DE2809875C2 - Verfahren zum Anlagern von Si-gebundenem Wasserstoff an aliphatische Mehrfachbindung - Google Patents

Verfahren zum Anlagern von Si-gebundenem Wasserstoff an aliphatische Mehrfachbindung

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DE2809875C2 DE2809875A DE2809875A DE2809875C2 DE 2809875 C2 DE2809875 C2 DE 2809875C2 DE 2809875 A DE2809875 A DE 2809875A DE 2809875 A DE2809875 A DE 2809875A DE 2809875 C2 DE2809875 C2 DE 2809875C2
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Description

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20
Es ist bekannt, die Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an aliphatlsche Mehrfaehblndung, eine Anlagerung, die auch als »Hydrosilierung« bezeichnet wird, durch Katalysatoren, Insbesondere Platinkatalysatoren, zu fördern. Hierzu sei z. B. auf DE-AS 12 10 844 verwiesen. Die Herstellung der als Ausgangsprodukte bei der Herstellung der gemäß dieser Druckschrift als Katalysatoren verwendeten Platin-Carbonyl-Amln-Komplexe eingesetzte Platln-Carbonyl-Komplexe durch Umsetzung M von feinverteiltem Platin mit Kohlenmonoxid und Chlor bei 250° C Ist jedoch unerwünscht aufwendig (vgl. Journal of the Chemical Society, 1956, Seite 1860 bis 1863). Λ aßerdem sind die Platin-Carbonyl-Amln-Komplexe nur »Fairly stable«, wie aus der In vorstehend genannter DE-AS, Spalte 2, Zelle 38 bis 41 genannten Literaturstelle, Tabelle 2, zu ersehen. Die erfindungsgemäß verwendeten Komplexe sind dagegen leichter zugänglich und beständiger.
Durch einen welter unten folgenden Vergleichsversuch *° wird bewiesen, daß die erfindungsgemäß verwendeten Katalysatoren wirksamer sind als die Pyrldln-Ethylen-Platin-Komplexe von DE-AS 11 65 028.
Durch andere, weiter unten folgende Vergleichsversuche wird bewiesen, daß die erfindungsgemäß verwende- 4S ten Katalysatoren In geringerem Ausmaß als andere bisher bekannte Katalysatoren unerwünschte Nebenreaktionen bewirken.
Durch wieder andere, welter unten folgende Vergleichsversuche wird bewiesen, daß die erfindungsgemäß M eingesetzte Katalysatorklasse zumindest bei Temperaturen unterhalb 60" C wirksamer sind und deshalb innerhalb eines weiteren Temperaturbereichs eingesetzt werden können als der Platln-Cyclopropan-Komplex gemäß DE-AS 14 95 921. Außerdem Ist die erfindungsgemäß ss eingesetzte Katalysatorklasse leichter loslich als der PIatfn-Cyclopropan-KompIex gemäß DE-AS 14 9592t.
Gegenstand der Erfindung Ist ein Verfahren zum Anlagern von Sl-gebundenem Wasserstoff an aliphatlsche Mehrfaehblndung in Gegenwart eines Halogen-Platin- *° Trlmeihylenkomplexes, das dadurch gekennzeichnet Ist, daß man als Katalysator einen Platinkomplex der Formel
C1H6PtB2X2,
wobei B gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls mit- 6S einander verbundene, 5- oder oglledrige Heterocyclen mit I oder 2 Heteroalomen und X Chlor oder Brom bedeutet, verwendet.
Insbesondere wegen der leichteren Eugärigllehkelt Ist X vorzugsweise ChJqrT
Bevorzugt als Heterocyclen B sind solche, die als Heteroatom Sauerstoff oder Stickstoff; enthatten bez. -solche, die a|s Heteroatome. 2 Stickstoffatome oder I Stickstoffatom und I Sauerstoffatom enthalten,
Beispiele für Llganden B sind alpha-PleoHn, beta-Plcolln, gamma-Plcolln, 2-Äthylpyrldln, 3-ÄthyIpyrjdIn, 4-ÄthylpyrIdln, 2-Methyl-4-äthylpyi1dia, 4-n-PropyIpyrI-dln, Pyrldln, Tetrahydrofurfurylamln, 2-MethyIplpertdln, 4-Methylplperldin, 2^f-B!pyridyl, 2,6'-Dlmethylmorpho-Un und Tetrahydrofuran.
