JP3237227B2 - 紙塗工用樹脂及び紙塗工用組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、インキ受理性、耐水性
及び耐ブリスター性の３性能をバランスよく向上させた
塗工紙を提供する紙塗工用樹脂及び該紙塗工用樹脂を含
有した紙塗工用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】印刷用紙として広く用いられている塗工
紙は、従来より原紙にクレー、炭酸カルシウム等の顔料
やラテックス、デンプン等の接着剤を主成分とする組成
物を塗工することによって製造されている。近年、高速
化・精密化・多色化等に代表される印刷技術の目ざまし
い進歩に伴なって、この塗工紙により高度な印刷適性が
要求されるようになった。特に印刷時のインキの着肉状
態を示すインキ受理性、オフセット印刷時の湿し水に対
する耐水性、及びオフセット輪転印刷におけるインキ乾
燥の際に要求される耐ブリスター性の向上が強く要求さ
れている。

【０００３】これに応えて従来、印刷時に必要な上記諸
性能を付与するために種々の樹脂が開発されてきたが、
それらの中に、ポリアルキレンポリアミン−尿素−ホル
ムアルデヒド樹脂やポリアルキレンポリアミン−尿素−
ホルムアルデヒド樹脂とジアルデヒド類を併用すること
（例えば特開昭５１−１２１０４１号公報参照）も提案
されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の従来技術はいずれも、インキ受理性、耐水性及び耐ブ
リスター性の３性能をバランスよく向上せしめる点につ
いては十分ではなく、より優れた樹脂の開発が望まれて
いる。特に、インキ受理性と耐水性の双方をバランスよ
く改善することは極めて困難な課題である。たとえば、
湿し水の塗工層内部への浸透を促進してインキ受理性を
向上させようとすると、耐水化が不十分になるため塗工
層表面の一部がインキロールに剥ぎ取られ（所謂ウェッ
トピッキングが生じ）易くなる。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため鋭意検討の結果、ポリアルキレンポリア
ミン−尿素−アルデヒド樹脂にアルキル化剤と脂環式ア
ミノ化合物又は／及び脂環式エポキシ化合物を導入する
ことにより目的が達成できることを見いだし本発明に到
達した。すなわち、本発明は、（ａ）ポリアルキレンポ
リアミンと（ｂ）脂環式アミノ化合物又は／及び脂環式
エポキシ化合物と（ｃ）尿素類と（ｄ）アルキル化剤と
必要により（ｅ）ホルムアルデヒドもしくはジアルデヒ
ド類の１種又は２種以上との反応生成物からなる紙塗工
用樹脂、並びにこれらを含有する紙塗工用組成物を提供
するものである。以下、本発明を詳細に説明する。

【０００６】本発明に用いられるポリアルキレンポリア
ミンとしては、分子中に少なくとも２個の第一アミノ基
と少なくとも１個の第二アミノ基とを有する化合物が好
ましい。その代表的な例を挙げると、ポリエチレンポリ
アミン、ポリプロピレンポリアミン、ポリブチレンポリ
アミンなどであるが、そのうちでもポリエチレンポリア
ミンが好ましく、さらに好ましくはジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ンである。

【０００７】これらポリアルキレンポリアミンは一種類
のみでもよく、また、二種類以上の併用でもよい。ま
た、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミンなどのジアミンやジメチルアミン、モノ
エタノールアミン、ベンジルアミンなどのモノアミンを
ポリアルキレンポリアミン１００モルに対して６０モル
以下の範囲で併用することもできる。

【０００８】本発明に用いられる尿素類としては、尿
素、チオ尿素、グアニル尿素、メチル尿素、ジメチル尿
素等があげられるが、特に尿素が好ましい。

【０００９】本発明に用いられるアルキル化剤として
は、以下のものが使用できる。 （１） （Ｒ₁ Ｏ）₂ ＳＯｖ（Ｒ₁ は低級アルキル基
を、Ｖは１または２を示す。）で表されるジエチルサル
ファイト、ジメチルサルファイト等のジアルキルサルフ
ァイト、ジアルキルサルフェート等が挙げられる。

