JP2600296B2 - ポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents
ポリオレフィン樹脂組成物Info
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- JP2600296B2 JP2600296B2 JP14965788A JP14965788A JP2600296B2 JP 2600296 B2 JP2600296 B2 JP 2600296B2 JP 14965788 A JP14965788 A JP 14965788A JP 14965788 A JP14965788 A JP 14965788A JP 2600296 B2 JP2600296 B2 JP 2600296B2
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- Japan
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- cyclic olefin
- polyolefin resin
- resin composition
- component
- random copolymer
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性、耐傷性に優れ、かつ成形収縮率の
小さいポリオレフィン樹脂組成物に関するものである。
小さいポリオレフィン樹脂組成物に関するものである。
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポ
リ４−メチル−１−ペンテン等に代表される結晶性ポリ
オレフィン樹脂は、常温では充分な強度を有するととも
に、耐薬品性、電気絶縁性、耐候性等に優れており、吸
水率も低く、広汎な用途に使用されている。
リ４−メチル−１−ペンテン等に代表される結晶性ポリ
オレフィン樹脂は、常温では充分な強度を有するととも
に、耐薬品性、電気絶縁性、耐候性等に優れており、吸
水率も低く、広汎な用途に使用されている。
しかし、結晶性であるため、成形収縮率が大きく、融
点が高い場合でもガラス転位温度が比較的低いため、高
荷重下での熱変形温度が低いという欠点がある。また、
用途によっては耐傷性が充分でなく、その改良要求もあ
る。
点が高い場合でもガラス転位温度が比較的低いため、高
荷重下での熱変形温度が低いという欠点がある。また、
用途によっては耐傷性が充分でなく、その改良要求もあ
る。
本発明の目的は、上記問題点を解決するため、結晶性
ポリオレフィン樹脂の優れた特性を維持したまま、耐熱
性、耐傷性に優れ、かつ成形収縮率の小さいポリオレフ
ィン樹脂組成物を提供することである。
ポリオレフィン樹脂の優れた特性を維持したまま、耐熱
性、耐傷性に優れ、かつ成形収縮率の小さいポリオレフ
ィン樹脂組成物を提供することである。
本発明は、〔Ａ〕結晶性ポリオレフィン樹脂40〜98重
量％と、 〔Ｂ〕エチレン成分および下記一般式〔Ｉ〕または〔I
I〕で表わされる環状オレフィン成分からなり、135℃の
デカリン中で測定した極限粘度〔η〕が0.05〜10dl/g、
軟化温度（TMA）が70℃以上である環状オレフィン系ラ
ンダム共重合体２〜60重量％ とを含有することを特徴とするポリオレフィン樹脂組成
物である。
量％と、 〔Ｂ〕エチレン成分および下記一般式〔Ｉ〕または〔I
I〕で表わされる環状オレフィン成分からなり、135℃の
デカリン中で測定した極限粘度〔η〕が0.05〜10dl/g、
軟化温度（TMA）が70℃以上である環状オレフィン系ラ
ンダム共重合体２〜60重量％ とを含有することを特徴とするポリオレフィン樹脂組成
物である。
一般式 〔式中、ｎおよびｍはいずれも０もしくは正の整数であ
り、ｌは３以上の整数であり、R1ないしR10はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す。〕 本発明のポリオレフィン樹脂組成物を構成する結晶性
ポリオレフィン樹脂〔Ａ〕は、少なくとも一般式CH2＝C
HR（式中、ＲはＨまたは炭素数１〜20のアルキル基であ
る。）で表わされるα−オレフィンを１成分とする重合
体であって、結晶性を有するものであり、具体的にはポ
リエチレン、エチレン、１−ブテン共重合体、エチレン
・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・１−
ヘキセン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エ
チレン・アクリル酸共重合体およびその金属塩、ポリプ
ロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン
・１−ブテン共重合体、ポリ１−ブテン、１−ブテン・
エチレン共重合体、１−ブテン・プロピレン共重合体、
１−ブテン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、ポリ
４−メチル−１−ペンテン、ポリ３−メチル−１−ブテ
ンなどがあげられる。
り、ｌは３以上の整数であり、R1ないしR10はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す。〕 本発明のポリオレフィン樹脂組成物を構成する結晶性
ポリオレフィン樹脂〔Ａ〕は、少なくとも一般式CH2＝C
HR（式中、ＲはＨまたは炭素数１〜20のアルキル基であ
る。）で表わされるα−オレフィンを１成分とする重合
体であって、結晶性を有するものであり、具体的にはポ
リエチレン、エチレン、１−ブテン共重合体、エチレン
・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・１−
