JP2598096B2 - 環状オレフィン系ランダム共重合体組成物 - Google Patents
環状オレフィン系ランダム共重合体組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、耐熱性、耐熱老化性、耐薬品性、耐溶剤
性、誘電特性、剛性に優れ、しかも耐衝撃性に優れた環
状オレフィン系重合体組成物に関する。
性、誘電特性、剛性に優れ、しかも耐衝撃性に優れた環
状オレフィン系重合体組成物に関する。
発明の技術的背景ならびにその問題点 剛性、衝撃強度のバランスに優れた合成樹脂として
は、ポリカーボネート、ABS（アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン組成物）等が知られている。たとえば
ポリカーボネートは剛性とともに、耐熱性、耐熱老化
性、耐衝撃性にも優れた樹脂である。しかし強アルカリ
に対しては容易に侵されて耐薬品性に劣り、また吸水率
が大きいという問題点がある。またABSは機械的性質に
は優れるものの耐薬品性に劣り、系内に二重結合を含む
ため耐候性に劣り、さらに耐熱性に劣るという問題点が
ある。
は、ポリカーボネート、ABS（アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン組成物）等が知られている。たとえば
ポリカーボネートは剛性とともに、耐熱性、耐熱老化
性、耐衝撃性にも優れた樹脂である。しかし強アルカリ
に対しては容易に侵されて耐薬品性に劣り、また吸水率
が大きいという問題点がある。またABSは機械的性質に
は優れるものの耐薬品性に劣り、系内に二重結合を含む
ため耐候性に劣り、さらに耐熱性に劣るという問題点が
ある。
一方、凡用樹脂として広く利用されているポリオレフ
ィンは、耐薬品性、耐溶剤性に優れているが、耐熱性に
乏しいものが多く、さらに結晶性が完全とはいえず剛性
にも劣る。このため一般にポリオレフィンの剛性および
耐熱性を改善するには造核剤を添加して、結晶の成長を
速める、もしくは徐冷を行なって、結晶の成長を促す方
法が用いられるがその効果は充分とは言い難い。むしろ
造核剤のような第三成分を添加することは、ポリオレフ
ィンが本来有している優れた諸性質を損なう虞があり、
また徐冷法は生産効率が悪い上、非晶部の減少に伴って
衝撃強度が低下する虞がある。
ィンは、耐薬品性、耐溶剤性に優れているが、耐熱性に
乏しいものが多く、さらに結晶性が完全とはいえず剛性
にも劣る。このため一般にポリオレフィンの剛性および
耐熱性を改善するには造核剤を添加して、結晶の成長を
速める、もしくは徐冷を行なって、結晶の成長を促す方
法が用いられるがその効果は充分とは言い難い。むしろ
造核剤のような第三成分を添加することは、ポリオレフ
ィンが本来有している優れた諸性質を損なう虞があり、
また徐冷法は生産効率が悪い上、非晶部の減少に伴って
衝撃強度が低下する虞がある。
エチレンと嵩高なコモノマーとの共重合体について
は、たとえば米国特許公報第2,883,372号明細書に、エ
チレンと2,3−ジヒドロキシジシクロペンタジエンとの
共重合体が開示されている。この共重合体は、剛性、透
明性のバランスには優れているが、ガラス転移温度が10
0℃程度であって耐熱性に劣るという問題点がある。ま
た、エチレンと５−エチリデン−２−ノルボルネンとの
共重合体も同様の問題点がある。
は、たとえば米国特許公報第2,883,372号明細書に、エ
チレンと2,3−ジヒドロキシジシクロペンタジエンとの
共重合体が開示されている。この共重合体は、剛性、透
明性のバランスには優れているが、ガラス転移温度が10
0℃程度であって耐熱性に劣るという問題点がある。ま
た、エチレンと５−エチリデン−２−ノルボルネンとの
共重合体も同様の問題点がある。
また、特公昭46−14910号公報には、1,4,5,8−ジメタ
ノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a,−オクタヒドロナフタレンの単
独重合体が提案されているが、該重合体は耐熱性や耐熱
老化性に劣る。さらに、特開昭58−127728号公報には、
1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ
ナフタレンの単独重合体または該環状オレフィンとノル
ボルネンタイプのコモノマーとの共重合体が提案されて
いるが、該重合体は、いずれも開環重合体であことが前
記公報の記載から明らかである。このような開環重合体
は、重合体主鎖中に不飽和結合を有しているので、耐熱
性、耐熱老化性に劣るという問題点がある。
ノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a,−オクタヒドロナフタレンの単
独重合体が提案されているが、該重合体は耐熱性や耐熱
老化性に劣る。さらに、特開昭58−127728号公報には、
1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ
ナフタレンの単独重合体または該環状オレフィンとノル
ボルネンタイプのコモノマーとの共重合体が提案されて
いるが、該重合体は、いずれも開環重合体であことが前
記公報の記載から明らかである。このような開環重合体
は、重合体主鎖中に不飽和結合を有しているので、耐熱
性、耐熱老化性に劣るという問題点がある。
また、本出願人は先に、エチレンと特定の嵩高な環状
オレフィンとからなる環状オレフィン系ランダム共重合
体が耐熱性を有し、しかも耐熱老化性、耐薬品性、耐溶
剤性、誘電特性、剛性をもつ合成樹脂であることを見出
しすでに特開昭60−168708号公報、特願昭59−220550
号、特願昭59−236828号、特願昭59−236829号、特願昭
59−242336号、特願昭61−95906号に提案した。これら
の環状オレフィン系ランダム共重合体は、オレフィン系
重合体であるにもかかわらず、耐熱性、剛性に優れた樹
脂ではあるが、脆くて耐衝撃性に劣るという問題点があ
った。
オレフィンとからなる環状オレフィン系ランダム共重合
体が耐熱性を有し、しかも耐熱老化性、耐薬品性、耐溶
剤性、誘電特性、剛性をもつ合成樹脂であることを見出
しすでに特開昭60−168708号公報、特願昭59−220550
号、特願昭59−236828号、特願昭59−236829号、特願昭
59−242336号、特願昭61−95906号に提案した。これら
の環状オレフィン系ランダム共重合体は、オレフィン系
重合体であるにもかかわらず、耐熱性、剛性に優れた樹
脂ではあるが、脆くて耐衝撃性に劣るという問題点があ
った。
本発明者らは、上記のような環状オレフィン系ランダ
ム共重合体の有する耐熱性、耐熱老化性、耐薬品性、耐
溶剤性、誘電特性などの優れた特性を損なうことなく、
剛性、耐衝撃性を向上させるべく鋭意検討した結果、特
定の軟化温度（TMA）を有する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体と、特定のα−オレフィン系弾性共重合体と
からなる組成物に、無機充填剤または有機充填剤あるい
はこの両者を配合することによって、上記のような優れ
た特性を有する環状オレフィン系ランダム共重合体が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。
ム共重合体の有する耐熱性、耐熱老化性、耐薬品性、耐
溶剤性、誘電特性などの優れた特性を損なうことなく、
剛性、耐衝撃性を向上させるべく鋭意検討した結果、特
定の軟化温度（TMA）を有する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体と、特定のα−オレフィン系弾性共重合体と
からなる組成物に、無機充填剤または有機充填剤あるい
はこの両者を配合することによって、上記のような優れ
た特性を有する環状オレフィン系ランダム共重合体が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。
発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決
