JPH06166994A - 紙用塗工組成物 - Google Patents
紙用塗工組成物Info
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- JPH06166994A JPH06166994A JP32013292A JP32013292A JPH06166994A JP H06166994 A JPH06166994 A JP H06166994A JP 32013292 A JP32013292 A JP 32013292A JP 32013292 A JP32013292 A JP 32013292A JP H06166994 A JPH06166994 A JP H06166994A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 紙に対して優れた印刷適性および印刷効果を
付与できる紙用塗工組成物を提供する。 【構成】 (I) 顔料、 (II) 水性バインダー、ならびに (III) (a) １級または２級アミノ基を有するアミン化合
物、および(b) 分子内にエポキシ基を少なくとも２個有
するエポキシ化合物を反応させて得られる水溶性樹脂
(A) を含む樹脂成分を含有する紙用塗工組成物。 【効果】 この組成物を用いて塗工した紙は、インキ受
理性および耐水性に優れている。
付与できる紙用塗工組成物を提供する。 【構成】 (I) 顔料、 (II) 水性バインダー、ならびに (III) (a) １級または２級アミノ基を有するアミン化合
物、および(b) 分子内にエポキシ基を少なくとも２個有
するエポキシ化合物を反応させて得られる水溶性樹脂
(A) を含む樹脂成分を含有する紙用塗工組成物。 【効果】 この組成物を用いて塗工した紙は、インキ受
理性および耐水性に優れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は紙用塗工組成物に関する
ものであり、さらに詳しくは、紙に対して優れた印刷適
性および印刷効果を付与することができる紙用塗工組成
物を提供しようとするものである。
ものであり、さらに詳しくは、紙に対して優れた印刷適
性および印刷効果を付与することができる紙用塗工組成
物を提供しようとするものである。
【０００２】なお、本明細書で用いる「紙」という語は
広義の意味であり、狭義の意味でいう紙および板紙を包
含する。
広義の意味であり、狭義の意味でいう紙および板紙を包
含する。
【０００３】
【従来の技術】顔料と水性バインダーを主体とした塗工
組成物を紙に塗布し、乾燥、カレンダー処理などの必要
な工程を施して得られる塗工紙は、その優れた印刷効果
などの特長から、商業印刷物や雑誌・書籍などに広く用
いられているが、品質要求の高度化、印刷の高速化など
に伴って、塗工紙の品質改良努力が今もなお続けられて
いる。とりわけ印刷の多くを占めるオフセット印刷にお
いては、しめし水の影響下でのインキ受理性、ウエット
ピックやウエットラブなどの耐水性の改良・向上が業界
の重要な課題となっている。
組成物を紙に塗布し、乾燥、カレンダー処理などの必要
な工程を施して得られる塗工紙は、その優れた印刷効果
などの特長から、商業印刷物や雑誌・書籍などに広く用
いられているが、品質要求の高度化、印刷の高速化など
に伴って、塗工紙の品質改良努力が今もなお続けられて
いる。とりわけ印刷の多くを占めるオフセット印刷にお
いては、しめし水の影響下でのインキ受理性、ウエット
ピックやウエットラブなどの耐水性の改良・向上が業界
の重要な課題となっている。
【０００４】従来よりこうした課題に対して、メラミン
−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹
脂、またはポリアミドポリ尿素−ホルムアルデヒド樹
脂、例えば特公昭 44-11667 号公報や特公昭 59-32597
号公報等に示されるような耐水化剤や印刷適性向上剤な
どを添加する手法が知られている。
−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹
脂、またはポリアミドポリ尿素−ホルムアルデヒド樹
脂、例えば特公昭 44-11667 号公報や特公昭 59-32597
号公報等に示されるような耐水化剤や印刷適性向上剤な
どを添加する手法が知られている。
【０００５】しかし、これら従来の耐水化剤や印刷適性
向上剤などは、いずれも有効な特性を有する反面、一部
の特性において重大な欠点ないしは効果の不十分さが認
められることから、実用上必ずしも満足しうるものでは
なかった。
向上剤などは、いずれも有効な特性を有する反面、一部
の特性において重大な欠点ないしは効果の不十分さが認
められることから、実用上必ずしも満足しうるものでは
なかった。
【０００６】例えば、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂
や尿素−ホルムアルデヒド樹脂などのアミノプラスト樹
脂は、作業時の、あるいは塗工紙からのホルムアルデヒ
ドの発生が多いのみならず、インキ受理性の改良効果が
ほとんど得られないことや、また塗工組成物のｐＨが高
くなると耐水化効果も発揮しにくくなるといった問題が
ある。
や尿素−ホルムアルデヒド樹脂などのアミノプラスト樹
脂は、作業時の、あるいは塗工紙からのホルムアルデヒ
ドの発生が多いのみならず、インキ受理性の改良効果が
ほとんど得られないことや、また塗工組成物のｐＨが高
くなると耐水化効果も発揮しにくくなるといった問題が
ある。
