JPS61152731A - 紙塗工用樹脂の製造方法 - Google Patents
紙塗工用樹脂の製造方法Info
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- JPS61152731A JPS61152731A JP27342884A JP27342884A JPS61152731A JP S61152731 A JPS61152731 A JP S61152731A JP 27342884 A JP27342884 A JP 27342884A JP 27342884 A JP27342884 A JP 27342884A JP S61152731 A JPS61152731 A JP S61152731A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規にして有用なる紙塗工用樹脂の製造方法
に関するものである。
に関するものである。
（産業上の利用分野）
近年、印刷はよシ高速、精密になシ、また多色化が進行
し、コート紙およびアート紙に対しよシ一層の表面強度
、ならびに印刷インキの受理性の向上が要求されている
。本発明による樹脂はこれらコート紙およびアート紙の
塗工用組成物の添加剤として以下に述べるように十分有
益なものである。
し、コート紙およびアート紙に対しよシ一層の表面強度
、ならびに印刷インキの受理性の向上が要求されている
。本発明による樹脂はこれらコート紙およびアート紙の
塗工用組成物の添加剤として以下に述べるように十分有
益なものである。
（従来の技術）
従来よシ、顔料、接着剤、分散剤およびその他の助剤か
らなる種々の紙用塗工組成物に対して耐水性を付与する
目的で、あるいはインキ受理性を向上させる目的で、メ
ラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒ
ド樹脂もしくはポリアミド−尿素−ホルムアルデヒド樹
脂などのホルムアルデヒド系樹脂、またはポリアミド−
エピハロヒドリン樹脂などの如きカチオン性工Ｉキシ変
性Ｉリアミド樹脂を使用する事は公知である。
らなる種々の紙用塗工組成物に対して耐水性を付与する
目的で、あるいはインキ受理性を向上させる目的で、メ
ラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒ
ド樹脂もしくはポリアミド−尿素−ホルムアルデヒド樹
脂などのホルムアルデヒド系樹脂、またはポリアミド−
エピハロヒドリン樹脂などの如きカチオン性工Ｉキシ変
性Ｉリアミド樹脂を使用する事は公知である。
（本発明が解決しようとする問題点）
しかしながら最近特にインキ受理性を向上させたいとい
う要求が高まるにつれ上記の樹脂ではもはや十分とはい
えなくなシ新規な樹脂を開発する必要性に迫られている
。
う要求が高まるにつれ上記の樹脂ではもはや十分とはい
えなくなシ新規な樹脂を開発する必要性に迫られている
。
（本発明の効果及び問題点を解決するための手段）本発
明者らは鋭意検討の結果、耐水性はもちろんのこと特に
インキ受理性に優れた紙塗工用樹脂を開発するに至った
。
明者らは鋭意検討の結果、耐水性はもちろんのこと特に
インキ受理性に優れた紙塗工用樹脂を開発するに至った
。
以下、本発明の詳細な説明する。
すなわち、本発明は１個の１級アミノ基を含有するアミ
ノ化合物訃よび／または一塩基性カルざン酸あるいはそ
の誘導体の存在下ないしは不存在下に、ポリアルキレン
ポリアミンおよび／またはＩリアルキレンポリ尿素と二
塩基性カルボン酸あるいはその誘導体とを反応させて得
られるポリアミドポリアミンおよび／または−り尿素ポ
リアミドと、尿素との間で脱アンモニア反応させ、次い
で水溶液中で、エビハロヒドリン、ホルムアルデヒドお
よびジアルデヒドのうちの少なくとも１種類以上の架橋
性試剤とく記の一般式（１） 、 （ＩＩ） ｂよび（
至） で示されるカチオン化剤とを反応させるかもしくは前記
架橋性試剤と反応させた後、前記一般式（■）。
ノ化合物訃よび／または一塩基性カルざン酸あるいはそ
の誘導体の存在下ないしは不存在下に、ポリアルキレン
ポリアミンおよび／またはＩリアルキレンポリ尿素と二
塩基性カルボン酸あるいはその誘導体とを反応させて得
られるポリアミドポリアミンおよび／または−り尿素ポ
リアミドと、尿素との間で脱アンモニア反応させ、次い
で水溶液中で、エビハロヒドリン、ホルムアルデヒドお
よびジアルデヒドのうちの少なくとも１種類以上の架橋
性試剤とく記の一般式（１） 、 （ＩＩ） ｂよび（
至） で示されるカチオン化剤とを反応させるかもしくは前記
架橋性試剤と反応させた後、前記一般式（■）。
Ｑｌ） 、 ＧＯ）に記載のカチオン化剤を混合する事
を特徴とする紙塗工用樹脂水溶液の製造方法を提供する
ものである。
を特徴とする紙塗工用樹脂水溶液の製造方法を提供する
ものである。
かかる本発明方法を実施するに当って、まずポリアルキ
レンポリアミンおよび／ｉたはポリアルキレンポリ尿素
と二塩基性カルボン酸あるいはその誘導体、さらには１
個の１級アミノ基を含有するアミノ化合物および／また
は一塩基性カルポン酸あるいはその誘導体とを反応せし
めるさいに用いられる、ポリアルキレンポリアミンまた
はポリアルキレンＩり尿素とは、分子中に少なくとも２
個の１級アミノ基と、少なくとも１個の２級アミン基（
イミノ基）とをイする化合物を相称するものであって、 それぞれ一般式 ％式％ または一般式 Ｈ２Ｎ−Ｒ−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ−ＮＨ２（Ｖｌで表示さ
れる。
レンポリアミンおよび／ｉたはポリアルキレンポリ尿素
と二塩基性カルボン酸あるいはその誘導体、さらには１
個の１級アミノ基を含有するアミノ化合物および／また
は一塩基性カルポン酸あるいはその誘導体とを反応せし
めるさいに用いられる、ポリアルキレンポリアミンまた
