JP2002030595A - 紙塗工用樹脂組成物およびそれを用いた紙塗工用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塗工紙の白色度向上、塗工紙の印刷適性に優
れ、有害物質の発生がない塗工用樹脂、及びこれを用い
た紙塗工用組成物を提供する。 【解決手段】 下式で示されるポリアミン及び／又は炭
素環式アミノ化合物である（ａ）成分と、多価カルボン
酸、多価カルボン酸の無水物、及び多価カルボン酸のア
ルキルエステル誘導体の少なくとも１種の（ｂ）成分と
を反応させて得られるポリアミドアミン樹脂（Ａ）と、
ポリビニルアルコール類（Ｂ）と、要すれば尿素類とを
含有する紙塗工用樹脂組成物。蛍光染料と、顔料と、バ
インダーと、前記紙塗工用樹脂組成物とを含有する紙塗
工用組成物。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた印刷適性と
高い白色度を有する塗工紙を製造するのに好適に使用さ
れる紙塗工用樹脂組成物及びそれを用いた紙塗工用組成
物に関し、さらに詳しくは、塗工紙における印刷適性を
向上させることができ、また白色度を向上させることも
でき、ホルムアルデヒド等を例とする有害物質の発生の
ない紙塗工用樹脂組成物、およびその紙塗工用樹脂組成
物を含有してなる紙塗工用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】印刷用紙として広く用いられている塗工
紙は、従来、クレーおよび炭酸カルシウム等の顔料並び
にラテックス及び澱粉等のバインダーを主成分とする組
成物を原紙に塗工することにより製造されているが、塗
工紙の白色度を向上させることを目的に、高価な蛍光染
料を塗工用組成物に添加する場合がある。

【０００３】また、近年、環境問題から古紙の再利用が
注目され、脱墨パルプ（ＤＩＰ）を使用した多くの紙製
品が流通している。特に、これまでは化学パルプを１０
０％使用していた分野の紙においても、ＤＩＰを使用す
るケースが増えており、塗工原紙にもＤＩＰを使用する
動きが出てきている。しかしながら、ＤＩＰを使用する
と、塗工原紙の白色度低下により塗工紙の白色度が低下
するという欠点が生じる。これを補うためにも高価な蛍
光染料を使用する必要がある。

【０００４】紙の白色度を効率よく向上させる方法とし
て、例えば特開昭６２−２８４９３号公報には、水溶性
蛍光増白剤とポリビニルアルコールと顔料とを用いて塗
被紙を製造する方法、特開平２−１１８１９９号公報に
は蛍光染料とポリビニルアルコールとを併用塗工する方
法が記載されている。しかしながら、これらの方法では
十分な白色度が得られなかった。

【０００５】また、近年、塗工紙には、高速化、精密
化、及び多色化等に代表される印刷技術のめざましい進
歩に伴って、より高度な印刷適性が要求されるようにな
ってきた。特に、オフセット印刷においては、印刷時の
インキの着肉状態を示すインキ受理性、及び湿し水に対
する耐水性の向上が強く要求されている。この点で、上
記の方法では十分な印刷適性を塗工紙に付与することが
できなかった。

【０００６】紙塗工用組成物に添加して、塗工紙の印刷
適性（インキ受理性や湿し水に対する耐水性）を向上さ
せる方法として、ポリアルキレンポリアミン−尿素−ア
ルデヒド樹脂、ポリアミド−尿素−アルデヒド樹脂、ア
ミン−エピハロヒドリン樹脂等の各種の樹脂（例えば、
特公昭４４−１１６６７号公報、特公昭５５−１１７９
７号公報、特公昭５６−２８９２９号公報、特公昭５９
−３２５９７号公報、特公昭６１−４２９３１号公報、
特公平４−５５６０３号公報、特開平１−７７６９６号
公報、及び、特公平４−５７７９６号公報）、ポリアル
キレンポリアミン、脂環式アミノ化合物、二塩基性カル
ボン酸系化合物、及び尿素の縮合生成物に、さらにアル
デヒド類又はエピハロヒドリン等を反応させて得られる
水溶性樹脂（特公平４−５７７９７号公報）、二塩基性
カルボン酸系化合物とポリアミンとを反応させて得られ
るポリアミド樹脂（特開平７−１５７９９７号公報）、
及びポリアルキレンポリアミンと炭素数１〜１２の脂肪
族系モノカルボン酸からなるホルムアルデヒドを含有し
ない樹脂（特許第２６９１６９０号公報）が提案されて
いる。

【０００７】しかし、上記の紙塗工用樹脂組成物を含有
する紙塗工用組成物ではインキ受理性やウエットピック
等の印刷適性の向上効果が不十分であると共に、日本製
紙連合会で定められた有害大気汚染物質として規制され
た物質であるホルムアルデヒドや発ガン性の高いとされ
る低分子有機ハロゲン化合物が、塗工作業中の樹脂、又
は得られた塗工紙から発生するものが大部分であった。
また、上記の樹脂には、蛍光染料の効率を高めて塗工紙
の白色度を向上させる効果はなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、塗工
紙の印刷適性に優れ、ホルムアルデヒド等の有害物質の
発生がなく、更に塗工紙の白色度の向上が必要な場合は
少量の蛍光染料の使用で塗工紙の白色度を効率よく向上
させる紙塗工用樹脂組成物、及びこの紙塗工用樹脂組成
物を用いた紙塗工用組成物を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を行なった結果、「（Ａ）ポリア
ミドポリアミン樹脂と（Ｂ）ポリビニルアルコールを含
有する紙塗工用樹脂組成物」は、少ない蛍光染料の使用
量で、塗工紙の白色度を効率良く上げることが可能であ
ること、及びこれらの塗工用樹脂組成物を用いること
で、印刷適性に優れる塗工紙が得られることを見いだ
し、本発明を完成するに至った。

【００１０】すなわち、本発明は （１） 一般式（１）で示されるポリアミン、及び炭素
環式アミノ化合物よりなる群から選択される少なくとも
一種の（ａ）成分と、多価カルボン酸、多価カルボン酸
の無水物、及び多価カルボン酸のアルキルエステル誘導
体よりなる群から選択される少なくとも一種の（ｂ）成
分とを反応させて得られるポリアミドポリアミン樹脂
（Ａ）と、ポリビニルアルコール類（Ｂ）とを含有する
ことを特徴とする紙塗工用樹脂組成物、

【００１１】

【化１】

【００１２】（但し、式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ
⁵は、それぞれ水素原子、アルキル基、アリル基、又は
アリール基を示す。式中、両末端のアミノ基および分子
鎖中に結合するアミノ基の少なくとも２個のアミノ基は
アミド結合可能な、またはイミド結合可能な水素原子が
結合する。このような条件を満たす限り、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ
³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、それぞれ同一であっても相違してい
ても良い。式中のｐは１〜１０であり、ｑは０〜１０、
ｒは１〜１０である。） （２） 一般式（１）で示されるポリアミン、及び炭素
環式アミノ化合物よりなる群から選択される少なくとも
一種の（ａ）成分と、多価カルボン酸、多価カルボン酸
の無水物、及び多価カルボン酸のアルキルエステル誘導
体よりなる群から選択される少なくとも一種の（ｂ）成
分とを反応させて得られるポリアミドポリアミン樹脂
（Ａ）と、ポリビニルアルコール類（Ｂ）と、尿素類と
を含有することを特徴とする紙塗工用樹脂組成物、