Einzelne Beispiele für Halogenplatinkomplexe der Formel·
C3H6PtB2X2
sind
Trtmethylendipyridlnplatlndtchlorid, Trlmeihylenbis(alpha-plcolin)-plailndichiorld, Trimethylenbls-ibeta-plcolinj-platlndlchlorid, Trimethy!enbis-(gamm3-pico!ln)-platindich!orid, Trimethylenbls-(2-äthyIpyridIn)-platln-dlchl0!id, Trlraethylenbls-O-äthylpyridlni-platindlchlorid, Trimethylenbis-(4-äthylpyrtdln)-platlndlchlorId, Trlmethylenbls-(2-methyI-4-äthyIpyrldln)-platIn-
dlchlorld,
Trimethylen^'-blpyrldyl-platlndlchlorld,
Trlmethylenbls-(tetrahydrofurfurylamln)-platln-
dlchlorld,
Trlmethylenbls(2-methylplperidin)-platlndlchlorld,
Trlmethylenbls(4-methylpiperidln)-platlndlchlorld,
Trlmeihylenbls(2,6-dlmethylmorpriolln)-platln-
dichlorid und
Trlmethylenbls-itetrahydrofuranJ-platlndlchlorld sowie Trlmethylendlpyrldinplatlndlbromld.
Trlmethylendlpyrfdlnplatlndlchlorld Ist die wirksamste Verbindung und deshalb bevorzugt. Die Herstellung dieses Komplexes und vieler anderer der oben als einzelne Beispiele aufgeführten Halogenplatinkomplexe der Formel
C3H6PtB2X2
Ist bereits bekannt. Hierzu sei Insbesondere auf D. M. Adams und Mitarbeiter, Journal of the Chemical Society, 1961, Selten 738 bis 742, R. D. Glllard und Mitarbeiter, Journal of Organometallic Chemistry, 33, 1971, Selten 247 bis 258, und S. E. Blnns und Mitarbeiter, Journal of the Chemical Society (A), 1969, Selten 1227 bis 1231, verwiesen. Alle diese Komplexe kfcmen nach der Gleichung
[PKC3H6)Xj)4+8B-B-* 4PKC3H6)B2X2
wobei B und X jeweils die oben dafür angegebenen Formel haben, hergestellt werden.
Die Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens, das auch als »Verfahren zum Anlagern von Slllclumverbtndung mit Sl-gebundenem Wasserstoff an Verbindung mit aliphallseher Mehrfaehblndung« bezeichnet werden kann, angewendete Mengen an Katalysator können die gleichen sein, die auch auch bisher bei Verfahren zum Anlagern von Sl-gebundenem Wasserstoff an aliphatlsche Mehrfachblndung eingesetzt werden konnten. Es sind dies meist mindestens I0"10 Grammatom, insbesondere I0-* bis 10"J Grammatom, Platin, jeweils berechnet als elementares Platin je Grammatom Sl-gebundenen
Wasserstoffs, Es sei jedoch darauf hingewiesen, daß bei Verwendung von Halogenplatlnkomplexen der Formel
C3H6PtB2X2
grundsätzlich niedrigere Mengen an PlatUtkatalysator, berechnet als elementares Platin, als bei den vorbekannten Verfahren zum Anlagern von Sl-gebundenem Wasserstoff an allphatische Mehrfachblndung in Gegenwart von Platlnkatajysator bet gleicher Reaktionsdauer wie bisher und Temperaturen oberhalt 34° C verwendet werden können..