はポリアルキレンＩり尿素とは、分子中に少なくとも２
個の１級アミノ基と、少なくとも１個の２級アミン基（
イミノ基）とをイする化合物を相称するものであって、 それぞれ一般式 ％式％ または一般式 Ｈ２Ｎ−Ｒ−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ−ＮＨ２（Ｖｌで表示さ
れる。
以下において、これらポリアルキレンポリアミンとポリ
アルキレンポリ尿素とを一括して、一般式 ％式％） で表示することもある。
アルキレンポリ尿素とを一括して、一般式 ％式％） で表示することもある。
ここにおいて、前記ポリアルキレンポリアミンとして代
表的なものを挙げればポリエチレンチリアミン、ポリプ
ロピレンポリアミンまたはポリブチレンポリアミンなど
であるが、そのうちでもポリエチレンポリアミンが好ま
しく、就中、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミンまたはテトラエチレンペンタミンが最も好適であ
る。
表的なものを挙げればポリエチレンチリアミン、ポリプ
ロピレンポリアミンまたはポリブチレンポリアミンなど
であるが、そのうちでもポリエチレンポリアミンが好ま
しく、就中、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミンまたはテトラエチレンペンタミンが最も好適であ
る。
他方、前記ポリアルキレンポリ尿素として代表的なもの
には、翅掲された如きポリアルキレンポリアミンと尿素
とからの脱アンモニア反応生成物がちる。
には、翅掲された如きポリアルキレンポリアミンと尿素
とからの脱アンモニア反応生成物がちる。
これらポリアルキレンポリアミンまたはポリアルキレン
ポリ尿素は共に、一種類のみでありても、二種以上の併
用であってもよいことは勿論であシ、そしてこれら相互
の併用であってもよい。また、エチレンジアミン、プロ
ピレンジアミンまたはへキサメチレンジアミンなどの如
き脂肪族ジアミン類を５０モルチ以下の範囲で、これら
ポリアルキレンポリアミンおよび／またはポリアルキレ
ンポリ尿素と併用することを何ら妨げるものではない。
ポリ尿素は共に、一種類のみでありても、二種以上の併
用であってもよいことは勿論であシ、そしてこれら相互
の併用であってもよい。また、エチレンジアミン、プロ
ピレンジアミンまたはへキサメチレンジアミンなどの如
き脂肪族ジアミン類を５０モルチ以下の範囲で、これら
ポリアルキレンポリアミンおよび／またはポリアルキレ
ンポリ尿素と併用することを何ら妨げるものではない。
前記した二塩基性カルボン酸あるいはその誘導体とは、
分子中に２個のカル？キシル基を有するれらの酸無水物
をも包含して総称するものであって、かかるカル？ン酸
の代表的なものにはコハク酸、グルタ詠酸、アジピン酸
もしくはセパチン酸またはマレイン酸もしくはフマル酸
などの脂肪族二塩基性カルボン酸とそれらのエステル類
、あるいはイソフタル酸もしくはテレフタル酸などの芳
香族二塩基性カルボン酸とそれらのエステル類、さらに
は無水コハク酸もしくは無水マレイン酸などの如き酸無
水物があるが、これらは一種類のみでも、二種類以上の
併用でもよいことは勿論である。
分子中に２個のカル？キシル基を有するれらの酸無水物
をも包含して総称するものであって、かかるカル？ン酸
の代表的なものにはコハク酸、グルタ詠酸、アジピン酸
もしくはセパチン酸またはマレイン酸もしくはフマル酸
などの脂肪族二塩基性カルボン酸とそれらのエステル類
、あるいはイソフタル酸もしくはテレフタル酸などの芳
香族二塩基性カルボン酸とそれらのエステル類、さらに
は無水コハク酸もしくは無水マレイン酸などの如き酸無
水物があるが、これらは一種類のみでも、二種類以上の
併用でもよいことは勿論である。
また前記した１個の１級アミノ基を含有するアミノ化合
物とは、分子中に１級アミノ基を１個有する化合物を相
称するものであるが、このさいにさらに２級アミノ基（
イミノ基）または３級アミノ基を１個以上含んでいるも
のであってもよい。
物とは、分子中に１級アミノ基を１個有する化合物を相
称するものであるが、このさいにさらに２級アミノ基（
イミノ基）または３級アミノ基を１個以上含んでいるも
のであってもよい。
該アミノ化合物として代表的なものにはラウリルアミン
、ステアリルアミン、モノエタノールアミン、ジエチル
アミノエチルアミン、メチルアミノゾロビルアミンもし
くはＮ−アミノエチルピイラジンなどの如き脂肪族アミ
ン類、またはベンジルアミンもしくはフェネチルアミン
などの如き芳香族アミン類などがある。
、ステアリルアミン、モノエタノールアミン、ジエチル
アミノエチルアミン、メチルアミノゾロビルアミンもし
くはＮ−アミノエチルピイラジンなどの如き脂肪族アミ
ン類、またはベンジルアミンもしくはフェネチルアミン
などの如き芳香族アミン類などがある。
さらに、前記したー塩基性カルゼン酸あるいはその誘導
体とは、分子中にカル？キシル基を１個有する化合物お
よびそれらのエステル類を総称するものであシ、そのう
ちでも代表的なものには蟻酸、酢酸、もしくはラウリン
酸などの如き脂肪族カルボン酸とそれらのエステル、ま
たは安息香酸もしくはフェニル酢酸などの如き芳香族カ
ルボン酸とそれらのエステルなどがある。
体とは、分子中にカル？キシル基を１個有する化合物お
よびそれらのエステル類を総称するものであシ、そのう
ちでも代表的なものには蟻酸、酢酸、もしくはラウリン
酸などの如き脂肪族カルボン酸とそれらのエステル、ま
たは安息香酸もしくはフェニル酢酸などの如き芳香族カ
ルボン酸とそれらのエステルなどがある。
本発明方法における第一段目の反応ともいうべき前記の
ポリアミドポリアミンまたはポリ尿素ポリアミドを調製
する工程は、以上に記述された如きポリアルキレンポリ
アミンおよび／またはポリアルキレンポリ尿素（μ下、
これらを化合物（、）として表示することもある。）と
、二塩基性カル？ン酸あるいはその誘導体（以下、これ