【０００７】ポリアミドポリ尿素−ホルムアルデヒド樹
脂は、耐水性の向上と同時にインキ受理性の向上に有効
であるが、それらの向上度合は、近年の塗工紙品質の高
度化要求に対して必ずしも充分なものとはいいがたかっ
た。そこで一層の品質向上に向けた努力がなされてお
り、例えば特開昭 62-125093号公報、特開平 4-82996号
公報、特開平 4-100997 号公報などには、さらに改良さ
れた紙用塗工組成物が開示されている。しかし、その後
の塗工紙品質に対する要求の高度化に伴い、より一層の
高性能化が必要となってきている。
脂は、耐水性の向上と同時にインキ受理性の向上に有効
であるが、それらの向上度合は、近年の塗工紙品質の高
度化要求に対して必ずしも充分なものとはいいがたかっ
た。そこで一層の品質向上に向けた努力がなされてお
り、例えば特開昭 62-125093号公報、特開平 4-82996号
公報、特開平 4-100997 号公報などには、さらに改良さ
れた紙用塗工組成物が開示されている。しかし、その後
の塗工紙品質に対する要求の高度化に伴い、より一層の
高性能化が必要となってきている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、紙に
対して高度の耐水性やインキ受理性などを付与できる紙
用塗工組成物を提供することにある。
対して高度の耐水性やインキ受理性などを付与できる紙
用塗工組成物を提供することにある。
【０００９】本発明者らは、かかる課題解決のために鋭
意研究を行った結果、特定の水溶性樹脂を含有する紙用
塗工組成物が優れた性能を発揮することを見出し、本発
明を完成した。
意研究を行った結果、特定の水溶性樹脂を含有する紙用
塗工組成物が優れた性能を発揮することを見出し、本発
明を完成した。
【００１０】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、 (I) 顔料、 (II) 水性バインダー、ならびに (III) (a) １級または２級アミノ基を有するアミン化合
物、および(b) 分子内にエポキシ基を少なくとも２個有
するエポキシ化合物を反応させて得られる水溶性樹脂
(A) を含む樹脂成分を含有する紙用塗工組成物を提供す
るものである。
物、および(b) 分子内にエポキシ基を少なくとも２個有
するエポキシ化合物を反応させて得られる水溶性樹脂
(A) を含む樹脂成分を含有する紙用塗工組成物を提供す
るものである。
【００１１】本発明において、水溶性樹脂(A) の原料と
なる１級または２級アミノ基を有するアミン化合物(a)
としては、各種のものが使用でき、例えば、脂肪族１級
アミン類、芳香族１級アミン類、２級アミン類、ジアミ
ン類、ポリアミン類などが包含される。
なる１級または２級アミノ基を有するアミン化合物(a)
としては、各種のものが使用でき、例えば、脂肪族１級
アミン類、芳香族１級アミン類、２級アミン類、ジアミ
ン類、ポリアミン類などが包含される。
【００１２】脂肪族１級アミン類としては例えば、メチ
ルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミ
ン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミ
ン、イソプロピルアミン、イソブチルアミン、２−エチ
ルヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、アミノメチ
ルシクロヘキサン、エタノールアミン、２−プロパノー
ルアミン、グリシンなどが挙げられる。 芳香族１級ア
ミン類としては例えば、アニリン、トルイジン、ベンジ
ルアミン、ナフチルアミン、ｍ−アミノフェノール、４
−アミノピリジンなどが挙げられる。２級アミン類とし
ては例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロ
ピルアミン、ピロリジン、ピペリジンなどが挙げられ
る。
ルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミ
ン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミ
ン、イソプロピルアミン、イソブチルアミン、２−エチ
ルヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、アミノメチ
ルシクロヘキサン、エタノールアミン、２−プロパノー
ルアミン、グリシンなどが挙げられる。 芳香族１級ア
ミン類としては例えば、アニリン、トルイジン、ベンジ
ルアミン、ナフチルアミン、ｍ−アミノフェノール、４
−アミノピリジンなどが挙げられる。２級アミン類とし
ては例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロ
ピルアミン、ピロリジン、ピペリジンなどが挙げられ
る。
【００１３】ジアミン類としては例えば、エチレンジア
ミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
ビスアミノメチルシクロヘキサン、フェニレンジアミ
ン、トリレンジアミン、キシリレンジアミンなどが挙げ
られる。ポリアミン類としては例えば、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン
タミン、イミノビスプロピルアミン、３−アザヘキサン
−１，６−ジアンなどが挙げられる。
ミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