【００１３】

【化１】

【００１４】（但し、式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ
⁵は、それぞれ水素原子、アルキル基、アリル基、又は
アリール基を示す。式中、両末端のアミノ基および分子
鎖中に結合するアミノ基の少なくとも２個のアミノ基は
アミド結合可能な、またはイミド結合可能な水素原子が
結合する。このような条件を満たす限り、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ
³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、それぞれ同一であっても相違してい
ても良い。式中のｐは１〜１０であり、ｑは０〜１０、
ｒは１〜１０である。） （３） 顔料と、バインダーと、（１）〜（２）のいず
れかに記載の紙塗工用樹脂組成物とを含有することを特
徴とする紙塗工用組成物、 （４） 蛍光染料と、顔料と、バインダーと、（１）〜
（２）のいずれかに記載の紙塗工用樹脂組成物とを含有
することを特徴とする紙塗工用組成物を提供するもので
ある。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明における紙塗工用樹脂組成
物はポリアミドポリアミン樹脂（Ａ）とポリビニルアル
コール類（Ｂ）を含有する。（Ａ）成分および（Ｂ）成
分の比率は固形分比で、通常（Ａ）成分／（Ｂ）成分＝
１００／１０〜２００であり、（Ａ）成分／（Ｂ）成分
＝１００／１０〜１００が好ましく、更に好ましくは
（Ａ）成分／（Ｂ）成分＝１００／２０〜７０である。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との比率が上記の範囲外だと、
塗工紙の印刷適性、又は白色度向上効果が不十分となる
場合がある。

【００１６】また、本発明における紙塗工用樹脂組成物
はポリアミドポリアミン樹脂（Ａ）とポリビニルアルコ
ール類（Ｂ）、および尿素類を含有する。ここで、
（Ａ）成分および（Ｂ）成分、および尿素類の比率は固
形分比で、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との固形分の和／尿
素類＝１００／５〜１００が好ましく、更に好ましくは
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との固形分の和／尿素類＝１０
０／１０〜７０である。ここで、（Ａ）成分および
（Ｂ）成分の比率は固形分比で、通常（Ａ）成分／
（Ｂ）成分＝１００／１０〜２００であり、（Ａ）成分
／（Ｂ）成分＝１００／１０〜１００が好ましく、更に
好ましくは（Ａ）成分／（Ｂ）成分＝１００／２０〜７
０である。（Ａ）成分と（Ｂ）成分、および尿素類の比
率が上記の範囲外だと、塗工紙の印刷適性、又は白色度
向上効果が不十分となる場合がある。

【００１７】（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合するにあた
り、混合方法に特に制限はなく、任意の方法で混合する
ことができる。例えば、（Ａ）成分の水溶液に（Ｂ）成
分を加え、必要に応じて加熱攪拌を行なうことができ
る。

【００１８】また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分、および尿
素類を混合する場合においても、特に制限はなく、任意
の方法で混合することができる。例えば、（Ａ）成分の
水溶液に（Ｂ）成分、及び尿素類を加え、必要に応じて
加熱攪拌を行なうことができる。

【００１９】本発明における（Ａ）ポリアミドポリアミ
ン樹脂は、下記に示す（ａ）成分と、（ｂ）成分との反
応物である。ここで、（ａ）成分は、一般式（１）で示
されるポリアミン、及び炭素環式アミノ化合物よりなる
群から選択される少なくとも一種である。

【００２０】

【化１】

【００２１】（但し、式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ
⁵は、それぞれ水素原子、アルキル基、アリル基、又は
アリール基を示す。式中、両末端のアミノ基および分子
鎖中に結合するアミノ基の少なくとも２個のアミノ基は
アミド結合可能な、またはイミド結合可能な水素原子が
結合する。このような条件を満たす限り、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ
³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、それぞれ同一であっても相違してい
ても良い。式中のｐは１〜１０であり、ｑは０〜１０、
ｒは１〜１０である。）前記一般式（１）により示され
る（ａ）成分のポリアミンとして、例えば、ポリアルキ
レンポリアミン、及びアルキレンジアミン等を挙げるこ
とができる。前記一般式（１）により示されるポリアル
キレンポリアミンの中でも、少なくとも１個の１級アミ
ノ基と少なくとも１個の２級アミノ基とを分子鎖中に有
するポリアルキレンポリアミンが好ましい。

【００２２】好適なポリアルキレンポリアミンとして、
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テト
ラエチレンペンタミン、及びペンタエチレンヘキサミン
等のポリエチレンポリアミン、イミノビスプロピルアミ
ン、３−アザヘキサン−１，６−ジアミン、並びに４，
７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン等が挙げられ
る。これらの化合物のなかでも、ポリエチレンポリアミ
ンが好ましく、中でもジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びペン
タエチレンヘキサミンが工業的な面で有利である。これ
らのポリアルキレンポリアミンは一種類のみを用いても
良いし、二種類以上を組み合わせて用いても良い。

【００２３】好適なアルキレンジアミンとしては、エチ
レンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、オクタメチレンジアミン、及びデカメチレンジ
アミン、ドデカメチレンジアミン等を挙げることができ
る。これらの化合物のなかでも、炭素数が１〜１０個で
あるアルキレンジアミン、例えばエチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、及びオクタメチレンジアミン等
が好ましい。

【００２４】なお、前記アルキレンジアミンにおいて
は、アルキレン基の末端に結合する２個のアミノ基は、
１級アミノ基及び２級アミノ基よりなる群から選択され
る少なくとも一種であり、２個のアミノ基は同一であっ
ても相違していてもよい。アルキレンジアミンにおける
アミノ基が２級アミノ基であるときには、その窒素原子
に置換する置換基は、アルキル基、アリル基、及びアリ
ール基の何れであっても良い。