ヘキセン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エ
チレン・アクリル酸共重合体およびその金属塩、ポリプ
ロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン
・１−ブテン共重合体、ポリ１−ブテン、１−ブテン・
エチレン共重合体、１−ブテン・プロピレン共重合体、
１−ブテン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、ポリ
４−メチル−１−ペンテン、ポリ３−メチル−１−ブテ
ンなどがあげられる。
上記結晶性ポリオレフィン樹脂〔Ａ〕のＸ線回折法に
よって測定した結晶化度は、５％以上、好ましくは、10
％以上のものが好ましい。
よって測定した結晶化度は、５％以上、好ましくは、10
％以上のものが好ましい。
また上記結晶性ポリオレフィン樹脂〔Ａ〕の230℃、
2.16kg荷重でのメルトフローレートは0.05〜100g/10mi
n、好ましくは0.1〜50g/10minである。
2.16kg荷重でのメルトフローレートは0.05〜100g/10mi
n、好ましくは0.1〜50g/10minである。
本発明のポリオレフィン樹脂組成物を構成する環状オ
レフィン系ランダム共重合体〔Ｂ〕は、エチレン成分お
よび特定の環状オレフィン成分から構成される環状オレ
フィン系ランダム共重合体である。上記環状オレフィン
成分は前記一般式〔Ｉ〕または一般式〔II〕で表わされ
る環状オレフィンであり、本発明の環状オレフィン系ラ
ンダム共重合体〔Ｂ〕中においては、下記一般式〔II
I〕または一般式〔IV〕で表わされる構造の繰り返し単
位を形成している。
レフィン系ランダム共重合体〔Ｂ〕は、エチレン成分お
よび特定の環状オレフィン成分から構成される環状オレ
フィン系ランダム共重合体である。上記環状オレフィン
成分は前記一般式〔Ｉ〕または一般式〔II〕で表わされ
る環状オレフィンであり、本発明の環状オレフィン系ラ
ンダム共重合体〔Ｂ〕中においては、下記一般式〔II
I〕または一般式〔IV〕で表わされる構造の繰り返し単
位を形成している。
〔式中、ｎ、ｍ、ｌおよびR1ないしR10は前記と同じで
ある。〕 本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ラン
ダム共重合体〔Ｂ〕の構成成分の環状オレフィンは、一
般式〔Ｉ〕および一般式〔II〕で表わされる不飽和単量
体からなる群から選ばれた少なくとも１種の環状オレフ
ィンである。
ある。〕 本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ラン
ダム共重合体〔Ｂ〕の構成成分の環状オレフィンは、一
般式〔Ｉ〕および一般式〔II〕で表わされる不飽和単量
体からなる群から選ばれた少なくとも１種の環状オレフ
ィンである。
一般式〔Ｉ〕で表わされる環状オレフィンはシクロペ
ンタジエン類と相応するオレフィン類とを、ディールス
・アルダー反応によって縮合させることにより、容易に
製造することができる。また一般式〔II〕で表わされる
環状オレフィンも同様にシクロペンタジエン類と相応す
る環状オレフィン類とを、ディースル・アルダー反応に
よって縮合することにより、容易に製造することができ
る。
ンタジエン類と相応するオレフィン類とを、ディールス
・アルダー反応によって縮合させることにより、容易に
製造することができる。また一般式〔II〕で表わされる
環状オレフィンも同様にシクロペンタジエン類と相応す
る環状オレフィン類とを、ディースル・アルダー反応に
よって縮合することにより、容易に製造することができ
る。
一般式〔Ｉ〕で表わされる環状オレフィンとして具体
的には、表１に記載した化合物、あるいは1,4,5,8−ジ
メタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン
の他に、２−メチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,
5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−エチル−1,4,5,
8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタ
レン、２−プロピル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,
5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−ヘキシル−1,4,
5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフ
タレン、2,3−ジメチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,
4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−メチル−３
−エチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オ
クタヒドロナフタレン、２−クロロ−1,4,5,8−ジメタ
ノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２
−ブロモ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オ
クタヒドロナフタレン、２−フルオロ−1,4,5,8−ジメ
タノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、
2,3−ジクロロ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8
a−オクタヒドロナフタレン、２−シクロヘキシル−1,