ビスアミノメチルシクロヘキサン、フェニレンジアミ
ン、トリレンジアミン、キシリレンジアミンなどが挙げ
られる。ポリアミン類としては例えば、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン
タミン、イミノビスプロピルアミン、３−アザヘキサン
−１，６−ジアンなどが挙げられる。
【００１４】アミン化合物(a) は、先に例示したエタノ
ールアミン、２−プロパノールアミン、グリシン、ｍ−
アミノフェノールのように、後述するエポキシ化合物と
の反応に不活性な官能基を有していても差し支えない。
ールアミン、２−プロパノールアミン、グリシン、ｍ−
アミノフェノールのように、後述するエポキシ化合物と
の反応に不活性な官能基を有していても差し支えない。
【００１５】これらの１級または２級アミノ基を有する
アミン化合物(a) は、それぞれ単独で用いることもでき
るし、２種以上の混合物として用いることもできる。こ
れらのなかでも本発明の用途には、重合度などの面から
１級アミン類が好ましく用いられる。さらには着色の点
から、芳香環に直接結合した窒素をもたない１級アミン
類がより好ましい。
アミン化合物(a) は、それぞれ単独で用いることもでき
るし、２種以上の混合物として用いることもできる。こ
れらのなかでも本発明の用途には、重合度などの面から
１級アミン類が好ましく用いられる。さらには着色の点
から、芳香環に直接結合した窒素をもたない１級アミン
類がより好ましい。
【００１６】もう一つの原料であるエポキシ化合物(b)
は、分子内にエポキシ基を少なくとも２個有するもので
あり、分子内にエポキシ基を２個有するジエポキシ化合
物および、分子内にエポキシ基を３個以上有するポリエ
ポキシ化合物であることができる。このエポキシ化合物
(b) も、各種のものが使用できる。
は、分子内にエポキシ基を少なくとも２個有するもので
あり、分子内にエポキシ基を２個有するジエポキシ化合
物および、分子内にエポキシ基を３個以上有するポリエ
ポキシ化合物であることができる。このエポキシ化合物
(b) も、各種のものが使用できる。
【００１７】例えば、エチレングリコールジグリシジル
エーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、シクロ
ヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、水添ビス
フェノールＡジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリ
シジルエーテル、キシリレンジオールジグリシジルエー
テル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレ
ングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグ
リシジルエーテルのようなジグリシジルエーテル類であ
りうる。
エーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、シクロ
ヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、水添ビス
フェノールＡジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリ
シジルエーテル、キシリレンジオールジグリシジルエー
テル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレ
ングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグ
リシジルエーテルのようなジグリシジルエーテル類であ
りうる。
【００１８】また、グリセロールトリグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、
ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ソル
ビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポ
リグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレートのようなポリグリシ
ジルエーテル類でありうる。
ル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、
ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ソル
ビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポ
リグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレートのようなポリグリシ
ジルエーテル類でありうる。
【００１９】さらには、ジグリシジルアジペート、ジグ
リシジルヘキサヒドロフタレート、ジグリシジルフタレ
ートのようなジグリシジルエステル類、トリグリシジル
トリメリテートのようなポリグリシジルエステル類、
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル ３，４−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（１，２；
８，９−ジエポキシスピロ［５．５］ウンデカン−４−
イル）−１，３−ジオキサンなどの化合物も包含され
