JP2601269B2

JP2601269B2 - 紙用印刷適性向上剤及び塗工組成物

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Publication number: JP2601269B2
Application number: JP62058965A
Authority: JP
Inventors: 薫近藤; 寛史園部
Original assignee: 日本ピー・エム・シー株式会社
Priority date: 1987-03-16
Filing date: 1987-03-16
Publication date: 1997-04-16
Anticipated expiration: 2012-04-16
Also published as: JPS63227893A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は紙用印刷適性向上剤及び紙用塗工組成物に係
り、さらに詳しきは印刷用塗工紙の塗工組成物の性能を
改善するようにしたものに関する。

従来の技術印刷用紙には新聞紙のような未塗工紙も用いられてい
るが、美麗な印刷を行なうために塗工紙も多く用いられ
ている。この塗工紙は抄き上げた紙にクレー、炭酸カル
シウム等の顔料、ラテックス、澱粉等の接着剤から主と
してなる塗工組成物を塗工したものである。

ところで、近年、印刷はその生産性を向上させるため
により高速になり、その印刷画質も例えば写真のような
高度なものが要求されることにより、精密になり、さら
には色調に対する要求も高度化して多色化が図られるに
つれて、印刷用塗工紙に対して益々高度な性能が求めら
れている。これらの性能には例えば印刷時のインキの付
着状態を示すインキ受理性が一般的なものとして挙げら
れるが、さらにオフセット印刷では湿し水に対する耐水
性が特に要求される。

このような印刷時に必要な性能を紙に付与するため
に、例えばメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホ
ルムアルデヒド樹脂もしくはポリアミド−尿素−ホルム
アルデヒド樹脂等のホルムアルデヒド系樹脂、あるいは
ポリアミド−エピハロヒドリン樹脂、ポリアミド−尿素
−エピハロヒドリン樹脂、ポリアミド−尿素−ホルムア
ルデヒド−エピハロヒドリン樹脂及びポリアミン−エピ
ハロヒドリン樹脂などの如きカチオン性エポキシ変性樹
脂を併用した塗工組成物がすでに知られている。

ところで、このような樹脂を併用した塗工組成物に対
しても上記のような表面性能を付与できるような品質の
向上、塗布層の乾燥エネルギーコストの低減、さらには
塗工速度を向上して生産性を向上させる等流動性に優れ
た作業性の良い、いわゆる高濃度低粘度塗工組成物の開
発が望まれている。

発明が解決しようとする問題点しかしながら、上記のような樹脂を用いた塗工組成
物、例えば特公昭46−7607号公報、特開昭61−123633号
公報に開示されているポリアミドポリアミン樹脂とエピ
クロロヒドリンからなる樹脂を用いた塗工組成物、特公
昭53−44567号公報に開示されている脂肪族アミンとエ
ピハロヒドリンの反応物を用いた塗工組成物、特開昭61
−55286号公報に開示されているポリアルキレンポリア
ミン、あるいはアルキレンジアミンとエピハロヒドリン
の反応物を用いた塗工組成物、特開昭61−195124号公報
に開示されている特定のモノアミンとエピハロヒドリン
の反応物を用いた塗工組成物等アミノ化合物とエピハロ
ヒドリンの化合物を用いた塗工組成物あるいは特開昭61
−252396号公報に開示されている上記と同類の系の化合
物をさらに４級化した化合物を用いた塗工組成物は、pH
が高い状態（例えばpH10以上）では使用できるが、通常
用いられているpH9を中心とした領域では高濃度になる
ほど増粘の程度が著しくなり、通常の塗工手段では高濃
度塗工を行うことができなかった。

また、特開昭61−58599号公報に開示されているよう
にカチオン性有機化合物と、スチレンと、例えばアクリ
ル酸からなるアニオン性化合物とを併用した塗工組成物
も提案されているが、これも通常用いられているpH9を
中心とした領域では上記のように増粘し、高濃度塗工を
十分には行なえなかった。