しようとするものであって、耐熱性、耐熱老化性、耐薬
品性、耐溶剤性、誘電特性などに優れるとともに、剛
性、耐衝撃性に優れた環状オレフィン系ランダム共重合
体組成物を提供することを目的としている。
しようとするものであって、耐熱性、耐熱老化性、耐薬
品性、耐溶剤性、誘電特性などに優れるとともに、剛
性、耐衝撃性に優れた環状オレフィン系ランダム共重合
体組成物を提供することを目的としている。
発明の概要 本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成
物は、 （Ａ）エチレン成分と、下記一般式［Ｉ］または［II］
で表わされる環状オレフィン成分とからなり、135℃の
デカリン中で測定した極限粘度［η］が0.05〜10dl/gの
範囲にあり、軟化温度（TMA）が70℃以上である環状オ
レフィン系ランダム共重合体、 （Ｂ）少なくとも２種のα−オレフィンから形成される
非晶性ないし低結晶性のα−オレフィン系弾性共重合
体、および （Ｃ）無機充填剤または有機充填剤、 から形成され、上記（Ａ）成分100重量部に対して、
（Ｂ）成分が１〜100重量部、（Ｃ）成分が１〜100重量
部の量で存在していることを特徴としている。
物は、 （Ａ）エチレン成分と、下記一般式［Ｉ］または［II］
で表わされる環状オレフィン成分とからなり、135℃の
デカリン中で測定した極限粘度［η］が0.05〜10dl/gの
範囲にあり、軟化温度（TMA）が70℃以上である環状オ
レフィン系ランダム共重合体、 （Ｂ）少なくとも２種のα−オレフィンから形成される
非晶性ないし低結晶性のα−オレフィン系弾性共重合
体、および （Ｃ）無機充填剤または有機充填剤、 から形成され、上記（Ａ）成分100重量部に対して、
（Ｂ）成分が１〜100重量部、（Ｃ）成分が１〜100重量
部の量で存在していることを特徴としている。
一般式 （式中、ｎおよびｍはいずれも０もしくは正の整数であ
り、ｌは３以上の整数であり、R1ないしR10はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す）。
り、ｌは３以上の整数であり、R1ないしR10はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す）。
本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成
物は、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分か
ら形成され、上記（Ａ）成分100重量部に対して（Ｂ）
成分が１〜100重量部、（Ｃ）成分が１〜100重量部の量
で存在しているため、耐熱性、耐熱老化性、耐薬品性、
耐溶剤性、誘電特性などに優れるとともに、剛性、耐衝
撃性に優れている。
物は、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分か
ら形成され、上記（Ａ）成分100重量部に対して（Ｂ）
成分が１〜100重量部、（Ｃ）成分が１〜100重量部の量
で存在しているため、耐熱性、耐熱老化性、耐薬品性、
耐溶剤性、誘電特性などに優れるとともに、剛性、耐衝
撃性に優れている。
発明の具体的説明 以下本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体
組成物について具体的に説明する。
組成物について具体的に説明する。
本発明によれば、 （Ａ）エチレン成分と、下記一般式［Ｉ］または［II］
で表わされる環状オレフィン成分とからなり、135℃で
デカリン中で測定した極限粘度［η］が0.05〜10dl/gの
範囲にあり、軟化温度（TMA）が70℃以上である環状オ
レフィン系ランダム共重合体、 （Ｂ）少なくとも２種のα−オレフィンから形成される
非晶性ないし低結晶性のα−オレフィン系弾性共重合
体、および （Ｃ）無機充填剤または有機充填剤、 から形成され、上記（Ａ）成分100重量部に対して、
（Ｂ）成分が１〜100重量部、（Ｃ）成分が１〜100重量
部の量で存在していることを特徴とする環状オレフィン
系ランダム共重合体組成物が提供される。
で表わされる環状オレフィン成分とからなり、135℃で
デカリン中で測定した極限粘度［η］が0.05〜10dl/gの
範囲にあり、軟化温度（TMA）が70℃以上である環状オ
レフィン系ランダム共重合体、 （Ｂ）少なくとも２種のα−オレフィンから形成される
非晶性ないし低結晶性のα−オレフィン系弾性共重合
体、および （Ｃ）無機充填剤または有機充填剤、 から形成され、上記（Ａ）成分100重量部に対して、
（Ｂ）成分が１〜100重量部、（Ｃ）成分が１〜100重量
部の量で存在していることを特徴とする環状オレフィン
系ランダム共重合体組成物が提供される。
一般式： （式中、ｎおよびｍはいずれも０もしくは正の整数であ
り、ｌは３以上の整数であり、R1ないしR10はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す）。
り、ｌは３以上の整数であり、R1ないしR10はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す）。
本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成
物を構成する環状オレフィン系ランダム共重合体［Ａ］
は、エチレン成分および特定の環状オレフィン成分から
構成される環状オレフィン系ランダム共重合体である。
該環状オレフィン成分は、下記一般式［Ｉ］または一般
式［II］で表わされる環状オレフィン成分であり、本発
明の環状オレフィン系ランダム共重合体中においては、
該環状オレフィン成分は一般式［III］または一般式［I
V］で表わされる構造を形成している。
物を構成する環状オレフィン系ランダム共重合体［Ａ］
は、エチレン成分および特定の環状オレフィン成分から
構成される環状オレフィン系ランダム共重合体である。
該環状オレフィン成分は、下記一般式［Ｉ］または一般
式［II］で表わされる環状オレフィン成分であり、本発
明の環状オレフィン系ランダム共重合体中においては、
該環状オレフィン成分は一般式［III］または一般式［I
V］で表わされる構造を形成している。
一般式 （式中、ｎおよびｍはいずれも０もしくは正の整数であ
り、ｌは３以上の整数であり、R1ないしR10はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す）。
り、ｌは３以上の整数であり、R1ないしR10はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す）。
一般式 （式中、ｎ、ｍ、ｌおよびR1ないしR10は前記と同じで
ある。） 本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成
物を構成する環状オレフィン系ランダム共重合体の構成
成分の環状オレフィンは、一般式［Ｉ］および一般式
［II］で表わされる不飽和単量体からなる群から選ばれ
た少なくとも１種の環状オレフィンである。一般式中
［Ｉ］で表わされる環状オレフィンは、シクロペンタジ
エン類と相応するオレフィン類とをディールス・アルダ
ー反応で縮合させることにより容易に製造することがで
きる。また一般式［II］で表わされる環状オレフィン
は、同様に、シクロペンタジエン類と相応する環状オレ
フィン類とをディールス・アルダー反応によって縮合さ
せることにより容易に製造することができる。
ある。） 本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成
物を構成する環状オレフィン系ランダム共重合体の構成
成分の環状オレフィンは、一般式［Ｉ］および一般式
［II］で表わされる不飽和単量体からなる群から選ばれ
た少なくとも１種の環状オレフィンである。一般式中
［Ｉ］で表わされる環状オレフィンは、シクロペンタジ
エン類と相応するオレフィン類とをディールス・アルダ
ー反応で縮合させることにより容易に製造することがで
きる。また一般式［II］で表わされる環状オレフィン