【００１０】（２） Ｘ−Ｒ₂ −Ｙ（Ｘ：ハロゲン原
子、ＯＴｓ（Ｔｓはトシル基を表す）、またはＯＭｓ
（Ｍｓはメシル基を表す）、エポキシ基から選ばれた
基、Ｒ₂ ：低級アルキル基、アルケニル基、ベンジル
基、フェノキシエチル基から選ばれた基、Ｙ：Ｈ、ＯＲ
（ＲはＨ、低級アルキル基、アルケニル基から選ばれた
基）、ＳＯ₃ Ｎａ、ハロゲン原子、ＯＴｓ（Ｔｓはトシ
ル基を表す）、ＯＭｓ（Ｍｓはメシル基を表す）、エポ
キシ基から選ばれた基）

【００１１】例えば、塩化メチル、塩化エチル、塩化プ
ロピル、塩化アリル、塩化ベンジル、及びこれら塩化物
に対応する臭化物及びヨウ化物、メチルトシレート、エ
チルトシレート、メチルメシレート、エチルメシレー
ト、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド、スチレンオキサイド、エピハロヒドリ
ンとしてエピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、モ
ノハロヒドリンとしてエチレンクロルヒドリン、エチレ
ンブロモヒドリン、プロピレンクロロヒドリン、プロピ
レンブロモヒドリン、１，３−ジクロロ−２−プロパノ
ール、２，３−ジクロロプロパノール、クロロプロパン
ジオールが挙げられる。

【００１２】（３） ギ酸とホルマリン（Ｌｅｕｃｋａ
ｒｔ反応）

【００１３】本発明に用いられる脂環式アミノ化合物と
しては、分子中に少なくとも１個の活性水素基を有する
脂環式アミノ化合物であり、例えばシクロヘキシルアミ
ン、ジシクロヘキシルアミン、１，３−ジアミノシクロ
ヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、４，４′
ジアミノ−３，３′−ジメチル−ジシクロヘキシルメタ
ン、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジメチルジシクロ
ヘキサン、４，４′−ビス（パラアミノシクロヘキシ
ル）メタン、イソホロンジアミン、１，３（または２，
４）−ビス−（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ−ア
ミノプロピルシクロヘキシルアミン、オクタハイドロ−
４，７−メタノインデン−１（２），５（６）−ジメタ
ンアミン、２，２′−ビス−（４−アミノシクロヘキシ
ル）プロパン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メ
タン、４，４′−オキシビス（シクロヘキシルアミ
ン）、４，４′−スルホンビス（シクロヘキシルアミ
ン）、１，３，５−トリアミノシクロヘキサン、２，
４′−または４、４′−ジアミノ−３，３′，５，５′
−テトラアルキルジシクロヘキシルアルカン等が挙げら
れる。

【００１４】本発明に用いられる脂環式エポキシ化合物
としては、シクロヘキサン環に直接、間接にエポキシ基
が結合した化合物をいう。直接結合した具体例として、
シクロヘキセンオキサイド、ビニルシクロヘキセンジオ
キサイド、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）ア
ジペート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシ−シクロヘキサン−カルボキシレー
ト、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−
スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジ
オキサンなどが挙げられる。また、ここで間接とは、例
えばグリシジル基のようなエポキシ基をシクロヘキサン
環とともに含有することを表す。具体例として、ビス−
グリシジル−ヘキサヒドロ−フタレート、２，２−ビス
（４′−グリシジルオキシシクロヘキシル）プロパンな
どが挙げられる。

【００１５】本発明に用いられるジアルデヒド類として
は、グリオキザール、グルタルアルデヒド等が挙げられ
る。本発明におけるポリアルキレンポリアミン−尿素−
脂環式アミノ化合物又は／及び脂環式エポキシ化合物−
アルキル化剤（−アルデヒド樹脂）のポリアルキレンポ
リアミン、尿素類、脂環式アミノ化合物、脂環式エポキ
シ化合物の各反応成分の比率は、ポリアルキレンポリア
ミン１モルに対して、尿素類０．５〜１０モル、脂環式
アミノ化合物又は／及び脂環式エポキシ化合物０．０２
〜５モル（併用の場合は両方の和）の範囲が好ましい。