【００２５】前記アルキレンジアミンは、一種類のみを
用いても良いし、二種類以上を組み合わせて用いても良
い。

【００２６】前記炭素環式アミノ化合物としては、シク
ロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、１，３−
ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキ
サン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチル−ジシ
クロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−
ジメチル−シクロヘキサン、イソホロンジアミン、１，
３−ビス−（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ−シク
ロヘキシル−１、３−プロピレンジアミン、２，５−
（２，６）−ビス（アミノメチル）ビシクロ[２，２，
１]ヘプタン、オクタヒドロ−４，７−メタノインデン
−１（２），５（６）−ジメタンアミン、２，２’−ビ
ス−（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス−
（４−アミノシクロヘキシル）メタン、４，４’−オキ
シビス（シクロヘキシルアミン）、４，４’−スルホン
ビス（シクロヘキシルアミン）、１，３，５−トリアミ
ノシクロヘキサン、２，４’−ジアミノ−３，３’，
５，５’−テトラアルキルジシクロヘキシルアルカン及
び４，４’−ジアミノ−３，３’，５，５’−テトラア
ルキルジシクロヘキシルアルカン等の脂環式アミノ化合
物、アニリン、ベンジルアミン、メタフェニレンジアミ
ン、パラフェニレンジアミン、オルトフェニレンジアミ
ン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルエ
ーテル、ジアミノジフェニルスルホン、ナフタレンジア
ミン、トルイジン、ナフチルアミン、ｍ−アミノフェノ
ール、トリレンジアミン、メトキシアニリン、４−アミ
ノピリジン、ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ−メチルベン
ジルアミン及びｐ−アミノベンジルメチルアミン等の芳
香族アミノ化合物を挙げることができる。

【００２７】これらの炭素環式アミノ化合物は一種を単
独で使用しても、二種以上を組み合わせて使用しても良
い。前記各種の炭素環式アミノ化合物の中でも、特に、
イソホロンジアミン、１，３−ビス−（アミノメチル）
シクロヘキサン、Ｎ−シクロヘキシル−１，３−プロピ
レンジアミン、２，５−（２，６）−ビス（アミノメチ
ル）ビシクロ[２，２，１]ヘプタン、オクタヒドロ−
４，７−メタノインデン−１（２），５（６）−ジメタ
ンアミン、及びｍ−キシリレンジアミンが好ましい。

【００２８】本発明のポリアミドポリアミン樹脂（Ａ）
の製造には、（ａ）成分以外に性能を害さない範囲で、
複素環アミン類を使用する事ができる。

【００２９】複素環アミンの具体例としては、ピペリジ
ン、２−、３−又は４−ピペコリン及び２，４−、２−
６−又は３，５−ルペジンのような複素環モノアミン
類、ピペラジン、ホモピペラジン、N―アルキルピペラ
ジン、N―メチルホモピペラジン、N−アシルピペラジ
ン、N−アシルホモピペラジン及び１−（クロロフェニ
ル）ピペラジンのような複素環ジアミン類、N―アミノ
アルキルピペリジン、N−アミノアルキルピペラジン、N
−アミノアルキルモルホリン、N−アミノプロピル−２
−又は−４−ピペコリン及び１，４−ビスアミノプロピ
ルピペラジンのようなアミノアルキルが結合した複素環
アミンなどが挙げられる。これらのなかでは、ピペリジ
ン、ピペラジン、N−アミノエチルピペラジン、１，４
−ビスアミノプロピルピペラジンなどが工業的な面で有
利である。また、これらの複素環アミンは、一種類のみ
を用いても良いし、二種以上を組み合わせて用いても良
い。

【００３０】また、（ｂ）成分としては炭素環式多価カ
ルボン酸、および脂肪族多価カルボン酸、前記炭素環式
多価カルボン酸、及び芳香族多価カルボン酸の酸無水
物、アルキルエステル誘導体よりなる群から選択される
少なくとも一種を挙げることができる。

【００３１】炭素環式多価カルボン酸としては、例えば
芳香族多価カルボキシル化合物と脂環式多価カルボキシ
ル化合物を挙げることができる。

【００３２】芳香族多価カルボン酸としてはフタル酸、
２，３−ナフタレンジカルボン酸、１，２，４−ベンゼ
ントリカルボン酸（トリメリット酸）、及び１，２，
４，５−ベンゼンテトラカルボン酸（ピロメリット酸）
等の多価カルボン酸が挙げられる。

【００３３】また脂環式多価カルボン酸としては、テト
ラヒドロフタル酸、３−又は４−メチルテトラヒドロフ
タル酸、ヘキサヒドロフタル酸、３−又は４−メチルヘ
キサヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタ
ル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、１
−シクロペンテン−１，２−ジカルボン酸、及びマレイ
ン化メチルシクロヘキセン四塩基酸等が挙げられる。

【００３４】前記芳香族多価カルボン酸、脂環式多塩基
性カルボン酸の酸無水物としては、無水フタル酸、無水
トリメリット酸、無水ピロメリット酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３−又は４−
メチルテトラヒドロ無水フタル酸、及びエンドメチレン
テトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。

【００３５】また前記芳香族多価カルボン酸、脂環式多
塩基性カルボン酸のアルキルエステル誘導体としては、
例えば、前記芳香族多塩基性カルボン酸又は脂環式多塩
基性カルボン酸とメタノール若しくはエタノール等の低
級１価アルコールとのエステル、エチレングリコール、
プロピレングリコール、トリメチレングリコール若しく
はブチレングリコール等のグリコール類、グリセリン又
はペンタエリトリトール等の多価アルコール類とのエス
テル等が挙げられる。

【００３６】これらの前記芳香族多価カルボン酸、脂環
式多塩基性カルボン酸、その酸無水物、及びそのアルキ
ルエステル誘導体のそれぞれは、その一種を単独で使用
しても、二種以上を組み合わせて使用しても良い。中で
もフタル酸、無水フタル酸、フタル酸ジメチル、テトラ
ヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒ
ドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３−又は４
−メチルテトラヒドロフタル酸、及び３−又は４−メチ
ルテトラヒドロ無水フタル酸等が特に好ましい。

【００３７】また脂肪族多価カルボン酸としては、コハ
ク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、シクロヘ
キサン−１，３−若しくは−１，４−ジカルボン酸、こ
れらの酸無水物、及び／又はこれらのアルキルエステル
類を挙げることができる。

【００３８】本発明における（Ａ）ポリアミドポリアミ
ン樹脂を製造するにあたり、前記（ａ）成分と（ｂ）成
分との反応方法に特に制限はない。反応は縮合反応であ
り、前記（ａ）成分と前記（ｂ）成分とを反応させる順
序にも特に制限はなく、任意の順序で反応させることが
できる。例えば（ａ）成分と（ｂ）成分とを混合して、
加熱下に脱水反応を行なうことでポリアミドポリアミン
樹脂（Ａ）が得られる。反応は通常１２０〜２００℃
で、０．５〜１５時間程度、反応混合物の酸価が十分に
低下するまで行われる。反応促進のために縮合触媒を使
用しても良い。

【００３９】上記の様な縮合反応により得られたポリア
ミドポリアミン樹脂（Ａ）のアミン価は５０〜６００が
好ましく、特に１３０〜５００の範囲が好ましい。アミ
ン価が上記の範囲より低い場合、塗工紙の十分な印刷適
性が得られないことがあり、アミン価が上記の範囲より
高い場合、紙塗工用組成物が著しく増粘することがあ
る。