を化合物軸）として表示することもある・）とを、１個
の１級アミノ基を含有するアミノ化合物（以下、これを
化合物（ｃ）として表示することもある。）および／ま
たは一塩基性カルボン酸あるいはその誘導体（以下、こ
れを化合物（ｄ）として表示することもある。）の存在
下ないしは不存在下に脱水縮合せしめる反応であって、
下記の如き反応式〔■〕、〔■〕または〔■〕に従って
進行するものである。
ポリアミドポリアミンまたはポリ尿素ポリアミドを調製
する工程は、以上に記述された如きポリアルキレンポリ
アミンおよび／またはポリアルキレンポリ尿素（μ下、
これらを化合物（、）として表示することもある。）と
、二塩基性カル？ン酸あるいはその誘導体（以下、これ
を化合物軸）として表示することもある・）とを、１個
の１級アミノ基を含有するアミノ化合物（以下、これを
化合物（ｃ）として表示することもある。）および／ま
たは一塩基性カルボン酸あるいはその誘導体（以下、こ
れを化合物（ｄ）として表示することもある。）の存在
下ないしは不存在下に脱水縮合せしめる反応であって、
下記の如き反応式〔■〕、〔■〕または〔■〕に従って
進行するものである。
Ｈ２Ｎ −Ａ −ＮＨ２＋ ＨＯＯＣ−ＲＣ００Ｈ（ａ
） （ｂ） 一一→÷詔−Ａ −ＮＨＣＯ−Ｒ”−ＣＯ＋Ｌ（■〕（
ｅ） 一一一＋ＨＮ−Ａ−ＮＨＣＯ−Ｒ”−ＣＯ＋ｎＮＨ−Ｒ
” ＣＭ［：１（ｆ） 一一→Ｒ１２−ＣＯ→ＮＨ−Ａ−ＮＨＣＯ−Ｒ”−Ｃｏ
六−〔■〕（ｇ） こうした反応を遂行するに当って、前記ポリアルキレン
ポリアミンおよび／またはポリアルキレン４す尿素〔化
合物（ａ）〕の使用量は前記二塩基性カルゲン酸あるい
はその誘導体〔化合物（ｂ）〕の１モルに対して０．５
〜５．０モル、好ましくは１．０〜３、０モルなる範囲
が適当であシ、また前記１個の１級アミノ基を含有する
アミノ化合物〔化合物（Ｃ）〕および／または一塩基性
カルゴン酸あるいはその誘導体〔化合物（ｄ）〕の使用
量は化合物（ｂ）の１モルに対して０〜２．０モル、好
ましくは０〜１．０モルの範囲が適当である。
） （ｂ） 一一→÷詔−Ａ −ＮＨＣＯ−Ｒ”−ＣＯ＋Ｌ（■〕（
ｅ） 一一一＋ＨＮ−Ａ−ＮＨＣＯ−Ｒ”−ＣＯ＋ｎＮＨ−Ｒ
” ＣＭ［：１（ｆ） 一一→Ｒ１２−ＣＯ→ＮＨ−Ａ−ＮＨＣＯ−Ｒ”−Ｃｏ
六−〔■〕（ｇ） こうした反応を遂行するに当って、前記ポリアルキレン
ポリアミンおよび／またはポリアルキレン４す尿素〔化
合物（ａ）〕の使用量は前記二塩基性カルゲン酸あるい
はその誘導体〔化合物（ｂ）〕の１モルに対して０．５
〜５．０モル、好ましくは１．０〜３、０モルなる範囲
が適当であシ、また前記１個の１級アミノ基を含有する
アミノ化合物〔化合物（Ｃ）〕および／または一塩基性
カルゴン酸あるいはその誘導体〔化合物（ｄ）〕の使用
量は化合物（ｂ）の１モルに対して０〜２．０モル、好
ましくは０〜１．０モルの範囲が適当である。
また、このさいの反応温度は１００〜３００℃、好まし
くは１４０〜２２０℃なる範囲が適当であシ、生成する
水を系外に除去しながら１〜１０時間なる範囲で反応を
行なって、前掲の反応式〔■〕。
くは１４０〜２２０℃なる範囲が適当であシ、生成する
水を系外に除去しながら１〜１０時間なる範囲で反応を
行なって、前掲の反応式〔■〕。
〔■〕および／または〔■〕で示されるポリアミドポリ
アミンおよび／またはポリ尿素プリアミドが得られる。
アミンおよび／またはポリ尿素プリアミドが得られる。
次いで第二段目ともいうべき反応では、前述された如き
、いわゆる第一段目の反応（脱水縮合反応）において得
られたポリアミドポリアミンおよび／またはポリ尿素ポ
リアミド（ｅ） ＃ （ｆ） ｅ （ｇ）と尿素との間
で、後記する如き反応式（Ｘ）に従って脱アンモニア反
応が行われる。この反応のさいの尿素の量は、第一段目
の反応において得られたポリアミドポリアミンおよび／
またはポリ尿素ポリアミド（ｅ） ＃ （ｆ） ｔ （
ｇ）中の１級および２級アミノ基１モルに対して０．１
〜３．０モル、好ましくは０．２〜１．５モルなる範囲
である。反応温度は９０〜１６０℃、好ましくは１１０
〜１４０℃であシ、この温度で０．５〜１０時間に亘っ
て、発生するアンモニアを系外に除去しながら反応を行
う。
、いわゆる第一段目の反応（脱水縮合反応）において得
られたポリアミドポリアミンおよび／またはポリ尿素ポ
リアミド（ｅ） ＃ （ｆ） ｅ （ｇ）と尿素との間
で、後記する如き反応式（Ｘ）に従って脱アンモニア反
応が行われる。この反応のさいの尿素の量は、第一段目
の反応において得られたポリアミドポリアミンおよび／
またはポリ尿素ポリアミド（ｅ） ＃ （ｆ） ｔ （
ｇ）中の１級および２級アミノ基１モルに対して０．１
〜３．０モル、好ましくは０．２〜１．５モルなる範囲
である。反応温度は９０〜１６０℃、好ましくは１１０
〜１４０℃であシ、この温度で０．５〜１０時間に亘っ
て、発生するアンモニアを系外に除去しながら反応を行
う。
（ｅ）、（ｆ）および／または（１）＋ Ｈ２Ｎ −Ｃ
−ＮＨ２−一→本発明方法における第三段目の反応とも
いうべき工程は、いわゆる第二段目の反応によシ得られ
た脱アンモニア化生成物（ｈ）を水に溶解せしめ、次い
でこれにエピハロヒドリン、ホルムアルデヒドおよびジ
アルデヒドのうちの少なくとも１種類以上の架橋性試剤
と前掲の一般式〔Ｉ〕、〔■〕あるいは〔■〕に記載の
カチオン化剤のうちの少なくとも１種以上を反応せしめ
るか、もしくは前記架橋性試剤と反応させた後、前記カ
チオン化剤を混合するものである。
−ＮＨ２−一→本発明方法における第三段目の反応とも
いうべき工程は、いわゆる第二段目の反応によシ得られ
た脱アンモニア化生成物（ｈ）を水に溶解せしめ、次い
でこれにエピハロヒドリン、ホルムアルデヒドおよびジ
アルデヒドのうちの少なくとも１種類以上の架橋性試剤
と前掲の一般式〔Ｉ〕、〔■〕あるいは〔■〕に記載の
カチオン化剤のうちの少なくとも１種以上を反応せしめ
