JP2636518B2 - 紙塗工用樹脂及び紙塗工用組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、インキ受理性、耐水性
及び耐ブリスター性の３性能をバランスよく向上させた
塗工紙を提供する紙塗工用樹脂及び該紙塗工用樹脂を含
有した紙塗工用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】印刷用紙として広く用いられている塗工
紙は、従来より原紙にクレー、炭酸カルシウム等の顔料
やラテックス、デンプン等の接着剤を主成分とする組成
物を塗工することによって製造されている。近年、高速
化・精密化・多色化等に代表される印刷技術の目ざまし
い進歩に伴なって、この塗工紙により高度な印刷適性が
要求されるようになった。特に印刷時のインキの着肉状
態を示すインキ受理性、オフセット印刷時の湿し水に対
する耐水性、及びオフセット輪転印刷におけるインキ乾
燥の際に要求される耐ブリスター性の向上が強く要求さ
れている。

【０００３】これに応えて従来、印刷時に必要な上記諸
性能を付与するために種々の樹脂が開発されてきたが、
それらの中に、ポリアルキレンポリアミン−尿素−ホル
ムアルデヒド樹脂やポリアルキレンポリアミン−尿素−
ホルムアルデヒド樹脂とジアルデヒド類を併用すること
（例えば特開昭５１−１２１０４１号公報参照）も提案
されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の従来技術はいずれも、インキ受理性、耐水性及び耐ブ
リスター性の３性能をバランスよく向上せしめる点につ
いては十分ではなく、より優れた樹脂の開発が望まれて
いる。特に、インキ受理性と耐水性の双方をバランスよ
く改善することは極めて困難な課題である。たとえば、
湿し水の塗工層内部への浸透を促進してインキ受理性を
向上させようとすると、耐水化が不十分になるため塗工
層表面の一部がインキロールに剥ぎ取られ（所謂ウェッ
トピッキングが生じ）易くなる。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため鋭意検討の結果、ポリアルキレンポリア
ミン−尿素−アルデヒド（エピハロヒドリン）樹脂に脂
環式アミノ化合物又は／及び脂環式エポキシ化合物を導
入することにより目的が達成できることを見いだし本発
明に到達した。すなわち、本発明は、ポリアルキレンポ
リアミンと脂環式アミノ化合物又は／及び脂環式エポキ
シ化合物と尿素類とホルムアルデヒド又はエピハロヒド
リンの１種又は２種以上との反応生成物からなる紙塗工
用樹脂、並びにこれらを含有する紙塗工用組成物を提供
するものである。以下、本発明を詳細に説明する。

【０００６】本発明に用いられるポリアルキレンポリア
ミンとしては、分子中に少なくとも２個の第一アミノ基
と少なくとも１個の第二アミノ基とを有する化合物が好
ましい。その代表的な例を挙げると、ポリエチレンポリ
アミン、ポリプロピレンポリアミン、ポリブチレンポリ
アミンなどであるが、そのうちでもポリエチレンポリア
ミンが好ましく、さらに好ましくはジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ンである。

【０００７】これらポリアルキレンポリアミンは一種類
のみでもよく、また、二種類以上の併用でもよい。ま
た、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミンなどのジアミンやジメチルアミン、モノ
エタノールアミン、ベンジルアミンなどのモノアミンを
ポリアルキレンポリアミン１００モルに対して６０モル
以下の範囲で併用することもできる。