は、同様に、シクロペンタジエン類と相応する環状オレ
フィン類とをディールス・アルダー反応によって縮合さ
せることにより容易に製造することができる。
一般式［Ｉ］で表わされる環状オレフィンとして、具
体的には、表１に記載した化合物、あるいは1,4,5,8−
ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレ
ンのほかに、２−メチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,
4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−エチル−
1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ
ナフタレン、２−プロピル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,
3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−ヘキシ
ル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒ
ドロナフタレン、2,3−ジメチル−1,4,5,8−ジメタノ−
1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−メ
チル−３−エチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,
8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−クロロ−1,4,5,8
−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタ
レン、２−ブロモ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,
8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−フルオロ−1,4,5,
8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタ
レン、2,3−ジクロロ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4
a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−シクロヘキシ
ル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒ
ドロナフタレン、２−ｎ−ブチル−1,4,5,8−ジメタノ
−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−
イソブチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−
オクタヒドロナフタレンなどのオクタヒドロナフタレン
類、および表２に記載した化合物を例示することができ
る。
体的には、表１に記載した化合物、あるいは1,4,5,8−
ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレ
ンのほかに、２−メチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,
4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−エチル−
1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ
ナフタレン、２−プロピル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,
3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−ヘキシ
ル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒ
ドロナフタレン、2,3−ジメチル−1,4,5,8−ジメタノ−
1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−メ
チル−３−エチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,
8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−クロロ−1,4,5,8
−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタ
レン、２−ブロモ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,
8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−フルオロ−1,4,5,
8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタ
レン、2,3−ジクロロ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4
a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−シクロヘキシ
ル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒ
ドロナフタレン、２−ｎ−ブチル−1,4,5,8−ジメタノ
−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−
イソブチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−
オクタヒドロナフタレンなどのオクタヒドロナフタレン
類、および表２に記載した化合物を例示することができ
る。
また、一般式［II］で表わされる環状オレフィンとし
て、具体的には、たとえば、表３および表４に示した化
合物などを例示することができる。
て、具体的には、たとえば、表３および表４に示した化
合物などを例示することができる。
本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成
物を構成する環状オレフィン系ランダム共重合体［Ａ］
は、上記のようにエチレン成分および前記環状オレフィ
ン成分を必須成分とするものであるが、該必須の二成分
の他に本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて
他の共重合可能な不飽和単量体成分を含有していてもよ
い。任意に共重合されていてもよい該不飽和単量体とし
て、具体的には、たとえば生成するランダム共重合体中
のエチレン成分単位と等モル未満の範囲のプロピレン、
１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テ
トラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１
−エイコセンなどの炭素原子数が３〜20のα−オレフィ
ンなどを例示することができる。
物を構成する環状オレフィン系ランダム共重合体［Ａ］
は、上記のようにエチレン成分および前記環状オレフィ
ン成分を必須成分とするものであるが、該必須の二成分
の他に本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて
他の共重合可能な不飽和単量体成分を含有していてもよ
い。任意に共重合されていてもよい該不飽和単量体とし
て、具体的には、たとえば生成するランダム共重合体中
のエチレン成分単位と等モル未満の範囲のプロピレン、
１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テ
トラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１