る。
リシジルヘキサヒドロフタレート、ジグリシジルフタレ
ートのようなジグリシジルエステル類、トリグリシジル
トリメリテートのようなポリグリシジルエステル類、
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル ３，４−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（１，２；
８，９−ジエポキシスピロ［５．５］ウンデカン−４−
イル）−１，３−ジオキサンなどの化合物も包含され
る。
【００２０】これらのエポキシ化合物(b) は、それぞれ
単独で用いることもできるし、また２種以上の混合物と
して用いることもできる。また、上記グリシジルエーテ
ル類やグリシジルエステル類は通常、対応するポリオー
ルまたはポリカルボン酸とエピハロヒドリン類との反応
によって合成されるが、この反応生成物を、精製するこ
となくそのまま用いることもできる。
単独で用いることもできるし、また２種以上の混合物と
して用いることもできる。また、上記グリシジルエーテ
ル類やグリシジルエステル類は通常、対応するポリオー
ルまたはポリカルボン酸とエピハロヒドリン類との反応
によって合成されるが、この反応生成物を、精製するこ
となくそのまま用いることもできる。
【００２１】これらのエポキシ化合物のなかでも、加水
分解等を受けにくく、反応性が高いことから、ジ−また
はポリ−グリシジルエーテル類が好ましく用いられ、特
にジグリシジルエーテル類が好ましい。
分解等を受けにくく、反応性が高いことから、ジ−また
はポリ−グリシジルエーテル類が好ましく用いられ、特
にジグリシジルエーテル類が好ましい。
【００２２】本発明に用いられる水溶性樹脂(A) は通
常、上記のような１級または２級アミノ基を有するアミ
ン化合物(a) および、分子内にエポキシ基を少なくとも
２個有するエポキシ化合物(b) を反応させることによっ
て得られるが、重合度調整等の目的で、アンモニア、ト
リメチルアミンやジメチルベンジルアミンのような３級
アミン、エチレンオキシドやスチレンオキシドのような
他の官能基を有しないモノエポキシ化合物を、性能に影
響のない範囲で用いることは差し支えない。
常、上記のような１級または２級アミノ基を有するアミ
ン化合物(a) および、分子内にエポキシ基を少なくとも
２個有するエポキシ化合物(b) を反応させることによっ
て得られるが、重合度調整等の目的で、アンモニア、ト
リメチルアミンやジメチルベンジルアミンのような３級
アミン、エチレンオキシドやスチレンオキシドのような
他の官能基を有しないモノエポキシ化合物を、性能に影
響のない範囲で用いることは差し支えない。
【００２３】本発明における水溶性樹脂(A) は、このよ
うに性能に影響のない範囲で他の化合物を用いることは
差し支えないが、実質的には次の二種類の化合物からな
る成分を反応させることによって得られる。 (a) １級または２級アミノ基を有するアミン化合物、お
よび(b) 分子内にエポキシ基を少なくとも２個有するエ
ポキシ化合物。
うに性能に影響のない範囲で他の化合物を用いることは
差し支えないが、実質的には次の二種類の化合物からな
る成分を反応させることによって得られる。 (a) １級または２級アミノ基を有するアミン化合物、お
よび(b) 分子内にエポキシ基を少なくとも２個有するエ
ポキシ化合物。
【００２４】両者の反応は、通常１０〜１００℃程度、
好ましくは３０〜７０℃程度の温度で、０.5〜１０時間
程度行われる。 両成分の使用量は、アミン化合物(a)
中のアミン性活性水素１モルに対して、エポキシ化合物
(b) 中のエポキシ基が０.5〜１.5モルの範囲となるよう
にするのが好ましく、より好ましくは、エポキシ化合物
(b) 中のエポキシ基が０.7〜１.2モルとなるようにす
る。
好ましくは３０〜７０℃程度の温度で、０.5〜１０時間
程度行われる。 両成分の使用量は、アミン化合物(a)
中のアミン性活性水素１モルに対して、エポキシ化合物
(b) 中のエポキシ基が０.5〜１.5モルの範囲となるよう
にするのが好ましく、より好ましくは、エポキシ化合物
(b) 中のエポキシ基が０.7〜１.2モルとなるようにす
る。
【００２５】この反応は、無溶媒で行ってもよく、また
溶媒中で行ってもよい。使用しうる溶媒としては例え
ば、水、メタノール、アセトンなどが挙げられる。また
この反応は、無触媒でも進行するが、触媒の存在下で行
うこともできる。使用しうる触媒としては、塩酸、硫
酸、リン酸、ギ酸、酢酸などの酸触媒および、塩化アル
ミニウム、塩化マグネシウム、ホウ弗化亜鉛などのルイ
ス酸触媒が挙げられる。
溶媒中で行ってもよい。使用しうる溶媒としては例え
ば、水、メタノール、アセトンなどが挙げられる。また
この反応は、無触媒でも進行するが、触媒の存在下で行
うこともできる。使用しうる触媒としては、塩酸、硫
酸、リン酸、ギ酸、酢酸などの酸触媒および、塩化アル
ミニウム、塩化マグネシウム、ホウ弗化亜鉛などのルイ
ス酸触媒が挙げられる。
【００２６】反応にあたっては、２成分を同時に混合し
て行うこともできるが、どちらか一方を先に仕込んでお
き、そこへ他方を徐々に加えていくような方法も好まし
い。例えば、１級または２級アミノ基を有するアミン化
合物(a) に、エポキシ化合物(b) を加えていく方法は、
重合度を調節するうえで特に好ましい。
て行うこともできるが、どちらか一方を先に仕込んでお
き、そこへ他方を徐々に加えていくような方法も好まし
い。例えば、１級または２級アミノ基を有するアミン化