【０００８】本発明に用いられる尿素類としては、尿
素、チオ尿素、グアニル尿素、メチル尿素、ジメチル尿
素等があげられるが、特に尿素が好ましい。

【０００９】本発明に用いられる脂環式アミノ化合物と
しては、分子中に少なくとも１個の活性水素基を有する
脂環式アミノ化合物であり、例えばシクロヘキシルアミ
ン、ジシクロヘキシルアミン、１，３−ジアミノシクロ
ヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、４，４′
ジアミノ−３，３′−ジメチル−ジシクロヘキシルメタ
ン、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジメチルジシクロ
ヘキサン、４，４′−ビス（パラアミノシクロヘキシ
ル）メタン、イソホロンジアミン、１，３（または２，
４）−ビス−（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ−ア
ミノプロピルシクロヘキシルアミン、オクタハイドロ−
４，７−メタノインデン−１（２），５（６）−ジメタ
ンアミン、２，２′−ビス−（４−アミノシクロヘキシ
ル）プロパン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メ
タン、４，４′−オキシビス（シクロヘキシルアミ
ン）、４，４′−スルホンビス（シクロヘキシルアミ
ン）、１，３，５−トリアミノシクロヘキサン、２，
４′−または４、４′−ジアミノ−３，３′，５，５′
−テトラアルキルジシクロヘキシルアルカン等が挙げら
れる。

【００１０】本発明に用いられる脂環式エポキシ化合物
としては、シクロヘキサン環に直接、間接にエポキシ基
が結合した化合物をいう。直接結合した具体例として、
シクロヘキセンオキサイド、ビニルシクロヘキセンジオ
キサイド、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）ア
ジペート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシ−シクロヘキサン−カルボキシレー
ト、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−
スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジ
オキサンなどが挙げられる。また、ここで間接とは、例
えばグリシジル基のようなエポキシ基をシクロヘキサン
環とともに含有することを表す。具体例として、ビス−
グリシジル−ヘキサヒドロ−フタレート、２，２−ビス
（４′−グリシジルオキシシクロヘキシル）プロパンな
どが挙げられる。

【００１１】本発明に用いられるエピハロヒドリンとし
ては、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリンが挙げ
られ、これらは単独または複数混合して使用される。

【００１２】本発明におけるポリアルキレンポリアミン
−尿素−脂環式アミノ化合物又は／及び脂環式エポキシ
化合物−アルデヒド（エピハロヒドリン）樹脂のポリア
ルキレンポリアミン、尿素類、脂環式アミノ化合物、脂
環式エポキシ化合物の各反応成分の比率は、ポリアルキ
レンポリアミン１モルに対して、尿素類０．５〜１０モ
ル、脂環式アミノ化合物又は／及び脂環式エポキシ化合
物０．０２〜５モル（併用の場合は両方の和）の範囲が
好ましい。

【００１３】また、ホルムアルデヒド又はエピハロヒド
リンの単独使用量としては、ポリアルキレンポリアミン
１モルに対して０．１〜３モルが好ましく、２種以上を
併用するときの使用量としては０．１〜４モルが好まし
い。

【００１４】反応順序に関しては、ポリアルキレンポリ
アミン、尿素類、脂環式アミノ化合物、脂環式エポキシ
化合物は任意の順序で反応させることができる。例え
ば、ポリアルキレンポリアミンと、脂環式アミノ化合物
又は／及び脂環式エポキシ化合物と尿素類を８０〜２０
０℃で０．５〜１０時間脱アンモニア反応を行い、次に
水で希釈した後、ホルムアルデヒド又はエピハロヒドリ
ンの１種又は２種以上を公知の方法で任意の順序で反応
させて反応性基を導入する。

【００１５】もしくは、ポリアルキレンポリアミン、尿
素類、脂環式アミノ化合物及び脂環式エポキシ化合物を
２度に分けて反応させることもできる。例えば、ポリア
ルキレンポリアミンと、脂環式アミノ化合物又は／及び
脂環式エポキシ化合物と尿素類を８０〜２００℃で０．
５〜１０時間脱アンモニア反応を行い、さらにポリアル
キレンポリアミン又は／及び尿素類又は／及び脂環式ア
ミノ化合物又は／及び脂環式エポキシ化合物を加え８０
〜２００℃で０．５〜１０時間反応を行う。つぎに水に
希釈した後、ホルムアルデヒド又はエピハロヒドリンの
１種又は２種以上を公知の方法で任意の順序で反応させ
反応性基を導入する。