そこで、本発明者等は、特開昭61−281127号公報でポ
リアミドポリアミン及び／又はポリ尿素ポリアミドと尿
素の脱アンモニア反応物、ホルマリン及びエピハロヒド
リンからなる反応生成物に亜硫酸水素ナトリウム等のア
ニオン化剤を反応させて得た樹脂を用いた塗工組成物に
ついて提案し、これは流動性に優れることを示した。し
かし、インキ受理性、ウェット・ピック抵抗等の印刷適
性についてはまだ改善すべき点があった。

問題点を解決するための手段本発明者等は、前記問題点を解決するために鋭意検討
の結果、インキ受理性及び表面強度に優れることは勿論
のこと、さらに通常用いられているpH9を中心とした領
域でも高濃度低粘度で流動性に優れ、作業性、生産性の
良い紙用印刷適性向上剤を見出し、本発明に至った。

すなわち、本発明は、アミド結合を有しないアミノ化
合物と亜硫酸塩類とエピハロヒドリンの反応生成物であ
って、上記アミノ化合物が有するアンモニア及びアミノ
基の当量数の総和と亜硫酸塩類の当量数の総和との合計
１当量に対し、エピハロヒドリンが0.1〜３当量である
反応生成物を含有することを特徴とする紙用印刷適性向
上剤を提供するものである。

また、本発明は、アミド結合を有しないアミノ化合物
と亜硫酸塩類とエピハロヒドリンとの反応生成物であっ
て、上記アミノ化合物が有するアンモニア及びアミノ基
の当量数の総和と亜硫酸塩類の当量数の総和との合計１
当量に対し、エピハロヒドリンが0.1〜３当量である反
応生成物を含有する紙用印刷適性向上剤と、顔料と、接
着剤を含有し、塗工紙用に使用されることを特徴とする
紙用塗工組成物を提供するものである。

次に本発明を詳細に説明する。

本発明で用いられるアミド結合を有しないアミノ化合
物とは、アンモニアあるいは第１アミノ基、第２アミノ
基又は第３アミノ基のいずれかを単数又は複数含有する
化合物であり、アンモニアのほかに例えばメチルアミ
ン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミ
ン、ブチルアミン、エタノールアミン等のモノアミン、
エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のジアミ
ン、及びジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン等が例示
され、これらは単数又は複数使用される。

また、亜硫酸塩類としては、例えば亜硫酸塩（M^I ₂S
O₃、M^Iは１価の金属、以下同様）、亜硫酸水素塩（M^IHS
O₃）、ピロ亜硫酸塩（M^I ₂S₂O₅）等が例示され、M^Iとし
てはアルカリ金属が挙げられる。これらは単独又は複数
使用され、これらから亜硫酸イオン類としては亜硫酸イ
オンイオン▲SO^2- ₃▼、亜硫酸金属イオンM^I▲SO^- ₃▼、
亜硫酸水素イオン▲HSO^- ₃▼、ピロ亜硫酸イオン▲S₂O^2-
₅▼、ピロ亜硫酸金属イオン▲M^IS₂O^- ₅▼、ピロ亜硫酸水
素イオン▲HS₂O^- ₅▼等が挙げられる。具体的には亜硫酸
ナトリウム（Na₂SO₃）、亜硫酸水素ナトリウム（NaHS
O₃）、無水重亜硫酸ナトリウム（Na₂S₂O₅）等が例示さ
れる。

また、エピハロヒドリンとしては、エピクロロヒドリ
ン、エピブロモヒドリンが例示され、これらは単独又は
複数混合して使用される。

これらアミノ化合物、亜硫酸塩類及びエピハロヒドリ
ンからなる反応生成物は、例えばアミノ化合物と亜硫酸
塩類とを混合撹拌した後、エピハロヒドリンを滴下し、
加温しながら反応させて得るか、アミノ化合物にエピハ
ロヒドリンを滴下し、滴下後亜硫酸塩類を加えることに
より得るか、又はエピハロヒドリンと亜硫酸塩類の反応
混合物とアミノ化合物を反応させることにより得ること
ができる。これらの生成物は、例えばアミノ化合物とし
てジエチレントリアミン、亜硫酸塩類として亜硫酸水素
ナトリウム、エピハロヒドリンとしてエピクロロヒドリ
ンを用いた場合、例えば〔Ｉ〕〜〔VI〕式で示される生
成物が考えられる。