【００４０】また、ポリアミドポリアミン樹脂（Ａ）を
製造する際の（ａ）成分と（ｂ）成分との比率は、ポリ
アミドポリアミン樹脂（Ａ）のアミン価が上記の範囲に
なるような比率で製造を行なえば良い。例えば（ａ）成
分としてテトラエチレンペンタミン、（ｂ）成分として
テトラヒドロ無水フタル酸を使用した場合は、テトラエ
チレンペンタミンとテトラヒドロ無水フタル酸とのモル
比は、１：０．７〜２．３が好ましく、１：０．８５〜
２が特に好ましい。

【００４１】本発明における（Ｂ）ポリビニルアルコー
ルとしては、様々な方法で製造したものを用いることが
できるが、通常はポリビニルエステルの加水分解あるい
はアルコリシス（加アルコール分解）によって製造され
たものが使用できる。このポリビニルエステルには、ビ
ニルエステルの単独重合体、二種以上のビニルエステル
を重合してなる共重合体、及びビニルエステルと他のエ
チレン性不飽和単量体との共重合体等が含まれる。

【００４２】ここでビニルエステルとしては、ギ酸ビニ
ル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサティック
酸ビニル、及びピバリン酸ビニル等を単独又は二種以上
使用できるが、なかでも工業的に製造される安価な酢酸
ビニルが好適に使用できる。ビニルエステルと共重合可
能な他のエチレン性不飽和単量体としては、様々なもの
があり、特に制限はないが、例えば、α−オレフィン、
ハロゲン含有単量体、カルボン酸含有単量体、（メタ）
アクリル酸エステル、ビニルエーテル、スルホン酸含有
単量体、アミド基含有単量体、アミノ基含有単量体、第
４級アンモニウム塩含有単量体、シリル基含有単量体、
水酸基含有単量体、及びアセチル基含有単量体等が挙げ
られる。これらを単独又は二種以上を使用してもよい。

【００４３】また、（Ｂ）成分としては、上記の様な重
合体や共重合体の加水分解あるいはアルコリシス（加ア
ルコール分解）により製造されるものの他に、エステル
化、エーテル化、ウレタン化、アセタール化、架橋化、
共重合化などの変性処理を行なった変性ポリビニルアル
コール等の誘導体も使用することができる。

【００４４】上記（Ｂ）成分は、その重合度については
特に制限がないが、通常は重合度２００〜４０００が好
ましく、特に２００〜４００が好ましい。また、ポリビ
ニルアルコール類のケン化度は、特に制限はないが、通
常は６０〜９９モル％、好ましくは７０〜９０モル％で
ある。

【００４５】本発明の紙塗工用樹脂組成物はポリアミド
ポリアミン樹脂（Ａ）とポリビニルアルコール類
（Ｂ）、もしくはポリアミドポリアミン樹脂（Ａ）とポ
リビニルアルコール類（Ｂ）および尿素類を含有してい
る。

【００４６】本発明におけるポリアミドポリアミン樹脂
は、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、酢酸、蟻酸、クエン酸、
乳酸等の無機あるいは有機の酸類または水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム、アンモニア等の無機あるいは有
機のアルカリで処理することにより、このポリアミドポ
リアミン樹脂中のアミノ基あるいはカルボン酸基の一部
又は全部を中和してなる樹脂も意味する。

【００４７】本発明に使用する尿素類としては、尿素、
チオ尿素、エチレン尿素、エチレンチオ尿素が挙げら
れ、これらを一種または二種以上使用することができ
る。これらの尿素類の中でも、尿素を単独で使用するこ
とが経済的に好ましい。

【００４８】また、本発明の紙塗工用樹脂組成物は、ジ
シアンジアミドのような減粘剤、カルボキシメチルセル
ロース及びヒドロキシエチルセルロース等の増粘剤、並
びにラテックス等の接着剤とを含有していても良い。

【００４９】特に本発明に係る紙塗工用樹脂組成物は、
（Ａ）ポリアミドポリアミン樹脂と（Ｂ）ポリビニルア
ルコールと尿素類とを含有することにより、印刷適性に
優れる紙塗工用樹脂組成物となる。特に（Ａ）ポリアミ
ドポリアミン樹脂のアミン価が高い場合や（Ｂ）ポリビ
ニルアルコールの重合度が高い場合には、尿素類を含有
させることで、紙塗工用組成物の増粘を抑えることがで
きる。

【００５０】本発明に係る紙塗工用樹脂組成物は、溶媒
に希釈して紙の表面にコーティング又は塗布する等して
使用されることができ、また、以下に述べるような紙塗
工用組成物にしてから使用されることもできる。

【００５１】本発明の紙塗工用組成物は、前記紙塗工用
樹脂組成物と、顔料と、バインダーとを含有し、通常は
懸濁液または分散液の形態を取っている。

【００５２】本発明に使用する顔料としては、クレー、
タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、サ
チンホワイト、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫
酸バリウム、亜硫酸カルシウム、合成シリカ、及び酸化
亜鉛等の無機顔料、並びにスチレン系ポリマー、及び尿
素系ポリマー等の有機顔料を用いることができる。これ
らの顔料のうち、一種類を選択して使用することがで
き、また二種類以上を混合して使用することもできる。
これらの中でもクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸
カルシウム、及びサチンホワイトを組み合わせて用いる
のが好ましい。

【００５３】また、バインダーとしては、水性バインダ
ーが好ましい。水性バインダーとしては、澱粉、酸化澱
粉、エステル化澱粉、酵素変性澱粉、アルファー化澱
粉、カチオン化澱粉、及び両性澱粉等の澱粉類、アルギ
ン酸ソーダ、グアーガム、ローカストビーンガム、カゼ
イン、ゼラチン、大豆タンパク、酵母タンパク、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
及びメチルセルロース等の天然高分子化合物、並びにそ
の誘導体、スチレン−ブタジエン系樹脂ラテックス、
（メタ）アクリレート−ブタジエン系樹脂ラテックス、
（メタ）アクリレート系樹脂ラテックス、スチレン−マ
レイン酸系樹脂ラテックス、及びエチレン−酢酸ビニル
系樹脂ラテックス等の合成高分子化合物ラテックス、並
びにポリアクリルアミド、ポリアミン、及びポリアミド
ポリアミンエピクロロヒドリン等の水溶性の高分子化合
物が挙げられる。

【００５４】本発明に使用する蛍光染料は、白色の蛍光
染料であり、紙の白さを増大させる蛍光増白剤も含まれ
る。この蛍光染料は、ジアミノスチルベン系、イミダゾ
ール系、オキサゾール系、トリアゾール系、クマリン
系、ナフタルイミド系、及びピラゾリン系などが挙げら
れるが、ジアミノスチルベン系が好ましく、そのなかで
も特に、４、４'―ジアミノスチルベン−２、２'−ジス
ルホン酸型の蛍光染料が好ましい。