【００１６】また、アルキル化剤、ホルムアルデヒド、
もしくはジアルデヒド類の単独使用量としては、いずれ
もポリアルキレンポリアミン１モルに対して０．１〜３
モルが好ましく、２種以上を併用するときの使用量とし
ては０．１〜４モルが好ましい。

【００１７】反応順序に関しては、ポリアルキレンポリ
アミン、尿素類、アルキル化剤、脂環式アミノ化合物、
脂環式エポキシ化合物は、任意の順序で反応させること
ができる。例えば、ポリアルキレンポリアミンとアルキ
ル化剤を２０〜１２０℃で０．５〜１０時間反応させ
て、さらに、脂環式アミノ化合物又は／及び脂環式エポ
キシ化合物と尿素類を加えて８０〜２００℃で０．５〜
１０時間脱アンモニア反応を行い、次に水で希釈した
後、必要であればホルムアルデヒドもしくはジアルデヒ
ド類の１種又は２種以上を公知の方法で任意の順序で反
応させて反応性基を導入する。

【００１８】もしくは、ポリアルキレンポリアミン、尿
素類、脂環式アミノ化合物又は／及び脂環式エポキシ化
合物を２度に分けて反応させることもできる。例えば、
ポリアルキレンポリアミンと、脂環式アミノ化合物又は
／及び脂環式エポキシ化合物と尿素類を８０〜２００℃
で０．５〜１０時間脱アンモニア反応を行い、さらにポ
リアルキレンポリアミン又は／及び尿素類又は／及び脂
環式アミノ化合物又は／及び脂環式エポキシ化合物を加
え８０〜２００℃で０．５〜１０時間反応を行う。次に
水に希釈した後、アルキル化剤を加えて２０〜１００℃
で０．５〜１０時間反応を行い、さらに必要ならばホル
ムアルデヒドもしくはジアルデヒド類の１種又は２種以
上を公知の方法で任意の順序で反応させ反応性基を導入
する。

【００１９】ポリアルキレンポリアミンと脂環式エポキ
シ化合物とアルキル化剤を反応させた後、尿素類を反応
させることもできる。例えば、ポリアルキレンポリアミ
ンと脂環式エポキシ化合物とアルキル化剤を６０〜２０
０℃で０．５〜５時間反応させた後、尿素類を加え８０
〜２００℃で０．５〜１０時間脱アンモニア反応を行
う。次に水で希釈した後、必要であればホルムアルデヒ
ドもしくはジアルデヒド類の１種又は２種以上を公知の
方法で任意の順序で反応させ反応性基を導入する。

【００２０】ポリアルキレンポリアミンと尿素類と脂環
式アミノ化合物又は／及び脂環式エポキシ化合物を反応
させた後、アルキル化剤と脂環式アミノ化合物又は／及
び脂環式エポキシ化合物を反応させ、その後さらに尿素
を反応させることもできる。例えば、ポリアルキレンポ
リアミンと尿素類と脂環式アミノ化合物又は／及び脂環
式エポキシ化合物を８０〜２００℃で０．５〜１０時間
脱アンモニア反応させた後、アルキル化剤と脂環式アミ
ノ化合物又は／及び脂環式エポキシ化合物を加え８０〜
２００℃で０．５〜５時間反応させ、さらに尿素類を加
えて８０〜２００℃で０．５〜５時間脱アンモニア反応
を行う。次に水で希釈した後、必要であればホルムアル
デヒドもしくはジアルデヒド類の１種又は２種以上を公
知の方法で任意の順序で反応させ反応性基を導入する。