−エイコセンなどの炭素原子数が３〜20のα−オレフィ
ンなどを例示することができる。
本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成
物を構成する環状オレフィン系ランダム共重合体［Ａ］
において、エチレン成分に由来する繰り返し単位（ａ）
は、40〜85モル％、好ましくは50〜75モル％の範囲で存
在しており、また該環状オレフィンに由来する繰り返し
単位（ｂ）は15〜60モル％、好ましくは25〜50モル％の
範囲で存在しており、エチレン成分に由来する繰り返し
単位（ａ）および該環状オレフィン成分に由来する繰り
返し（ｂ）は、ランダムに実質上線状に配列している。
この環状オレフィン系ランダム共重合体［Ａ］が実質状
線状であり、ゲル状架橋構造を有していないことは、該
共重合体が135℃のデカリン中に完全に溶解することに
よって確認できる。
物を構成する環状オレフィン系ランダム共重合体［Ａ］
において、エチレン成分に由来する繰り返し単位（ａ）
は、40〜85モル％、好ましくは50〜75モル％の範囲で存
在しており、また該環状オレフィンに由来する繰り返し
単位（ｂ）は15〜60モル％、好ましくは25〜50モル％の
範囲で存在しており、エチレン成分に由来する繰り返し
単位（ａ）および該環状オレフィン成分に由来する繰り
返し（ｂ）は、ランダムに実質上線状に配列している。
この環状オレフィン系ランダム共重合体［Ａ］が実質状
線状であり、ゲル状架橋構造を有していないことは、該
共重合体が135℃のデカリン中に完全に溶解することに
よって確認できる。
このような環状オレフィン系ランダム共重合体［Ａ］
の135℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］は、0.0
5〜10dl/g、好ましくは0.08〜5dl/gの範囲にある。
の135℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］は、0.0
5〜10dl/g、好ましくは0.08〜5dl/gの範囲にある。
また環状オレフィン系ランダム共重合体［Ａ］のサー
マル・メカニカル・アナライザーで測定した軟化温度
（TMA）は、70℃以上、好ましくは90〜250℃、さらに好
ましくは100〜200℃の範囲にある。また、該環状オレフ
ィン系ランダム共重合体［Ａ］のガラス転移温度（Tg）
は、通常50〜230℃、好ましくは70〜210℃の範囲にあ
る。
マル・メカニカル・アナライザーで測定した軟化温度
（TMA）は、70℃以上、好ましくは90〜250℃、さらに好
ましくは100〜200℃の範囲にある。また、該環状オレフ
ィン系ランダム共重合体［Ａ］のガラス転移温度（Tg）
は、通常50〜230℃、好ましくは70〜210℃の範囲にあ
る。
また、この環状オレフィン系ランダム共重合体［Ａ］
のＸ線回析法によって測定した結晶化度は、０〜10％、
好ましくは０〜７％、とくに好ましくは０〜５％の範囲
である。
のＸ線回析法によって測定した結晶化度は、０〜10％、
好ましくは０〜７％、とくに好ましくは０〜５％の範囲
である。
本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成
物を構造するα−オレフィン系弾性共重合体［Ｂ］は少
なくとも２種のα−オレフィンから形成される非晶性な
いし低結晶性の共重合体であり、具体的には、（ｉ）エ
チレン・α−オレフィン共重合体ゴム、（ii）プロピレ
ン・α−オレフィン共重合体ゴムが用いられる。
物を構造するα−オレフィン系弾性共重合体［Ｂ］は少
なくとも２種のα−オレフィンから形成される非晶性な
いし低結晶性の共重合体であり、具体的には、（ｉ）エ
チレン・α−オレフィン共重合体ゴム、（ii）プロピレ
ン・α−オレフィン共重合体ゴムが用いられる。
（ｉ）エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムを構成す
るα−オレフィンとしては、通常、炭素数３〜20のα−
オレフィンたとえばプロピレン、１−ブテン、１−ペン
テン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−
オクテン、１−デセンあるいはこれらの混合物などを例
示することができる。このうち特にプロピレンまたは１
−ブテンが好ましい。
るα−オレフィンとしては、通常、炭素数３〜20のα−
オレフィンたとえばプロピレン、１−ブテン、１−ペン
テン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−
オクテン、１−デセンあるいはこれらの混合物などを例
示することができる。このうち特にプロピレンまたは１
−ブテンが好ましい。
また（ii）プロピレン・α−オレフィン共重合体ゴム
を構成するα−オレフィンとしては、通常、炭素数４〜
20のα−オレフィンたとえば１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オ
クテン、１−デセンあるいはこれらの混合物などを例示
することができる。このうち特に１−ブテンが好まし
い。
を構成するα−オレフィンとしては、通常、炭素数４〜
20のα−オレフィンたとえば１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オ
クテン、１−デセンあるいはこれらの混合物などを例示
することができる。このうち特に１−ブテンが好まし
い。
上記のような（ｉ）エチレン・α−オレフィン共重合
体ゴムにおいては、エチレンとα−オレフィンとのモル
比（エチレン／α−オレフィン）は、α−オレフィンの
種類によっても異なるが、一般に50/50〜95/5であるこ
とが好ましい。上記モル比は、α−オレフィンがプロピ
レンである場合には、50/50〜90/10であることが好まし
く、α−オレフィンが炭素数４以上である場合には80/2
0〜95/5であることが好ましい。
体ゴムにおいては、エチレンとα−オレフィンとのモル
比（エチレン／α−オレフィン）は、α−オレフィンの
種類によっても異なるが、一般に50/50〜95/5であるこ
とが好ましい。上記モル比は、α−オレフィンがプロピ
レンである場合には、50/50〜90/10であることが好まし
く、α−オレフィンが炭素数４以上である場合には80/2
0〜95/5であることが好ましい。
上記のような（ii）プロピレン・α−オレフィン共重
合体ゴムにおいては、プロピレンとα−オレフィンとの
モル比（プロピレン／α−オレフィン）は、α−オレフ
ィンの種類によっても異なるが、一般に50/50〜95/5で
あることが好ましい。上記モル比は、α−オレフィンが
１−ブテンである場合には、50/50〜90/10であることが
好ましく、α−オレフィンが炭素数５以上である場合に
は80/20〜95/5であることが好ましい。
合体ゴムにおいては、プロピレンとα−オレフィンとの
モル比（プロピレン／α−オレフィン）は、α−オレフ
ィンの種類によっても異なるが、一般に50/50〜95/5で
あることが好ましい。上記モル比は、α−オレフィンが
１−ブテンである場合には、50/50〜90/10であることが
好ましく、α−オレフィンが炭素数５以上である場合に
は80/20〜95/5であることが好ましい。
このようなα−オレフィン系弾性共重合体［Ｂ］は、
Ｘ線回析法により測定した結晶化度が０〜50％好ましく
は５〜25％であることが望ましい。
Ｘ線回析法により測定した結晶化度が０〜50％好ましく
は５〜25％であることが望ましい。
また、α−オレフィン系弾性共重合体［Ｂ］の135
℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は、0.2〜10d
l/g好ましくは１〜5dl/gであることが望ましい。さらに
またその密度は、0.82〜0.96g/cm3好ましくは0.84〜0.9
2g/cm3であることが望ましい。
℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は、0.2〜10d