Die Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens angewandten Temperaturen und Drücke können ebenfalls die gleichen sein wie bei den bisher bekannten Verfahren zum Anlagern von Sl-gebundenem Wasserstoff an allpahtlsche Mehrfachblndung In Gegenwart von Platinkaialysator. Es sind dtes meist Raumtemperatur bis 2000C, Insbesondere 35 bis 150° C,.und der Druck der umgebenden Atmosphäre, also 1 bar oder etwa I bar. Falls erwünscht, körusin jedoch auch höhere oder niedrigere Drücke angewendet werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann überall dort angewendet werden, wo monomere oder polymere Siliciumverbindungen mit Sl-gebundenem Wasserstoff an monomere oder polymere Verbindungen mit allphatischer Mehrfachbindung angelagert werden sollen. Bei dieser Anlagerung können je nach Wahl der aneinander anzulagernden Verbindungen andere monomere Siliciumverbindungen oder dimere bzw. polymere. Silicium enthaltende Verbindungen entstehen oder modifiziert werden.
Beispiele für die Herstellung von monomeren Siliciumverbindungen, für die das erfliKhingsganäße Verfahren angewendet werden kann, sind die Herstellung von 3-Chlorpropyltrlchlorsllan durch Umsetzung von Trichlorsilan mit Allylchlorid, die Herstellung von 3-Chlorpropylmethyldlchlorsilan durch Umsetzung von Methyldlchlorsilan mit Allylchlorid, die Herstellung von n-Propyltrichlorsllan durch Umsetzung von Propen mit Trlchlorsllan, die Herstellung von Methacryloxypropyltrlchlorsilan durch Umsetzung von Allylmethacrylat mit Trlchlorsllan und die Herstellung von Vlnylmethyldichlorsilan durch Umsetzung von Acetylen mit Melhyldlchlorsllan.
Beispiele für die Herstellung von dlmeren bzw. polymeren, Silicium enthaltenden Verbindungen, für die das erfindungsgemäße Verfahren angewendet werden kann, sind die Umsetzung von Vlnyltrichlorsllan mit Trlchlorsllan zu BIs-(1,2-trlchlorsllyl)-äthan, die Herstellung von Organoslloxanen mit SlC-gebundenen Estergruppen durch Anlagern von mindestens einem Diester der AIIyI-bernsteinsäure an Organoslloxan mit Sl-gebundenem Wasserstoff oder die Verminderung der Anzahl von aliphatischen Mehrfachbindungen In Polymeren, z. B. PoIy-(oxyalkylen)-polyolen, durch Umsetzung von allphatisehe Mehrfachbindungen enthaltenden Polymeren dieser Art mit Organopolyslloxanen, die je Molekül mindestens zwei Sl'gebundene Wasserstoffatome enthalten.
Zu der Modifizierung von polymeren, Silicium enthaltenden Verbindungen, für die das erfindungsgemäße Verfahren angewendet werden kann, gehört auch und Insbesondere die Vernetzung, also Härtung oder Vulkanisation, von Massen auf Grundlage von Alkeny!gruppen, insbesondere Vlnylgruppen, enthaltenden Organopolyslloxanen und Sl-gebundenem Wasserstoff enthaltenden Organopolyslloxanen. Das erfindungsgemäße Verfahren kann also auch zur Vernetzung solcher Massen, bei denen es sich z. B. um Einbettungs- oder Beschlchtungsmassen, einschließlich Massen sum Herstellen von klebrrge Stoffe abweisenden Überzügen, z, BT auf Papier, oder um Abformmassen, i~ Br für die Herstellung von Formkörper« aus Beton, handeln kann, angewandt werden,
Das erfindungsgemäße Verfahren for die Anlagerung von Siliciumverbindungen mit S|-gebundenem Wasserstoff an Verbindungen mit allphatlscher Mehrfachbindung wird bevorzugt dann angewendet, wenn mindestens einer der Reaktlonstellnehmer bei Temperaturen ζμΊ-sehen 35 und 70° C oder niedrigeren Temperaturen als 35° C siedet, und die Anwendung von Druck oder eines hochsiedenden Reaktionsmediums nicht erwünscht ist, und/oder die alrphatische Mehrfachbindung sich In einer Allylgrupplerung befindet.