【００２１】さらには、ポリアルキレンポリアミンと尿
素類を反応させた後、脂環式アミノ化合物又は／及び脂
環式エポキシ化合物と尿素類を同時に反応させ、さらに
アルキル化剤を反応させることもできる。例えばポリア
ルキレンポリアミンと尿素類を８０〜２００℃で０．５
〜１０時間反応させた後、脂環式アミノ化合物又は／及
び脂環式エポキシ化合物と尿素類を加え８０〜２００℃
で０．５〜１０時間反応させる。ついで水で希釈した
後、アルキル化剤を加えて２０〜１００℃で０．５〜１
０時間反応を行い、さらに必要であればホルムアルデヒ
ドもしくはジアルデヒド類の１種又は２種以上を公知の
方法で任意の順序で反応させ反応性基を導入する。

【００２２】本発明の樹脂は紙の塗工用に主として用い
られるが、その他紙薬品以外の用途にも使用することが
できる。本発明の紙塗工用樹脂は単独でも使用される
が、好ましくは顔料、接着剤及び必要によりその他の成
分を添加して紙塗工用組成物にして使用される。この場
合に用いられる顔料としては、クレー、タルク、重質炭
酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、サチンホワイト、
二酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、亜
硫酸カルシウム、合成シリカ、酸化亜鉛等の無機顔料及
びスチレン系ポリマー、尿素系ポリマー等の有機顔料が
あり、これらのうち１種類または２種類以上を混合して
使用することができる。

【００２３】また、接着剤としては澱粉、変性澱粉（酸
化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉、酵素変性澱
粉、アルファー化澱粉、カチオン化澱粉等）、カゼイ
ン、ゼラチン、大豆タンパク、酵母タンパク、セルロー
ス誘導体（カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース等）等の天然高分子化合物あるいはその
誘導体、及びスチレン−ブタジエン系樹脂、（メタ）ア
クリレート−ブタジエン系樹脂、（メタ）アクリレート
系樹脂、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル系樹脂、ア
クリルアミド系樹脂、スチレン−（メタ）アクリレート
系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、エチレン−酢酸
ビニル系樹脂等の合成高分子化合物が例示される。

【００２４】本発明の紙塗工用組成物には、上記の顔
料、接着剤のほか分散剤、滑剤、増粘剤、減粘剤、消泡
剤、抑泡剤、防腐剤、防カビ剤、保水剤、蛍光増白剤、
染料、導電剤などの各種助剤も必要に応じて適宜配合す
ることができる。組成物中のそれぞれの配合量は顔料を
１００重量部としたときに、紙塗工用樹脂が０．０５〜
５重量部、接着剤が固形分として５〜５０重量部の範囲
であることが好ましい。

【００２５】本発明の紙塗工用組成物を製造するには、
例えば顔料を分散剤とともに水中に分散させ、これに接
着剤、及び必要に応じて粘度調節剤等の助剤を加え、こ
れに本発明の紙塗工用樹脂を加え攪拌し、そしてさらに
必要に応じて苛性ソーダ、及びアンモニア等でｐＨを調
節して調製する。もちろん、紙塗工用樹脂を添加する段
階は任意でよく、例えば顔料の後に添加することもでき
る。また、本発明の紙塗工用樹脂を、上記紙塗工用組成
物を構成する顔料、水性バインダー等の成分にあらかじ
め含有してもよく、これら紙塗工用樹脂をあらかじめ含
有した成分を使用して紙塗工用組成物を調製することが
できる。

【００２６】本発明の紙塗工用組成物は、公知の方法で
原紙上に塗工される。すなわち、ブレードコーター、エ
アーナイフコーター、バーコーター、ロールコーター、
サイズプレスコーター、ドクトルコーター、ブラシコー
ター、カーテンコーター、グラビアコーター、キャスト
コーター、チャンプレックスコーター等通常用いられる
方法で塗工され、オンマシンコーティング、オフマシン
コーティングのいずれであってもよい。また、一層塗工
であっても多層塗工であってもよく、さらに片面塗工、
両面塗工のいずれも可能である。