l/g好ましくは１〜5dl/gであることが望ましい。さらに
またその密度は、0.82〜0.96g/cm3好ましくは0.84〜0.9
2g/cm3であることが望ましい。
本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成
物には、上記した環状オレフィン系ランダム共重合体
［Ａ］およびα−オレフィン系弾性共重合体［Ｂ］に加
えて、無機充填剤または有機充填剤［Ｃ］が含まれる。
物には、上記した環状オレフィン系ランダム共重合体
［Ａ］およびα−オレフィン系弾性共重合体［Ｂ］に加
えて、無機充填剤または有機充填剤［Ｃ］が含まれる。
無機充填剤としては、具体的には、シリカ、シリカ−
アルミナ、アルミナ、ガラス粉末、ガラスビーズ、ガラ
ス繊維、ガラス繊維クロス、ガラス繊維マット、アスベ
スト、グラファイト、カーボン繊維、カーボン繊維クロ
ス、カーボン繊維マット、酸化チタン、二硫化モリブデ
ン、水酸化マグネシウム、タルク、セライト、金属粉
末、金属繊維などが用いられる。
アルミナ、アルミナ、ガラス粉末、ガラスビーズ、ガラ
ス繊維、ガラス繊維クロス、ガラス繊維マット、アスベ
スト、グラファイト、カーボン繊維、カーボン繊維クロ
ス、カーボン繊維マット、酸化チタン、二硫化モリブデ
ン、水酸化マグネシウム、タルク、セライト、金属粉
末、金属繊維などが用いられる。
有機充填剤としては、具体的には、ポリテレフタロイ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、ポリテレフタロイルイソ
フタロイル−ｐ−フェニレンジアミン、ポリイソフタロ
イル−ｐ−フェニレンジアミン、ポリイソフタロイル−
ｍ−フェニレンジアミンなどの全芳香族ポリアミドの繊
維状物、あるいはナイロン66、ナイロン６、ナイロン10
などのポリアミドなどの繊維状物が用いられる。
ル−ｐ−フェニレンジアミン、ポリテレフタロイルイソ
フタロイル−ｐ−フェニレンジアミン、ポリイソフタロ
イル−ｐ−フェニレンジアミン、ポリイソフタロイル−
ｍ−フェニレンジアミンなどの全芳香族ポリアミドの繊
維状物、あるいはナイロン66、ナイロン６、ナイロン10
などのポリアミドなどの繊維状物が用いられる。
これらの繊維状物は、単繊維状、ストランド状、クロ
ス状、マット状などの形態をとることができる。
ス状、マット状などの形態をとることができる。
これらの無機充填剤または有機充填剤は、単独でまた
は組合せて用いられる。
は組合せて用いられる。
無機充填剤または有機充填剤［Ｃ］は、本発明に係る
環状オレフィン系ランダム共重合体組成物中に、種々の
目的で配合され、たとえば該組成物の耐熱性あるいは難
燃性を向上させたり、該組成物を着色したり、剛性を向
上させたり、成形収縮率を抑えたりするために、その目
的に応じた量で用いられる。
環状オレフィン系ランダム共重合体組成物中に、種々の
目的で配合され、たとえば該組成物の耐熱性あるいは難
燃性を向上させたり、該組成物を着色したり、剛性を向
上させたり、成形収縮率を抑えたりするために、その目
的に応じた量で用いられる。
本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成
物では、環状オレフィン系ランダム共重合体［Ａ］100
重量部に対して、α−オレフィン系弾性共重合体［Ｂ］
は、１〜100重量部、好ましくは５〜100重量部、特に好
ましくは５〜50重量部の量で存在しており、また環状オ
レフィン系ランダム共重合体［Ａ］100重量部に対し
て、無機充填剤または有機充填剤［Ｃ］は１〜100重量
部、好ましくは５〜100重量部、特に好ましくは５〜50
重量部の量で存在している。該環状オレフィン系ランダ
ム共重合体［Ａ］100重量部に対して該α−オレフィン
系弾性共重合体［Ｂ］が１重量部未満であると、衝撃強
度が低下するため好ましくなく、一方100重量部を越え
ると、剛性が低下するため好ましくない。
物では、環状オレフィン系ランダム共重合体［Ａ］100
重量部に対して、α−オレフィン系弾性共重合体［Ｂ］
は、１〜100重量部、好ましくは５〜100重量部、特に好
ましくは５〜50重量部の量で存在しており、また環状オ
レフィン系ランダム共重合体［Ａ］100重量部に対し
て、無機充填剤または有機充填剤［Ｃ］は１〜100重量
部、好ましくは５〜100重量部、特に好ましくは５〜50
重量部の量で存在している。該環状オレフィン系ランダ
ム共重合体［Ａ］100重量部に対して該α−オレフィン
系弾性共重合体［Ｂ］が１重量部未満であると、衝撃強
度が低下するため好ましくなく、一方100重量部を越え
ると、剛性が低下するため好ましくない。
また、該環状オレフィン系ランダム共重合体［Ａ］10
0重量部に対して、無機充填剤または有機充填剤［Ｃ］
が100重量部を越えると、成形性が悪化するため好まし
くない。
0重量部に対して、無機充填剤または有機充填剤［Ｃ］
が100重量部を越えると、成形性が悪化するため好まし
くない。
なお本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体
組成物を構成する環状オレフィン系ランダム共重合体
［Ａ］は、特開昭60−168708号公報、特開昭61−120816
号公報、特開昭61−115912号公報、特開昭61−115916号
公報、特願昭61−95905号、特願昭61−95906号、特開昭
61−271308号公報、特開昭61−272216号公報などにおい
て、本出願人が提案した方法に従い適宜条件を選択する
ことにより、製造することができる。
組成物を構成する環状オレフィン系ランダム共重合体
［Ａ］は、特開昭60−168708号公報、特開昭61−120816
号公報、特開昭61−115912号公報、特開昭61−115916号
公報、特願昭61−95905号、特願昭61−95906号、特開昭
61−271308号公報、特開昭61−272216号公報などにおい
て、本出願人が提案した方法に従い適宜条件を選択する
ことにより、製造することができる。
本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成
物の製法としては、公知の方法が適用でき、環状オレフ
ィン系ランダム共重合体［Ａ］、α−オレフィン系弾性
共重合体［Ｂ］および無機充填剤または有機充填剤
［Ｃ］を別個に製造し、［Ａ］と［Ｂ］と［Ｃ］とを押
出機でブレンドして製造する方法、あるいは［Ａ］、
［Ｂ］および充填剤［Ｃ］を適当な溶媒、たとえばヘプ
タン、ヘキサン、デカン、シクロヘキサンのような飽和
炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレンのような芳香
族炭化水素に充分溶解して行う溶液ブレンド法、さらに
は［Ａ］および［Ｂ］を別個の重合器で合成し得られる
ポリマーおよび［Ｃ］を別の容器でブレンドして、本発
明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物を製
造する方法をあげることができる。
物の製法としては、公知の方法が適用でき、環状オレフ
ィン系ランダム共重合体［Ａ］、α−オレフィン系弾性
共重合体［Ｂ］および無機充填剤または有機充填剤
［Ｃ］を別個に製造し、［Ａ］と［Ｂ］と［Ｃ］とを押
出機でブレンドして製造する方法、あるいは［Ａ］、
［Ｂ］および充填剤［Ｃ］を適当な溶媒、たとえばヘプ
タン、ヘキサン、デカン、シクロヘキサンのような飽和
炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレンのような芳香
族炭化水素に充分溶解して行う溶液ブレンド法、さらに
は［Ａ］および［Ｂ］を別個の重合器で合成し得られる
ポリマーおよび［Ｃ］を別の容器でブレンドして、本発
明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物を製
造する方法をあげることができる。
本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成
物の135℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］は、