これらの内、〔Ｉ〕、〔II〕、〔III〕が〔IV〕と適
当な割合で混在することが望ましい。

このような化合物を得るには、使用するアミド結合を
有しないアミノ化合物が有するアンモニア及びアミノ基
（第１アミノ基、第２アミノ基及び第３アミノ基）の当
量数の総和と、亜硫酸塩類（▲Ｍ^I ₂▼SO₃、M^IHSO₃、▲
Ｍ^I ₂▼S₂O₅等）の当量数（なお、１モルのピロ亜硫酸塩
▲Ｍ^I ₂▼S₂O₅は２当量と考える）の総和との合計１当量
に対し、エピハロヒドリンを0.1〜３当量加え反応させ
ることが好ましい。これよりエピハロヒドリンが多過ぎ
ると、塗工組成物を増粘させ、一方少な過ぎるとインキ
受理性の向上に及ぼす効果が小さくなる。

また、上記アミノ化合物が有するアンモニア及びアミ
ノ基の当量数の総和１当量に対し、亜硫酸塩類は0.02〜
２当量が好ましいが、これにかぎるものではない。

このようなアミノ化合物と亜硫酸塩類とエピハロヒド
リンからなる化合物は、上述した特開昭61−281127号公
報に記載されているポリアミドポリアミン及び／又はポ
リ尿素ポリアミドと尿素の脱アンモニア反応物、ホルマ
リン及びエピハロヒドリンからなる反応生成物に亜硫酸
塩を反応させて得たものと比べると、塗工組成物におけ
る流動性という点では同じくらいに良いにすぎないが、
インキ受理性及びウェット・ピック抵抗において後者よ
り格段に優れる。また、特開昭61−195124号公報に記載
されている分子量150以下のモノアミンのうちから選ば
れた１種類もしくは２種類以上の低分子量のモノアミン
を10モル％以下含有するアミノ化合物とエピハロヒドリ
ンとの反応生成物を用いた塗工組成物と比べると、その
pHが比較的高い場合には優れた流動性を示すとともに、
インキの受理性、ウェット・ピック抵抗等の印刷適性に
ついても十分満足できるものである点ではほぼ同じであ
るが、塗工組成物のpHが低くなるにつれ後者のものはそ
の流動性が悪くなるに対し、本発明のものにはこの傾向
がない。

本発明における紙用印刷適性向上剤は、これのみを用
いて紙用塗工組成物とすることもできるが、他の成分と
ともに用いて紙用塗工組成物とすることが好ましい。他
の成分として接着剤を使用するときは、例えば澱粉、変
性澱粉（酸化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉、
酵素変性澱粉、アルファー化澱粉、カチオン化澱粉
等）、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、酵母タンパ
ク、セルロース誘導体（カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等）等の天然高分子化合物
あるいはその誘導体、およびスチレン−ブタジエン系樹
脂、（メタ）アクリレート−ブタジエン系樹脂、（メ
タ）アクリレート系樹脂、ポリビニルアルコール、酢酸
ビニル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、スチレン−（メ
タ）アクリレート系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹
脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂等の合成高分子化合物
が例示される。

また、本発明の紙用塗工組成物に使用される顔料とし
ては、クレー、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸
カルシウム、サチンホワイト、二酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、合成シ
リカ、酸化亜鉛などの無機顔料およびスチレン系ポリマ
ー、尿素系ポリマーなどの有機顔料があり、これらのう
ちの１種類又は２種類以上を混合して使用することがで
きる。

本発明の紙用塗工組成物は、上記の顔料、接着剤のほ
か、分散剤、滑剤、耐水化剤、インキ受理性向上剤、増
粘剤、減粘剤、消泡剤、抑泡剤、防腐剤、防カビ剤、保
水剤、蛍光増白剤、染料、導電剤、キトサン、エポキシ
化合物などの各種助剤も必要に応じて適宜配合すること
ができる。

本発明の紙用塗工組成物を製造するには、例えば顔料
を分散剤とともに水中に分散させ、これに接着剤、さら
に必要に応じて粘度調節剤等の助剤を加え、これに予め
調製しておいた本発明の印刷適性向上剤を加え、撹拌す
る。そしてさらに必要に応じて苛性ソーダ等でpHを調節
して完成させる。しかし、これに限らず顔料以外のもの
を混合しておき、これに顔料を入れて混合しても良い。
この際、顔料を微細化するように混合しても良い。

