JPH0232140A - 環状オレフィン系ランダム共重合体組成物 - Google Patents
環状オレフィン系ランダム共重合体組成物Info
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- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
皮肌立玖亘遣1
本発明は、耐熱性、耐熱老化性、耐薬品性、耐溶剤性、
誘電特性、剛性に優れ、しかも耐衝撃性に優れた環状オ
レフィン系重合体組成物に関する。
誘電特性、剛性に優れ、しかも耐衝撃性に優れた環状オ
レフィン系重合体組成物に関する。
の t に の剛性、衝撃強度
のバランスに優れた合成樹脂としては、ポリカーボネー
ト、ABS (アクリロニトリル−ブタジェン−スチレ
ン組成物)等が知られている。たとえばポリカーボネー
トは剛性とともに、耐熱性、耐熱老化性、耐[r撃性に
も優れた樹脂である。しかし強アルカリに対しては容易
に浸されて耐薬品性に劣り、また吸水率が大きいという
問題点がある。またABSは機械的性質には優れるもの
の耐薬品性に劣り、系内に二重結合を含むため耐候性に
劣り、さらに耐熱性に劣るという問題点がある。
のバランスに優れた合成樹脂としては、ポリカーボネー
ト、ABS (アクリロニトリル−ブタジェン−スチレ
ン組成物)等が知られている。たとえばポリカーボネー
トは剛性とともに、耐熱性、耐熱老化性、耐[r撃性に
も優れた樹脂である。しかし強アルカリに対しては容易
に浸されて耐薬品性に劣り、また吸水率が大きいという
問題点がある。またABSは機械的性質には優れるもの
の耐薬品性に劣り、系内に二重結合を含むため耐候性に
劣り、さらに耐熱性に劣るという問題点がある。
一方、凡用樹脂として広く利用されているポリオレフィ
ンは、耐薬品性、耐溶剤性に優れているが、耐熱性に乏
しいものが多く、さらに結晶性が完全とはいえず剛性に
も劣る。このなめ一般にポリオレフィンの剛性および耐
熱性を改善するには造核剤を添加して、結晶の成長を速
める、もしくは徐冷を行なって、結晶の成長を促す方法
が用いられるがその効果は充分とは言い難い、むしろ造
核剤のような第三成分を添加することは、ポリオレフィ
ンが本来有している優れた諸性質を損なう虞があり、ま
た徐冷法は生産効率が悪い上、非晶部の減少に伴ってI
撃強度が低下する虞がある。
ンは、耐薬品性、耐溶剤性に優れているが、耐熱性に乏
しいものが多く、さらに結晶性が完全とはいえず剛性に
も劣る。このなめ一般にポリオレフィンの剛性および耐
熱性を改善するには造核剤を添加して、結晶の成長を速
める、もしくは徐冷を行なって、結晶の成長を促す方法
が用いられるがその効果は充分とは言い難い、むしろ造
核剤のような第三成分を添加することは、ポリオレフィ
ンが本来有している優れた諸性質を損なう虞があり、ま
た徐冷法は生産効率が悪い上、非晶部の減少に伴ってI
撃強度が低下する虞がある。
エチレンと嵩高なコモノマーとの共重合体については、
たとえば米国特許公報筒2,883゜372号明HJ書
に、エチレンと2.3−ジヒドロキシジシクロペンタジ
ェンとの共重合体が開示されている。この共重合体は、
剛性、透明性のバランスには優れているが、ガラス転移
温度が100℃程度であって耐熱性に劣るという問題点
がある。また、エチレンと5−エチリデン−2−ノルボ
ルネンとの共重合体も同様の問題点がある。
たとえば米国特許公報筒2,883゜372号明HJ書
に、エチレンと2.3−ジヒドロキシジシクロペンタジ
ェンとの共重合体が開示されている。この共重合体は、
剛性、透明性のバランスには優れているが、ガラス転移
温度が100℃程度であって耐熱性に劣るという問題点
がある。また、エチレンと5−エチリデン−2−ノルボ
ルネンとの共重合体も同様の問題点がある。
また、特公昭46−14910号公報には、1.4,5
.8−ジメタノ−1、2,3,4,4a、 5.8.8
a、−オクタヒドロナフタレンの単独重合体が提案され
ているが、該重合体は耐熱性や耐熱老化性に劣る。さら
、に、特開昭58−127728号公報には、1,4,
5.8−ジメタノ−1,2,3,4,4a、5,8.8
a−オクタしドロナフタレンの単独重合体または該環状
オレフィンとノルボルネンタイプのコモノマーとの共重
合体が提案されているが、該重合体は、いずれも開環重
合体であることが前記公報の記載から明らがである。
.8−ジメタノ−1、2,3,4,4a、 5.8.8
a、−オクタヒドロナフタレンの単独重合体が提案され
ているが、該重合体は耐熱性や耐熱老化性に劣る。さら
、に、特開昭58−127728号公報には、1,4,
5.8−ジメタノ−1,2,3,4,4a、5,8.8
a−オクタしドロナフタレンの単独重合体または該環状
オレフィンとノルボルネンタイプのコモノマーとの共重
合体が提案されているが、該重合体は、いずれも開環重
合体であることが前記公報の記載から明らがである。
このような開環重合体は、重合体主鎖中に不飽和結合を
有しているので、耐熱性、耐熱老化性に劣るという問題
点がある。
有しているので、耐熱性、耐熱老化性に劣るという問題
点がある。
また、本出願人は先に、エチレンと特定の崇高な環状オ
レフィンとからなる環状オレフィン系ランダム共重合体
が耐熱性を有し、しかも耐熱老化性、耐薬品性、耐溶剤
性、誘電特性、剛性をもつ合成樹脂であることを見出し
すでに特開昭60−168708号公報、特願昭59−
220550号、特願昭59−236828号、特願昭
59−236829号、特願昭59−242336号、
特願昭61−95906号に提案した。これらの環状オ
レフィン系ランダム共重合体は、オレフィン系重合体で
あるにもがかわらず、耐熱性、剛性に優れた樹脂ではあ
るが、脆くて耐8I撃性に劣るという問題点があった。
レフィンとからなる環状オレフィン系ランダム共重合体
が耐熱性を有し、しかも耐熱老化性、耐薬品性、耐溶剤
性、誘電特性、剛性をもつ合成樹脂であることを見出し
すでに特開昭60−168708号公報、特願昭59−
220550号、特願昭59−236828号、特願昭
59−236829号、特願昭59−242336号、
特願昭61−95906号に提案した。これらの環状オ
レフィン系ランダム共重合体は、オレフィン系重合体で
あるにもがかわらず、耐熱性、剛性に優れた樹脂ではあ
るが、脆くて耐8I撃性に劣るという問題点があった。
本発明者らは、上記のような環状オレフィン系ランダム
共重合体の有する耐熱性、耐熱老化性、耐薬品性、耐溶
剤性、誘電特性などの優れた特性を損なうことなく、剛
性、耐衝撃性を向上させるべく鋭意検討した結果、特定
の軟化温度(TMA)を有する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体と、特定のα−オレフィン系弾性共重合体と
からなる組成物に、無機充填剤または有機充填剤あるい
はこの両者を配合することによって、上記のような優れ
た特性を有する環状オレフィン系ランダム共重合体が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。
共重合体の有する耐熱性、耐熱老化性、耐薬品性、耐溶
剤性、誘電特性などの優れた特性を損なうことなく、剛
性、耐衝撃性を向上させるべく鋭意検討した結果、特定
の軟化温度(TMA)を有する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体と、特定のα−オレフィン系弾性共重合体と
からなる組成物に、無機充填剤または有機充填剤あるい
はこの両者を配合することによって、上記のような優れ
た特性を有する環状オレフィン系ランダム共重合体が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。
ユj廊とl似
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、耐熱性、耐熱老化性、耐薬品
性、耐溶剤性、誘電特性などに優れるとともに、剛性、
耐衝撃性に優れた環状オレフィン系ランダム共重合体組
成物を提供することを目的としている。