0.05〜10dl/g、好ましくは0.08〜5dl/gの範囲であり、
サーマル・メカニカル・アナライザーによって測定した
軟化温度（TMA）は80〜250℃、好ましくは100〜200℃の
範囲にあり、ガラス転移温度（Tg）は70〜230℃、好ま
しくは90〜210℃の範囲にある。
物の135℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］は、
0.05〜10dl/g、好ましくは0.08〜5dl/gの範囲であり、
サーマル・メカニカル・アナライザーによって測定した
軟化温度（TMA）は80〜250℃、好ましくは100〜200℃の
範囲にあり、ガラス転移温度（Tg）は70〜230℃、好ま
しくは90〜210℃の範囲にある。
本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成
物は、前記環状オレフィン系ランダム共重合体［Ａ］、
α−オレフィン系弾性共重合体［Ｂ］および無機充填剤
または有機充填剤［Ｃ］を必須成分とするものである
が、その他に耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、ス
リップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染
料、顔料、天然油、合成油、ワックスなどを配合するこ
とができ、その配合割合は適宜量である。たとえば、任
意成分として配合される安定剤として、具体的には、テ
トラキス［メチレン−３（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、β−
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオン酸アルキルエステル、2,2′−オキザミドビス
［エチル−３（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ビロキシフ
ェニル）プロピオネートなどのフェノール系酸化防止
剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、12−
ヒドロキシステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属
塩、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノラウ
レート、グリセリンジステアレート、ペンタエリスリト
ールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステア
レート、ペンタエリスリトールトリステアレート等の多
価アルコール脂肪酸エステルなどを挙げることができ
る。これらは単独で配合してもよいが、組合わせて配合
してもよく、たとえばテトラキス［メチレン−３（3,5
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］メタンとステアリン酸亜鉛およびグリセリンモ
ノステアレートとの組合せ等を例示することができる。
物は、前記環状オレフィン系ランダム共重合体［Ａ］、
α−オレフィン系弾性共重合体［Ｂ］および無機充填剤
または有機充填剤［Ｃ］を必須成分とするものである
が、その他に耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、ス
リップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染
料、顔料、天然油、合成油、ワックスなどを配合するこ
とができ、その配合割合は適宜量である。たとえば、任
意成分として配合される安定剤として、具体的には、テ
トラキス［メチレン−３（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、β−
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオン酸アルキルエステル、2,2′−オキザミドビス
［エチル−３（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ビロキシフ
ェニル）プロピオネートなどのフェノール系酸化防止
剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、12−
ヒドロキシステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属
塩、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノラウ
レート、グリセリンジステアレート、ペンタエリスリト
ールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステア
レート、ペンタエリスリトールトリステアレート等の多
価アルコール脂肪酸エステルなどを挙げることができ
る。これらは単独で配合してもよいが、組合わせて配合
してもよく、たとえばテトラキス［メチレン−３（3,5
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］メタンとステアリン酸亜鉛およびグリセリンモ
ノステアレートとの組合せ等を例示することができる。
発明の効果 本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成
物は、上記のような環状オレフィン系ランダム共重合体
［Ａ］、α−オレフィン系弾性共重合体［Ｂ］、および
無機充填剤または有機充填剤［Ｃ］からなり、該共重合
体［Ａ］100重量部に対して該共重合体［Ｂ］は１〜100
重量部、そして無機充填剤または有機充填剤［Ｃ］は１
〜100重量部の量で存在しているため、耐熱性、耐熱老
化性、耐薬品性、耐溶剤性、誘電特性、剛性、耐衝撃性
に優れている。
物は、上記のような環状オレフィン系ランダム共重合体
［Ａ］、α−オレフィン系弾性共重合体［Ｂ］、および
無機充填剤または有機充填剤［Ｃ］からなり、該共重合
体［Ａ］100重量部に対して該共重合体［Ｂ］は１〜100
重量部、そして無機充填剤または有機充填剤［Ｃ］は１
〜100重量部の量で存在しているため、耐熱性、耐熱老
化性、耐薬品性、耐溶剤性、誘電特性、剛性、耐衝撃性
に優れている。
実施例 次に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。な
お、本発明における各種物性値の測定方法および評価方
法を次に示した。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。な
お、本発明における各種物性値の測定方法および評価方
法を次に示した。
（１）熱変形温度（TMA）：セイコー電子社製TMA10（Th
ermomechanical Analyser）を用いて1mm厚さシートの熱
変形挙動により測定した。すなわちシート上に石英製針
をのせ、荷重50gをかけ、５℃／分で昇温していき、針
が0.1mm侵入した温度をTMAとした。
ermomechanical Analyser）を用いて1mm厚さシートの熱
変形挙動により測定した。すなわちシート上に石英製針
をのせ、荷重50gをかけ、５℃／分で昇温していき、針
が0.1mm侵入した温度をTMAとした。
（２）衝撃強度：東洋精機製アイゾット衝撃試験機を用
いて、2mm厚さのプレスシートから長さ63.8mm、幅12.7m
mの試験片を打ち抜き0.25mmRのノッチを入れ、23℃で測
定を行なった。
いて、2mm厚さのプレスシートから長さ63.8mm、幅12.7m
mの試験片を打ち抜き0.25mmRのノッチを入れ、23℃で測
定を行なった。
（３）剛性率（曲げ弾性率）：インストロン引張試験機
を用い、2mm厚さのプレスシートから長さ63.8mm、幅12.
7mmの試験片を打ち抜き、圧縮速度5mm/分、支持間距離3
2mm、23℃で測定を行なった。
を用い、2mm厚さのプレスシートから長さ63.8mm、幅12.