本発明の紙用塗工組成物は、従来より公知の方法で基
紙上に塗工される。すなわち、ブレードコーター、エア
ーナイフコーター、バーコーター、ロールコーター、サ
イズプレスコーター、ドクトルコーター、ブラシコータ
ー、カーテンコーター、グラビアコーター、キャストコ
ーター、チャンプレックスコーター等通常用いられる方
法で塗工され、オンマシンコーティング、オフマシンコ
ーティングのいずれであっても良い。また、一層塗工で
あっても多層塗工であっても良く、さらに片面塗工、両
面塗工のいずれでも可能である。

塗工後の乾燥は例えば、ガスヒーター、電気ヒータ
ー、蒸気加熱ヒーター、熱風加熱等の通常の方法で行わ
れ、乾燥後は必要に応じてスーパーカレンダー、水カレ
ンダー、グロスカレンダーなどの仕上げ工程によって光
沢を付与することが可能であり、その他一般的な加工手
段はいずれも使用することができる。

本発明による紙用塗工組成物を上記コーターで塗工し
た塗工紙、例えばアート紙は特にインキ受理性、表面強
度、さらに耐水性に優れるとともに、その流動性は高濃
度かつ比較的低いpHにおいても良好である。

なおこの紙用塗工組成物はダンボールの表面加工等他
の紙の表面加工等にも使用できる。

実施例次に本発明を実施例により説明する。

実施例１温度計、還流冷却器、滴下ロート及び撹拌棒を備えた
四つ口フラスコに水251.4gとジエチレントリアミン103.
2g〔アミノ基３当量（−NH₂2当量、−NH−１当量）〕及
び無水重亜硫酸ナトリウム（Na₂S₂O₅）19.0g（0.2当
量）を仕込み、十分撹拌しながらエピクロロヒドリン18
5.1g（２当量）を滴下した。滴下終了後60℃〜70℃で２
時間保持した後、水を加えて固形分50％の樹脂水溶液で
ある紙用印刷適性向上剤ａを得た。なお、上記各反応成
分の使用量の当量数を表１に示す。

この紙用印刷適性向上剤ａを用いて下記に示す配合物
を調製し、さらに固形分濃度が50％となるように水を加
えてから30％水酸化ナトリウム水溶液によりpH12に調整
して紙用塗工組成物を調製した。

ウルトラホワイト90（米国エンゲルハルト・ミネラルズ
社製クレー） 80部カービタル90（富士カオリン（株）製炭酸カルシウム） 15部サチンホワイト（白石工業（株）製）５部 JSR−0616（日本合成ゴム（株）製ラテックス） 12部王子エースＣ（王子コーンスターチ（株）製澱粉）６部アロンＴ−40（東亜合成化学工業（株）製分散剤） 0.5部印刷適性向上剤ａ 0.5部なお、上記の「部」は固形分重量を示す。

この塗工組成物をアプリケータを使用して坪量75g/m²
の原紙に塗工量が約14g/m²となるように片面コートし
た。その後直ちに100℃で１分間、熱風乾燥器中で乾燥
させてから温度60℃、線圧75Kg/cmなる条件で２回カレ
ンダー処理をした。得られた片面塗工紙は20℃、65％RH
（相対湿度）の条件下で24時間コンディショニングを行
った後、その塗工紙のインキ受理性、ウェット・ピッ
ク、ドライ・ピック等のRI印刷適性を測定した。さらに
塗工組成物の粘度についても測定した。

これらの測定結果を表１に示す。各試験方法は次の通
りである。

インキ受理性 RI印刷試験機（明製作所製）を使用し、コート面を給
水ロールで湿潤させたのち印刷をして、インキの受理性
を肉眼で観察し、５を優とし、１を劣として５段階評価
を行った。

ウェット・ピック（耐水性試験）上記RI印刷試験機を使用し、コート面を給水ロールで
湿潤させたのち印刷をして、紙むけ状態を肉眼で観察
し、５を優とし、１を劣として５段階評価を行なった。