【００５５】本発明の紙塗工用組成物には、上記の顔
料、水性バインダーのほか、分散剤、滑剤、増粘剤、減
粘剤、消泡剤、抑泡剤、防腐剤、防カビ剤、保水剤、染
料、導電剤、及びｐＨ調整剤等の各種助剤も必要に応じ
て適宜に配合することができる。更に、この発明の目的
を阻害しない範囲で、従来から使用されている紙塗工用
樹脂組成物を併用することもできる。

【００５６】本発明の紙塗工用組成物中の、紙塗工用樹
脂組成物、顔料、及びバインダーの割合は、顔料１００
重量部に対して、紙塗工用樹脂組成物は０．０５〜５重
量部、好ましくは０．１〜３重量部であり、バインダー
は５〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重量部であ
る。尚、紙塗工用樹脂組成物、顔料、及びバインダーの
割合は、全て固形分の値である。

【００５７】本発明の紙塗工用組成物を調製するには、
例えば顔料を分散剤と共に水中に分散させ、これに前記
のバインダー、及び必要に応じて粘度調節剤等の助剤を
加え、更に、本発明の紙塗工用樹脂組成物を加えて撹拌
し、そしてさらに必要に応じてｐＨ調整剤でｐＨを調節
する。尚,本発明の紙塗工用樹脂組成物は粉末の状態で
加えても良く、また、溶液若しくは分散液の状態で添加
しても良い。

【００５８】本発明の紙塗工用組成物中の、紙塗工用樹
脂組成物、蛍光染料、顔料、及びバインダーの割合は、
顔料１００重量部に対して、紙塗工用樹脂組成物は０．
０５〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部であり、
蛍光染料は、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５
〜２重量部である。バインダーは５〜５０重量部、好ま
しくは１０〜３０重量部である。尚、紙塗工用樹脂組成
物、顔料、及びバインダーの割合は、全て固形分の値で
ある。

【００５９】本発明の紙塗工用組成物を調製するには、
例えば顔料を分散剤と共に水中に分散させ、これに前記
のバインダー、及び必要に応じて粘度調節剤等の助剤を
加え、更に、本発明の紙塗工用樹脂組成物及び蛍光染料
を加えて撹拌し、そしてさらに必要に応じてｐＨ調整剤
でｐＨを調節する。尚,本発明の紙塗工用樹脂組成物は
粉末の状態で加えても良く、また、溶液若しくは分散液
の状態で添加しても良い。

【００６０】本発明の紙塗工用組成物を公知の方法で原
紙の表面に塗工し、これを乾燥することにより、塗工紙
を製造することができる。

【００６１】前記原紙としては、填料として炭酸カルシ
ウム等を使用した中性抄造紙、タルク等を使用した酸性
抄造紙等の種々の上質紙、中質紙、中性又は酸性で抄造
された種々の板紙、その他無機質繊維を含んだシート合
成紙等に好適に使用される。また、本発明の紙塗工用組
成物を塗工した塗工紙はインクジェット用紙、情報用
紙、及びＰＰＣ用紙として好適に使用される。

【００６２】本発明の紙塗工用組成物はブレードコータ
ー、エアーナイフコーター、バーコーター、ロールコー
ター、サイズプレスコーター、ドクターコーター、ブラ
シコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、キ
ャストコーター、及びチャンプレックスコーター等の通
常用いられる塗工装置によって原紙表面に塗工される。
また、オンマシンコーティング及びオフマシンコーティ
ングのいずれの塗工法も適用でき、一層塗工にも多層塗
工にも適用できる。さらに、片面塗工、両面塗工のいず
れにも適用可能である。

【００６３】塗工後の乾燥は、例えばガスヒーター、電
気ヒーター、蒸気加熱ヒーター、赤外線ヒーター、及び
熱風加熱ヒーター等、通常用いられる装置によって行う
ことができる。乾燥後の原紙は、必要に応じてスーパー
カレンダー、水カレンダー、グロスカレンダー等の仕上
げ装置を通して光沢を付与することができる。

【００６４】

【実施例】以下に示す実施例を用いて本発明を具体的に
説明する。特に断りが無い場合は、部及び％は、それぞ
れ重量部、重量％を意味する。

【００６５】ポリアミドポリアミン樹脂の合成 （合成例１）温度計、還流冷却器、及び撹拌棒を備えた
四つ口フラスコにペンタエチレンヘキサミン（１．０モ
ル、２３２．３８ｇ）を仕込み、１２０℃に昇温した。
ついで、テトラヒドロ無水フタル酸（１．８モル、２７
３．８７ｇ）を添加し、１７０℃で３時間、生成する水
を除去しながら脱水反応を行い、アミン価１６６の樹脂
を得た。１２０℃まで反応混合物を冷却し、水を加え、
固形分６０％の水性樹脂を得た。

【００６６】（合成例２）温度計、還流冷却器、及び撹
拌棒を備えた四つ口フラスコにテトラエチレンペンタミ
ン（１．２モル、２２７．１５ｇ）を仕込み、１２０℃
に昇温した。ついで、３−メチル−テトラヒドロ無水フ
タル酸（１．４モル、２３２．６４ｇ）を添加し、１７
０℃で３時間、生成する水を除去しながら脱水反応を行
い、アミン価２１０の樹脂を得た。１２０℃まで反応混
合物を冷却し、水を加え、固形分６０％の水性樹脂を得
た。

【００６７】（合成例３）温度計、還流冷却器、及び撹
拌棒を備えた四つ口フラスコにテトラエチレンペンタミ
ン（１．２モル、２２７．１５ｇ）を仕込み、１２０℃
に昇温した。ついで、テトラヒドロ無水フタル酸（１．
６モル、２４３．４４ｇ）を添加し、１７０℃で３時
間、生成する水を除去しながら脱水反応を行い、アミン
価２４４の樹脂を得た。１２０℃まで反応混合物を冷却
し、水を加え、固形分６０％の水性樹脂を得た。

【００６８】（合成例４）温度計、還流冷却器、及び撹
拌棒を備えた四つ口フラスコにトリエチレンテトラミン
（１．５モル、２１９．３５ｇ）を仕込み、１２０℃に
昇温した。ついで、テトラヒドロ無水フタル酸（１．２
モル、１８２．５８ｇ）、アジピン酸（０．３モル、４
３．８５ｇ）を添加し、１７０℃で３時間、生成する水
を除去しながら脱水反応を行い、アミン価２７８の樹脂
を得た。１２０℃まで反応混合物を冷却し、水を加え、
固形分６０％の水性樹脂を得た。

【００６９】（合成例５）温度計、還流冷却器、及び撹
拌棒を備えた四つ口フラスコにテトラエチレンペンタミ
ン（１．２モル、２２７．１５ｇ）を仕込み、１２０℃
に昇温した。ついで、テトラヒドロ無水フタル酸（１．
０モル、１５２．１５ｇ）を添加し、１７０℃で３時
間、生成する水を除去しながら脱水反応を行い、アミン
価４２０の樹脂を得た。１２０℃まで反応混合物を冷却
し、水を加え、固形分６０％の水性樹脂を得た。