7mmの試験片を打ち抜き、圧縮速度5mm/分、支持間距離3
2mm、23℃で測定を行なった。
IZ衝撃試験、曲げ試験はプレス成型後、３日経た後に
行なった。
行なった。
充填剤［Ｃ］としては、 （１）旭ファイバーガラスグラスロンチョップストラン
ドGR−Ｓ−3A（GF）または、 （２）フジミホワイトアルミナ＃4000（WA）を用いた。
ドGR−Ｓ−3A（GF）または、 （２）フジミホワイトアルミナ＃4000（WA）を用いた。
重合例１ （軟化温度が70℃以上の共重合体（Ａ）の合成） 攪拌翼を備えた２ガラス製重合器を用いて、連続的
に、エチレンと1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a
−オクタヒドロナフタレン（構造式： 以下DMONと略記する）の共重合反応を行った。すなわ
ち、重合器上部から、DMONのシクロヘキサン溶液を、重
合器内でのDMON濃度が30g/触媒としてVO（OC2H5）Cl2
のシクロヘキサン溶液を、重合器内でのバナジウム濃度
が0.9ミリモル／、エチルアルミニウムセスキクロリ
ド（Al（C2H5）1.5Cl1.5）のシクロヘキサン溶液を、重
合器内でのアルミニウム濃度が7.2ミリモル／となる
ようにそれぞれ重合器中に連続的に供給し、一方、重合
器下部から、重合器内の重合液が１になるように連続
的に抜き出す。また、重合器上部から、エチレンを毎時
85、水素を毎時0.2、窒素を毎時45速度で供給す
る。共重合反応は、重合外部にとりつけられたジャケッ
トに冷媒を循環させることにより10℃で行った。
に、エチレンと1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a
−オクタヒドロナフタレン（構造式： 以下DMONと略記する）の共重合反応を行った。すなわ
ち、重合器上部から、DMONのシクロヘキサン溶液を、重
合器内でのDMON濃度が30g/触媒としてVO（OC2H5）Cl2
のシクロヘキサン溶液を、重合器内でのバナジウム濃度
が0.9ミリモル／、エチルアルミニウムセスキクロリ
ド（Al（C2H5）1.5Cl1.5）のシクロヘキサン溶液を、重
合器内でのアルミニウム濃度が7.2ミリモル／となる
ようにそれぞれ重合器中に連続的に供給し、一方、重合
器下部から、重合器内の重合液が１になるように連続
的に抜き出す。また、重合器上部から、エチレンを毎時
85、水素を毎時0.2、窒素を毎時45速度で供給す
る。共重合反応は、重合外部にとりつけられたジャケッ
トに冷媒を循環させることにより10℃で行った。
上記反応条件で共重合を行うと、エチレン・DMONラン
ダム共重合体を含む重合反応混合物が得られる。重合器
下部から抜き出した重合液に、イソプロピルアルコール
を少量添加して重合反応を停止させた。この後、重合液
に対して約３倍量のアセトンが入れてある家庭用ミキサ
ー中に、ミキサーを回転させながら重合液を投入し、生
成共重合体を析出させた。析出させた共重合体は過に
より採取し、ポリマー濃度が約50g/になるようにアセ
トン中に分散させ、アセトンの沸点で約２時間共重合体
を処理した。上記記載の処理後、過により共重合体を
採取し、120℃で一昼夜減圧乾燥した。
ダム共重合体を含む重合反応混合物が得られる。重合器
下部から抜き出した重合液に、イソプロピルアルコール
を少量添加して重合反応を停止させた。この後、重合液
に対して約３倍量のアセトンが入れてある家庭用ミキサ
ー中に、ミキサーを回転させながら重合液を投入し、生
成共重合体を析出させた。析出させた共重合体は過に
より採取し、ポリマー濃度が約50g/になるようにアセ
トン中に分散させ、アセトンの沸点で約２時間共重合体
を処理した。上記記載の処理後、過により共重合体を
採取し、120℃で一昼夜減圧乾燥した。
以上のようにして得られたエチレン・DMONランダム共
重合体（Ａ）の13C−NMR分析で測定した共重合体中のエ
チレン組成は67モル％、135℃デカリン中で測定した極
限粘度［η］は0.60dl/g、軟化温度（TMA）は111℃であ
った。
重合体（Ａ）の13C−NMR分析で測定した共重合体中のエ
チレン組成は67モル％、135℃デカリン中で測定した極
限粘度［η］は0.60dl/g、軟化温度（TMA）は111℃であ
った。
実施例１ 重合例１で得られた共重合体（Ａ）およびエチレン−
プロピレンランダム共重合体（エチレン／プロピレン＝
80/20モル％）を（Ｂ）各々重量比80/10の割合でドライ
ブレンドし、これに安定剤としてテトラキス［メチレン
−３（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタンおよびジ−ラウリル−チオ
−ジ−プロピオネートを樹脂（Ａ）、（Ｂ）の総量に対
して各々0.5％、0.3％配合し30mmφ２軸押出機を用い
て、220℃で混練後、GFを樹脂A,Bの総量に対して10重量
％ドライブレンドし、30mmφ２軸押出機を用いて220℃
で混練後、240℃で圧縮成形を行ない1mmおよび2mm厚さ
のプレスシートを得た。このシートより試験片を切り出
し、衝撃試験、曲げ試験、TMA測定を行なった。
プロピレンランダム共重合体（エチレン／プロピレン＝
80/20モル％）を（Ｂ）各々重量比80/10の割合でドライ
ブレンドし、これに安定剤としてテトラキス［メチレン
−３（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタンおよびジ−ラウリル−チオ
−ジ−プロピオネートを樹脂（Ａ）、（Ｂ）の総量に対
して各々0.5％、0.3％配合し30mmφ２軸押出機を用い
て、220℃で混練後、GFを樹脂A,Bの総量に対して10重量
％ドライブレンドし、30mmφ２軸押出機を用いて220℃
で混練後、240℃で圧縮成形を行ない1mmおよび2mm厚さ
のプレスシートを得た。このシートより試験片を切り出
し、衝撃試験、曲げ試験、TMA測定を行なった。
このブレンド物のノッチ付アイゾット衝撃強度は7kg
cm/cm、曲げ初期弾性率は30600kg/cm2、TMAは114℃であ
った。剛性、耐熱性、衝撃強度に優れたブレンド物が得
られた。
cm/cm、曲げ初期弾性率は30600kg/cm2、TMAは114℃であ
った。剛性、耐熱性、衝撃強度に優れたブレンド物が得
られた。
比較例１ 重合例１で得られた共重合体（Ａ）を240℃で圧縮成
形し、1mmおよび2mm厚さのプレスシートを得た。このシ
ートより試験片を切り出し、衝撃試験、曲げ試験、TMA
測定を行なった。
形し、1mmおよび2mm厚さのプレスシートを得た。このシ
ートより試験片を切り出し、衝撃試験、曲げ試験、TMA
測定を行なった。
この試験片のノッチ付アイゾット衝撃強度は2kg cm/c
m、曲げ初期弾性率は、28900kg/cm2、TMAは111℃であ
り、実施例１で得られたブレンド物に比較すると衝撃強
度、曲げ初期弾性率、耐熱性に劣っていた。
m、曲げ初期弾性率は、28900kg/cm2、TMAは111℃であ
り、実施例１で得られたブレンド物に比較すると衝撃強
度、曲げ初期弾性率、耐熱性に劣っていた。
実施例２〜３ 表５に示した共重合体（Ａ）、（Ｂ）および充填剤
（Ｃ）を表５に示したブレンド比でブレンドし、実施例
１と同様の評価を行なった。結果を表５に示す。剛性、