ドライ・ピック（表面強度試験）上記RI印刷試験機で印刷して、紙むけ状態を肉眼で観
察し、５を優とし、１を劣として５段階評価を行った。

紙用塗工組成物の粘度Ｂ型粘度計（形式:BM型、東京計器製作所製）を用い
て60rpmにて紙用塗工組成物調製直後及び室温で24時間
静置後の紙用塗工組成物の粘度を測定した。なお測定温
度は25℃である。

実施例２実施例１と同様の反応容器に水367.7gとテトラエチレ
ンペンタミン189.3g（アミノ基５当量）及び無水重亜硫
酸ナトウム38.0g（0.4当量）を仕込み、十分撹拌しなが
らエピクロロヒドリン222.1g（2.4当量）を滴下した。
滴下終了後50℃〜60℃で５時間保持した後、水を加えて
固形分50％の樹脂水溶液である紙用印刷適性向上剤ｂを
得た。

また、この紙用印刷適性向上剤ｂを紙用印刷適性向上
剤ａの代わりに用いた以外は実施例１と同様にして紙用
塗工組成物を調製し、これを実施例１と同様に基紙に塗
布し、得られた塗工紙について試験した結果を実施例１
と同様に紙用印刷適性向上剤の樹脂の組成とともに表１
に示す。

実施例３実施例１と同様の反応容器に水274.6gと50％ジメチル
アミン水90.2g（アミノ基１当量）、ジエチルアミン73.
1g（アミノ基１当量）及び亜硫酸ナトリウム50.4g（0.4
当量）を仕込み、十分撹拌しながらエピクロロヒドリン
222.1g（2.4当量）を滴下した。滴下終了後50〜60℃で
３時間保持した後、水を加えて固形分50％の樹脂水溶液
である紙用印刷適性向上剤ｃを得た。

また、この紙用印刷適性向上剤ｃを紙用印刷適性向上
剤ａの代わりに用いた以外は実施例１と同様にして紙用
塗工組成物を調製し、これを実施例１と同様に基紙に塗
布し、得られた塗工紙について試験した結果を実施例２
と同様に表１に示す。

実施例４実施例１と同様の反応容器に水552.4gとジエチレント
リアミン103.2g（アミノ基３当量）、50％ジメチルアミ
ン水90.2g（アミノ基１当量）を仕込み、十分撹拌しな
がらエピクロロヒドリン277.6g（3.0当量）を25℃で滴
下した。滴下終了後35で30分保持した後、亜硫酸ナトリ
ウム63.0g（0.5当量）及び水を加えて固形分40％の樹脂
水溶液である紙用印刷適性向上剤ｄを得た。

また、この紙用印刷適性向上剤ｄを紙用印刷適性向上
剤ａの代わりに用いた以外は実施例１と同様にして紙用
塗工組成物を調製し、これを実施例１と同様に基紙に塗
布し、得られた塗工紙について試験した結果を実施例２
と同様に表１に示す。

実施例５無水重亜硫酸ナトリウムを19.0gの代わりに、190.1g
（２当量）を用いた以外は実施例１と同様に反応を行い
固形分50％の樹脂水溶液である紙用印刷適性向上剤ｅを
得た。

この紙用印刷適性向上剤ｅを用いて下記に示す配合物
を調製し、固形分濃度が60重量％になるように水を加
え、さらに30重量％水酸化ナトリウム水溶液によりpH8
の紙用塗工組成物を調製した。

ウルトラホワイト90（米国エンゲルハルト・ミネラルズ
社製クレー） 95部カービタル90（富士カオリン（株）製炭酸カルシウム）５部 JSR−0692（日本合成ゴム（株）製ラテックス） 10部日食MS−4600（日本食品加工（株）製澱粉）５部アロンＴ−40（東亜合成化学工業（株）製分散剤） 0.4部印刷適性向上剤ｅ 0.8部なお、上記の「部」は固形分重量を示す。