合物(a) に、エポキシ化合物(b) を加えていく方法は、
重合度を調節するうえで特に好ましい。
【００２７】本発明では、このようにして得られる水溶
性樹脂(A) を含むものを、樹脂成分(III) として用い、
顔料(I) および水性バインダー(II)と配合することによ
り、紙用塗工組成物が調製される。
性樹脂(A) を含むものを、樹脂成分(III) として用い、
顔料(I) および水性バインダー(II)と配合することによ
り、紙用塗工組成物が調製される。
【００２８】本発明における紙用塗工組成物の成分とな
る顔料(I) は、紙の塗工に従来から一般に用いられてい
るものでよく、白色無機顔料および白色有機顔料が使用
しうる。白色無機顔料としては例えば、カオリン、タル
ク、炭酸カルシウム（重質または軽質）、水酸化アルミ
ニウム、サチンホワイト、酸化チタンなどが挙げられ
る。また白色有機顔料としては例えば、ポリスチレン、
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂などが挙げられる。これらの顔料は、それぞれ
単独で、あるいは２種以上混合して用いることができ
る。またさらには、有色の無機または有機顔料を併用す
ることもできる。
る顔料(I) は、紙の塗工に従来から一般に用いられてい
るものでよく、白色無機顔料および白色有機顔料が使用
しうる。白色無機顔料としては例えば、カオリン、タル
ク、炭酸カルシウム（重質または軽質）、水酸化アルミ
ニウム、サチンホワイト、酸化チタンなどが挙げられ
る。また白色有機顔料としては例えば、ポリスチレン、
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂などが挙げられる。これらの顔料は、それぞれ
単独で、あるいは２種以上混合して用いることができ
る。またさらには、有色の無機または有機顔料を併用す
ることもできる。
【００２９】また、もう一つの成分である水性バインダ
ー(II)も、紙の塗工に従来から一般に用いられているも
のでよく、水溶性のバインダーや水乳化系のバインダー
が使用しうる。水溶性バインダーとしては例えば、酸化
でんぷんやリン酸エステル化でんぷんをはじめとする無
変性のまたは変性されたでんぷん類、ポリビニルアルコ
ール、カゼインやゼラチンをはじめとする水溶性プロテ
イン、カルボキシメチルセルロースをはじめとする変性
セルロース類などが挙げられる。また水乳化系バインダ
ーとしては例えば、スチレン−ブタジエン系樹脂、酢酸
ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、メチルメタク
リレート樹脂などが挙げられる。これらの水性バインダ
ーは、それぞれ単独で、あるいは２種以上混合して用い
ることができる。
ー(II)も、紙の塗工に従来から一般に用いられているも
のでよく、水溶性のバインダーや水乳化系のバインダー
が使用しうる。水溶性バインダーとしては例えば、酸化
でんぷんやリン酸エステル化でんぷんをはじめとする無
変性のまたは変性されたでんぷん類、ポリビニルアルコ
ール、カゼインやゼラチンをはじめとする水溶性プロテ
イン、カルボキシメチルセルロースをはじめとする変性
セルロース類などが挙げられる。また水乳化系バインダ
ーとしては例えば、スチレン−ブタジエン系樹脂、酢酸
ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、メチルメタク
リレート樹脂などが挙げられる。これらの水性バインダ
ーは、それぞれ単独で、あるいは２種以上混合して用い
ることができる。
【００３０】紙用塗工組成物を調製するにあたって、
顔料(I) および水性バインダー(II)は、用途や目的に応
じてそれぞれの組成割合が決定され、当業界で一般に採
用されている組成と特に異なるところはない。両者の好
ましい組成割合は、顔料(I)１００重量部に対して、水
性バインダー(II)５〜２００重量部程度、より好ましく
は１０〜５０重量部程度である。また樹脂成分(III)
は、顔料(I) １００重量部に対して、好ましくは０.0５
〜５重量部程度、より好ましくは０.1〜２重量部程度配
合される。
顔料(I) および水性バインダー(II)は、用途や目的に応
じてそれぞれの組成割合が決定され、当業界で一般に採
用されている組成と特に異なるところはない。両者の好
ましい組成割合は、顔料(I)１００重量部に対して、水
性バインダー(II)５〜２００重量部程度、より好ましく
は１０〜５０重量部程度である。また樹脂成分(III)
は、顔料(I) １００重量部に対して、好ましくは０.0５
〜５重量部程度、より好ましくは０.1〜２重量部程度配
合される。
【００３１】樹脂成分(III) は、 一般には紙用塗工組
成物を調製する際に添加混合されるが、予め顔料スラリ
ーまたは水性バインダーに添加混合しておき、これを残
りの成分と配合する態様を採用しても、本発明の効果を
達成することができる。
成物を調製する際に添加混合されるが、予め顔料スラリ
ーまたは水性バインダーに添加混合しておき、これを残
りの成分と配合する態様を採用しても、本発明の効果を
達成することができる。
【００３２】本発明の紙用塗工組成物には、その他の成
分として例えば、分散剤、粘度・流動性調整剤、消泡
剤、防腐剤、潤滑剤、保水剤や、染料・有色顔料等の着
色剤などを、必要に応じて配合することができる。
分として例えば、分散剤、粘度・流動性調整剤、消泡
剤、防腐剤、潤滑剤、保水剤や、染料・有色顔料等の着
色剤などを、必要に応じて配合することができる。
【００３３】本発明の紙用塗工組成物は、従来より公知