【００２７】塗工後の乾燥は例えばガスヒーター、電気
ヒーター、蒸気加熱ヒーター、赤外線ヒーター、熱風加
熱ヒーター等の通常の方法で行われ、乾燥後は必要に応
じてスーパーカレンダー、水カレンダー、グロスカレン
ダー等の仕上げ工程によって光沢度を付与することが可
能であり、その他一般的な加工手段はいずれも使用可能
である。本発明の紙塗工用組成物は、填料として炭酸カ
ルシウム等を使用した中性抄造紙、タルク等を使用した
酸性抄造紙等の種々の紙、中性ないし酸性で抄造された
種々の板紙、その他無機質繊維等を含んだシート等に塗
工することができる。

【００２８】

【実施例】次に本発明を実施例、比較例によって説明す
る。

【００２９】実施例１ 温度計、コンデンサー及び攪拌棒を備えた四つ口フラス
コにトリエチレンテトラミン２９２ｇを仕込み、ジエチ
ル硫酸４６．３ｇを滴下した後７０℃で１．５時間反応
させ、次いでイソホロンジアミン８５．１ｇと尿素９０
ｇを加え１５０℃で１．５時間脱アンモニア反応を行
い、更に尿素３００ｇを加えて１２０℃で２．５時間脱
アンモニア反応を行った。その後、水２９０ｇを加えて
７０％水溶液とした。この水溶液に３７％ホルマリン１
２１．６ｇを加え９８％硫酸にてｐＨ５に調整して８０
℃で３時間反応させた。反応終了後２８％アンモニア水
溶液にてｐＨ７に調整し、水を加えて６０％水溶液とし
た。以下、この水溶液を樹脂水溶液Ａとする。

【００３０】実施例２ 実施例１と同様の反応容器にトリエチレンテトラミン２
９２ｇとシクロヘキセンオキサイド６８．６ｇを仕込
み、発熱に注意しながら１２０℃で１．５時間反応させ
た。ついで尿素６０ｇを加えて１６０℃で１．５時間脱
アンモニア反応を行い、更に尿素３００ｇを加えて１２
０℃で３時間脱アンモニア反応を行なった後、水２５
７．８ｇを加えて７０％水溶液とした。この水溶液にジ
エチル硫酸１２３．４ｇを加えて６０℃で２時間反応さ
せ、更に３７％ホルマリン水溶液１０５．４ｇを加え、
５０％硫酸を用いてｐＨを５．５に調整して８０℃で３
時間反応させた後、水を加えて６０％水溶液とした。以
下、この水溶液を樹脂水溶液Ｂとする。

【００３１】実施例３ 実施例１と同様の反応容器にジエチレントリアミン２０
６．４ｇとオクタハイドロー４，７−メタノインデン−
１（２），５（６）−ジメタンアミン５８．２ｇと尿素
３００ｇを仕込み、１２０℃で５時間脱アンモニア反応
を行なった後、水２０５．５ｇを加えて７０％水溶液と
した。この水溶液に塩化ベンジル３８ｇを加えて８０℃
で３時間反応させ、更に３７％ホルマリン水溶液８１．
１ｇを加え、９８％硫酸にてｐＨを５に調整して８０℃
で３．５時間反応させた後、水を加えて６０％水溶液と
した。以下、この水溶液を樹脂水溶液Ｃとする。

【００３２】実施例４ 実施例１と同様の反応容器にジエチレントリアミン２０
６．４ｇとジエチル硫酸３０．８ｇを仕込み、８０℃で
２時間反応させ、次いでオクタハイドロ−４，７−メタ
ノインデン−１（２），５（６）−ジメタンアミン３
８．８ｇと尿素３００ｇを加えて１２０℃で２．５時間
脱アンモニア反応を行った後、水２０４．９ｇを加えて
７０％水溶液とした。この水溶液に３７％ホルマリン水
溶液１６２．２ｇを加えて８０で２時間反応させ、次い
で９８％硫酸を用いてｐＨを５．５に調整して８０で２
時間反応させた後、水を加えて６０％水溶液とした。以
下、この水溶液を樹脂水溶液Ｄとする。