ようとするものであって、耐熱性、耐熱老化性、耐薬品
性、耐溶剤性、誘電特性などに優れるとともに、剛性、
耐衝撃性に優れた環状オレフィン系ランダム共重合体組
成物を提供することを目的としている。
1肌五鳳1
本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物
は、 (A)エチレン成分と、下記−数式[I]または[n]
で表わされる環状オレフィン成分とからなり、135℃
のデカリン中で測定した極限粘度[η]が0.05〜1
0dl/gの範囲にあり、軟化温度(TMA)が70℃
以上である環状オレフィン系ランダム共重合体、 (B)少なくとも2種のα−オレフィンから形成される
非晶性ないし低結晶性のα−オレフィン系弾性共重合体
、および (C)無機充填剤または有機充填剤、 から形成され、上記(A)成分100重量部に対して、
(B)成分が1〜100重量部、(C)成分が1〜10
0重量部の量で存在していることを特徴としている。
は、 (A)エチレン成分と、下記−数式[I]または[n]
で表わされる環状オレフィン成分とからなり、135℃
のデカリン中で測定した極限粘度[η]が0.05〜1
0dl/gの範囲にあり、軟化温度(TMA)が70℃
以上である環状オレフィン系ランダム共重合体、 (B)少なくとも2種のα−オレフィンから形成される
非晶性ないし低結晶性のα−オレフィン系弾性共重合体
、および (C)無機充填剤または有機充填剤、 から形成され、上記(A)成分100重量部に対して、
(B)成分が1〜100重量部、(C)成分が1〜10
0重量部の量で存在していることを特徴としている。
一般式
(式中、nおよびmはいずれも0もしくは正の整数であ
り、Jは3以上の整数であり、R1ないしR10はそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す)
。
り、Jは3以上の整数であり、R1ないしR10はそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す)
。
本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物
は、上記(八)成分、(B)成分および(C)成分から
形成され、上記(A)成分100ffiR部に対して(
B)成分が1〜100重量部、(C)成分が1〜100
重量部の量で存在しているため、耐熱性、耐熱老化性、
耐薬品性、耐溶剤性、誘電特性などに優れるとともに、
剛性、耐衝撃性に優れている。
は、上記(八)成分、(B)成分および(C)成分から
形成され、上記(A)成分100ffiR部に対して(
B)成分が1〜100重量部、(C)成分が1〜100
重量部の量で存在しているため、耐熱性、耐熱老化性、
耐薬品性、耐溶剤性、誘電特性などに優れるとともに、
剛性、耐衝撃性に優れている。
王!し1民述flu朋
以下本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組
成物について具体的に説明する。
成物について具体的に説明する。
本発明によれば、
(A)エチレン成分と、下記−数式[I]または[I[
]で表わされる環状オレフィン成分とからなり、135
℃でデカリン中で測定した極限粘度[η]が0.05〜
10dl/、の範囲にあり、軟化温度(TMA)が70
℃以上である環状オレフィン系ランダム共重合体、 (B)少なくとも2種のα−オレフィンから形成される
非晶性ないし低結晶性のα−オレフィン系弾性共重合体
、および (C)無機充填剤または有機充填剤、 から形成され、上記(A)成分100重量部に対して、
(8)成分が1〜100重量部、(C)成分が1〜10
0重量部の量で存在していることを特徴とする環状オレ
フィン系ランダム共重合体組成物が促供される。
]で表わされる環状オレフィン成分とからなり、135
℃でデカリン中で測定した極限粘度[η]が0.05〜
10dl/、の範囲にあり、軟化温度(TMA)が70
℃以上である環状オレフィン系ランダム共重合体、 (B)少なくとも2種のα−オレフィンから形成される
非晶性ないし低結晶性のα−オレフィン系弾性共重合体
、および (C)無機充填剤または有機充填剤、 から形成され、上記(A)成分100重量部に対して、
(8)成分が1〜100重量部、(C)成分が1〜10
0重量部の量で存在していることを特徴とする環状オレ
フィン系ランダム共重合体組成物が促供される。
一般式:
(式中、nおよびmはいずれも0もしくは正の整数であ
り、月よ3以上の整数であり、R1ないしR10はそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す)
。
り、月よ3以上の整数であり、R1ないしR10はそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す)
。
本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物
を構成する環状オレフィン系ランダム共重合体[A]は
、エチレン成分および特定の環状オレフィン成分から構
成される環状オレフィン系ランダム共重合体である。該
環状オレフィン成分は、下記−数式LI]または一般式
[I[]で表わされる環状オレフィン成分であり、本発
明の環状オレフィン系ランダム共重合体中においては、
該環状オレフィン成分は一般式[、■]または一般式[
IV]で表わされるW13!lを形成している。
を構成する環状オレフィン系ランダム共重合体[A]は
、エチレン成分および特定の環状オレフィン成分から構
成される環状オレフィン系ランダム共重合体である。該
環状オレフィン成分は、下記−数式LI]または一般式
[I[]で表わされる環状オレフィン成分であり、本発
明の環状オレフィン系ランダム共重合体中においては、
該環状オレフィン成分は一般式[、■]または一般式[
IV]で表わされるW13!lを形成している。
−数式
化水素基を示す)。
(式中、nおよびmはいず゛れも0もしくは正の整数で
あり、1は3以上の整数であり、R1ないしR10はそ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭(式中、n、m
、1およびRないしR10は前記と同じである。) 本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物
を構成する環状オレフィン系ランダム共重合体の構成成
分の環状オレフィンは、−数式[I]および一般式[1
1]で表わされる不飽和単量体からなる群から選ばれた
少なくと618の環状オレフィンである。−数式中[I
]で表わされる環状オレフィンは、シクロペンタジェン
類と相応するオレフィン類とをディールス・アルダ−反
応で縮合させることにより容易に製造することができる
。また−数式[II]で表わされる環状オレフィンは、
同様に、シクロペンタジェン類と相応する環状オレフィ
ン類とをディールス・アルダ−反応によって縮合させる
ことにより容易に製造することができる。
あり、1は3以上の整数であり、R1ないしR10はそ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭(式中、n、m
、1およびRないしR10は前記と同じである。) 本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物
を構成する環状オレフィン系ランダム共重合体の構成成
分の環状オレフィンは、−数式[I]および一般式[1
1]で表わされる不飽和単量体からなる群から選ばれた
少なくと618の環状オレフィンである。−数式中[I
]で表わされる環状オレフィンは、シクロペンタジェン
類と相応するオレフィン類とをディールス・アルダ−反
応で縮合させることにより容易に製造することができる
。また−数式[II]で表わされる環状オレフィンは、
同様に、シクロペンタジェン類と相応する環状オレフィ
ン類とをディールス・アルダ−反応によって縮合させる
ことにより容易に製造することができる。
一般式[11で表わされる環状オレフィンとして、具体
的には、表1に記載した化合物、あるいは1,4,5.