Die In den folgenden Beispielen verwendeten sowie einige weitere erfindungsgemäß verwendete Halogenplatlnkomplexe, deren Herstellung nicht bereits in der Literatur beschrieben ist, können wie folgt hergestellt werden:
a) Zu 3 g (25 mMol) [C3H6PtCl2I4 werden 11 ml bei 0° C befindliches 3~Äthylpyridln unter Rühren gegeben. Nach Erwärmen auf Raumtemperatur wird filtriert. Das Flltrat wird mit Wasser vermischt. Der dabei erhaltene farblose Niederschlag wird filtriert. Der Filterrückstand wird mit Wasser gewaschen und bei 1 μbaΓ getrocknet. Es wurden etwa 75 Gew.-% d. Th., bezogen auf eingesetzten Platinkomplex, Trimethylenbis-(3-äthylpyridIn)-pIatIndichIorld erhalten.
b) Die oben unter a) beschriebene Arbeltsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle von 11 ml 3-ÄthyIpyridin 11 ml 4-ÄthyIpyridln verwendet werden. Es werden etwa 75 Gew.-9S d. Th., bezogen auf eingesetzten Platinkomplex, Trlmethylenbls-(4-äthyI-pyridln)-platlndlchlorld erhalten.
c) Bei 0°C werden 1,5 g (1,25 mMol) [C3H6PtCl2J4 in 5 ml Tetrahydrofurfurylamln gelöst. Nach 2 Stunden Rühren wird filtriert und das Flltrat tropfenweise mit Wasser vermischt. Der dabei erhaltene farblose Niederschlag wird filtriert. Der Filterrückstand wird mit Wasser gewaschen und bei 1 ubar getrocknet. Es werden 1,6 g, also 65 Gew.-% d. TH., bezogen auf eingesetzten Platinkomplex, Trlmethylenbls-(tetra-hydrofurfurylamln)-platlndichlorld erhalten.
«s Pt: ber.: 38,8, Gew.-*, gef.: 41,6 Gew.-*.
d) Bei 0°C werden 1,5 g [C3H6PtCI2J4 In 5 ml 2,6-Dlmethylmorpholln gelöst. Danach wird filtriert und das Flltrat mit Wasser vermischt. Der dabei erhaltenen farblose Niederschlag wird filtriert. Der Fllterrückstand wird mit Wasser und 5 ml η-Hexan gewaschen und bei 1 ubar getrocknet. Es werden 2,4 g, also 75 Gew.-* d. Th., bezogen auf eingesetzten Platinkomplex, Trlmethylenbls-(2,6-dlmethylmorpholin)-platlndlchlorld erhalten.
Pt: ber.: 36,2 Gew.-*, gef.: 36,8 Gew.-*.
e) Die oben unter d) beschriebene Arbeltsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle von 5 ml 2,6-Dlmethylmorpholln 5 ml 2-Methy!piperidin eingesetzt werden. Es werden 1,25 g, also 62 Gew.-* d, Th., bezogen auf eingesetzten Platinkomplex, TrI-methylenbls-(2-methylpiperldln)-platlndlchlorld als hellgelbes Produkt erhalten.
Pt: ber.: 38,5 Gew.-*, gef.: 39,0 Gew.-*.
Die oben unter d) beschriebene Arbeltswelse wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle von 5 ml 2,6-Dlmethylmorpholln 5 ml 4-Methylplperldln eingesetzt werden. Es werden 1,0 g, also 50 Gew.-* d. Th., bezogen auf eingesetzten Platinkomplex, TrI-
methy|enbls^4*methyIpIperfdln)*plBtlndich!Qrid
erhalten.
PU per.; 38,5 Gew.-%, gef,; 37,3 Gew,-%.
g) Bel Q°G werden I1ZbCI mMol) [C3H6PtGI2I4In IO ml Tetrahydrofuran gelöst. Nach dem AbdestllJteren von überschüssigem Tetrahydrofuran verbleiben 1,8 g, also 100 Gew.-?(> d. Th„ bezogen auf eingesetzten PIa-Unkompiex, Trfmetbylenbis-(tetrahydrofuran)-plattndichlortd fn Form eines Öls..