4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナ
フタレン、２−ｎ−ブチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,
3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−イソブ
チル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタ
ヒドロナフタレンなどのオクタヒドロナフタレン類、お
よび表２に記載した化合物などを例示することができ
る。
的には、表１に記載した化合物、あるいは1,4,5,8−ジ
メタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン
の他に、２−メチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,
5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−エチル−1,4,5,
8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタ
レン、２−プロピル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,
5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−ヘキシル−1,4,
5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフ
タレン、2,3−ジメチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,
4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−メチル−３
−エチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オ
クタヒドロナフタレン、２−クロロ−1,4,5,8−ジメタ
ノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２
−ブロモ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オ
クタヒドロナフタレン、２−フルオロ−1,4,5,8−ジメ
タノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、
2,3−ジクロロ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8
a−オクタヒドロナフタレン、２−シクロヘキシル−1,
4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナ
フタレン、２−ｎ−ブチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,
3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−イソブ
チル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタ
ヒドロナフタレンなどのオクタヒドロナフタレン類、お
よび表２に記載した化合物などを例示することができ
る。
また、一般式〔II〕で表わされる環状オレフィンとし
て具体的には、たとえば、表３および表４に示した化合
物などを例示することができる。
て具体的には、たとえば、表３および表４に示した化合
物などを例示することができる。
本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ラン
ダム共重合体〔Ｂ〕は、エチレン成分および前記環状オ
レフィン成分を必須成分とするものであるが、これらの
必須の二成分の他に本発明の目的を損なわない範囲で、
必要に応じて他の共重合可能な不飽和単量体成分を含有
していてもよい。任意に共重合されていてもよい不飽和
単量体として具体的には、たとえば生成するランダム共
重合体中のエチレン成分単位と等モル未満の範囲のプロ
ピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−
ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、
１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセ
ン、１−エイコセンなどの炭素数３〜20のα−オレフィ
ンなどを例示することができる。
ダム共重合体〔Ｂ〕は、エチレン成分および前記環状オ
レフィン成分を必須成分とするものであるが、これらの
必須の二成分の他に本発明の目的を損なわない範囲で、
必要に応じて他の共重合可能な不飽和単量体成分を含有
していてもよい。任意に共重合されていてもよい不飽和
単量体として具体的には、たとえば生成するランダム共
重合体中のエチレン成分単位と等モル未満の範囲のプロ
ピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−
ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、
１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセ
ン、１−エイコセンなどの炭素数３〜20のα−オレフィ
ンなどを例示することができる。
本発明の組成物を構成する環状オレフィン系ランダム
共重合体〔Ｂ〕において、エチレン成分に由来する繰り
返し単位（ａ）は40〜85モル％、好ましくは50〜75モル
％の範囲、環状オレフィン成分に由来する繰り返し単位