8−ジメタノ−1,2,3,4,4a、5,8,8a−
オクタヒドロナフタレンのほかに、2−メチル−1,4
,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a、5,8.
8a−オクタヒドロナフタレン、2−エチル−1,4,
5,8−ジメタノ−1,2,3,4゜4a、5,8,8
a−オクタヒドロナフタレン、2−10ビル−1,4,
5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a、5,8,8
a−オクタヒドロナフタレン、2−へキシル−1,4,
5,8−ジメタノ−IJ、 3.4.4a、 5.8.
8a−オクタしドロナフタレン、2.3−ジメチル−1
,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a、 5
゜8.8a−オクタヒドロナフタレン、2−メチル−3
−エチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4
,4a、5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、2−
クロロ−1,4,5,8−ジメタノ−1、2,3,4,
4a、 5.8.8a−オクタしドロナフタレン、2−
ブロモ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,
4a、5゜8.8a−オクタヒドロナフタレン、2−フ
ルオロ−1゜4.5.8−ジメタノ−1,2,3,4,
4a、5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、2,3
−ジクロロ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,
4,4a、5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、2
−シクロへキシル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2
,3,4゜4a、5,8.8a−オクタヒドロナフタレ
ン、2−n−ブチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,
2,3,4,4a、5,8,8a−オクタヒドロナフタ
レン、2−イソブチル−1,4,5,8−ジメタノ−1
,2,3,4,4a、5,8.8a−オクタヒドロナフ
タレンなどのオクタヒドロナフタレン類、および表2に
記載した化合物を例示することができる。
的には、表1に記載した化合物、あるいは1,4,5.
8−ジメタノ−1,2,3,4,4a、5,8,8a−
オクタヒドロナフタレンのほかに、2−メチル−1,4
,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a、5,8.
8a−オクタヒドロナフタレン、2−エチル−1,4,
5,8−ジメタノ−1,2,3,4゜4a、5,8,8
a−オクタヒドロナフタレン、2−10ビル−1,4,
5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a、5,8,8
a−オクタヒドロナフタレン、2−へキシル−1,4,
5,8−ジメタノ−IJ、 3.4.4a、 5.8.
8a−オクタしドロナフタレン、2.3−ジメチル−1
,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a、 5
゜8.8a−オクタヒドロナフタレン、2−メチル−3
−エチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4
,4a、5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、2−
クロロ−1,4,5,8−ジメタノ−1、2,3,4,
4a、 5.8.8a−オクタしドロナフタレン、2−
ブロモ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,
4a、5゜8.8a−オクタヒドロナフタレン、2−フ
ルオロ−1゜4.5.8−ジメタノ−1,2,3,4,
4a、5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、2,3
−ジクロロ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,
4,4a、5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、2
−シクロへキシル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2
,3,4゜4a、5,8.8a−オクタヒドロナフタレ
ン、2−n−ブチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,
2,3,4,4a、5,8,8a−オクタヒドロナフタ
レン、2−イソブチル−1,4,5,8−ジメタノ−1
,2,3,4,4a、5,8.8a−オクタヒドロナフ
タレンなどのオクタヒドロナフタレン類、および表2に
記載した化合物を例示することができる。
表1
また、−a式[II]で表わされる環状オレフィンとし
て、具体的には、たとえば、表3および表4に示した化
合物などを例示することができる。
て、具体的には、たとえば、表3および表4に示した化
合物などを例示することができる。
本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物
を構成する環状オレフィン系ランダム共重合体[Alは
、上記のようにエチレン成分および前記環状オレフィン
成分を必須成分とするものであるが、該必須の二成分の
他に本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて他
の共重合可能な不飽和単量体成分を含有していてもよい
、任意に共重合されていてもよい該不飽和単量体として
、具体的には、たとえば生成するランダム共重合体中の
エチレン成分単位と等モル未満の範囲のプロピレン、1
−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、
1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラ
デセン、1−へキサデセン、1−オクタデセン、1−エ
イコセンなどの炭素原子数が3〜20のα−オレフィン
などを例示することができる。
を構成する環状オレフィン系ランダム共重合体[Alは
、上記のようにエチレン成分および前記環状オレフィン
成分を必須成分とするものであるが、該必須の二成分の
他に本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて他
の共重合可能な不飽和単量体成分を含有していてもよい
、任意に共重合されていてもよい該不飽和単量体として
、具体的には、たとえば生成するランダム共重合体中の
エチレン成分単位と等モル未満の範囲のプロピレン、1
−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、
1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラ
デセン、1−へキサデセン、1−オクタデセン、1−エ
イコセンなどの炭素原子数が3〜20のα−オレフィン
などを例示することができる。
本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物
を構成する環状オレフィン系ランダム共重合体[Alに
おいて、エチレン成分に由来する繰り返し単位(a)は
、40〜85モル%、好ましくは50〜75モル%の範