るか、もしくは前記架橋性試剤と反応させた後、前記カ
チオン化剤を混合するものである。
エピハロヒドリンとしてはエビクロロヒドリンまたはエ
ビブロモヒドリンが代表的なものであシ、カチオン化剤
と合わせて、化合物（ｈ）を合成するために使用した化
合物（、）および化合物（ｃ）中のアミノ基の総和１尚
量に対し４当量以下の範囲で添加する事が好ましい。ま
たホルムアルデヒドおよびジアルデヒドの量は合わせて
、化合物（ｈ）を合成するために使用した全尿素１当量
に対し２当量以下が適当である。
ビブロモヒドリンが代表的なものであシ、カチオン化剤
と合わせて、化合物（ｈ）を合成するために使用した化
合物（、）および化合物（ｃ）中のアミノ基の総和１尚
量に対し４当量以下の範囲で添加する事が好ましい。ま
たホルムアルデヒドおよびジアルデヒドの量は合わせて
、化合物（ｈ）を合成するために使用した全尿素１当量
に対し２当量以下が適当である。
これらエピハロヒドリン、ホルムアルデヒド、ジアルデ
ヒドおよびカチオン化剤の添加順序は特に限定されるも
のではなく、任意の順番で逐次に添加してもよくまた同
時に添加してもよいが、エピハロヒドリンとホルムアル
デヒドおよびジアルデヒドのうちから選ばれた一種以上
の試剤およびカチオン化剤のうちより選ばれた一種以上
の試剤を添加する事が必須である。
ヒドおよびカチオン化剤の添加順序は特に限定されるも
のではなく、任意の順番で逐次に添加してもよくまた同
時に添加してもよいが、エピハロヒドリンとホルムアル
デヒドおよびジアルデヒドのうちから選ばれた一種以上
の試剤およびカチオン化剤のうちより選ばれた一種以上
の試剤を添加する事が必須である。
またこのさいの反応は濃度２０〜８０重量％、好ましく
は３０〜６０重量−の水溶液中で、３〜１２なる範囲の
−で反応温度を４０〜９０℃として０．５〜１０時間行
う。ここで架橋性試剤としてエピクロロヒドリンとホル
マリン、またカチオン化剤として３−クロロ−２−ヒド
ロキシグロピルトリメチルアンモニウムクロライド（商
品名二重ピノックス５Ｃ−６０ディックφバーキュレス
社製）を用いて反応を行なった場合を例にとれば、下記
反応式〔期の如くにして、カチオン性樹脂（ｉ）を得る
。
は３０〜６０重量−の水溶液中で、３〜１２なる範囲の
−で反応温度を４０〜９０℃として０．５〜１０時間行
う。ここで架橋性試剤としてエピクロロヒドリンとホル
マリン、またカチオン化剤として３−クロロ−２−ヒド
ロキシグロピルトリメチルアンモニウムクロライド（商
品名二重ピノックス５Ｃ−６０ディックφバーキュレス
社製）を用いて反応を行なった場合を例にとれば、下記
反応式〔期の如くにして、カチオン性樹脂（ｉ）を得る
。
（ｉ） ・・・ｌ〕
かくして本発明の方法によシ得られた樹脂は耐水性のみ
ならず特にインキ受理性にすぐれ、紙塗工用組成物とし
て極めて有用なものである。
ならず特にインキ受理性にすぐれ、紙塗工用組成物とし
て極めて有用なものである。
（塗工用樹脂の製造およびその効果）
次に本発明を実施例、比較例および応用例により具体的
に説明するが、以下において部およびチは特に断わシの
ない限シは、すべて重量基準であるものとする。
に説明するが、以下において部およびチは特に断わシの
ない限シは、すべて重量基準であるものとする。
〈実施例１〜６．比較例１〜６〉
実施例１
温度計、還流冷却器および撹拌棒を備えた四つロフラス
コに、ジエチレントリアミン２０６ｇ（２モル）とモノ
エタノールアミン１２．２．９ （０，２モル）とを仕
込み、さらにアジピン酸１４６１（１モル）を加えて１
６０〜１７０℃で２〜４時間縮合反応を行ない、発生す
る水を系外に除去した。次いで、これを１２０℃まで冷
却した後、尿素１７６．９（２，９４モル）を加えて１
２０〜１４０℃で２〜４時間脱アンモニア反応を行なっ
た。しかるのち、これに水を加えて５０％ポリアミドポ
リ尿素の水溶液を得た。次に３−クロロ−２−ヒドロキ
シプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの６０％
水溶液（商品名：エビノックス５Ｃ−６０デイツク・バ
ーキュレス社製）２６３．９（０，８４モル）と５０％
水酸化ナトリウム水溶液６７、ｌｉ＋（０，８４モル）
を加えて８０℃で２時間反応させた後さらにエビクロロ
ヒドリン７８ Ｎ（０，８４モル）を加えてさらに７０
〜８０℃で１時間反応を続けた。しかるのち、３０℃ま
で冷却して３７チホルマリン５１！ｉ（０，６３−モル
）を加え、５０チ硫酸水溶液にて−を５に調節し、６０
〜７０℃に３時間保ちつつ攪拌した。
コに、ジエチレントリアミン２０６ｇ（２モル）とモノ
エタノールアミン１２．２．９ （０，２モル）とを仕
込み、さらにアジピン酸１４６１（１モル）を加えて１
６０〜１７０℃で２〜４時間縮合反応を行ない、発生す
る水を系外に除去した。次いで、これを１２０℃まで冷
却した後、尿素１７６．９（２，９４モル）を加えて１
２０〜１４０℃で２〜４時間脱アンモニア反応を行なっ
た。しかるのち、これに水を加えて５０％ポリアミドポ
リ尿素の水溶液を得た。次に３−クロロ−２−ヒドロキ
シプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの６０％
水溶液（商品名：エビノックス５Ｃ−６０デイツク・バ
ーキュレス社製）２６３．９（０，８４モル）と５０％
水酸化ナトリウム水溶液６７、ｌｉ＋（０，８４モル）
を加えて８０℃で２時間反応させた後さらにエビクロロ
ヒドリン７８ Ｎ（０，８４モル）を加えてさらに７０
〜８０℃で１時間反応を続けた。しかるのち、３０℃ま
で冷却して３７チホルマリン５１！ｉ（０，６３−モル
）を加え、５０チ硫酸水溶液にて−を５に調節し、６０
〜７０℃に３時間保ちつつ攪拌した。
さらに水を加えて固型分５０％の水溶性樹脂を得た。以
下この樹脂水溶液を「ｉ−１」と略記する。
下この樹脂水溶液を「ｉ−１」と略記する。
実施例２
実施例１と同様の反応容器に、ジエチレントリアミン１