この塗工組成物をアプリケータを使用して坪量75g/m²
の原紙に塗工量が約15g/m²となるように片面コートし
た。その後直ちに100℃で１分間、熱風乾燥器中で乾燥
させてから温度50℃、線圧80Kg/cmなる条件で２回カレ
ンダー処理をした。得られた片面塗工紙は20℃、65％RH
（相対湿度）の条件下で24時間コンディショニングを行
った後、その塗工紙のインキ受理性、ウェット・ピッ
ク、ドライ・ピック等のRI印刷適性を測定した。さらに
塗工組成物の粘度についても測定した。その結果を実施
例１と同様に紙用印刷適性向上剤の組成とともに表２に
示す。

実施例６実施例１と同様の反応容器に水656.1gとトリエチレン
テトラミン146.2g（アミノ基４当量）及び無水亜硫酸ナ
トリウム378.1g（３当量）を仕込み、十分撹拌しながら
エピクロロヒドリン277.6g（３当量）を滴下した。滴下
終了後60℃〜70℃で２時間保持した後、水を加えて固形
分50％の樹脂水溶液である紙用印刷適性向上剤ｆを得
た。

また、この紙用印刷適性向上剤ｆを紙用印刷適性向上
剤ｅの代わりに用いた以外は実施例５と同様にして紙用
塗工組成物を調製し、これを実施例５と同様に基紙に塗
布し、得られた塗工紙について試験した結果を実施例５
と同様に表２に示す。

実施例７実施例１と同様の反応容器に水1055.2gとジエチレン
トリアミン103.2g（アミノ基３当量）、28％アンモニア
水25.0g（アンモニア0.2当量）及び無水重亜硫酸ナトリ
ウム190.1g（２当量）を仕込み、十分撹拌しながらエピ
クロロヒドリン277.6g（3.0当量）を滴下した。滴下終
了後40℃で１時間保持した後、水を加えて固形分30％の
樹脂水溶液である紙用印刷適性向上剤ｈを得た。

また、この紙用印刷適性向上剤ｈを紙用印刷適性向上
剤ｅの代わりに用いた以外は実施例５と同様にして紙用
塗工組成物を調製し、これを実施例５と同様に基紙に塗
布し、得られた塗工紙について試験した結果を実施例５
と同様に表２に示す。

実施例８実施例１と同様の反応容器に水322.9gとヘキサメチレ
ンジアミン116.2g（アミノ基２当量）、30％トリメチル
アミン水39.4g（アミノ基0.2当量）、トリエチルアミン
20.2g（アミノ基0.2当量）及び無水重亜硫酸ナトリウム
95.1（１当量）を仕込み、十分撹拌しながらエピクロロ
ヒドリン185.1g（２当量）を滴下した。滴下終了後60〜
70℃で３時間保持した後、水を加えて固形分50％の樹脂
水溶液である紙用印刷適性向上剤ｉを得た。

また、この紙用印刷適性向上剤ｉを紙用印刷適性向上
剤ｅの代わりに用いた以外は実施例５と同様にして紙用
塗工組成物を調製し、これを実施例５と同様に基紙に塗
布し、得られた塗工紙について試験した結果を実施例５
と同様に表２に示す。

比較例１実施例１と同様の反応容器にジエチレントリアミン20
6.3g（アミノ基６当量）を仕込み、アジピン酸146.2g
（１モル）を加えて160〜170℃で３時間縮合反応を行
い、発生する水を系外に除去した。ついでこれを120℃
まで冷却した後、尿素120.1g（２当量）を加えて120〜1
40℃３時間脱アンモニア反応を行った。しかるのち、こ
れに水を加えて50％ポリアミドポリ尿素の水溶液を得
た。次に無水重亜硫酸ナトリウム19.0g（0.2当量）、エ
ピクロロヒドリン185.1g（２当量）を用いて実施例１と
同様に反応を行い、固形分50％の樹脂水溶液ｒ−１を得
た。

また、この樹脂水溶液ｒ−１を紙用印刷適性向上剤ａ
の代わりに用いた以外は実施例１と同様にして紙用塗工
組成物を調製し、これを実施例１と同様に基紙に塗布
し、得られた塗工紙について試験した結果を上記樹脂の
組成（当量数）とともに表１に示す。

比較例２実施例１において、エピノックスＰ−9007Y（ディッ
ク・ハーキュレス社製ポリアミドポリ尿素系樹脂溶液）
を紙用印刷適性向上剤ａの代わりに用いた以外は実施例
１と同様にして紙用塗工組成物を調製し、これを実施例
１と同様にし基紙に塗布し、得られた塗工紙について試
験した結果を表１に示す。