【００１６】ポリアルキレンポリアミンと脂環式エポキ
シ化合物を反応させた後、尿素類を反応させることもで
きる。例えば、ポリアルキレンポリアミンと脂環式エポ
キシ化合物を６０〜２００℃で０．５〜５時間反応させ
た後、尿素類を加え８０〜２００℃で０．５〜１０時間
脱アンモニア反応を行う。次に水で希釈した後、ホルム
アルデヒド又はエピハロヒドリンの１種又は２種以上を
公知の方法で任意の順序で反応させ反応性基を導入す
る。

【００１７】ポリアルキレンポリアミンと尿素類と脂環
式アミノ化合物又は／及び脂環式エポキシ化合物を反応
させた後、脂環式アミノ化合物又は／及び脂環式エポキ
シ化合物を反応させ、その後さらに尿素を反応させるこ
ともできる。例えば、ポリアルキレンポリアミンと尿素
類と脂環式アミノ化合物又は／及び脂環式エポキシ化合
物を８０〜２００℃で０．５〜１０時間脱アンモニア反
応させた後、脂環式アミノ化合物又は／及び脂環式エポ
キシ化合物を加え８０〜２００℃で０．５〜５時間反応
させ、さらに尿素類を加えて８０〜２００℃で０．５〜
５時間脱アンモニア反応を行う。次に水で希釈した後、
ホルムアルデヒド又はエピハロヒドリンの１種又は２種
以上を公知の方法で任意の順序で反応させ反応性基を導
入する。

【００１８】さらには、ポリアルキレンポリアミンと尿
素類を反応させた後、脂環式アミノ化合物又は／及び脂
環式エポキシ化合物と尿素類を同時に反応させることも
できる。例えばポリアルキレンポリアミンと尿素類を８
０〜２００℃で０．５〜１０時間反応させた後、脂環式
アミノ化合物又は／及び脂環式エボキシ化合物と尿素類
を加え８０〜２００℃で０．５〜１０時間反応させる。
ついで水で希釈した後、ホルムアルデヒド又はエピハロ
ヒドリンの１種又は２種以上を公知の方法で任意の順序
で反応させ反応性基を導入する。本発明の樹脂は紙の塗
工用に主として用いられるが、その他紙薬品以外の用途
にも使用することができる。

【００１９】本発明の紙塗工用樹脂は単独でも使用され
るが、好ましくは顔料、接着剤及び必要によりその他の
成分を添加して紙塗工用組成物にして使用される。この
場合に用いられる顔料としては、クレー、タルク、重質
炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、サチンホワイ
ト、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウ
ム、亜硫酸カルシウム、合成シリカ、酸化亜鉛等の無機
顔料及びスチレン系ポリマー、尿素系ポリマー等の有機
顔料があり、これらのうち１種類または２種類以上を混
合して使用することができる。

【００２０】また、接着剤としては澱粉、変性澱粉（酸
化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉、酵素変性澱
粉、アルファー化澱粉、カチオン化澱粉等）、カゼイ
ン、ゼラチン、大豆タンパク、酵母タンパク、セルロー
ス誘導体（カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース等）等の天然高分子化合物あるいはその
誘導体、及びスチレン−ブタジエン系樹脂、（メタ）ア
クリレート−ブタジエン系樹脂、（メタ）アクリレート
系樹脂、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル系樹脂、ア
クリルアミド系樹脂、スチレン−（メタ）アクリレート
系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、エチレン−酢酸
ビニル系樹脂等の合成高分子化合物等の合成高分子化合
物が例示される。