０３．９（１モル）、トリエチレンテトラミン１４６Ｎ
（１モル）および尿素６ｏｙ（１モル）を仕込み、攪拌
しながら１３０〜１６０℃で２〜４時間、脱アンモニア
反応を行なった。次いで、これを１００℃まで冷却して
からアジピン酸１０２＃（０，７モル）と安息香酸３７
，９（０，３モル）とを加えて１６０〜１７０℃で２〜
４時間縮合反応を行ない、発生する水を系外に除去した
。
０３．９（１モル）、トリエチレンテトラミン１４６Ｎ
（１モル）および尿素６ｏｙ（１モル）を仕込み、攪拌
しながら１３０〜１６０℃で２〜４時間、脱アンモニア
反応を行なった。次いで、これを１００℃まで冷却して
からアジピン酸１０２＃（０，７モル）と安息香酸３７
，９（０，３モル）とを加えて１６０〜１７０℃で２〜
４時間縮合反応を行ない、発生する水を系外に除去した
。
次いで、これを１２０℃まで冷却した後、尿素２３８Ｎ
（３，９６モル）を加えて１１０〜１４０℃で１〜４時
間脱アンモニア反応を行なった。しかるのち、これに水
を加えて５０％ポリアミドポリ尿素の水溶液を得た。
（３，９６モル）を加えて１１０〜１４０℃で１〜４時
間脱アンモニア反応を行なった。しかるのち、これに水
を加えて５０％ポリアミドポリ尿素の水溶液を得た。
次にグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド１０
０＃（０，６６モル）を加えて８０℃で２時間反応させ
た後３０℃まで冷却して３７％ホルマリン２６８．！ｉ
＋（３，３モル）を加え、３０チ水酸化ナトリウム水溶
液にて−を１１に調整し６０〜８０℃で２〜５時間攪拌
下に保持した０さらに水を加えて固型分３０％の水溶性
樹脂を得た。以下この樹脂水溶液をｒ ｉ −，２Ｊと
略記する。
０＃（０，６６モル）を加えて８０℃で２時間反応させ
た後３０℃まで冷却して３７％ホルマリン２６８．！ｉ
＋（３，３モル）を加え、３０チ水酸化ナトリウム水溶
液にて−を１１に調整し６０〜８０℃で２〜５時間攪拌
下に保持した０さらに水を加えて固型分３０％の水溶性
樹脂を得た。以下この樹脂水溶液をｒ ｉ −，２Ｊと
略記する。
実施例３
実施例１と同様の反応容器にトリエチレンテトラミン２
１９Ｊ９（１，５モル）およびアジピン酸７３Ｆ（０，
５モル）と無水マレイン酸４９．９（０，５モル）とを
加えて１６０〜１７０℃で２〜４時間縮合反応を行ない
、発生する水を系外に除去した。
１９Ｊ９（１，５モル）およびアジピン酸７３Ｆ（０，
５モル）と無水マレイン酸４９．９（０，５モル）とを
加えて１６０〜１７０℃で２〜４時間縮合反応を行ない
、発生する水を系外に除去した。
次いでこれを１２０℃まで冷却した後、尿素２１６＃（
３，６モル）を加えて１２０〜１４０℃で２〜４時間脱
アンモニア反応を行なった。しかるのち、これに水を加
えて６０％ポリアミドポリ尿素の水溶液を得た。
３，６モル）を加えて１２０〜１４０℃で２〜４時間脱
アンモニア反応を行なった。しかるのち、これに水を加
えて６０％ポリアミドポリ尿素の水溶液を得た。
次にエビクロロヒドリン３ブ１Ｉ（０，４モル）ヲ加え
て６０〜８０℃で１〜３時間反応させた後、４０％グリ
オキザール水溶液５８．９（０，４モル）とあらかじめ
５０％ノエチルアミン水溶液５９ｙ（０，４モル）とエ
ビクロロヒドリン３７．９（０，４モル）および水酸化
ナトリウム１６Ｎ（０，４モル）を反応せしめて得られ
たグリシジルジエチルアミンとを同時に加えて６０〜８
０℃で２〜６時間攪拌下に保持した。
て６０〜８０℃で１〜３時間反応させた後、４０％グリ
オキザール水溶液５８．９（０，４モル）とあらかじめ
５０％ノエチルアミン水溶液５９ｙ（０，４モル）とエ
ビクロロヒドリン３７．９（０，４モル）および水酸化
ナトリウム１６Ｎ（０，４モル）を反応せしめて得られ
たグリシジルジエチルアミンとを同時に加えて６０〜８
０℃で２〜６時間攪拌下に保持した。
次に５０％硫酸水溶液にて−を４に調節しさらに６０〜
８０℃で２〜６時間保持しつつ攪拌し水を加えて固型分
４０％の水溶性樹脂を得た。以下この樹脂水溶液をｒｉ
−３４と略記する。
８０℃で２〜６時間保持しつつ攪拌し水を加えて固型分
４０％の水溶性樹脂を得た。以下この樹脂水溶液をｒｉ
−３４と略記する。
実施例４
実施例１と同様の反応容器にトリエチレンテトラミン２
９２Ｆ（２モル）とアジピン酸１４６ｙ（１モル）とを
加えて１６０〜１７０℃で２〜４時間縮合反応を行ない
、発生する水を系外に除去した。次いでこれを１２０℃
まで冷却した後、尿素２１６．９（３，６モル）を加え
て１２０〜１４０℃で２〜４時間脱アンモニア反応を行
なった。しかるのちこれに水を加えて５０チポリアミド
ポリ尿素水溶液を得た。次に５０チ水酸化ナトリウム水
溶液１９２ｉ（ｚ、４モル）と２−クロロエチルアミン
塩酸塩７０．９ （０，６モル）とＮ−（２−クロロエ
チル）ｔノエチルアミン塩酸塩１０３ ｇ（０，６モル
）を加えて６０〜８０℃で２〜６時間反応させた後、さ
らにエビクロロヒドリン５６．９（０，６モル）を加え
てさらに６０〜８０℃で２〜４時間反応を続けた。水を
加えて固型分３（ｌの水溶性樹脂を得た。以下この樹脂
水溶液をｒｉ−４」と略記する。
９２Ｆ（２モル）とアジピン酸１４６ｙ（１モル）とを
加えて１６０〜１７０℃で２〜４時間縮合反応を行ない
、発生する水を系外に除去した。次いでこれを１２０℃
まで冷却した後、尿素２１６．９（３，６モル）を加え
て１２０〜１４０℃で２〜４時間脱アンモニア反応を行
なった。しかるのちこれに水を加えて５０チポリアミド
ポリ尿素水溶液を得た。次に５０チ水酸化ナトリウム水
溶液１９２ｉ（ｚ、４モル）と２−クロロエチルアミン
塩酸塩７０．９ （０，６モル）とＮ−（２−クロロエ
チル）ｔノエチルアミン塩酸塩１０３ ｇ（０，６モル
）を加えて６０〜８０℃で２〜６時間反応させた後、さ
らにエビクロロヒドリン５６．９（０，６モル）を加え
てさらに６０〜８０℃で２〜４時間反応を続けた。水を