【００７０】（合成例６）温度計、還流冷却器、及び撹
拌棒を備えた四つ口フラスコにテトラエチレンペンタミ
ン（１．２モル、２２７．１５ｇ）を仕込み、１２０℃
に昇温した。ついで、テトラヒドロ無水フタル酸（２．
０モル、３０４．３０ｇ）を添加し、１７０℃で３時
間、生成する水を除去しながら脱水反応を行い、アミン
価１８２の樹脂を得た。１２０℃まで反応混合物を冷却
し、水を加え、固形分６０％の水性樹脂を得た。

【００７１】（合成例７）温度計、還流冷却器、及び撹
拌棒を備えた四つ口フラスコにテトラエチレンペンタミ
ン（１．２モル、２２７．１５ｇ）を仕込み、１２０℃
に昇温した。ついで、テトラヒドロ無水フタル酸（１．
４モル、２１３．０１ｇ）を添加し、１７０℃で３時
間、生成する水を除去しながら脱水反応を行い、アミン
価２９３の樹脂を得た。１２０℃まで反応混合物を冷却
し、水を加え、固形分６０％の水性樹脂を得た。

【００７２】（合成例８）温度計、還流冷却器、及び撹
拌棒を備えた四つ口フラスコにテトラエチレンペンタミ
ン（１．２モル、２２７．１５ｇ）を仕込み、１２０℃
に昇温した。ついで、テトラヒドロ無水フタル酸（０．
５２モル、７９．１２ｇ）、１,４−シクロヘキサンジ
カルボン酸（０．９８モル、１６８．５６ｇ）を添加
し、１７０℃で３時間、生成する水を除去しながら脱水
反応を行い、アミン価２９９の樹脂を得た。１２０℃ま
で反応混合物を冷却し、水を加え、固形分６０％の水性
樹脂を得た。

【００７３】（合成例９）温度計、還流冷却器、及び撹
拌棒を備えた四つ口フラスコにトリエチレンテトラミン
（１．５モル、２１９．３ｇ）を仕込み、１２０℃に昇
温した。ついで、テトラヒドロ無水フタル酸（０．７モ
ル、１０６．５ｇ）を添加し、１７０℃で２時間、生成
する水を除去しながら脱水反応を行なった。続いて、１
３０℃まで反応混合物を冷却し、尿素（２．５モル、１
５０．１ｇ）を仕込み１３０〜１５０℃で３時間脱アン
モニア反応を行ない、アミン価１００の樹脂を得た。こ
れに、水と硫酸を加えて、固形分６０％、ｐH７．５、
粘度１３０ｍPa・ｓの水性樹脂を得た。

【００７４】（合成例１０）温度計、還流冷却器、及び
撹拌棒を備えた四つ口フラスコに水８００ｇを仕込み、
攪拌しながらポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１
０３、（株）クラレ製）２００ｇを加えた。ついで、９
０℃に昇温し、１時間加熱攪拌を行なった。ＰＶＡ１０
３が溶解したことを確認し、ＰＶＡ１０３の２０％水溶
液を得た。

【００７５】合成例１〜１０で得られた樹脂の原料配合
比、アミン価をまとめたものを表１に示す。

【００７６】

【表１】 （実施例１）温度計、還流冷却器、及び撹拌棒を備えた
四つ口フラスコに合成例１で得たポリアミドポリアミン
樹脂（２２５．０ｇ）、水（２６０ｇ）を仕込み、攪拌
しながらポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１
７、（株）クラレ製、１５．０ｇ）を加えた。ついで９
０℃に昇温し、１時間攪拌を行ない、固形分３０％、Ｂ
型粘度 ２３２ｍＰａ・ｓの水溶性樹脂を得た。

【００７７】（実施例２）温度計、還流冷却器、及び撹
拌棒を備えた四つ口フラスコに合成例２で得たポリアミ
ドポリアミン樹脂（２００．０ｇ）、水（２７０．０
ｇ）を仕込み、攪拌しながらポリビニルアルコール（商
品名：Ａｉｒｖｏｌ２０３、エアープロダクト製、３
０．０ｇ）を加えた。ついで９０℃に昇温し、１時間攪
拌を行ない、固形分３０％、Ｂ型粘度 ３８ｍＰａ・ｓの
水溶性樹脂を得た。

【００７８】（実施例３）温度計、還流冷却器、及び撹
拌棒を備えた四つ口フラスコに合成例３で得たポリアミ
ドポリアミン樹脂（１５０．０ｇ）、尿素（３０．０
ｇ）、水（２９０．０ｇ）を仕込み、攪拌しながらポリ
ビニルアルコール（商品名：Ａｉｒｖｏｌ２０３、エア
ープロダクト製、３０．０ｇ）を加えた。ついで９０℃
に昇温し、１時間攪拌を行ない、固形分３０％、Ｂ型粘
度 ２７ｍＰａ・ｓの水溶性樹脂を得た。

【００７９】（実施例４）温度計、還流冷却器、及び撹
拌棒を備えた四つ口フラスコに合成例４で得たポリアミ
ドポリアミン樹脂（１５０．０ｇ）、尿素（３０．０
ｇ）、水（２９０．０ｇ）を仕込み、攪拌しながらポリ
ビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ４０３、（株）クラ
レ製、３０．０ｇ）を加えた。ついで９０℃に昇温し、
１時間攪拌を行ない、固形分３０％、Ｂ型粘度 ２９ｍ
Ｐａ・ｓの水溶性樹脂を得た。

【００８０】（実施例５）温度計、還流冷却器、及び撹
拌棒を備えた四つ口フラスコに合成例５で得たポリアミ
ドポリアミン樹脂（１００．０ｇ）、尿素（６０．０
ｇ）、水（３１０．０ｇ）を仕込み、攪拌しながらポリ
ビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ４０３、（株）クラ
レ製、３０．０ｇ）を加えた。ついで９０℃に昇温し、
１時間攪拌を行ない、固形分３０％、Ｂ型粘度 ２２ｍ
Ｐａ・ｓの水溶性樹脂を得た。

【００８１】（実施例６）温度計、還流冷却器、及び撹
拌棒を備えた四つ口フラスコに合成例６で得たポリアミ
ドポリアミン樹脂（１７５．０ｇ）、水（２８０．０
ｇ）を仕込み、攪拌しながらポリビニルアルコール（商
品名：ＰＶＡ１０３、（株）クラレ製、４５．０ｇ）を
加えた。ついで９０℃に昇温し、１時間攪拌を行ない、
固形分３０％、Ｂ型粘度 １９０ｍＰａ・ｓの水溶性樹脂
を得た。

【００８２】（実施例７）温度計、還流冷却器、及び撹
拌棒を備えた四つ口フラスコに合成例７で得たポリアミ
ドポリアミン樹脂（１５０．０ｇ）、水（２９０．０
ｇ）を仕込み、攪拌しながらポリビニルアルコール（商
品名：ＰＶＡ２０３、（株）クラレ製、６０．０ｇ）を
加えた。ついで９０℃に昇温し、１時間攪拌を行ない、
固形分３０％、Ｂ型粘度２２５ｍＰａ・ｓの水溶性樹脂
を得た。