の方法、例えばブレードコーター、エアーナイフコータ
ー、バーコーター、サイズプレスコーター、ゲートロー
ルコーター、キャストコーターなど、公知の各種コータ
ーを用いる方法により、紙基体に塗布される。そのあと
必要な乾燥を行い、さらに必要に応じてスーパーカレン
ダーなどで平滑化処理を施すことにより、塗工紙を製造
することができる。
の方法、例えばブレードコーター、エアーナイフコータ
ー、バーコーター、サイズプレスコーター、ゲートロー
ルコーター、キャストコーターなど、公知の各種コータ
ーを用いる方法により、紙基体に塗布される。そのあと
必要な乾燥を行い、さらに必要に応じてスーパーカレン
ダーなどで平滑化処理を施すことにより、塗工紙を製造
することができる。
【００３４】
【実施例】以下、参考例および実施例により、本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定
されるものではない。例中の％および部は、特にことわ
りがないかぎり重量基準である。また粘度は、２５℃に
おける値である。
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定
されるものではない。例中の％および部は、特にことわ
りがないかぎり重量基準である。また粘度は、２５℃に
おける値である。
【００３５】参考例１ 温度計、還流冷却器および撹拌棒を備えた四ツ口フラス
コに、水１７６.5ｇおよびブチルアミン７３.1ｇ（１.0
モル) を仕込み、さらにエチレングリコールジグリシジ
ルエーテル１９１.6ｇ（１.1モル）を滴下したあと、５
０〜６０℃で２時間反応させた。そのあと、硫酸および
水でｐＨ９.0、濃度４０％に調整して、粘度５５cps の
水溶性樹脂の水溶液を得た。
コに、水１７６.5ｇおよびブチルアミン７３.1ｇ（１.0
モル) を仕込み、さらにエチレングリコールジグリシジ
ルエーテル１９１.6ｇ（１.1モル）を滴下したあと、５
０〜６０℃で２時間反応させた。そのあと、硫酸および
水でｐＨ９.0、濃度４０％に調整して、粘度５５cps の
水溶性樹脂の水溶液を得た。
【００３６】参考例２ 参考例１で用いたものと同じ装置に、水１７６.5ｇおよ
びシクロヘキシルアミン９４.2ｇ（１.0モル）を仕込
み、さらにエチレングリコールジグリシジルエーテル１
６５.5ｇ（０.9５モル）を滴下したあと、４０〜５０℃
で２時間反応させた。そのあと、塩酸および水でｐＨ
８.5、濃度４０％に調整して、粘度５０cpsの水溶性樹
脂の水溶液を得た。
びシクロヘキシルアミン９４.2ｇ（１.0モル）を仕込
み、さらにエチレングリコールジグリシジルエーテル１
６５.5ｇ（０.9５モル）を滴下したあと、４０〜５０℃
で２時間反応させた。そのあと、塩酸および水でｐＨ
８.5、濃度４０％に調整して、粘度５０cpsの水溶性樹
脂の水溶液を得た。
【００３７】参考例３ 参考例１で用いたものと同じ装置に、 水１８１.5ｇお
よびモノエタノールアミン６１.1ｇ（１.0モル）を仕込
み、 さらにレゾルシンジグリシジルエーテル２１１.1
ｇ（０.9５モル）を滴下したあと、４０〜５０℃で２時
間反応させた。そのあと、塩酸および水でｐＨ６.0、濃
度４０％に調整して、粘度６１０cps の水溶性樹脂の水
溶液を得た。
よびモノエタノールアミン６１.1ｇ（１.0モル）を仕込
み、 さらにレゾルシンジグリシジルエーテル２１１.1
ｇ（０.9５モル）を滴下したあと、４０〜５０℃で２時
間反応させた。そのあと、塩酸および水でｐＨ６.0、濃
度４０％に調整して、粘度６１０cps の水溶性樹脂の水
溶液を得た。
【００３８】比較参考例１ 温度計、還流冷却器および撹拌棒を備えた四ツ口フラス
コに、トリエチレンテトラミン１４６.2ｇ（１.0モル)
および尿素３０.0ｇ（０.5モル) を仕込み、内温１４０
〜１６０℃で３.5時間加熱して脱アンモニア反応を行っ
た。そのあとアジピン酸７３.1ｇ（０.5モル) を仕込
み、内温を１５０〜１６０℃に保って、５時間脱水アミ
ド化反応を行った。次いで内温を１３０℃に下げ、尿素
１２０.1ｇ（２.0モル) を仕込み、１２０〜１３０℃で
２時間脱アンモニア反応を行った。そのあと水２８４.5
ｇを加えて、樹脂水溶液とした。さらに、３７％ホルマ
リン６０.9ｇ（０.7５モル) を仕込み、７０％硫酸で系
のｐＨを４〜５に調整し、内温７０℃で４時間反応させ
た。そのあと苛性ソーダ水溶液でｐＨを６.5に調整し
て、濃度５０％、粘度１４０cps の樹脂水溶液を得た。
コに、トリエチレンテトラミン１４６.2ｇ（１.0モル)
および尿素３０.0ｇ（０.5モル) を仕込み、内温１４０
〜１６０℃で３.5時間加熱して脱アンモニア反応を行っ
た。そのあとアジピン酸７３.1ｇ（０.5モル) を仕込
み、内温を１５０〜１６０℃に保って、５時間脱水アミ
ド化反応を行った。次いで内温を１３０℃に下げ、尿素
１２０.1ｇ（２.0モル) を仕込み、１２０〜１３０℃で
２時間脱アンモニア反応を行った。そのあと水２８４.5
ｇを加えて、樹脂水溶液とした。さらに、３７％ホルマ
リン６０.9ｇ（０.7５モル) を仕込み、７０％硫酸で系
のｐＨを４〜５に調整し、内温７０℃で４時間反応させ
た。そのあと苛性ソーダ水溶液でｐＨを６.5に調整し
て、濃度５０％、粘度１４０cps の樹脂水溶液を得た。
【００３９】実施例 参考例１〜３および比較参考例１で得た水溶性樹脂の水
溶液を用いて、表１に示した配合による紙用塗工組成物
を調製した。
溶液を用いて、表１に示した配合による紙用塗工組成物
を調製した。
【００４０】