加えて固型分３（ｌの水溶性樹脂を得た。以下この樹脂
水溶液をｒｉ−４」と略記する。
実施例５
実施例１と同様の反応容器にジエチレントリアミン１０
３ｇ（１モル）とトリエチレンテトラミン１４６Ｆ（１
モル）を仕込み、さらに無水コノ・り酸１２０Ｊ（１，
２モル）を加えて１６０〜１８０℃で２〜４時間縮合反
応を行ない、発生する水を系外に除去した。次いでこれ
を１２０℃まで冷却したのち尿素２２１．９（３，６８
モル）を加えて１２０〜１３０℃で２〜４時間脱アンモ
ニア反応を行なった。しかるのちこれに水を加えて６０
％ポリアミドポリ尿素水溶液を得た。次に４０チグリオ
キデ一ル水溶液１３３ｇ（０，９２モル）を加えて３０
％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９に調節した後８０℃
で１〜３時間攪拌した。３０℃に冷却した後エビノック
ス５Ｃ−６０５７７Ｉｉ（１，８４モル）を混合し、さ
らに水を加えて固型分５０％の樹脂水溶液を得た。以下
この樹脂水溶液を「ｉ−５」と略記する。
３ｇ（１モル）とトリエチレンテトラミン１４６Ｆ（１
モル）を仕込み、さらに無水コノ・り酸１２０Ｊ（１，
２モル）を加えて１６０〜１８０℃で２〜４時間縮合反
応を行ない、発生する水を系外に除去した。次いでこれ
を１２０℃まで冷却したのち尿素２２１．９（３，６８
モル）を加えて１２０〜１３０℃で２〜４時間脱アンモ
ニア反応を行なった。しかるのちこれに水を加えて６０
％ポリアミドポリ尿素水溶液を得た。次に４０チグリオ
キデ一ル水溶液１３３ｇ（０，９２モル）を加えて３０
％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９に調節した後８０℃
で１〜３時間攪拌した。３０℃に冷却した後エビノック
ス５Ｃ−６０５７７Ｉｉ（１，８４モル）を混合し、さ
らに水を加えて固型分５０％の樹脂水溶液を得た。以下
この樹脂水溶液を「ｉ−５」と略記する。
実施例６
実施例１と同様の反応容器に、ジエチレントリアミ７３
１０Ｉ！（３モ＃）と尿素６０ ｆＩ（１モ＃）を仕込
み、攪拌しながら１３０〜１６０℃で２〜４時間、脱ア
ンモニア反応を行なった。次いで、これを１００℃まで
冷却してからコハク酸９４Ｊ（Ｏ，Ｓモル）イソフタル
酸ジメチルエステル螺３９１１ （０，２モｙ）とを加
えて１６０〜２００℃で２〜６時間縮合反応を行ない、
発生する水およびメタノールを系外に除去した。次いで
、これを１２０℃まで冷却した後、尿素ｑ３６０．９（
６モル）を加えて１２０〜１４０℃で２〜４時間脱アン
モニア反応を行なった。しかるのち、これに水を加えて
５０チポリアミドＩり尿素水溶液を得た。
１０Ｉ！（３モ＃）と尿素６０ ｆＩ（１モ＃）を仕込
み、攪拌しながら１３０〜１６０℃で２〜４時間、脱ア
ンモニア反応を行なった。次いで、これを１００℃まで
冷却してからコハク酸９４Ｊ（Ｏ，Ｓモル）イソフタル
酸ジメチルエステル螺３９１１ （０，２モｙ）とを加
えて１６０〜２００℃で２〜６時間縮合反応を行ない、
発生する水およびメタノールを系外に除去した。次いで
、これを１２０℃まで冷却した後、尿素ｑ３６０．９（
６モル）を加えて１２０〜１４０℃で２〜４時間脱アン
モニア反応を行なった。しかるのち、これに水を加えて
５０チポリアミドＩり尿素水溶液を得た。
次ニエビクロロヒドリン４６ＩＩ（０，５モル）、３７
チホルマリン１２２．９（１，５モル）、４０％グリオ
キザール水溶液１４５Ｊ（１モル）および２−クロロエ
チルアミン塩酸塩５８Ｆ（０，５モル）とグリシジルト
リメチルアンモニウムクロライド７６Ｆ（０，５モル）
とを同時に添加して６０〜８０℃で２〜８時間攪拌下に
保持した。さらに水を加えて固型分４０％の水溶性樹脂
を得た。以下この樹脂水溶液をｒｉ−６」と略記する。
チホルマリン１２２．９（１，５モル）、４０％グリオ
キザール水溶液１４５Ｊ（１モル）および２−クロロエ
チルアミン塩酸塩５８Ｆ（０，５モル）とグリシジルト
リメチルアンモニウムクロライド７６Ｆ（０，５モル）
とを同時に添加して６０〜８０℃で２〜８時間攪拌下に
保持した。さらに水を加えて固型分４０％の水溶性樹脂
を得た。以下この樹脂水溶液をｒｉ−６」と略記する。
比較例１
エビノックス５Ｃ−６０および５０％水酸化ナトリウム
水溶液による反応を欠如した以外は実施例１と同様の反
応を行ない、固型分５０％の水溶性樹脂を得た。以下こ
の樹脂水溶液をｒ ｒ−ＩＪと略記する。
水溶液による反応を欠如した以外は実施例１と同様の反
応を行ない、固型分５０％の水溶性樹脂を得た。以下こ
の樹脂水溶液をｒ ｒ−ＩＪと略記する。
比較例２
グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドによる反
応を欠如した以外は実施例２と同様の反応を行ない、固
型分３０チの水溶性樹脂を得た。
応を欠如した以外は実施例２と同様の反応を行ない、固
型分３０チの水溶性樹脂を得た。
以下この樹脂水溶液を「ｒ−２Ｊと略記する。
比較例３
グリシジルジエチルアミンを欠如した以外は、実施例３
と同様の反応を行ない、固型分４０％の水溶性樹脂を得
た。以下この樹脂水溶液をｒｒ−３Ｊと略記する。
と同様の反応を行ない、固型分４０％の水溶性樹脂を得
た。以下この樹脂水溶液をｒｒ−３Ｊと略記する。
比較例４
５０％水酸化ナトリウム水溶液、２−クロロエチルアミ
ン塩酸塩、およびＮ−（２−クロロエチル）ジ％チルア
ミン塩酸塩による反応を欠如した以外は実施例４と同様
の反応を行ない、固型分３０チの樹脂水溶液を得た。以
下この樹脂水溶液をｒｒ−４」と略記する。
ン塩酸塩、およびＮ−（２−クロロエチル）ジ％チルア
ミン塩酸塩による反応を欠如した以外は実施例４と同様
の反応を行ない、固型分３０チの樹脂水溶液を得た。以
下この樹脂水溶液をｒｒ−４」と略記する。
比較例５
エビノックス５Ｃ−６０の混合を欠如した以外は実施例
５と同様の反応を行ない、固型分５０％の樹脂水溶液を