【００２１】本発明の紙塗工用組成物には、上記の顔
料、接着剤のほか分散剤、滑剤、増粘剤、減粘剤、消泡
剤、抑泡剤、防腐剤、防カビ剤、保水剤、蛍光増白剤、
染料、導電剤などの各種助剤も必要に応じて適宜配合す
ることができる。組成物中のそれぞれの配合量は顔料を
１００重量部としたときに、紙塗工用樹脂が０．０５〜
５重量部、接着剤が固形分として５〜５０重量部の範囲
であることが好ましい。

【００２２】本発明の紙塗工用組成物を製造するには、
例えば顔料を分散剤とともに水中に分散させ、これに接
着剤、及び必要に応じて粘度調節剤等の助剤を加え、こ
れに本発明の印刷適性向上剤を加え攪拌し、そしてさら
に必要に応じて苛性ソーダ、及びアンモニア等でｐＨを
調節して調製する。

【００２３】本発明の紙塗工用組成物は、公知の方法で
原紙上に塗工される。すなわち、ブレードコーター、エ
アーナイフコーター、バーコーター、ロールコーター、
サイズプレスコーター、ドクトルコーター、ブラシコー
ター、カーテンコーター、グラビアコーター、キャスト
コーター、チャンプレックスコーター等通常用いられる
方法で塗工され、オンマシンコーティング、オフマシン
コーティングのいずれであってもよい。また、一層塗工
であっても多層塗工であってもよく、さらに片面塗工、
両面塗工のいずれも可能である。

【００２４】塗工後の乾燥は例えばガスヒーター、電気
ヒーター、蒸気加熱ヒーター、赤外線ヒーター、熱風加
熱ヒーター等の通常の方法で行われ、乾燥後は必要に応
じてスーパーカレンダー、水カレンダー、グロスカレン
ダー等の仕上げ工程によって光沢度を付与することが可
能であり、その他一般的な加工手段はいずれも使用可能
である。

【００２５】

【実施例】次に本発明を実施例、比較例によって説明す
る 実施例１ 温度計、コンデンサー及び攪拌棒を備えた四つ口フラス
コにトリエチレンテトラミン２９２ｇ、シクロヘキセン
オキサイド９８ｇ及び尿素３００ｇを仕込み、１２０℃
で３時間脱アンモニア反応を行い、ついでこれに水を加
えて６０％水溶液とした。次に３７％ホルマリン水溶液
８１ｇを加え５０％硫酸水溶液にてｐＨ５に調整し、８
０℃で３時間攪拌しながら保持した。反応終了後２８％
アンモニア水にてｐＨ７に調整し、水を加えて固形分５
０％の水溶性樹脂を得た。以下、これを樹脂水溶液Ａと
略記する。

【００２６】実施例２ 実施例１と同様の反応容器にジエチレントリアミン２０
６ｇとオクタハイドロー４，７−メタノインデンー１
（２），５（６）−ジメタンアミン５９ｇおよび尿素９
０ｇを仕込み、１６０℃で２時間脱アンモニア反応を行
い、さらに尿素１２０ｇを加え１２０℃で２．５時間脱
アンモニア反応を行った。ついでこれに水を加えて６０
％の水溶液とした。次に３７％ホルマリン水溶液１２２
ｇを加え９８％硫酸にてｐＨ６に調整し、８０℃で５時
間攪拌しながら保持した。反応終了後３０％水酸化ナト
リウム水溶液にてｐＨ８に調整し、水を加えて固形分５
０％の水溶性樹脂を得た。以下、これを樹脂水溶液Ｂと
略記する。

【００２７】実施例３ 実施例１と同様の反応容器にジエチレントリアミン２０
６ｇと３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４
−エポキシシクロヘキサン−カルボキシレート７６ｇを
仕込み、発熱に注意しながら１２０℃で１時間反応さ
せ、ついで尿素１８０ｇを加え１６０℃で３時間脱アン
モニア反応を行った。ついでこれに水を加えて６０％の
水溶液とした。次に３７％ホルマリン水溶液８１ｇを加
え３０％硫酸水溶液にてｐＨ５．５に調整し、７０℃で
３時間攪拌しながら保持した。反応終了後２８％アンモ
ニア水にてｐＨ８に調整し、水を加えて固形分５０％の
水溶性樹脂を得た。以下、これを樹脂水溶液Ｃと略記す
る。