Beispiele J bis 4 sowie Verglelphsversuehe Vl bis V3
Ein Gemisch aus Methyldlchlorsllan, Allylchlorid und Platin fn Form der in der folgenden Tabelle I angegebenen Zusammensetzung Im Molverhältnls von I ; 1 ; 2,5·10"5 wird zum Sieden unter RücKfluß erhitzt bis die Propenentwicklung aufgehört hat und die Siedetemperatur auf 9O0C angestiegen Ist- Dabei entsteht Jas Propen durch die unerwünschte Nebenreaktion
^CH3SlClJtCH2=CHCH3,
Tabelle I C3H6PtBiCl2 Zeit bis zum
Beginn der
Reaktion (a)
Min.		 Zeit bis zum
Ende der
Reaktion,
einschließlich
(a) Min.		 CI (CHJ3-
SiCI2 (CH3)
MoI-%		 CH3SiCI3
Mol-%
Beispiel bzw. Pt-Zusammen-
Vergleichs- setzung
versuch		 C3H6PtB2CI2
C3H6PtB2Cl2 		1 10 72 28
1 C3H6PtB2Cl2 3
3		 60
50		 72
71		 28
29
2
3		 *) 4 60 70 30
4 H2PtCl6-OH2O 3 120 63 37
Vl [Pt(C2H4)Cl2J2 10 45 54 46
V2 = pyridin
= aipha-picolin
: beta-picolin
■ gamma-picolin		 5 25 61 39
V3
B1 =
B2 =
B3 =
B4 =
*) Pt-Zusammensetzung wurde durch 1 Stunde Erwärmen von I g H2PtCl6 · 6H2O in 200 ml Cyclohexanon auf 100 C und Trocknen der so erhaltenen Lösung über wasserfreiem Natriumsulfat hergestellt.
Beispiel 5
Ein Gemisch aus 200g eines Dlmethylhydrogenslloxaneinhelten als endständige Einheiten aufweisenden Dimethylpolyslloxans aus durchschnittlich 32 Dimethyl· siloxanelnheiien je Molekül, 100 ml Toluol und 10 mg Trlmethylendlpyrldl!M>latindichlorld wird auf 115 bis 120° C erwärmt. Zu dieser erwärmten Mischung werden unter Rühren 55 g Allylbernstelnsäuredi-n-butylester tropfenweise gegeben. Nach Beendigung der Zugabe des Esters wird noch 5 Stunden bei 115 bis 120° C gerührt.
Nach Abdesslllleren des Toluols und des überschüssigen eingesetzten Esters wird In praktisch 100%lg6r Ausbeute ein Dlmelhylpolysiloxan mit durchschnittlich 32 Dlmethylsiloxanelnhelten je Molekül, dessen endständige Einheiten solche der Formel
CHjfCH^OOCCHjCH
[COO(CH2)3CHj](CH3)3SI(CH3)3O-
slnd, In Form eines Öls erhalten. Dieses Öl wird durch Bleicherde filtriert. Fs hat eine Viskosität von 22 cP bei 20° C. von 47 cP bei 23° C und von 15 cP bei 80° C.
Vergleichsversuche V4 und V5
Die in Beispiel 5 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle der 10 mg TrI-methylendipyrldlnplatlndlchlorid Palladium auf Aktivkohle, Aktivkohle, auf der sich 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Kohle, metallisches Rhodium befinden, bzw. die gleiche Menge Platin in Form von H2PtCI6-OH3O eingesetzt wird. Die Ausbeute betragt nur 90 bis 95 Gew.-% d. Th. und die Zelt bis zum Erreichen Ausbeute etwa 15 Stunden.
Vergleichsversuch V6
Die Arbeltswelse der Beispiele 1 bis 4 sowie der Vergleichsversuche Vl bis V3 wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle der dort verwendeten Katalysatoren (Pyridin) (Ethylen) PtCI2 In der gleichen Platinmenge verwendet wird.
Das Verhältnis von Methyltrlchlorsllan i.u gewünschtem Produkt Im Gemisch der Endprodukte ist das gleiche wie bei Beispiel 3. Während jedoch bei den Belspie« len i bis 4 die Temperatur von 90° C spätestens nach 60 Minuten erreicht wird, Ist bei diesem Vergleichsvefsuch folgender Verlauf der Siedetemperatur zu beobachten:
Tabelle II
Reaktionszeit
Stunden
Siedetemperatur des Gemisches 0C
IO
0-7 43-48
8 50
9,5 52
11 54
12 59
13 68
13,5 77
14 90
Beispiel 6
Die für die Beispiele 1 bis 4 sowie Vergleichsversuche 'n Vl bis V3 angegebene Arbeitswelse wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle der dort angegebenen Trimelhylenplatinkomplexe Trimethylenbls-( 1.3-lhiazol)-platindichlorid verwendet wird. Die Ergebnisse sind folgende: -1^
Zeit bis zum
Beginn der
Reaktion (a)
Min.