【００８３】（実施例８）温度計、還流冷却器、及び撹
拌棒を備えた四つ口フラスコに合成例８で得たポリアミ
ドポリアミン樹脂（１００．０ｇ）、 尿素（３０．０
ｇ）、水（３１０．０ｇ）を仕込み、攪拌しながらポリ
ビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０３、（株）クラ
レ製、６０．０ｇ）を加えた。ついで９０℃に昇温し、
１時間攪拌を行ない、固形分３０％、Ｂ型粘度７１ｍＰ
ａ・ｓの水溶性樹脂を得た。

【００８４】（実施例９）温度計、還流冷却器、及び撹
拌棒を備えた四つ口フラスコに合成例５で得たポリアミ
ドポリアミン樹脂（５０．０ｇ）、尿素（６０．０
ｇ）、水（３３０．０ｇ）を仕込み、攪拌しながらポリ
ビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ４０３、（株）クラ
レ製、６０．０ｇ）を加えた。ついで９０℃に昇温し、
１時間攪拌を行ない、固形分３０％、Ｂ型粘度５４ｍＰ
ａ・ｓの水溶性樹脂を得た。

【００８５】（実施例１０）温度計、還流冷却器、及び
撹拌棒を備えた四つ口フラスコに合成例５で得たポリア
ミドポリアミン樹脂（１００．０ｇ）、水（３１０．０
ｇ）を仕込み、攪拌しながらポリビニルアルコール（商
品名：ＰＶＡ１０３、（株）クラレ製、９０．０ｇ）を
加えた。ついで９０℃に昇温し、１時間攪拌を行ない、
固形分３０％、Ｂ型粘度１６８８ｍＰａ・ｓの水溶性樹
脂を得た。

【００８６】（実施例１１）温度計、還流冷却器、及び
撹拌棒を備えた四つ口フラスコに合成例２で得たポリア
ミドポリアミン樹脂（２００．０ｇ）、水（３４０．０
ｇ）を仕込み、攪拌しながらポリビニルアルコール（商
品名：Ａｉｒｖｏｌ２０３、エアープロダクト社製、３
０．０ｇ）、尿素（３７．５ｇ）を加えた。ついで９０
℃に昇温し、１時間攪拌を行ない、固形分３０％、B型
粘度３０mPa・sの水溶性樹脂を得た。

【００８７】実施例１〜１１で得られた樹脂、比較例１
として合成例９の樹脂、比較例２として合成例１０の樹
脂及び比較例３として合成例５の樹脂のそれぞれのアミ
ン価およびＢ型粘度を表２に示す。

【００８８】

【表２】 得られた樹脂のアミン価、粘度、ｐＨは以下の方法によ
り測定した。 ＜アミン価＞以下のようにして調製された液につき電位
差自動滴定装置を用いて変曲点を測定し、変曲点間の滴
定量からアミン価を計算した。

【００８９】即ち、試料１ｇを精秤し、水５０ｍLを加
えて溶解させ、ＮａＯＨ水溶液でｐＨ１２に調整した
後、１／２規定塩酸液を用い電位差自動滴定装置により
滴定する。なお、水に樹脂が溶解しない場合は、樹脂を
水／イソプロピルアルコール混合液（３０ｍL／２０ｍ
L）に溶解させた。

【００９０】次式によりアミン価を計算した。 アミン価＝（Ｖ×Ｆ×０．５×５６．１）／Ｓ 但し、Ｖ：１／２規定塩酸の滴定量（ｍＬ） Ｆ：１／２規定塩酸の力価 Ｓ：採取した試料の固形分量（ｇ） ＜紙塗工用樹脂組成物の粘度＞Ｂ型粘度計（（株）東京
計器製：型式ＢＭ型）を用いて、２５℃、６０ｒｐｍに
て紙塗工用樹脂組成物の粘度を測定した。

【００９１】＜紙塗工用樹脂組成物のｐＨ＞ガラス電極
式水素イオン濃度計（東京電波工業（株）製）を用いて
紙塗工用樹脂組成物のｐＨを測定した。

【００９２】紙塗工用組成物の調製 （実施例１２〜２２、比較例４〜６）実施例１〜１１及
び比較例１〜３で得られた紙塗工用樹脂組成物の水性液
を用いて、顔料、バインダー、分散剤、及び蛍光染料を
下記に示した割合で配合し（配合１）、次いで、固形分
濃度が６２％、ｐＨが１０.０になるように、水及び３
０％水酸化ナトリウム水溶液を用いて、固形分濃度及び
ｐＨを調整し実施例１２〜２２、比較例４〜６の紙塗工
用組成物を得た。

【００９３】配合１ ＜顔料＞ クレー：ウルトラホワイト（米国エンゲルハルト・ミネ
ラルズ社製）……５０重量部 炭酸カルシウム：FMT-90（株式会社ファイマテック製）
……５０重量部 ＜バインダー＞ ラテックス：JSＲ−0668（ＪＳＲ株式会社製）……１１
重量部 澱粉：日食MS-4600（日本食品化工株式会社製）……４
重量部 ＜分散剤＞ 分散剤：アロンT-40（東亜合成株式会社製）……０．１
重量部 <蛍光染料＞ 蛍光増白剤：（Kayaphor S Liquid：日本化薬株式会社
製）……０．５重量部 ＜紙塗工用樹脂組成物＞ 実施例１〜１１及び比較例１〜３で得られた樹脂……
０．５重量部 また、実施例１、３及び比較例２、３で得られた紙塗工
用樹脂組成物の水性液を用いて、顔料、バインダー、及
び分散剤を下記に示した割合で配合し（配合２）、次い
で、固形分濃度が６２％、ｐＨが９.５になるように、
水及び３０％水酸化ナトリウム水溶液を用いて、固形分
濃度及びｐＨを調整し、実施例２３〜２４、比較例７〜
８の紙塗工用組成物を得た。