【００２８】実施例４ 実施例１と同様の反応容器にトリエチレンテトラミン２
９２ｇと尿素６０ｇを仕込み、１５０℃で１．５時間脱
アンモニア反応させた後、尿素２４０ｇとＮ−アミノプ
ロピルシクロヘキシルアミン５２ｇを加え１２０℃で４
時間脱アンモニア反応させた。ついでこれに水を加え６
０％水溶液とした。次に発熱に注意しながらエピクロロ
ヒドリン９３ｇを滴下した。滴下終了後７０℃で２時間
保持した。反応終了後これに水を加え固形分５０％の水
溶性樹脂を得た。以下、これを樹脂水溶液Ｄと略記す
る。

【００２９】実施例５ 実施例１と同様の反応容器にジエチレントリアミン２０
６ｇとモノエタノールアミン６１ｇとシクロヘキセンオ
キサイド４９ｇを仕込み、１２０℃で２時間反応させた
後、尿素３６０ｇを加え１２０℃で３時間脱アンモニア
反応させた。ついでこれに水を加え６０％の水溶液とし
た。次に３７％ホルマリン水溶液１６２ｇを加え、９８
％硫酸にてｐＨ５に調整し、７０℃で２時間保持した。
反応終了後水を加え５０％の水溶性樹脂を得た。以下、
これを樹脂水溶液Ｅと略記する。

【００３０】実施例６ 実施例１と同様の反応容器にトリエチレンテトラミン２
９２ｇとオクタハイドロー４，７−メタノインデン−１
（２），５（６）−ジメタンアミン９８ｇとシクロヘキ
センオキサイド４９ｇと尿素１２０ｇを仕込み、１５０
℃で２時間脱アンモニア反応させ、さらに尿素２４０ｇ
を加え１２０℃で４時間脱アンモニア反応を行わさせ
た。ついでこれに水を加え６０％の水溶液とした。次に
３７％のホルマリン水溶液１２２ｇを加え９８％硫酸に
てｐＨ５に調整し、７０℃で２時間保持した。反応終了
後これに水を加え２８％アンモニア水にてｐＨ７に調整
し、水を加え固形分５０％の水溶性樹脂を得た。以下、
これを水溶性樹脂Ｆと略記する。

【００３１】実施例７ 実施例１と同様の反応容器にトリエチレンテトラミン２
９２ｇとシクロヘキセンオキサイド９８ｇを仕込み発熱
に注意しながら１２０℃で１．５時間保持した。その後
尿素６０ｇを加え１５０℃で１．５時間脱アンモニア反
応を行った。さらに尿素２４０ｇを加えて１２０℃で、
１．５時間脱アンモニア反応を行った。ついでこれに水
を加え６０％の水溶液とした。次に３７％ホルマリン水
溶液８１ｇを加え、９８％硫酸にてｐＨ５に調整し、７
０℃で２時間反応させた。その後エピクロロヒドリン４
６ｇを滴下し４０℃で１時間保持した。反応終了後これ
に水を加え固形分５０％の水溶性樹脂を得た。以下、こ
れを水溶性樹脂Ｇと略記する。

【００３２】実施例８ 実施例１と同様の反応容器にジエチレントリアミン２０
６ｇと尿素２４０ｇを仕込み１５０℃で２時間脱アンモ
ニア反応を行い、さらにシクロヘキセンオキサイド４９
ｇと尿素９０ｇを加えて１２０℃で３時間反応を行っ
た。ついでこれに水を加え６０％水溶液とした。次に３
７％ホルマリン水溶液８１ｇを加え９８％硫酸でｐＨ５
に調整し、７０℃で２時間反応させた。反応終了後これ
に水を加え固形分５０％の水溶性樹脂を得た。以下、こ
れを水溶性樹脂Ｈと略記する。