Zeit bis zum
Ende der
Reaktion, einschließlich (a)
Min.
CI(CH2).,-SiCI2(CH3)
Mol.-»*
CH3SiCI3
Mol.-°b
140
29
Der Thiaxolkomplex 1st also zwar nicht aktiver als vorbekannte Katalysatoren, bewirkt aber ebenfalls in beträchtlich geringerem Ausmaß unerwünschte Nebenreaktion.
40
Vergleichsversuch V7
Die Arbeitsweise der Beispiele 1 bis 4 sowie der Vergleichsversuche Vl bis V3 wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle der dort verwendeten Katalysatoren (PtCl2C3H6J2 in der gleichen Platinmenge verwendet4' wird.
Auch nach 36stündlgem Sieden unter Rückfluß (etwa 40° C) Ist keinerlei Umsetzung zu beobachten.
Beispiel 1
4,5 g eines Vlnyldlmethylslloxanelnhelten als endständige Einheiten enthaltenden Dlmethylpolyslloxans mit einer Viskosität von lOOOmPa.s bei 23° C werden mit 20 ppm, bezogen auf das Gesamtgewicht dieses Polysiloxans und des Im folgenden näher bezeichneten Polysiloxans, Platin, berechnet als Element in Form von TrI-methylendlpyrldinplatlnchlorld, gelöst In 0,7 ml Methylenchlorid vermischt Das Lösungsmittel wird im Vakuum abgedampft. Das vom Lösungsmittel befreite Gemisch wird nach 3 Stunden Lagerung bei 20r C bzw. nach 24 Stunden Lagerung bei 20" C mit 0,5 g eines durch Trlmethylslloxygruppen endblockierten Methylhydrogenpolysiloxans mit einer Viskosität von 80mPa.s bei 23° C vermischt und die Zeit gemessen, die bei 20° C bis zum Beginn einer merklichen Vernetzung verstreicht. Die Ergebnisse sind In Tabelle III angegeben.
Vergleichsversuch V8
Die In Beispiel 7 beschriebene Arbeltsweise wird wiederholt mit den Abänderungen, daß anstelle des in Beispiel 7 verwendeten Platinkomplexes (PtCI2C3H6)J in der gleichen Platinmenge verwendet wird und, well (PtCI2 C,H6)2 in Methylenchlorid nicht ausreichend löslich ist. anbelle der 0,7 ml Methylenchlorld 3 ml Benzol, also Lösungsmittel, das auch gemäß Beispiel 3 und 4 von DE-AS 14 95 921 eingesetzt wird, verwendet werden. Das Lösungsmittel wird genau so wie bei Beispiel 7 vor dem Vermischen mit Methylhydrogenpolyslloxan sorgfältig entfernt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle III angegeben.
Tabelle III
Zeit bis zum Beginn von merklicher
Vernetzung nach Zugabe des
Methylhydrogenpolysiloxans
nach 3 Stunden nach 24 Stunden
Lagerung Lagerung
Beispiel 7
Vergleichsversuch V 3,45 Minuten
3 Stunden
1,40 Minuten
1 Stunde

Claims (2)

  1. Patentansprüche;
    \, Verfahren zum Anlagern von Sl-gebundenem Wasserstoff an aliphatlsche Mehrfachbindung In Gegenwart eines H&|ogen-Platln-Trlmethylenkomplexes, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator einen Platinkomplex der Formel
    C3H6PtB2X2,
    wobei B gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls miteinander verbundene, 5- oder 6-gIIedrige Heterocyclen mit 1 oder 2 Heteroatomen und X Chlor oder Brom bedeutet, verwendet,
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- is zeichnet, daß man als Platinkomplex Trtmethylendlpyridinplatlndlchlorid verwendet.
    IO
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