【表１】 *1 ウルトラホワイト９０： 米国エンゲルハードミネ
ラルズ社製クレー*2 カービタル９０： 富士カオリン（株）製炭酸カル
シウム*3 スミレーズレジン DS-10： 住友化学工業（株）製
ポリアクリル酸系顔料分散剤*4 ＳＮ−３０７： 住友ダウ（株）製スチレンブタジ
エン系ラテックス*5 王子エースＡ： 王子ナショナル（株）製酸化でん
ぷん*6 配合比は固形分重量による割合で表した。
ラルズ社製クレー*2 カービタル９０： 富士カオリン（株）製炭酸カル
シウム*3 スミレーズレジン DS-10： 住友化学工業（株）製
ポリアクリル酸系顔料分散剤*4 ＳＮ−３０７： 住友ダウ（株）製スチレンブタジ
エン系ラテックス*5 王子エースＡ： 王子ナショナル（株）製酸化でん
ぷん*6 配合比は固形分重量による割合で表した。
【００４１】調製した紙用塗工組成物は、総固形分が６
０％、ｐＨが約９.0となるように、各々水と１０％苛性
ソーダ水溶液で調整した。この組成物について、次のと
おり物性測定を行い、その結果を表２に示した。
０％、ｐＨが約９.0となるように、各々水と１０％苛性
ソーダ水溶液で調整した。この組成物について、次のと
おり物性測定を行い、その結果を表２に示した。
【００４２】塗工組成物の物性 (イ) ｐ Ｈ ガラス電極式水素イオン濃度計〔東亜電波工業（株）
製〕を用い、調製直後の塗工組成物のｐＨを２５℃にて
測定した。
製〕を用い、調製直後の塗工組成物のｐＨを２５℃にて
測定した。
【００４３】(ロ) 粘 度 Ｂ型粘度計〔（株）東京計器製、ＢＬ型〕を用い、６０
rpm 、２５℃で、調製直後の塗工組成物の粘度を測定し
た。
rpm 、２５℃で、調製直後の塗工組成物の粘度を測定し
た。
【００４４】この塗工組成物を、米坪量８０ｇ／m2であ
る上質紙の片面または両面に、ワイヤーロッドを用い
て、塗工量が１４ｇ／m2となるように塗布した。塗布後
ただちに、１２０℃にて３０秒間熱風乾燥し、次いで温
度２０℃、相対湿度６５％にて一夜調湿し、さらに温度
６０℃、線圧６０kg／cmの条件で２回スーパーカレンダ
ー処理をして、塗工紙を得た。
る上質紙の片面または両面に、ワイヤーロッドを用い
て、塗工量が１４ｇ／m2となるように塗布した。塗布後
ただちに、１２０℃にて３０秒間熱風乾燥し、次いで温
度２０℃、相対湿度６５％にて一夜調湿し、さらに温度
６０℃、線圧６０kg／cmの条件で２回スーパーカレンダ
ー処理をして、塗工紙を得た。
【００４５】こうして得た塗工紙を、耐水性およびイン
キ受理性の試験に供した。試験結果を表２に示した。な
お、試験方法は以下のとおりである。
キ受理性の試験に供した。試験結果を表２に示した。な
お、試験方法は以下のとおりである。
【００４６】耐 水 性 (イ) ウエットラブ法（ＷＲ法） コート面上にイオン交換水を約０.1ミリリットル滴下
し、指先で７回摩擦し、溶出分を黒紙に移行させて、溶
出量を肉眼で判定した。判定基準は次のように行った。 耐水性 （劣）１〜５（優）
し、指先で７回摩擦し、溶出分を黒紙に移行させて、溶
出量を肉眼で判定した。判定基準は次のように行った。 耐水性 （劣）１〜５（優）
【００４７】(ロ) ウエットピック法（ＷＰ法） ＲＩ試験機（明製作所製）を使用し、コート面を給水ロ
ールで湿潤させたあと印刷し、紙むけ状態を肉眼で観察
して判定した。判定基準は次のように行った。 耐水性 （劣）１〜５（優）
ールで湿潤させたあと印刷し、紙むけ状態を肉眼で観察
して判定した。判定基準は次のように行った。 耐水性 （劣）１〜５（優）
【００４８】インキ受理性 (イ) Ａ 法 ＲＩ試験機を使用して、塗工面を給水ロールで湿潤させ
たあとに印刷し、インキの受理性を肉眼で観察して判定
した。判定基準は次のように行った。 インキ受理性 （劣）１〜５（優）
たあとに印刷し、インキの受理性を肉眼で観察して判定
した。判定基準は次のように行った。 インキ受理性 （劣）１〜５（優）
【００４９】(ロ) Ｂ 法 ＲＩ試験機を使用してインキに水を練り込みながら印刷
し、インキ受理性を肉眼で観察して判定した。判定基準
は次のように行った。 インキ受理性 （劣）１〜５（優）
し、インキ受理性を肉眼で観察して判定した。判定基準
は次のように行った。 インキ受理性 （劣）１〜５（優）
【００５０】
【表２】
【００５１】
【発明の効果】本発明の紙用塗工組成物を用いて得られ
る塗工紙は、インキ受理性および耐水性に優れ、またホ
ルムアルデヒド臭の発生がないなど、種々の優れた有効
な特性を有する。
る塗工紙は、インキ受理性および耐水性に優れ、またホ
ルムアルデヒド臭の発生がないなど、種々の優れた有効
な特性を有する。
Claims (4)
- 【請求項１】(I) 顔料、 (II) 水性バインダー、ならびに (III) (a) １級または２級アミノ基を有するアミン化合
物、および(b) 分子内にエポキシ基を少なくとも２個有
するエポキシ化合物を反応させて得られる水溶性樹脂
(A) を含む樹脂成分を含有することを特徴とする紙用塗
工組成物。 - 【請求項２】アミン化合物(a) が、１級アミン類である
請求項１記載の紙用塗工組成物。 - 【請求項３】エポキシ化合物(b) が、ジ−またはポリ−
グリシジルエーテル類である請求項１または２記載の紙
用塗工組成物。 - 【請求項４】水溶性樹脂(A) が、アミン化合物(a) 中の
アミン性活性水素１モルに対し、エポキシ化合物(b) 中
のエポキシ基が０.5〜１.5モルとなる割合で反応させて