【００３３】実施例９ 実施例１と同様の反応容器にトリエチレンテトラミン２
９２ｇと尿素１２０ｇとオクタハイドロー４，７−メタ
ノインデン−１（２），５（６）−ジメタンアミン９８
ｇを仕込み１６０℃で２時間脱アンモニア反応を行い、
ついでシクロヘキセンオキサイド４９ｇを加え１２０℃
で１．５時間反応させた。さらに尿素１８０ｇを加え１
２０℃で２時間脱アンモニア反応を行った。ついでこれ
に水を加えて６０％水溶液とした。次に３７％ホルマリ
ン水溶液８１ｇを加え９８％硫酸でｐＨ５に調整し、７
０℃で３時間反応させた。反応終了後これに水を加え固
形分５０％の水溶性樹脂を得た。以下、これを水溶性樹
脂Ｉと略記する。

【００３４】比較例１ 実施例１と同様の反応容器にトリエチレンテトラミン２
９２ｇと尿素６０ｇを仕込み、１５０℃で２時間脱アン
モニア反応を行い、さらに尿素３６０ｇを加え１２０℃
で３時間脱アンモニア反応を行った。ついでこれに水を
加え６０％水溶液とした。次に３７％ホルマリン水溶液
１２２ｇを加え、９８％硫酸にてｐＨ６に調整し８０℃
で３時間保持した。反応終了後３０％水酸化ナトリウム
水溶液でｐＨ８に調整し、水を加え固形分５０％の水溶
性樹脂を得た。以下、これを水溶性樹脂Ｊと略記する。

【００３５】比較例２ 実施例１と同様の反応容器にジエチレントリアミン２０
６ｇと尿素２４０ｇを仕込み、１６０℃で２時間脱アン
モニア反応を行い、反応終了後水を加えて６０％の水溶
液とした。次に３７％ホルマリン水溶液８１ｇを加え、
９８％の硫酸にてｐＨ５に調整し、７０℃２時間保持し
た。ついでこれに水を加え固形分５０％の水溶性樹脂を
得た。以下、これを水溶性樹脂Ｋと略記する。

【００３６】比較例３ 比較例１で得た水溶性樹脂Ｊ７５ｇとグリオキザール２
５ｇを混合して、水溶性樹脂を得た。以下、これを樹脂
水溶液Ｌと略記する。

【００３７】比較例４ 比較例２で得た水溶性樹脂Ｋ５０ｇとグリオキザール５
０ｇを混合して、水溶性樹脂を得た。以下、これを樹脂
水溶液Ｍと略記する。

【００３８】実施例１０ 実施例１〜９、比較例１〜４に示す樹脂Ａ〜Ｍを用い下
記に示す紙塗工用組成物を調製し、さらに固形分濃度が
６０％となるように水を加えた後、３０％水酸化ナトリ
ウム水溶液によりｐＨ１０に調整して紙塗工用組成物を
得た。なお、樹脂水溶液を配合しない紙用塗工組成物
（比較例５）も同様に調製した。

【００３９】 「ウルトラホワイト９０」 ６０部 （米国エンゲルハルト・ミネラルズ社製クレー） 「カービタル９０」 ４０部 （イー・シー・シー・ジャパン（株）製炭酸カルシウ
ム） 「ＪＳＲ−０６９７」 １２部 （日本合成ゴム（株）製ラテックス） 「ＭＳ−４６００」 ４部 （日本食品化工（株）製澱粉） 「アロン Ｔ−４０」 ０．２部 （東亞合成化学工業（株）製分散剤） 「カーボミュールＳ−１０」 ０．６部 （ディック・ハーキュレス（株）製滑剤） 樹脂Ａ〜Ｍ ０．５部 なお、上記の「部」は固形分重量を示す。