得た。以下この樹脂水溶液を「ｒ−５」と略記する。
５と同様の反応を行ない、固型分５０％の樹脂水溶液を
得た。以下この樹脂水溶液を「ｒ−５」と略記する。
比較例６
２−クロロエチルアミン塩酸塩とグリシジルトリメチル
アンモニウムクロライドを欠如した以外は実施例６と同
様の反応を行ない、固型分４０チの樹脂水溶液を得た。
アンモニウムクロライドを欠如した以外は実施例６と同
様の反応を行ない、固型分４０チの樹脂水溶液を得た。
以下この樹脂水溶液を「ｒ−６」と略記する。
く応用例１〜６および比較応用例１〜７〉実施例１〜６
および比較例１〜６で得られた各樹脂水溶液を、下記に
示す如き塗工液配合割合に従って、印刷適性向上剤とし
て配合せしめたのち、濃度が５５チとなるように水を加
え、さらに３０チ水酸化ナトリウム水溶液によりｐＨ１
１に調整して各種の紙用塗工組成物を調製した。なお印
刷適性向上剤を配合しない紙用塗工組成物も同様に調製
した。
および比較例１〜６で得られた各樹脂水溶液を、下記に
示す如き塗工液配合割合に従って、印刷適性向上剤とし
て配合せしめたのち、濃度が５５チとなるように水を加
え、さらに３０チ水酸化ナトリウム水溶液によりｐＨ１
１に調整して各種の紙用塗工組成物を調製した。なお印
刷適性向上剤を配合しない紙用塗工組成物も同様に調製
した。
「ウルトラ・ホワイト９０ Ｊ ８５部（米
国エンダルハルト・ミネラルズ社１１１り１／−）「カ
ービタル９０ ｊ １０＃（富士
カオリン（株）製炭酸カルシウム）「サテンホワイト」
５１ （硫酸アルミニウムと水酸化カルシウムより調整）ｒ
ＪＳＲ−０６９２ｊ
４ ＃（日本合成ゴム（株）製ラテックス） 「玉子エースＣＪ １０＃（玉子
コーンスターチ（株）製澱粉） 「アロンＴ−４０Ｊ ０・４′（東亜
合成化学工業（株）製分散剤） 印刷適性向上剤 ０．５１注）上
記の「部」数はいずれも固形分重量である。
国エンダルハルト・ミネラルズ社１１１り１／−）「カ
ービタル９０ ｊ １０＃（富士
カオリン（株）製炭酸カルシウム）「サテンホワイト」
５１ （硫酸アルミニウムと水酸化カルシウムより調整）ｒ
ＪＳＲ−０６９２ｊ
４ ＃（日本合成ゴム（株）製ラテックス） 「玉子エースＣＪ １０＃（玉子
コーンスターチ（株）製澱粉） 「アロンＴ−４０Ｊ ０・４′（東亜
合成化学工業（株）製分散剤） 印刷適性向上剤 ０．５１注）上
記の「部」数はいずれも固形分重量である。
上記の塗工組成物を、アプリケーターを使用となるよう
に片面コートさせた。その後直ちに１００℃で１分間、
熱風乾燥機中で乾燥させてから温度５０℃、線圧８０に
９７ｃｍなる条件で２回カレンダー処理した。得られた
片面コート紙は２０℃、６５％Ｒ，Ｈ，なる条件下で２
４時間コンディショニングを行なったのち、塗工紙の耐
水性およびインキ受理性を測定した。これらの測定結果
を第１表に示す。なお、各試験方法は次のとおシである
。
に片面コートさせた。その後直ちに１００℃で１分間、
熱風乾燥機中で乾燥させてから温度５０℃、線圧８０に
９７ｃｍなる条件で２回カレンダー処理した。得られた
片面コート紙は２０℃、６５％Ｒ，Ｈ，なる条件下で２
４時間コンディショニングを行なったのち、塗工紙の耐
水性およびインキ受理性を測定した。これらの測定結果
を第１表に示す。なお、各試験方法は次のとおシである
。
１）インキ受理性
ＲＩ試験機を使用し、コート面を給水ロールで湿潤させ
たのち印刷をしてインキの受理性を肉眼で観察し、優５
〜劣１に至る等級を段階的に判定した。
たのち印刷をしてインキの受理性を肉眼で観察し、優５
〜劣１に至る等級を段階的に判定した。
２）耐水性
ＲＩ試験機を利用し、コート面を給水ロールで湿潤させ
たのち印刷をして、紙むけ状態を肉眼で観察し、「耐水
性優５〜劣１」の判定を行った。
たのち印刷をして、紙むけ状態を肉眼で観察し、「耐水
性優５〜劣１」の判定を行った。
１１）ウェット・ラブ（Ｗｅ ｔ ｒｕｂ ）法コート
面上にイオン交換水を約Ｑ、 ｌ ｍ１滴下し、指先で
３回、５回、１０回、１５回および２０回摩耗して、そ
れぞれの回数に応じた溶出部を黒紙に移行させ、そのさ
いの溶出量を肉眼で観察し、「耐水性優５〜劣１」の判
定を行った。
面上にイオン交換水を約Ｑ、 ｌ ｍ１滴下し、指先で
３回、５回、１０回、１５回および２０回摩耗して、そ
れぞれの回数に応じた溶出部を黒紙に移行させ、そのさ
いの溶出量を肉眼で観察し、「耐水性優５〜劣１」の判
定を行った。
３） ドライ・ピック（Ｄｒｙ ｐｉｃｋ）ＲＩ試験機
で印刷して紙むけ状態を肉眼で観察し、「ドライ・ピッ
ク抵抗優５〜劣１」の判定を行った０ ４）塗工液の粘度 ＢＭ型粘度計を利用し、Ａ３のローターを用いて６０
ｒｐｍにて塗工液調製直後および室温で２４時間静置後
の塗工液の粘度をすべて２５℃で測定した。
で印刷して紙むけ状態を肉眼で観察し、「ドライ・ピッ
ク抵抗優５〜劣１」の判定を行った０ ４）塗工液の粘度 ＢＭ型粘度計を利用し、Ａ３のローターを用いて６０
ｒｐｍにて塗工液調製直後および室温で２４時間静置後
の塗工液の粘度をすべて２５℃で測定した。
手続補正書（自発）
昭和６０年６月４＆３日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、二塩基性カルボン酸あるいはその誘導体１モルに対
して、１個の１級アミノ基を含有するアミノ化合物およ
び／または一塩基性カルボン酸あるいはその誘導体を０
〜２．０モル、およびポリアルキレンポリアミンおよび
／またはポリアルキレンポリ尿素を０．５〜５．０モル
なる範囲で反応させて得られるポリアミドポリアミンお
よび／またはポリ尿素ポリアミドと、該樹脂中の１級お
よび２級アミノ基の１モルに対して０．１〜３．０モル
なる量の尿素との間で脱アンモニア反応させ、次いで水
溶液中で、エピハロヒドリン、ホルムアルデヒド、およ
びジアルデヒドのうちの少なくとも１種類以上の架橋性
試剤とカチオン化剤とを反応させるか、もしくは前記架