囲で存在しており、また該環状オレフィンに由来する繰
り返し単位(b)は15〜60モル%、好ましくは25
〜50モル%の範囲で存在しており、エチレン成分に由
来する繰り返し単位(a)および該環状オレフィン成分
に由来する繰り返しくb)は、ランダムに実質上線状に
配列している。この環状オレフィン系ランダム共重合体
[Alが実質状線状であり、ゲル状架橋構造を有してい
ないことは、該共重合体が135℃のデカリン中に完全
に溶解することによって確認できる。
を構成する環状オレフィン系ランダム共重合体[Alに
おいて、エチレン成分に由来する繰り返し単位(a)は
、40〜85モル%、好ましくは50〜75モル%の範
囲で存在しており、また該環状オレフィンに由来する繰
り返し単位(b)は15〜60モル%、好ましくは25
〜50モル%の範囲で存在しており、エチレン成分に由
来する繰り返し単位(a)および該環状オレフィン成分
に由来する繰り返しくb)は、ランダムに実質上線状に
配列している。この環状オレフィン系ランダム共重合体
[Alが実質状線状であり、ゲル状架橋構造を有してい
ないことは、該共重合体が135℃のデカリン中に完全
に溶解することによって確認できる。
このような環状オレフィン系ランダム共重合体[Alの
135℃のデカリン中で狙定した極限粘度[η]は、0
.05〜lOdl /ir、好ましくは0.08〜5d
l/gの範囲にある。
135℃のデカリン中で狙定した極限粘度[η]は、0
.05〜lOdl /ir、好ましくは0.08〜5d
l/gの範囲にある。
また環状オレフィン系ランダム共重合体[Alのサーマ
ル・メカ丘カル・アナライザーで測定した軟化温度(T
MA)は、70℃以上、好ましくは90〜250℃、さ
らに好ましくは100〜200℃の範囲にある。また、
該環状オレフィン系ランダム共重合体[Alのガラス転
移温度(Tg)は、通常50〜230℃、好ましくは7
0〜210℃の範囲にある。
ル・メカ丘カル・アナライザーで測定した軟化温度(T
MA)は、70℃以上、好ましくは90〜250℃、さ
らに好ましくは100〜200℃の範囲にある。また、
該環状オレフィン系ランダム共重合体[Alのガラス転
移温度(Tg)は、通常50〜230℃、好ましくは7
0〜210℃の範囲にある。
また、この環状オレフィン系ランダム共重合体[Alの
X線回折法によって測定した結晶化度は、0〜10%、
好ましくは0〜7%、とくに好ましくは0〜5%の範囲
である。
X線回折法によって測定した結晶化度は、0〜10%、
好ましくは0〜7%、とくに好ましくは0〜5%の範囲
である。
本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物
を構造するα−オレフィン系弾性共重合体〔B]は少な
くとも2種のα−オレフィンから形成される非晶性ない
し低結晶性の共重合体であり、具体的には、N)エチレ
ン・α−オレフィン共重合体ゴム、(H)プロピレン・
α−オレフィン共重合体ゴムが用いられる。
を構造するα−オレフィン系弾性共重合体〔B]は少な
くとも2種のα−オレフィンから形成される非晶性ない
し低結晶性の共重合体であり、具体的には、N)エチレ
ン・α−オレフィン共重合体ゴム、(H)プロピレン・
α−オレフィン共重合体ゴムが用いられる。
(1)エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムを構成す
るα−オレフィンとしては、通常、炭素数3〜20のα
−オレフィンたとえばプロピレン、1−ブテン、1−ペ
ンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1
−オクテン、1−デセンあるいはこれらの混合物などを
例示することができる。このうち特にプロピレンまたは
1−ブテンが好ましい。
るα−オレフィンとしては、通常、炭素数3〜20のα
−オレフィンたとえばプロピレン、1−ブテン、1−ペ
ンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1
−オクテン、1−デセンあるいはこれらの混合物などを
例示することができる。このうち特にプロピレンまたは
1−ブテンが好ましい。
また(i)プロピレン・α−オレフィン共重合体ゴムを
構成するα−オレフィンとしては、通常、炭素数4〜2
0のα−オレフィンたとえば1−ブテン、1−ペンテン
、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オク
テン、1−デセンあるいはこれらの混合物などを例示す
ることができる。このうち特に1−ブテンが好ましい。
構成するα−オレフィンとしては、通常、炭素数4〜2
0のα−オレフィンたとえば1−ブテン、1−ペンテン
、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オク
テン、1−デセンあるいはこれらの混合物などを例示す
ることができる。このうち特に1−ブテンが好ましい。
上記のような(i)エチレン・α−オレフィン共重合体
ゴムにおいては、エチレンとα−オレフィンとのモル比
(エチレン/α−オレフィン)は、α−オレフィンの種
類によっても異なるが、−mに50150〜9515で
あることが好ましい、上記モル比は、α−オレフィンが
プロピレンである場合には、50150〜90/10で
あることが好ましく、α−オレフィンが炭素数4以上で
ある場合には80/20〜9515であることが好まし
い。
ゴムにおいては、エチレンとα−オレフィンとのモル比
(エチレン/α−オレフィン)は、α−オレフィンの種
類によっても異なるが、−mに50150〜9515で
あることが好ましい、上記モル比は、α−オレフィンが
プロピレンである場合には、50150〜90/10で
あることが好ましく、α−オレフィンが炭素数4以上で
ある場合には80/20〜9515であることが好まし
い。
上記のような(ii )プロピレン・α−オレフィン共
重合体ゴムにおいては、プロピレンとα−オレフィンと
のモル比(プロピレン/α−オレフイン)は、α−オレ
フィンの種類によっても異なるが、一般に50150〜
9515であることが好ましい、上記モル比は、α−オ
レフィンが1−ブテンである場合には、50150〜9
0/10であることが好ましく、α−オレフィンが炭素
数5以上である場合には80/20〜9515であるこ
とか好ましい。
重合体ゴムにおいては、プロピレンとα−オレフィンと
のモル比(プロピレン/α−オレフイン)は、α−オレ
フィンの種類によっても異なるが、一般に50150〜
9515であることが好ましい、上記モル比は、α−オ
レフィンが1−ブテンである場合には、50150〜9
0/10であることが好ましく、α−オレフィンが炭素
数5以上である場合には80/20〜9515であるこ
とか好ましい。
このようなα−オレフィン系弾性共重合体[B]は、X
線回折法により測定した結晶化度が0〜50%好ましく
は5〜25%であることが望ましい。
線回折法により測定した結晶化度が0〜50%好ましく
は5〜25%であることが望ましい。
また、α−オレフィン系弾性共重合体[B]の135℃
、デカリン中で測定した極限粘度[η]は、0.2〜1
0dl/ir好ましくは1〜5dl/gであることが望
ましい、さらにまたその密度は、0.82〜0.96g
/−好ましくは0.84〜0.92g/dであることが
望ましい。
、デカリン中で測定した極限粘度[η]は、0.2〜1
0dl/ir好ましくは1〜5dl/gであることが望
ましい、さらにまたその密度は、0.82〜0.96g
/−好ましくは0.84〜0.92g/dであることが
望ましい。
本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物
には、上記した環状オレフィン系ランダム共重合体[A
]およびα−オレフィン系弾性共重合体[3]に加えて
、無機充填剤または有機充填剤[C]が含まれる。