（ｂ）は15〜60モル％、好ましくは25〜50モル％の範囲
が適当であり、エチレン成分に由来する繰り返し単位
（ａ）および環状オレフィン成分に由来する繰り返し単
位（ｂ）はランダムに配列した実質上線状の環状オレフ
ィン系ランダム共重合体を形成している。上記環状オレ
フィン系ランダム共重合体が実質上線状であり、ゲル状
架橋構造を有していないことは、同共重合体が135℃の
デカリン中に完全に溶解することによって確認できる。
共重合体〔Ｂ〕において、エチレン成分に由来する繰り
返し単位（ａ）は40〜85モル％、好ましくは50〜75モル
％の範囲、環状オレフィン成分に由来する繰り返し単位
（ｂ）は15〜60モル％、好ましくは25〜50モル％の範囲
が適当であり、エチレン成分に由来する繰り返し単位
（ａ）および環状オレフィン成分に由来する繰り返し単
位（ｂ）はランダムに配列した実質上線状の環状オレフ
ィン系ランダム共重合体を形成している。上記環状オレ
フィン系ランダム共重合体が実質上線状であり、ゲル状
架橋構造を有していないことは、同共重合体が135℃の
デカリン中に完全に溶解することによって確認できる。
本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ラン
ダム共重合体〔Ｂ〕の135℃のデカリン中で測定した極
限粘度〔η〕が0.05〜10dl/g、好ましくは0.08〜5dl/g
の範囲である。
ダム共重合体〔Ｂ〕の135℃のデカリン中で測定した極
限粘度〔η〕が0.05〜10dl/g、好ましくは0.08〜5dl/g
の範囲である。
本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ラン
ダム共重合体〔Ｂ〕としては、サーモ・メカニカル・ア
ナライザーで測定した軟化温度（TMA）が70℃以上、好
ましくは90〜250℃、さらに好ましくは100〜200℃の範
囲、環状オレフィン系ランダム共重合体〔Ｂ〕のガラス
転移温度（Tg）は通常50〜230℃、好ましくは70〜210℃
の範囲が好ましい。また環状オレフィン系ランダム共重
合体〔Ｂ〕のＸ線回折法によって測定した結晶化度は０
〜10％、好ましくは０〜７％、とくに好ましくは０〜５
％の範囲が好ましい。
ダム共重合体〔Ｂ〕としては、サーモ・メカニカル・ア
ナライザーで測定した軟化温度（TMA）が70℃以上、好
ましくは90〜250℃、さらに好ましくは100〜200℃の範
囲、環状オレフィン系ランダム共重合体〔Ｂ〕のガラス
転移温度（Tg）は通常50〜230℃、好ましくは70〜210℃
の範囲が好ましい。また環状オレフィン系ランダム共重
合体〔Ｂ〕のＸ線回折法によって測定した結晶化度は０
〜10％、好ましくは０〜７％、とくに好ましくは０〜５
％の範囲が好ましい。
本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系共重
合体〔Ｂ〕としては、上記範囲の特性を有するもののみ
からなる共重合体を用いてもよいが、上記範囲外の物性
を有する共重合体が一部含まれていてもよく、この場合
全体の物性値が上記範囲に含まれていればよい。
合体〔Ｂ〕としては、上記範囲の特性を有するもののみ
からなる共重合体を用いてもよいが、上記範囲外の物性
を有する共重合体が一部含まれていてもよく、この場合
全体の物性値が上記範囲に含まれていればよい。
本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ラン
ダム共重合体〔Ｂ〕は、特開昭60−168708号公報、特開
昭61−120816号公報、特開昭61−115912号公報、特開昭
61−115916号公報、特開昭61−271308号公報、特開昭61
−272216号公報、特開昭62−252406号公報、特開昭62−
252407号公報などにおいて本出願人が提案した方法に従
い適宜条件を選択することにより、製造することができ
る。
ダム共重合体〔Ｂ〕は、特開昭60−168708号公報、特開
昭61−120816号公報、特開昭61−115912号公報、特開昭
61−115916号公報、特開昭61−271308号公報、特開昭61
−272216号公報、特開昭62−252406号公報、特開昭62−
252407号公報などにおいて本出願人が提案した方法に従
い適宜条件を選択することにより、製造することができ
る。
本発明のポリオレフィン樹脂組成物において、〔Ａ〕
成分の結晶性ポリオレフィン樹脂と〔Ｂ〕成分の環状オ
レフィン系ランダム共重合体との組成比は、〔Ａ〕成分
／〔Ｂ〕成分（重量比）で98/2〜40/60、好ましくは、9
5/5〜50/50である。
成分の結晶性ポリオレフィン樹脂と〔Ｂ〕成分の環状オ
レフィン系ランダム共重合体との組成比は、〔Ａ〕成分
／〔Ｂ〕成分（重量比）で98/2〜40/60、好ましくは、9
5/5〜50/50である。
本発明の樹脂組成物は、上記〔Ａ〕および〔Ｂ〕成分
の他に、衝撃強度を向上するためのゴム成分を配合した
り、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ
剤、アンチブロッキング剤、棒曇剤、滑剤、染料、顔
料、天然油、合成油、ワックスなどを配合することがで
き、その配合割合は適宜量である。たとえば、任意成分
として配合される安定剤として具体的には、テトラキス
〔メチレン−３（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕メタン、β−（3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸
アルキルエステル、2,2′−オキザミドビス〔エチル−
３（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネートなどのフェノール系酸化防止剤、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、12−ヒドロキシ
ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩、グリセリ
ンモノステアレート、グリセリンモノラウレート、グリ
セリンジステアレート、ペンタエリスリトールモノステ
アレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペン
タエリスリトールトリステアレート等の多価アルコール
脂肪酸エステルなどを挙げることができる。これらは単
独で配合してもよいが、組合せて配合してもよく、たと
えばテトラキス〔メチレン−３（3,5−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタンと
ステアリン酸亜鉛およびグリセリンモノステアレートと
の組合せ等を例示することができる。
の他に、衝撃強度を向上するためのゴム成分を配合した
り、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ
剤、アンチブロッキング剤、棒曇剤、滑剤、染料、顔
料、天然油、合成油、ワックスなどを配合することがで
き、その配合割合は適宜量である。たとえば、任意成分
として配合される安定剤として具体的には、テトラキス
〔メチレン−３（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕メタン、β−（3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸
アルキルエステル、2,2′−オキザミドビス〔エチル−
３（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネートなどのフェノール系酸化防止剤、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、12−ヒドロキシ
ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩、グリセリ
ンモノステアレート、グリセリンモノラウレート、グリ
セリンジステアレート、ペンタエリスリトールモノステ
アレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペン
タエリスリトールトリステアレート等の多価アルコール
脂肪酸エステルなどを挙げることができる。これらは単
独で配合してもよいが、組合せて配合してもよく、たと
えばテトラキス〔メチレン−３（3,5−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタンと
ステアリン酸亜鉛およびグリセリンモノステアレートと
の組合せ等を例示することができる。
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、本発明の目的
を損なわない範囲で、シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸
化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸
マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸
カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、
クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレ
ーク、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナ
イト、ベントナイト、グラファイト、アルミニウム粉、
硫化モリブデン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエ
チレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、
ポリアミド繊維等の充填剤を配合してもよい。
を損なわない範囲で、シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸
化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸
マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸
カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、
クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレ
ーク、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナ
イト、ベントナイト、グラファイト、アルミニウム粉、
硫化モリブデン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエ
チレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、
ポリアミド繊維等の充填剤を配合してもよい。
本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物の製法として
は、公知の方法が適用でき、結晶性ポリオレフィン樹脂
〔Ａ〕および環状オレフィン系ランダム共重合体
〔Ｂ〕、ならびに必要により添加される他の成分を押出
機、ニーダー等で機械的にブレンドする方法、あるいは
各成分を適当な良溶媒、たとえばヘキサン、ヘプタン、
デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の炭化水素溶媒に同時に溶解し、またはそれぞれを