【００９４】配合２ ＜顔料＞ クレー：ウルトラホワイト（米国エンゲルハルト・ミネ
ラルズ社製）……６０重量部 炭酸カルシウム：FMT-90（株式会社ファイマテック製）
……４０重量部 ＜バインダー＞ ラテックス：JSＲ−0668（ＪＳＲ株式会社製）……１１
重量部 澱粉：日食MS-4600（日本食品化工株式会社製）……４
重量部 ＜その他＞ 分散剤：アロンT-40（東亜合成株式会社製）……０．１
重量部 ＜紙塗工用樹脂組成物＞ 実施例１、３及び比較例２、３で得られた樹脂……０．
５重量部 紙塗工用組成物（実施例１２〜２４、比較例４〜８）の
物性試験及び塗工紙の評価 この紙塗工用組成物のＢ型粘度及びハイシェアー粘度を
測定した。さらに、この紙塗工組成物を坪量８０ｇ/ｍ²
の上質紙の片面に、ワイヤーバーを用いて、塗工量が１
５ｇ/ｍ²となるように塗布し、塗工後直ちに１３０℃に
て１０秒間熱風乾燥した。次いで、温度２０℃、相対湿
度６５％にて、２４時間調湿し、さらに、ロール温度６
０℃、線圧４９Ｎ／ｍの条件で４回カレンダー処理を行
い、塗工紙を得た。得られた塗工紙を温度２０℃、相対
湿度６５％にて、２４時間調湿した後、白色度測定、イ
ンキ受理性、ウェットピック、ドライピックの評価を行
った。結果を表３（配合１）、表４（配合２）に示す。

【００９５】比較例４は、ウェットピック、白色度の効
果に劣った。比較例５は、ウェットピック、インク受理
性に劣った。比較例６は、ドライピック、白色度の効果
に劣り、また、Ｂ型粘度、及びハイシェアー粘度が高い
ため、使用する上で実用的でないと思われる。比較例７
は、ウェットピック、インク受理性に劣った。比較例８
は、ドライピックに劣り、またＢ型粘度、ハイシェアー
粘度が高く実用上問題であると思われる。

【００９６】各試験方法は次のとおりである。 （１）紙塗工用組成物のＢ型粘度 Ｂ型粘度計（（株）東京計器製：形式ＢＭ型）を用い
て、２５℃、６０ｒｐｍにて、調製直後の紙塗工用組成
物の粘度を測定した。

【００９７】（２）ハイシェアー粘度 紙塗工用組成物を調製した直後に、ハーキュレス型ハイ
シェアー粘度計を使用して、２５℃においてボブFで回
転数４４００rpm、スイープ時間５秒の条件で測定し
た。

【００９８】（３）ウェットピック ＲI印刷試験機（石川島産業機械（株）製：ＲI-１型）
を使用し、塗工面を給水ロールで湿潤させた後に印刷し
て、紙剥け状態を肉眼で観察し判定した。判定は、優５
〜劣１であり、数値が大きいほど紙剥けが少なく、良好
であることを示す。

【００９９】（４）ドライピック ＲI印刷試験機（石川島産業機械（株）製：ＲI-１型）
を使用し、印刷して、紙剥け状態を肉眼で観察し判定し
た。判定は、優５〜劣１であり、数値が大きいほど紙剥
けが少なく、良好であることを示す。

【０１００】（５）ＩＳＯ白色度、ｂ値 ＩＳＯ白色度計 Color Touch2（Technidyne社製）を用
いて測定した。光源はＣ光源を使用した。ｂ値は数値が
小さい（負に大きい）程、塗工紙の青味が強い（見た目
でより白く見える）ことを示す。

【０１０１】（６）インキ受理性 ＲI印刷試験機（石川島産業機械（株）製：ＲI-１型）
を使用し、塗工面を給水ロールで湿潤させた後に印刷し
て、インキの受理性を肉眼で観察し判定した。判定は、
優５〜劣１であり、数値が大きいほどインキの受理性は
良いことを示す。

【０１０２】

【表３】

【表４】

【発明の効果】本発明の紙塗工用樹脂組成物は、従来の
紙塗工用樹脂組成物と同程度の粘度を保ちつつ、従来の
ものに比べて、塗工紙の印刷適性がバランス良く向上
し、且つ蛍光染料を使用する場合は、少量の使用量で塗
工紙の白色度を効率良く向上させることが出来た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩田 悟 千葉県市原市八幡海岸通17番地２ 日本ピ ー・エム・シー株式会社内 Ｆターム(参考） 4J038 BA052 BA092 BA132 BA142 BA182 BA192 CA072 CC022 CC042 CE021 CE022 CF032 CG002 CG172 DJ011 DJ012 GA01 GA02 GA06 GA09 GA12 GA13 GA15 HA216 HA286 HA376 HA446 HA526 HA536 JC05 KA08 LA06 MA08 MA10 MA15 PB02 PC10 4L055 AG11 AG12 AG27 AG32 AG63 AG64 AG76 AG84 AG89 AH02 AH07 AH37 AJ04 BE07 BE08 FA12 FA15 FA20 GA19

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）で示されるポリアミン、及
   び炭素環式アミノ化合物よりなる群から選択される少な
   くとも一種の（ａ）成分と、多価カルボン酸、多価カル
   ボン酸の無水物、及び多価カルボン酸のアルキルエステ
   ル誘導体よりなる群から選択される少なくとも一種の
   （ｂ）成分とを反応させて得られるポリアミドポリアミ
   ン樹脂（Ａ）と、ポリビニルアルコール類（Ｂ）とを含
   有することを特徴とする紙塗工用樹脂組成物。 【化１】 （但し、式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、それぞ
   れ水素原子、アルキル基、アリル基、又はアリール基を
   示す。式中、両末端のアミノ基および分子鎖中に結合す
   るアミノ基の少なくとも２個のアミノ基はアミド結合可
   能な、またはイミド結合可能な水素原子が結合する。こ
   のような条件を満たす限り、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ ³、Ｒ⁴及びＲ
   ⁵は、それぞれ同一であっても相違していても良い。式
   中のｐは１〜１０であり、ｑは０〜１０、ｒは１〜１０
   である。）
2. 【請求項２】 一般式（１）で示されるポリアミン、及
   び炭素環式アミノ化合物よりなる群から選択される少な
   くとも一種の（ａ）成分と、多価カルボン酸、多価カル
   ボン酸の無水物、及び多価カルボン酸のアルキルエステ
   ル誘導体よりなる群から選択される少なくとも一種の
   （ｂ）成分とを反応させて得られるポリアミドポリアミ
   ン樹脂（Ａ）と、ポリビニルアルコール類（Ｂ）と、尿
   素類とを含有することを特徴とする紙塗工用樹脂組成
   物。 【化１】 （但し、式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、それぞ
   れ水素原子、アルキル基、アリル基、又はアリール基を
   示す。式中、両末端のアミノ基および分子鎖中に結合す
   るアミノ基の少なくとも２個のアミノ基はアミド結合可
   能な、またはイミド結合可能な水素原子が結合する。こ
   のような条件を満たす限り、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ ³、Ｒ⁴及びＲ
   ⁵は、それぞれ同一であっても相違していても良い。式
   中のｐは１〜１０であり、ｑは０〜１０、ｒは１〜１０
   である。）
3. 【請求項３】 顔料と、バインダーと、請求項１及び２
   のいずれか１項に記載の紙塗工用樹脂組成物とを含有す
   ることを特徴とする紙塗工用組成物。
4. 【請求項４】 蛍光染料と、顔料と、バインダーと、請
   求項１及び２のいずれか１項に記載の紙塗工用樹脂組成
   物とを含有することを特徴とする紙塗工用組成物。