には、上記した環状オレフィン系ランダム共重合体[A
]およびα−オレフィン系弾性共重合体[3]に加えて
、無機充填剤または有機充填剤[C]が含まれる。
無機充填剤としては、具体的には、シリカ、シリカ−ア
ルミナ、アルミナ、ガラス粉末、ガラスピーズ、ガラス
繊維、ガラス繊維クロス、ガラス繊維マット、アスベス
ト、グラファイト、カーボン繊維、カーボン繊維クロス
、カーボン繊維マット、酸化チタン、二硫化モリブデン
、水酸化マグネシウム、タルク、セライト、金属粉末、
金属繊維などが用いられる。
ルミナ、アルミナ、ガラス粉末、ガラスピーズ、ガラス
繊維、ガラス繊維クロス、ガラス繊維マット、アスベス
ト、グラファイト、カーボン繊維、カーボン繊維クロス
、カーボン繊維マット、酸化チタン、二硫化モリブデン
、水酸化マグネシウム、タルク、セライト、金属粉末、
金属繊維などが用いられる。
有機充填剤としては、具体的には、ポリテレフタロイル
−p−フェニレンジアミン、ポリテレフタロイルイソフ
タロイル−p−フェニレンジアミン、ポリイソフタロイ
ル−p−フェニレンジアミン、ポリイソフタロイル−1
−フェニレンジアミンなどの全芳香族ポリアミドの繊維
状物、あるいはナイロン66、ナイロン6、ナイロン1
0などのポリアミドなどの繊維状物が用いられる。
−p−フェニレンジアミン、ポリテレフタロイルイソフ
タロイル−p−フェニレンジアミン、ポリイソフタロイ
ル−p−フェニレンジアミン、ポリイソフタロイル−1
−フェニレンジアミンなどの全芳香族ポリアミドの繊維
状物、あるいはナイロン66、ナイロン6、ナイロン1
0などのポリアミドなどの繊維状物が用いられる。
これらの繊維状物は、単繊維状、ストランド状、クロス
状、マット状などの形態をとることができる。
状、マット状などの形態をとることができる。
これらの無機充填剤または有機充填剤は、単独でまたは
nt合せて用いられる。
nt合せて用いられる。
無機充填剤または有機充填剤[C]は、本発明に係る環
状オレフィン系ランダム共重合体組成物中に、種々の目
的で配合され、たとえば該組成物の耐熱性あるいは難燃
性を向上させたり、該組成物を着色したり、剛性を向上
させたり、成形収縮率を抑えたりするために、その目的
に応じた量で用いられる。
状オレフィン系ランダム共重合体組成物中に、種々の目
的で配合され、たとえば該組成物の耐熱性あるいは難燃
性を向上させたり、該組成物を着色したり、剛性を向上
させたり、成形収縮率を抑えたりするために、その目的
に応じた量で用いられる。
本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物
では、環状オレフィン系ランダム共重合体[A1100
重量部に対して、α−オレフィン系弾性共重合体[B]
は、1〜100重量部、好ましくは5〜100重証部、
特に好ましくは5〜50重量部の量で存在しており、ま
た環状オレフィン系ランダム共重合体[A1100重量
部に対して、無機充填剤または有機充填剤[C]は1〜
100重量部、好ましくは5〜100重量部、特に好ま
しくは5〜50重量部の量で存在している。該環状オレ
フィン系ランダム共重合体[A1100重量部に対して
該α−オレフィン系弾性共重合体[Bコが1重量部未満
であると、衝撃強度が低下するため好ましくなく、一方
loo重量部を越えると、剛性が低下するため好ましく
ない。
では、環状オレフィン系ランダム共重合体[A1100
重量部に対して、α−オレフィン系弾性共重合体[B]
は、1〜100重量部、好ましくは5〜100重証部、
特に好ましくは5〜50重量部の量で存在しており、ま
た環状オレフィン系ランダム共重合体[A1100重量
部に対して、無機充填剤または有機充填剤[C]は1〜
100重量部、好ましくは5〜100重量部、特に好ま
しくは5〜50重量部の量で存在している。該環状オレ
フィン系ランダム共重合体[A1100重量部に対して
該α−オレフィン系弾性共重合体[Bコが1重量部未満
であると、衝撃強度が低下するため好ましくなく、一方
loo重量部を越えると、剛性が低下するため好ましく
ない。
また、該環状オレフィン系ランダム共重合体[A110
0重量部に対して、無機充填剤または有機充填剤[C]
が100重量部を越えると、成形性が悪化するため好ま
しくない。
0重量部に対して、無機充填剤または有機充填剤[C]
が100重量部を越えると、成形性が悪化するため好ま
しくない。
なお本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組
成物を構成する環状オレフィン系ランダム共重合体[A
]は、特開昭60−168708号公報、特開昭61−
120816号公報、特開昭61−115912号公報
、特開昭61−115916号公報、特願昭61−95
905号、特願昭61−95906号、特開昭61−2
71308号公報、特開昭61−272216号公報な
どにおいて、本出願人が提案した方法に従い適宜条件を
選択することにより、製造することができる。
成物を構成する環状オレフィン系ランダム共重合体[A
]は、特開昭60−168708号公報、特開昭61−
120816号公報、特開昭61−115912号公報
、特開昭61−115916号公報、特願昭61−95
905号、特願昭61−95906号、特開昭61−2
71308号公報、特開昭61−272216号公報な
どにおいて、本出願人が提案した方法に従い適宜条件を
選択することにより、製造することができる。
本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物
の製法としては、公知の方法が適用でき、環状オレフィ
ン系ランダム共重合体[A]、α−オレフィン系弾性共
重合体[B]および無機充填剤または有機充填剤[C]
を別個に!!ll!遺し、[A]と[B]と[C]とを
押出機でブレンドして製造する方法、あるいは[A]、
[B]および充填剤[C]を適当な溶媒、たとえばヘプ
タン、ヘキサン、デカン、シクロヘキサンのような飽和
炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレンのような芳香
族炭化水素に充分溶解して行う溶液ブレンド法、さらに
は[A]およびCB]を別個の重合器で合成し得られる
ポリマーおよび[C]を別の容器でブレンドして、本発
明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物を製
造する方法をあげることができる。
の製法としては、公知の方法が適用でき、環状オレフィ
ン系ランダム共重合体[A]、α−オレフィン系弾性共
重合体[B]および無機充填剤または有機充填剤[C]
を別個に!!ll!遺し、[A]と[B]と[C]とを
押出機でブレンドして製造する方法、あるいは[A]、
[B]および充填剤[C]を適当な溶媒、たとえばヘプ
タン、ヘキサン、デカン、シクロヘキサンのような飽和
炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレンのような芳香
族炭化水素に充分溶解して行う溶液ブレンド法、さらに
は[A]およびCB]を別個の重合器で合成し得られる
ポリマーおよび[C]を別の容器でブレンドして、本発
明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物を製
造する方法をあげることができる。
本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物
の135℃のデカリン中で測定した極限粘度[η]は、
0.05〜lOdl 7g、好ましくは0.08〜5d
l/+rの範囲であり、サーマル・メカニカル・アナラ
イザーによって測定した軟化温度(TMA)は80〜2
50”C1好ましくは100〜200℃の範囲にあり、
ガラス転移温度(T9)は70〜230℃、好ましくは
90〜210℃の範囲にある。
の135℃のデカリン中で測定した極限粘度[η]は、