【００４０】この塗工組成物を日本精機（株）製ラボ用
ブレードコーターを使用して坪量９５ｇ／ｍ² の原紙に
塗工量が１０ｇ／ｍ² となるように片面に塗布した。そ
の後ただちに１１０℃で５秒間熱風乾燥し、ついで９０
℃で５秒間シリンダー乾燥した（耐ブリスター性測定用
塗工紙については裏面にも同様に塗布乾燥を行った）。
さらにロール温度６０℃、線圧７５ｋｇ／ｃｍなる条件
で２回カレンダー処理をした（耐ブリスター性測定用塗
工紙については裏面にも同様にカレンダー処理を行っ
た）。得られた片面塗工紙は、２０℃６５％ＲＨ（相対
湿度）の条件下で２４時間コンディショニングを行った
後、その塗工紙のインキ受理性、ウェット・ピック、ド
ライ・ピック等のＲＩ印刷適性試験、耐ブリスター性試
験およびウエットラブ試験を行った。さらに塗工組成物
の塗工時の粘度についても測定した。これらの測定結果
を表１に示す。なお、各試験方法は次の通りである。

【００４１】塗工液の粘度 Ｂ型粘度計（形式：ＢＭ型、東京計器製作所製）を用い
て、６０rpm にて塗工液調製直後に２５℃で測定した。

【００４２】インキ受理性 ＲＩ印刷試験機（明製作所製）を使用し、コート面を給
水ロールで湿潤させた後、印刷をして、インキの受理性
を肉眼で観察し、優５〜劣１に至る等級を段階的に判定
した。

【００４３】ウェット・ピック ＲＩ印刷試験機を使用し、コート面を給水ロールで湿潤
させた後、印刷をして、紙むけ状態を肉眼で観察し、優
５〜劣１に至る等級を段階的に判定した。

【００４４】耐ブリスター性 ＲＩ印刷試験機を用いて、オフ輪用インキを両面コート
の両面に「ベタ刷り」した後、所定温度のシリコンオイ
ルを満たした恒温槽に３秒間浸漬した。このときのブリ
スターの発生状態を肉眼で観察し、優５〜劣１に至る等
級を段階的に判定した。

【００４５】ウェット・ラブ コート紙表面上にイオン交換水約０．１ｍｌを滴下し、
指先で３回、５回、１０回、１５回および２０回摩擦し
て、それぞれの回数に応じた溶出部を黒紙に移動させ、
その際の溶出量を肉眼で観察し、耐水性優５〜劣１の判
定を行った。

【００４６】上記の結果より、実施例のものはいずれ
も、インキ受理性，ウェットピック，耐ブリスター性，
ウェットラブに優れていることがわかる。これに比べ脂
環式アミノ化合物、脂環式エポキシ化合物のいずれも含
有しない比較例は、インキ受理性、ウェットピック、耐
ブリスター性、ウェットラブに劣ることは明白である。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のポリアル
キレンポリアミン−尿素−アルデヒド（エピハロヒドリ
ン）樹脂に脂環式アミノ化合物又は／及び脂環式エポキ
シ化合物を導入した水溶性樹脂を紙用印刷適性向上剤と
して紙用塗工組成物に使用することにより塗工紙のイン
キ受理性、ウェットピック、耐ブリスター性、ウェット
ラブ等の性能をバランス良く向上させることができ、そ
の工業的効果は大きい。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリアルキレンポリアミンと脂環式アミ
   ノ化合物又は／及び脂環式エポキシ化合物と尿素類とホ
   ルムアルデヒド又はエピハロヒドリンの１種又は２種以
   上との反応生成物からなる紙塗工用樹脂。
2. 【請求項２】 顔料１００重量部に対し請求項１記載の
   紙塗工用樹脂０．０５〜５重量部、接着剤５〜５０重量
   部（固形分として）を含む紙塗工用組成物。