比較例３実施例１において、紙用印刷適性向上剤を使用しない
以外は同様にして紙用塗工組成物を調製し、これを実施
例１と同様に基紙に塗布し、得られた塗工紙について試
験した結果を表１に示す。

比較例４実施例５において、無水重亜硫酸ナトリウムを用いな
かった以外は同様にして反応を行い、固形分50％の樹脂
水溶液ｒ−２を得た。

また、この樹脂水溶液ｒ−２を紙用印刷適性向上剤ｅ
の代わりに用いた以外は実施例５と同様にして紙用塗工
組成物を調製し、これを実施例５と同様に基紙に塗布
し、得られた塗工紙について試験した結果を表２に示
す。

比較例５実施例５において、エピノックスＰ−9007Y（ディッ
ク・ハーキュレス社製ポリアミドポリ尿素系樹脂溶液）
を紙用印刷適性向上剤ｅの代わりに用いた以外は同様に
して紙用塗工組成物を調製し、これを実施例５と同様に
基紙に塗布し、得られた塗工紙について試験した結果を
表２に示す。

比較例６実施例５において、紙用印刷適性向上剤を使用しなか
った以外は同様にして紙用塗工組成物を調製し、これを
実施例５と同様に基紙に塗布し、得られた塗工紙につい
て試験した結果を表２に示す。

上記結果より、実施例のものはいずれもその粘度から
みれば，塗工する際の流動性を備え、その粘度の経時変
化も少なく安定性に優れるのみならず、インキ受理性や
ウェット・ピック抵抗、ドライ・ピック抵抗にも優れて
いることがわかる。これに比べ、亜硫酸イオンの導入さ
れていないポリアミン−エピハロヒドリン樹脂（比較例
４の樹脂）はpH8というこの種のものとしてはpHの比較
的低い紙用塗工組成物においてその著しい増粘を起こ
し、塗工は不可能であり、また、ポリアミドポリアミン
−尿素−エピハロヒドリン−アニオン化剤反応生成物
（比較例１の樹脂）は塗工組成物の流動性には優れる
が、インキ受理性及びウェット・ピック抵抗は不十分で
あることがわかる。

発明の効果以上説明したように、本発明によれば、アミド結合を
有しないアミノ化合物−エピハロヒドリン−亜硫酸塩類
の反応生成物を紙用印刷適性向上剤として供給できるの
で、これを配合した紙用塗工組成物を使用することによ
り塗工紙のインキ受理性、耐水性、表面強度を維持しな
がら、この紙用塗工組成物の流動性を比較的低いpH領域
においても良くすることができ、これにより高濃度塗工
組成物を作ることを可能にする。このようにして塗工紙
の表面に優れた印刷適性を付与することができるととも
に、その塗工効率を高め、乾燥エネルギーコストを低減
して、生産性及びコストダウンの向上に寄与することが
できる。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】アミド結合を有しないアミノ化合物と亜硫
酸塩類とエピハロヒドリンの反応生成物であって、上記
アミノ化合物が有するアンモニア及びアミノ基の当量数
の総和と亜硫酸塩類の当量数の総和との合計１当量に対
し、エピハロヒドリンが0.1〜３当量である反応生成物
を含有することを特徴とする紙用印刷適性向上剤。
【請求項２】アミド結合を有しないアミノ化合物がアン
モニア、脂肪族モノアミン、脂肪族ジアミン及び脂肪族
ポリアミンのうちより選ばれた１つ以上のアミン類を含
有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の紙
用印刷適性向上剤。
【請求項３】アミド結合を有しないアミノ化合物と亜硫
酸塩類とエピハロヒドリンの反応生成物であって、上記
アミノ化合物の有するアンモニア及びアミノ基の当量数
の総和と亜硫酸塩類の当量数の総和との合計１当量に対
し、エピハロヒドリンが0.1〜３当量である反応生成物
を含有する紙用印刷適性向上剤と、顔料と、接着剤を含
有し、塗工紙用に使用されることを特徴とする紙用塗工
組成物。