0.05〜lOdl 7g、好ましくは0.08〜5d
l/+rの範囲であり、サーマル・メカニカル・アナラ
イザーによって測定した軟化温度(TMA)は80〜2
50”C1好ましくは100〜200℃の範囲にあり、
ガラス転移温度(T9)は70〜230℃、好ましくは
90〜210℃の範囲にある。
本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物
は、前記環状オレフィン系ランダム共重合体[A]、α
−オレフィン系弾性共重合体[B]および無機充填剤ま
たは有機充填剤[C]を必須成分とするものであるが、
その他に耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリッ
プ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔
料、天然油、合成油、ワックスなどを配合することがで
き、その配合割合は適宜量である。たとえば、任意成分
として配合される安定剤として、具体的には、テトラキ
ス[メチレン−3(3,5−ジ−t−ブチル−4−しド
ロキシフェニル)プロピオネートコメタン、β−(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オン酸アルキルエステル、2,2゛−オキザミドビス[
エチル−3(3,5−ジ−t−ブチル−4−とロキシフ
ェニル)プロピオネートなどのフェノール系酸化防止剤
、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、12−
ヒドロキシステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩
、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノラウレ
ート、グリセリンジステアレート、ペンタエリスリトー
ルモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレ
ート、ペンタエリスリトールトリステアレート等の多価
アルコール脂肪酸エステルなどを挙げることができる。
は、前記環状オレフィン系ランダム共重合体[A]、α
−オレフィン系弾性共重合体[B]および無機充填剤ま
たは有機充填剤[C]を必須成分とするものであるが、
その他に耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリッ
プ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔
料、天然油、合成油、ワックスなどを配合することがで
き、その配合割合は適宜量である。たとえば、任意成分
として配合される安定剤として、具体的には、テトラキ
ス[メチレン−3(3,5−ジ−t−ブチル−4−しド
ロキシフェニル)プロピオネートコメタン、β−(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オン酸アルキルエステル、2,2゛−オキザミドビス[
エチル−3(3,5−ジ−t−ブチル−4−とロキシフ
ェニル)プロピオネートなどのフェノール系酸化防止剤
、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、12−
ヒドロキシステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩
、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノラウレ
ート、グリセリンジステアレート、ペンタエリスリトー
ルモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレ
ート、ペンタエリスリトールトリステアレート等の多価
アルコール脂肪酸エステルなどを挙げることができる。
これらは単独で配合してもよいが、組合わせて配合して
もよく、たとえばテトラキス[メチレン−3(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ートコメタンとステアリン酸亜鉛およびグリセリンモノ
ステアレートとの組合せ等を例示することができる。
もよく、たとえばテトラキス[メチレン−3(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ートコメタンとステアリン酸亜鉛およびグリセリンモノ
ステアレートとの組合せ等を例示することができる。
1五立羞1
本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物
は、上記のような環状オレフィン系ランダム共重合体[
A]、α−オレフィン系弾性共重合体[B]、および無
機充填剤または有機充填剤[C]からなり、該共重合体
[A3100重量部に対して該共重合体[B]は1〜1
00重量部、そして無機充填剤または有機充填剤[C]
は1〜100重量部の量で存在しているため、耐熱性、
耐熱老化性、耐薬品性、耐溶剤性、誘電特性、剛性、耐
Wi撃性に優れている。
は、上記のような環状オレフィン系ランダム共重合体[
A]、α−オレフィン系弾性共重合体[B]、および無
機充填剤または有機充填剤[C]からなり、該共重合体
[A3100重量部に対して該共重合体[B]は1〜1
00重量部、そして無機充填剤または有機充填剤[C]
は1〜100重量部の量で存在しているため、耐熱性、
耐熱老化性、耐薬品性、耐溶剤性、誘電特性、剛性、耐
Wi撃性に優れている。
K止]
次に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない、なお、
本発明における各種物性値の測定方法および評価方法を
次に示した。
発明はこれら実施例に限定されるものではない、なお、
本発明における各種物性値の測定方法および評価方法を
次に示した。
(1)熱変形温度(TMA):セイコー電子社製TMA
10 (Tharlloiachanical An
alyser )を用いて1fl厚さシートの熱変形挙
動により測定した。
10 (Tharlloiachanical An
alyser )を用いて1fl厚さシートの熱変形挙
動により測定した。
すなわちシート上に石英製針をのせ、荷重50+rをか
け、5℃/分で昇温していき、針が0.1nm侵入した
温度をTMAとした。
け、5℃/分で昇温していき、針が0.1nm侵入した
温度をTMAとした。
(2)衝撃強度:東洋精機製アイゾヅトl!r撃試験機
を用いて、2fl厚さのプレスシートから長さ63.8
m、幅12.7mmの試験片を打ち抜き0.25mRの
ノツチを入れ、23℃で測定を行なった。
を用いて、2fl厚さのプレスシートから長さ63.8
m、幅12.7mmの試験片を打ち抜き0.25mRの
ノツチを入れ、23℃で測定を行なった。
(3)剛性率(曲げ弾性率):インストロン引張試@機
を用い、2m厚さのプレスシートから長さ63.8rm
、幅12.7111+の試験片を打ち抜き、圧縮速度5
圓/分、支持間距離32txm、23℃で測定を行なっ
た。
を用い、2m厚さのプレスシートから長さ63.8rm
、幅12.7111+の試験片を打ち抜き、圧縮速度5
圓/分、支持間距離32txm、23℃で測定を行なっ
た。
IZ街早撃試験曲げ試験はプレス成型後、3日経た後に
行なった。
行なった。
充填剤[C]としては、
(1)旭ファイバーガラスグラスロンチョップストラン
ドGR−3−3A (GF)または、(2)フジミホワ
イトアルミナ#4000 (WA>を用いた。
ドGR−3−3A (GF)または、(2)フジミホワ
イトアルミナ#4000 (WA>を用いた。
1立透ユ
(軟化温度が70℃以上の共重合体(A)の合成)撹拌
翼を備えた21ガラス製重合器を用いて、連続的に、エ
チレンと1.4,5.8−ジメタノ−1,2,3゜4.