別々に溶解した後混合し、溶媒を除去する方法、さらに
はこれらの二つの方法を組合せて行う方法等をあげるこ
とができる。
は、公知の方法が適用でき、結晶性ポリオレフィン樹脂
〔Ａ〕および環状オレフィン系ランダム共重合体
〔Ｂ〕、ならびに必要により添加される他の成分を押出
機、ニーダー等で機械的にブレンドする方法、あるいは
各成分を適当な良溶媒、たとえばヘキサン、ヘプタン、
デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の炭化水素溶媒に同時に溶解し、またはそれぞれを
別々に溶解した後混合し、溶媒を除去する方法、さらに
はこれらの二つの方法を組合せて行う方法等をあげるこ
とができる。
上記により得られるポリオレフィン樹脂組成物は、結
晶性ポリオレフィン樹脂〔Ａ〕に、熱変形温度、鉛筆硬
度が高く、成形収縮率が小さい環状オレフィン系ランダ
ム共重合体〔Ｂ〕を配合するため、結晶性ポリオレフィ
ン樹脂の諸特性を維持したまま、耐熱性、耐傷性に優
れ、かつ成形収縮率の小さいポリオレフィン樹脂組成物
が得られる。
晶性ポリオレフィン樹脂〔Ａ〕に、熱変形温度、鉛筆硬
度が高く、成形収縮率が小さい環状オレフィン系ランダ
ム共重合体〔Ｂ〕を配合するため、結晶性ポリオレフィ
ン樹脂の諸特性を維持したまま、耐熱性、耐傷性に優
れ、かつ成形収縮率の小さいポリオレフィン樹脂組成物
が得られる。
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、上記特性によ
り結晶性ポリオレフィン樹脂が使用されている用途のほ
かに、耐熱性、耐傷性、寸法安定性などが要求される分
野に広く使用することができる。
り結晶性ポリオレフィン樹脂が使用されている用途のほ
かに、耐熱性、耐傷性、寸法安定性などが要求される分
野に広く使用することができる。
以上の通り、本発明によれば、〔Ａ〕成分に〔Ｂ〕成
分を配合したため、耐熱性、耐傷性に優れ、かつ成形収
縮率の小さいポリオレフィン樹脂組成物が得られる。
分を配合したため、耐熱性、耐傷性に優れ、かつ成形収
縮率の小さいポリオレフィン樹脂組成物が得られる。
以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。
なお、本発明における各種物性値の測定方法および評
価方法を次に示す。
価方法を次に示す。
（１）溶融流れ指数（MRFT） ASTM D1238に準じ所定の温度Ｔ℃、荷重2.16kgで測定
した。
した。
（２）試験片の作成 東芝機械（株）製射出成形機IS−35Pおよび所定の試
験片用金型を用い、以下の成形条件で成形した。試験片
は成形後室温で48時間放置後測定に供した。
験片用金型を用い、以下の成形条件で成形した。試験片
は成形後室温で48時間放置後測定に供した。
成形条件：シリンダ温度220℃、金型温度60℃、射出出
力一次／二次＝1000/800kg/cm2、射出速度（一次）30mm
/sec、スクリュー回転数150rpm、サイクル〔（射出＋保
圧）／冷却〕＝7/15sec （３）曲げ試験 ASTM D790に準じて行った。
力一次／二次＝1000/800kg/cm2、射出速度（一次）30mm
/sec、スクリュー回転数150rpm、サイクル〔（射出＋保
圧）／冷却〕＝7/15sec （３）曲げ試験 ASTM D790に準じて行った。
試験片形状:5×1/2×1/8tインチ、スパン間距離51mm 試験速度:20mm/min 試験温度:23℃ （４）熱変形温度（HDT） ASTM D648に準じて行った。
試験片形状:5×1/4×1/2tインチ 荷重:264psi （５）軟化温度（TMA） デュポン社製Thermo Mechanical Analyzerを用いて厚
さ1mmのシートの熱変形挙動により測定した。すなわ
ち、シート上に石英製針をのせ、荷重49gをかけ、５℃/
minの速度で昇温していき、針が0.635mm侵入した温度を
TMAとした。
さ1mmのシートの熱変形挙動により測定した。すなわ
ち、シート上に石英製針をのせ、荷重49gをかけ、５℃/
minの速度で昇温していき、針が0.635mm侵入した温度を
TMAとした。
（６）ロックウェル硬度 ASTM D785に準じて23℃で測定した。
（７）鉛筆硬度 JIS K 5400に準じて23℃で測定した。
実施例１ 〔Ａ〕成分として結晶性ポリプロピレン樹脂（結晶化
度60％、MFR230℃10g/10min）のペレット3.5kg、〔Ｂ〕
成分として13C−NMRで測定したエチレン含量62mol％、M
FR260℃35g/10min、135℃デカリン中で測定した極限粘
度〔η〕0.47dl/g、TMA148℃のエチレンと1,4,5,8−ジ
メタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン
（構造式 以下DMONと略す）のランダム共重合体のペレット1.5kg
を充分混合した後、二軸押出機（池貝鉄工（株）製、PC
M45）によりシリンダ温度220℃で溶融ブレンドし、ペレ
タイザーにてペレット化した。
度60％、MFR230℃10g/10min）のペレット3.5kg、〔Ｂ〕
成分として13C−NMRで測定したエチレン含量62mol％、M
FR260℃35g/10min、135℃デカリン中で測定した極限粘
度〔η〕0.47dl/g、TMA148℃のエチレンと1,4,5,8−ジ
メタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン
（構造式 以下DMONと略す）のランダム共重合体のペレット1.5kg
を充分混合した後、二軸押出機（池貝鉄工（株）製、PC
M45）によりシリンダ温度220℃で溶融ブレンドし、ペレ
タイザーにてペレット化した。
得られたペレットを用いて前記の方法により試験片を