得られる請求項１、２または３記載の紙用塗工組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32013292A JP3214119B2 (ja) | 1992-11-30 | 1992-11-30 | 紙用塗工組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32013292A JP3214119B2 (ja) | 1992-11-30 | 1992-11-30 | 紙用塗工組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06166994A true JPH06166994A (ja) | 1994-06-14 |
| JP3214119B2 JP3214119B2 (ja) | 2001-10-02 |
Family
ID=18118066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32013292A Expired - Fee Related JP3214119B2 (ja) | 1992-11-30 | 1992-11-30 | 紙用塗工組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3214119B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997025478A1 (fr) * | 1996-01-08 | 1997-07-17 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Additif et composition pour papier couche et papier couche fabrique avec cette composition |
| EP0786481A3 (en) * | 1996-01-26 | 1998-01-07 | Air Products And Chemicals, Inc. | Reactive accelerators for amine cured epoxy resins |
| EP0783010A3 (en) * | 1996-01-04 | 1998-01-07 | Air Products And Chemicals, Inc. | Methylamine adduct for cure of epony resins |
| EP0899378A1 (en) * | 1997-08-26 | 1999-03-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | A paper coating composition |
| EP1477473A1 (de) * | 2003-05-14 | 2004-11-17 | Goldschmidt AG | Aminoalkohol-basierte Tenside mit geringer Oberflächenspannung und deren Verwendung |
-
1992
- 1992-11-30 JP JP32013292A patent/JP3214119B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0783010A3 (en) * | 1996-01-04 | 1998-01-07 | Air Products And Chemicals, Inc. | Methylamine adduct for cure of epony resins |
| WO1997025478A1 (fr) * | 1996-01-08 | 1997-07-17 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Additif et composition pour papier couche et papier couche fabrique avec cette composition |
| EP0786481A3 (en) * | 1996-01-26 | 1998-01-07 | Air Products And Chemicals, Inc. | Reactive accelerators for amine cured epoxy resins |
| EP0899378A1 (en) * | 1997-08-26 | 1999-03-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | A paper coating composition |
| EP1477473A1 (de) * | 2003-05-14 | 2004-11-17 | Goldschmidt AG | Aminoalkohol-basierte Tenside mit geringer Oberflächenspannung und deren Verwendung |
| US7399348B2 (en) | 2003-05-14 | 2008-07-15 | Goldschmidt Gmbh | Low surface tension surfactants based on amino alcohol and their use |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3214119B2 (ja) | 2001-10-02 |
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