耐熱性、衝撃強度に優れた組成物が得られた。
（Ｃ）を表５に示したブレンド比でブレンドし、実施例
１と同様の評価を行なった。結果を表５に示す。剛性、
耐熱性、衝撃強度に優れた組成物が得られた。
実施例４〜６ 表５に示した共重合体（Ａ）、（Ｂ）および充填剤
（Ｃ）を表５に示したブレンド比でブレンドし、実施例
１と同様の評価を行なった。結果を表５に示す。剛性、
耐熱性、衝撃強度に優れた組成物が得られた。
（Ｃ）を表５に示したブレンド比でブレンドし、実施例
１と同様の評価を行なった。結果を表５に示す。剛性、
耐熱性、衝撃強度に優れた組成物が得られた。
比較例２ 表５に示した共重合体（Ａ）を用い、比較例１と同様
の評価を行なった。結果を表５に示す。実施例４〜６で
得られた組成物に比べて剛性、耐熱性、衝撃強度に劣っ
ていた。
の評価を行なった。結果を表５に示す。実施例４〜６で
得られた組成物に比べて剛性、耐熱性、衝撃強度に劣っ
ていた。
実施例７〜９ 表５に示した共重合体（Ａ）、（Ｂ）および充填剤
（Ｃ）を表５に示したブレンド比でブレンドし、実施例
１と同様の評価を行なった。結果を表５に示す。剛性、
耐熱性、衝撃強度に優れた組成物が得られた。
（Ｃ）を表５に示したブレンド比でブレンドし、実施例
１と同様の評価を行なった。結果を表５に示す。剛性、
耐熱性、衝撃強度に優れた組成物が得られた。
比較例３ 表５に示した共重合体（Ａ）を用い、比較例１と同様
の評価を行なった。結果を表５に示す。実施例７〜９で
得られた組成物に比べて剛性、耐熱性、衝撃強度に劣っ
ていた。
の評価を行なった。結果を表５に示す。実施例７〜９で
得られた組成物に比べて剛性、耐熱性、衝撃強度に劣っ
ていた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 45/00 ＬＫＢ Ｃ０８Ｌ 45/00 ＬＫＢ (72)発明者 山本 陽造 山口県玖珂郡和木町和木６丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (56)参考文献 特公 平７−68418（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）エチレン成分と、下記一般式［Ｉ］
または［II］で表わされる環状オレフィン成分とからな
り、135℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が0.0
5〜10dl/gの範囲にあり、軟化温度（TMA）が70℃以上で
ある環状オレフィン系ランダム共重合体、 （Ｂ）少なくとも２種のα−オレフィンから形成される
非晶性ないし低結晶性のα−オレフィン系弾性共重合
体、および （Ｃ）無機充填剤または有機充填剤、 から形成され、上記（Ａ）成分100重量部に対して、
（Ｂ）成分が１〜100重量部、（Ｃ）成分が１〜100重量
部の量で存在していることを特徴とする環状オレフィン
系ランダム共重合体組成物： 一般式 （式中、ｎおよびｍはいずれも０もしくは正の整数であ
り、ｌは３以上の整数であり、R1ないしR10はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す）。 - 【請求項２】α−オレフィン系弾性共重合体が、エチレ
ン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・ブテン共重合
体ゴム、プロピレン・ブテン共重合体ゴムである請求項
第１項に記載の組成物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18140288A JP2598096B2 (ja) | 1988-07-20 | 1988-07-20 | 環状オレフィン系ランダム共重合体組成物 |
| DE3854997T DE3854997T2 (de) | 1987-10-08 | 1988-10-07 | Random-cycloolefin-kopolymerzusammensetzung |
| US07/363,884 US4918133A (en) | 1987-10-08 | 1988-10-07 | Cycloolefin type random copolymer compositions |
| EP88908752A EP0335985B1 (en) | 1987-10-08 | 1988-10-07 | Random cycloolefin copolymer composition |
| PCT/JP1988/001027 WO1989003413A1 (en) | 1987-10-08 | 1988-10-07 | Random cycloolefin copolymer composition |
| KR1019890701033A KR910008771B1 (ko) | 1987-10-08 | 1988-10-07 | 환상 올레핀계 랜덤 공중합체 조성물 |
| AT88908752T ATE133984T1 (de) | 1987-10-08 | 1988-10-07 | Random-cycloolefin-kopolymerzusammensetzung |
| CA000586482A CA1329437C (en) | 1988-04-06 | 1988-12-20 | Cycloolefin type random copolymer compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18140288A JP2598096B2 (ja) | 1988-07-20 | 1988-07-20 | 環状オレフィン系ランダム共重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0232140A JPH0232140A (ja) | 1990-02-01 |
| JP2598096B2 true JP2598096B2 (ja) | 1997-04-09 |
Family
ID=16100126
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18140288A Expired - Lifetime JP2598096B2 (ja) | 1987-10-08 | 1988-07-20 | 環状オレフィン系ランダム共重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2598096B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11316647A (ja) | 1998-05-01 | 1999-11-16 | Nec Yonezawa Ltd | コンピュータ装置 |
-
1988
- 1988-07-20 JP JP18140288A patent/JP2598096B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0232140A (ja) | 1990-02-01 |
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