作成し、物性を測定した。結果を表５に示す。
作成し、物性を測定した。結果を表５に示す。
実施例２、３ 実施例１において〔Ａ〕成分と〔Ｂ〕成分の比率を変
える以外は同様の操作を行った。
える以外は同様の操作を行った。
結果を表５に示す。
実施例４〜６ 実施例１において用いたポリプロピレンに代え、他の
ポリオレフィン樹脂を用いる以外は同様の操作を行っ
た。
ポリオレフィン樹脂を用いる以外は同様の操作を行っ
た。
結果を表６に示す。
比較例１ 実施例１において〔Ａ〕成分として用いたポリプロピ
レンを単独で成形し、物性を評価した。
レンを単独で成形し、物性を評価した。
その結果、曲げ強度、曲げ弾性率、HDT、ロックウェ
ル硬度（Ｒスケール）、鉛筆硬度はそれぞれ430kg/c
m2、14000kg/cm2、60℃、106、3Bであった。
ル硬度（Ｒスケール）、鉛筆硬度はそれぞれ430kg/c
m2、14000kg/cm2、60℃、106、3Bであった。
Claims (1)
- 【請求項１】〔Ａ〕結晶性ポリオレフィン樹脂40〜98重
量％と、 〔Ｂ〕エチレン成分および下記一般式〔Ｉ〕または〔I
I〕で表わされる環状オレフィン成分からなり、135℃の
デカリン中で測定した極限粘度〔η〕が0.05〜10dl/g、
軟化温度（TMA）が70℃以上である環状オレフィン系ラ
ンダム共重合体２〜60重量％ とを含有することを特徴とするポリオレフィン樹脂組成
物。 一般式 〔式中、ｎおよびｍはいずれも０もしくは正の整数であ
り、ｌは３以上の整数であり、R1ないしR10はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14965788A JP2600296B2 (ja) | 1988-06-17 | 1988-06-17 | ポリオレフィン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14965788A JP2600296B2 (ja) | 1988-06-17 | 1988-06-17 | ポリオレフィン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01318052A JPH01318052A (ja) | 1989-12-22 |
| JP2600296B2 true JP2600296B2 (ja) | 1997-04-16 |
Family
ID=15480004
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14965788A Expired - Lifetime JP2600296B2 (ja) | 1988-06-17 | 1988-06-17 | ポリオレフィン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2600296B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2915942B2 (ja) * | 1989-01-12 | 1999-07-05 | 三井化学株式会社 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| WO2011131322A1 (en) | 2010-04-21 | 2011-10-27 | Basell Polyolefine Gmbh | Polymer blend having improved mechanical properties |
| DE102010034643A1 (de) | 2010-08-17 | 2012-02-23 | Topas Advanced Polymers Gmbh | Cycloolefinpolymerzusammensetzungen, Formkörper und deren Verwendung |
| EP2891680B1 (en) | 2014-01-06 | 2017-03-08 | Borealis AG | Polymer blend: HDPE with ethylene-norbornene or propylene-norbornene copolymer |
| DE202016001500U1 (de) | 2016-03-05 | 2016-05-09 | Topas Advanced Polymers Gmbh | Zusammensetzungen enthaltend Cycloolefincopolymer-Elastomere und daraus hergestellte Formkörper |
| DE102017004111A1 (de) * | 2017-04-27 | 2018-10-31 | Topas Advanced Polymers Gmbh | Polyolefinfolie und deren Verwendung |
| DE202017006503U1 (de) | 2017-12-19 | 2018-06-26 | Topas Advanced Polymers Gmbh | Mehrschichtfolien enthaltend steife Cycoolefinpolymere und flexible Polymere und deren Verwendung |
-
1988
- 1988-06-17 JP JP14965788A patent/JP2600296B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01318052A (ja) | 1989-12-22 |
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Legal Events
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