橋性試剤と反応させた後、カチオン化剤を混合する事を
特徴とする紙塗工用樹脂の製造方法。 ２、前記カチオン化剤が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼あるいは▲数式、化
学式、表等があります▼ 〔 I 〕 （ただしＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３はそれぞれ炭素数１〜
６個の一価の脂肪族基を表し、Ｘはハロゲン原子をまた
Ｙはハロゲン原子もしくは１／２ＳＯ＿４、ＣＨ＿３Ｓ
Ｏ＿４を表す。） で示されるグリシジル基もしくはハロヒドリン部分を有
する４級アンモニウム塩である特許請求の範囲第１項記
載の紙塗工用樹脂。 ３、前記カチオン化剤が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼あるいは▲数式、化
学式、表等があります▼ 〔II〕 （ただしＲ＾４、Ｒ＾５はそれぞれ炭素数１〜６個の一
価の脂肪族基または水素原子を表し、Ｘはハロゲン原子
を表す。） で示されるグリシジル基もしくはハロヒドリン部分を有
する１級、２級もしくは３級のアミンである特許請求の
範囲第１項記載の紙塗工用樹脂。 ４、前記カチオン化剤が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼あるいは▲数式、化
学式、表等があります▼〔III〕 （ただしＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３はそれぞれ炭素数１〜
６の一価の脂肪族基を、Ｒ＾４、Ｒ＾５はそれぞれ炭素
数１〜６個の一価の脂肪族基もしくは水素原子を、Ｒ＾
６は二価の脂肪族基もしくは芳香族基を表わし、Ｘはハ
ロゲン原子を、またＹはハロゲン原子もしくは１／２Ｓ
Ｏ＿４、ＣＨ＿３ＳＯ＿４を表わすものとする。）で示
されるハロゲンを有する４級アンモニウム塩、もしくは
１級、２級、３級のアミンである特許請求の範囲第１項
記載の紙塗工用樹脂。 ５、前記ジアルデヒドがグリオキザールまたはグルタル
アルデヒドである特許請求の範囲第１項記載の紙塗工用
樹脂。 ６、前記カチオン化剤と架橋性試剤のうちのエピハロヒ
ドリンとを合わせた量が、前記１個の１級アミノ基を含
有するアミノ化合物およびポリアルキレンポリアミンお
よび／またはポリアルキレンポリ尿素中のアミノ基の総
和１当量に対し４当量以下である特許請求の範囲第１項
記載の紙塗工用樹脂。 ７、前記架橋性試剤のうちのホルムアルデヒドあるいは
ジアルデヒド等アルデヒド化合物の量が該樹脂を合成す
るために使用した尿素１当量に対し２当量以下である特
許請求の範囲第１項記載の紙塗工用樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27342884A JPS61152731A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | 紙塗工用樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27342884A JPS61152731A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | 紙塗工用樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61152731A true JPS61152731A (ja) | 1986-07-11 |
| JPH0460488B2 JPH0460488B2 (ja) | 1992-09-28 |
Family
ID=17527761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27342884A Granted JPS61152731A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | 紙塗工用樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61152731A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997025478A1 (fr) * | 1996-01-08 | 1997-07-17 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Additif et composition pour papier couche et papier couche fabrique avec cette composition |
| EP1172392A1 (en) * | 1999-03-31 | 2002-01-16 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Additive and ink-jet recording medium containing the same |
| JP2007231294A (ja) * | 1999-06-11 | 2007-09-13 | Hercules Inc | 副生物が減じられた、ポリアミン−エピハロヒドリンの末端封止された樹脂 |
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-
1984
- 1984-12-26 JP JP27342884A patent/JPS61152731A/ja active Granted
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0460488B2 (ja) | 1992-09-28 |
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