4a、5,8,8a−オクタヒドロナフタレン(構造式
:反応を行った。すなわち、重合器上部から、DMON
のシクロヘキサン溶液を、重合器内でのDMON濃度が
30g/j触媒としてVO(OC2H5)C12のシク
ロヘキサン溶液を、重合器内でのバナジウム濃度が0.
9ミリモル/j、エチルアルミニウムセスキクロリド(
AI(CH) CI )のシクロヘキサン溶2
5 1.5 1.5 液を、重合器内でのアルミニウム濃度が7.2ミリモル
/jとなるようにそれぞれ重合器中に連続的に供給し、
一方、重合器下部から、重合器内の重合液がIJになる
ように連続的に抜き出す、また、重合器上部から、エチ
レンを毎時85j、水素を毎時0.2j、窒素を毎時4
5jの速度で供給する。共重合反応は、重合外部にとり
つけられたジャラケットに冷媒を循環させることにより
10℃で行った。
翼を備えた21ガラス製重合器を用いて、連続的に、エ
チレンと1.4,5.8−ジメタノ−1,2,3゜4.
4a、5,8,8a−オクタヒドロナフタレン(構造式
:反応を行った。すなわち、重合器上部から、DMON
のシクロヘキサン溶液を、重合器内でのDMON濃度が
30g/j触媒としてVO(OC2H5)C12のシク
ロヘキサン溶液を、重合器内でのバナジウム濃度が0.
9ミリモル/j、エチルアルミニウムセスキクロリド(
AI(CH) CI )のシクロヘキサン溶2
5 1.5 1.5 液を、重合器内でのアルミニウム濃度が7.2ミリモル
/jとなるようにそれぞれ重合器中に連続的に供給し、
一方、重合器下部から、重合器内の重合液がIJになる
ように連続的に抜き出す、また、重合器上部から、エチ
レンを毎時85j、水素を毎時0.2j、窒素を毎時4
5jの速度で供給する。共重合反応は、重合外部にとり
つけられたジャラケットに冷媒を循環させることにより
10℃で行った。
上記反応条件で共重合を行うと、エチレン・DMONラ
ンダム共重合体を含む重合反応混合物が得られる0重合
器下部から抜き出した重合液に、イソプロピルアルコー
ルを少量添加して重合反応を停止させた。この後、重合
液に対して約3倍量のアセトンが入れである家庭用ミキ
サー中に、ミキサーを回転させながら重合液を投入し、
生成共重合体を析出させた。析出させた共重合体は一過
により採取し、ポリマー濃度が約50f/jになるよう
にアセトン中に分散させ、アセトンの沸点で約2時間共
重合体を処理した。上記記載の処理後、濾過により共重
合体を採取し、120℃で一昼夜減圧乾燥した。
ンダム共重合体を含む重合反応混合物が得られる0重合
器下部から抜き出した重合液に、イソプロピルアルコー
ルを少量添加して重合反応を停止させた。この後、重合
液に対して約3倍量のアセトンが入れである家庭用ミキ
サー中に、ミキサーを回転させながら重合液を投入し、
生成共重合体を析出させた。析出させた共重合体は一過
により採取し、ポリマー濃度が約50f/jになるよう
にアセトン中に分散させ、アセトンの沸点で約2時間共
重合体を処理した。上記記載の処理後、濾過により共重
合体を採取し、120℃で一昼夜減圧乾燥した。
以上のようにして得られたエチレン・DMONランダム
共重合体(A)の130− N M R分析で測定した
共重合体中のエチレン組成は67モル%、135℃デカ
リン中で測定した極限粘度[η]は0.60 (H/g
、軟化温度(TMA)は111℃であった。
共重合体(A)の130− N M R分析で測定した
共重合体中のエチレン組成は67モル%、135℃デカ
リン中で測定した極限粘度[η]は0.60 (H/g
、軟化温度(TMA)は111℃であった。
去1011
重合例1で得°られな共重合体(A)およびエチレン−
プロピレンランダム共重合体くエチレン/プロピレン=
80/20モル%)を(B)各々重量比80/10の割
合でトライブレンドし、これに安定剤としてテトラキス
[メチレン−3(3,5−ジー1−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオネートコメタンおよびジ−ラウ
リル−チオ−ジ−プロピオネートを樹脂(A)、(B)
の総量に対して各々0.5%、0.3%配合し30rI
mφ2軸押出機を用いて、220℃で混練後、GFを樹
脂A、Bの総量に対して10重量%トライブレンドし、
30mφ2軸押出機全押出て220℃で混練後、240
℃で圧縮成形を行ない1−および2+m厚さのプレスシ
ートを得た。このシートより試験片を切り出し、衝撃試
験、曲げ試験、TMA測定を行なった。
プロピレンランダム共重合体くエチレン/プロピレン=
80/20モル%)を(B)各々重量比80/10の割
合でトライブレンドし、これに安定剤としてテトラキス
[メチレン−3(3,5−ジー1−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオネートコメタンおよびジ−ラウ
リル−チオ−ジ−プロピオネートを樹脂(A)、(B)
の総量に対して各々0.5%、0.3%配合し30rI
mφ2軸押出機を用いて、220℃で混練後、GFを樹
脂A、Bの総量に対して10重量%トライブレンドし、
30mφ2軸押出機全押出て220℃で混練後、240
℃で圧縮成形を行ない1−および2+m厚さのプレスシ
ートを得た。このシートより試験片を切り出し、衝撃試
験、曲げ試験、TMA測定を行なった。
このブレンド物のノツチ付アイゾヅトaS強度は7 k
g cxa / cxa、曲げ初期弾性率は30600
m/d、TMAは114℃であった。剛性、耐熱性、衝
撃強度に得られたブレンド物が得られた。
g cxa / cxa、曲げ初期弾性率は30600
m/d、TMAは114℃であった。剛性、耐熱性、衝
撃強度に得られたブレンド物が得られた。
庭狡且ユ
重合例1で得られた共重合体(A)を240℃で圧縮成
形し、1市および2++ne厚さのプレスシートを得た
。このシートより試験片を切り出し、衝撃試験、曲げ試
験、TMA測定を行なった。
形し、1市および2++ne厚さのプレスシートを得た
。このシートより試験片を切り出し、衝撃試験、曲げ試
験、TMA測定を行なった。
この試験片のノツチ付アイゾツトWIs強度は2kte
al / am、曲げ初期弾性率は、28900kg/
d、TMAは111℃であり、実施例1で得られたブレ
ンド物に比較するとWt撃強度、曲げ初期弾性率、耐熱
性に劣っていた。
al / am、曲げ初期弾性率は、28900kg/
d、TMAは111℃であり、実施例1で得られたブレ
ンド物に比較するとWt撃強度、曲げ初期弾性率、耐熱
性に劣っていた。
尺五匠呈ニュ
表5に示した共重合体(A)、(B)および充填剤(C
)を表5に示したブレンド比でブレンドし、実施例1と
同様の評価を行なった。結果を表5に示す、′WI性、
耐熱性、衝撃強度に優れた組成物が得られた。
)を表5に示したブレンド比でブレンドし、実施例1と
同様の評価を行なった。結果を表5に示す、′WI性、
耐熱性、衝撃強度に優れた組成物が得られた。
K五医土二亙
表5に示した共重合体(A>、(B)および充填剤(C