【００３３】実施例５ 実施例１と同様の反応容器にトリエチレンテトラミン２
９２ｇとシクロヘキセンオキサイド６８．８ｇを仕込
み、発熱に注意しながら１２０℃で１．５時間反応させ
た。次いで尿素６０ｇを加え１６０℃で１．５時間脱ア
ンモニア反応を行い、更に尿素３００ｇを加えて１２０
℃で３時間脱アンモニア反応を行った後、水２５７．８
ｇを加えて７０％水溶液とした。この水溶液に８８％蟻
酸１０４．７ｇと３７％ホルマリン水溶液８１．３ｇを
加えて９５℃で２時間反応させ、更に３７％ホルマリン
１２０．７ｇを加えて７５℃にて４時間反応させた後、
水を加えて６０％水溶液とした。以下、この水溶液を樹
脂水溶液Ｅとする。

【００３４】実施例６ 樹脂水溶液Ｄ１６５．９ｇにエピクロルヒドリン１８．
５ｇを加え、７０℃にて２．５時間反応させた後、水を
加え６０％水溶液とした。この水溶液を樹脂水溶液Ｆと
する。

【００３５】比較例１ 実施例１と同様の反応容器にトリエチレンテトラミン２
９２ｇと尿素６０ｇを仕込み、１５０℃で２時間脱アン
モニア反応を行い、さらに尿素３６０ｇを加え１２０℃
で３時間脱アンモニア反応を行った。ついでこれに水を
加え６０％水溶液とした。次に３７％ホルマリン水溶液
１２２ｇを加え、９８％硫酸にてｐＨ６に調整し８０℃
で３時間保持した。反応終了後３０％水酸化ナトリウム
水溶液でｐＨ８に調整し、水を加え固形分５０％の水溶
性樹脂を得た。以下、これを水溶性樹脂Ｇと略記する。

【００３６】比較例２ 実施例１と同様の反応容器にジエチレントリアミン２０
６ｇと尿素２４０ｇを仕込み、１６０℃で２時間脱アン
モニア反応を行い、反応終了後水を加えて６０％の水溶
液とした。次に３７％ホルマリン水溶液８１ｇを加え、
９８％の硫酸にてｐＨ５に調整し、７０℃で２時間保持
した。ついでこれに水を加え固形分５０％の水溶性樹脂
を得た。以下、これを水溶性樹脂Ｈと略記する。

【００３７】比較例３ 比較例１で得た水溶性樹脂Ｇ７５ｇとグリオキザール２
５ｇを混合して、水溶性樹脂を得た。以下、これを樹脂
水溶液Ｉと略記する。

【００３８】比較例４ 比較例２で得た水溶性樹脂Ｈ５０ｇとグリオキザール５
０ｇを混合して、水溶性樹脂を得た。以下、これを樹脂
水溶液Ｊと略記する。

【００３９】実施例７ 実施例１〜６、比較例１〜４に示す樹脂Ａ〜Ｊを用い下
記に示す紙塗工用組成物を調製し、さらに固形分濃度が
６１％となるように水を加えた後、３０％水酸化ナトリ
ウム水溶液によりｐＨ９に調整して紙塗工用組成物を得
た。なお、樹脂水溶液を配合しない紙用塗工組成物（比
較例５）も同様に調製した。

【００４０】 「ウルトラホワイト９０」 ６０部 （米国エンゲルハルト・ミネラルズ社製クレー） 「カービタル９０」 ４０部 （イー・シー・シー・ジャパン（株）製炭酸カルシウ
ム） オフ輪用ラテックス １２部 「ＭＳ−４６００」 ４部 （日本食品化工（株）製澱粉） 「アロン Ｔ−４０」 ０．２部 （東亞合成化学工業（株）製分散剤） 「カーボミュールＳ−１０」 ０．６部 （ディック・ハーキュレス（株）製滑剤） 樹脂Ａ〜Ｊ ０．５部 なお、上記の「部」は固形分重量を示す。