)を表1に示したブレンド比でブレンドし、実施例1と
同様の評価を行なった。結果を表5に示す、剛性、耐熱
性、m撃強度に優れた組成物が得られた。
)を表1に示したブレンド比でブレンドし、実施例1と
同様の評価を行なった。結果を表5に示す、剛性、耐熱
性、m撃強度に優れた組成物が得られた。
比重[
表5に示した共重合体(A)を用い、比較例1と同様の
評価を行なった。結果を表5に示す、実施例4〜6で得
られた組成物に比べて剛性、耐熱性、衝撃強度に劣って
いた。
評価を行なった。結果を表5に示す、実施例4〜6で得
られた組成物に比べて剛性、耐熱性、衝撃強度に劣って
いた。
K1亘ヱニュ
表5に示した共重合体(A)、(B)および充填剤(C
)を表5に示したブレンド比でブレンドし、実施例1と
同様の評価を行なった。結果を表5に示す、剛性、耐熱
性、衝撃強度に優れた組成物が得られた。
)を表5に示したブレンド比でブレンドし、実施例1と
同様の評価を行なった。結果を表5に示す、剛性、耐熱
性、衝撃強度に優れた組成物が得られた。
ル毀皿ユ
表5に示した共重合体(A)を用い、比較例1と同様の
評価を行なった。結果を表5に示す、実施例7〜9で得
られた組成物に比べて剛性、耐熱性、衝撃強度に劣って
いた。
評価を行なった。結果を表5に示す、実施例7〜9で得
られた組成物に比べて剛性、耐熱性、衝撃強度に劣って
いた。
Claims (2)
- (1)(A)エチレン成分と、下記一般式[ I ]また
は[II]で表わされる環状オレフィン成分とからなり、
135℃のデカリン中で測定した極限粘度[η]が0.
05〜10dl/gの範囲にあり、軟化温度(TMA)
が70℃以上である環状オレフィン系ランダム共重合体
、 (B)少なくとも2種のα−オレフィンから形成される
非晶性ないし低結晶性のα−オレフィン系弾性共重合体
、および (C)無機充填剤または有機充填剤、 から形成され、上記(A)成分100重量部に対して、
(B)成分が1〜100重量部、(C)成分が1〜10
0重量部の量で存在していることを特徴とする環状オレ
フィン系ランダム共重合体組成物:一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼・・・[II] (式中、nおよびmはいずれも0もしくは正の整数であ
り、lは3以上の整数であり、R^1ないしR^1^0
はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を
示す)。 - (2)α−オレフィン系弾性共重合体が、エチレン・プ
ロピレン共重合体ゴム、エチレン・ブテン共重合体ゴム
、プロピレン・ブテン共重合体ゴムである請求項第1項
に記載の組成物。
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18140288A JP2598096B2 (ja) | 1988-07-20 | 1988-07-20 | 環状オレフィン系ランダム共重合体組成物 |
DE3854997T DE3854997T2 (de) | 1987-10-08 | 1988-10-07 | Random-cycloolefin-kopolymerzusammensetzung |
EP88908752A EP0335985B1 (en) | 1987-10-08 | 1988-10-07 | Random cycloolefin copolymer composition |
PCT/JP1988/001027 WO1989003413A1 (en) | 1987-10-08 | 1988-10-07 | Random cycloolefin copolymer composition |
KR1019890701033A KR910008771B1 (ko) | 1987-10-08 | 1988-10-07 | 환상 올레핀계 랜덤 공중합체 조성물 |
AT88908752T ATE133984T1 (de) | 1987-10-08 | 1988-10-07 | Random-cycloolefin-kopolymerzusammensetzung |
US07/363,884 US4918133A (en) | 1987-10-08 | 1988-10-07 | Cycloolefin type random copolymer compositions |
CA000586482A CA1329437C (en) | 1988-04-06 | 1988-12-20 | Cycloolefin type random copolymer compositions |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18140288A JP2598096B2 (ja) | 1988-07-20 | 1988-07-20 | 環状オレフィン系ランダム共重合体組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0232140A true JPH0232140A (ja) | 1990-02-01 |
JP2598096B2 JP2598096B2 (ja) | 1997-04-09 |
Family
ID=16100126
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18140288A Expired - Lifetime JP2598096B2 (ja) | 1987-10-08 | 1988-07-20 | 環状オレフィン系ランダム共重合体組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2598096B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6262882B1 (en) | 1998-05-01 | 2001-07-17 | Nec Corporation | Small thickness lap-top computer having peripheral keys of reduced height |
-
1988
- 1988-07-20 JP JP18140288A patent/JP2598096B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6262882B1 (en) | 1998-05-01 | 2001-07-17 | Nec Corporation | Small thickness lap-top computer having peripheral keys of reduced height |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2598096B2 (ja) | 1997-04-09 |
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