【００４１】この塗工組成物をワイヤーロッドを使用し
て坪量８０ｇ／ｍ² の上質紙に塗工量が１５ｇ／ｍ² と
なるように片面に塗布した。その後ただちに１１０℃で
３０秒間熱風乾燥を行った（耐ブリスター性測定用塗工
紙については裏面にも同様に塗布乾燥を行った）。さら
にロール温度６０℃、線圧７５ｋｇ／ｃｍなる条件で２
回カレンダー処理をした（耐ブリスター性測定用塗工紙
については裏面にも同様にカレンダー処理を行った）。
得られた塗工紙は、２０℃６５％ＲＨ（相対湿度）の条
件下で２４時間コンディショニングを行った後、その塗
工紙のインキ受理性、ウェット・ピック、ドライ・ピッ
ク等のＲＩ印刷適性試験を行った。さらに塗工組成物の
塗工時の粘度についても測定した。得られた両面塗工紙
は、片面塗工紙と同様の条件下で２４時間コンディショ
ニングを行った後、耐ブリスター性の測定を行った。こ
れらの測定結果を表１に示す。なお、各試験方法は次の
通りである。

【００４２】塗工液の粘度 Ｂ型粘度計（形式：ＢＭ型、東京計器製作所製）を用い
て、６０rpm にて塗工液調製直後に２５℃で測定した。 インキ受理性 ＲＩ印刷試験機（明製作所製）を使用し、コート面を給
水ロールで湿潤させた後、印刷をして、インキの受理性
を肉眼で観察し、優５〜劣１に至る等級を段階的に判定
した。 ウェット・ピック ＲＩ印刷試験機を使用し、コート面を給水ロールで湿潤
させた後、印刷をして、紙むけ状態を肉眼で観察し、優
５〜劣１に至る等級を段階的に判定した。

【００４３】耐ブリスター性 ＲＩ印刷試験機を用いて、オフ輪用インキを両面コート
の両面に「ベタ刷り」した後、所定温度のシリコンオイ
ルを満たした恒温槽に３秒間浸漬した。このときのブリ
スターの発生状態を肉眼で観察し、優５〜劣１に至る等
級を段階的に判定した。 ウェット・ラブ コート紙表面上にイオン交換水約０．１ｍｌを滴下し、
指先で３回、５回、１０回、１５回および２０回摩擦し
て、それぞれの回数に応じた溶出部を黒紙に移動させ、
その際の溶出量を肉眼で観察し、耐水性優５〜劣１の判
定を行った。

【００４４】上記の結果より、実施例のものはいずれ
も、インキ受理性，ウェットピック，耐ブリスター性，
ウェットラブに優れていることがわかる。これに比べア
ルキル化剤と脂環式アミノ化合物又は／及び脂環式エポ
キシ化合物を含有しない比較例は、インキ受理性、ウェ
ットピック、耐ブリスター性、ウェットラブに劣ること
は明白である。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のポリアル
キレンポリアミン−尿素−アルデヒド樹脂にアルキル化
剤と脂環式アミノ化合物又は／及び脂環式エポキシ化合
物を導入した水溶性樹脂を紙用印刷適性向上剤として紙
用塗工組成物に使用することにより塗工紙のインキ受理
性、ウェットピック、耐ブリスター性、ウェットラブ等
の性能をバランス良く向上させることができ、その工業
的効果は大きい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平山 治香 千葉県市原市八幡海岸通17番２ ディッ ク・ハーキュレス株式会社内 (72)発明者 安藤 浩二 千葉県市原市八幡海岸通17番２ ディッ ク・ハーキュレス株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−100996（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−333697（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−221498（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−116619（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D21H 11/00 - 27/42

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）ポリアルキレンポリアミンと
   （ｂ）脂環式アミノ化合物又は／及び脂環式エポキシ化
   合物と（ｃ）尿素類と（ｄ）アルキル化剤と必要により
   （ｅ）ホルムアルデヒドもしくはジアルデヒド類の１種
   又は２種以上との反応生成物からなる紙塗工用樹脂。
2. 【請求項２】 顔料１００重量部に対し請求項１記載の
   紙塗工用樹脂０．０５〜５重量部、接着剤５〜５０重量
   部（固形分として）を含む紙塗工用組成物。