JPH0768418B2

JPH0768418B2 - 環状オレフィン系ランダム共重合体組成物

Info

Publication number: JPH0768418B2
Application number: JP32261087A
Authority: JP
Inventors: 悟守屋; 昭夫石本; 義徳赤名; 小太郎岸村; 陽造山本
Original assignee: 三井石油化学工業株式会社
Priority date: 1987-12-18
Filing date: 1987-12-18
Publication date: 1995-07-26
Anticipated expiration: 2010-07-26
Also published as: JPH01163236A

Description

【発明の詳細な説明】発明の技術分野本発明は、耐熱性、耐熱老化性、耐薬品性、耐溶剤性、
誘電特性、剛性に優れ、しかも耐衝撃性に優れた環状オ
レフィン系ランダム共重合体組成物に関する。

発明の技術的背景ならびにその問題点剛性、衝撃強度のバランスに優れた合成樹脂としては、
ポリカーボネート、ABS（アクリロニトリル、ブタジエ
ン−スチレンブロック共重合体組成物）等が知られてい
る。たとえば、ポリカーボネートは剛性とともに耐熱
性、耐熱老化性、耐衝撃性にも優れた樹脂である。しか
しながら、ポリカーボネートは、強アルカリに対しては
容易に侵されて耐薬品性に劣り、また吸水率が大きいと
いう問題点がある。また、ABSは機械的性質には優れる
ものの耐薬品性に劣り、系内に二重結合を含むため耐候
性に劣り、さらに耐熱性に劣るという問題点がある。

一方、汎用樹脂として広く利用されているポリオレフィ
ンは、耐薬品性、耐溶剤性に優れているが、耐熱性に乏
しいものが多く、さらに結晶性が完全とはいえず剛性に
も劣る。このため、一般にポリオレフィンの剛性および
耐熱性を改善するには、造核剤を添加して、結晶の成長
を速めるか、もしくは徐冷を行なって結晶の成長を促す
方法が用いられるが、その効果は充分とは言い難い。む
しろ造核剤のような第三成分を添加することはポリオレ
フィンが本来有している優れた諸性質を損う虞があり、
また徐冷法は生産効率が悪い上、非晶部の減少に伴って
衝撃強度が低下する虞がある。

またエチレンと嵩高なコモノマーとの共重合体について
は、たとえば米国特許公報第2,883,372号明細書に、エ
チレンと2,3−ジヒドロキシジシクロペンタジエンとの
共重合体が開示されている。この共重合体は、剛性、透
明性のバランスには優れているが、ガラス転移温度が10
0℃程度であって耐熱性に劣るという問題点がある。ま
た、エチレンと５−エチリデン−２−ノルボルネンとの
共重合体も同様の問題点がある。

さらに、特公昭46−14910号公報には、1,4,5,8−ジメタ
ノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a,−オクタヒドロナフタレンの単
独重合体が提案されているが、該重合体は耐熱性や耐熱
老化性に劣る。さらに、特開昭58−127728号公報には、
1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ
ナフタレンの単独重合体または該環状オレフィンとノル
ボルネンタイプのコモノマーとの共重合体が提案されて
いるが、該重合体は、いずれも開環重合体であることが
前記公報の記載から明らかである。このような開環重合
体は、重合体主鎖中に不飽和結合を有しているので、耐
熱性、耐熱老化性に劣るという問題点がある。

さらにまた、本出願人は先に、エチレンと特定の崇高な
環状オレフィンとからなる環状オレフィン系ランダム共
重合体が耐熱性を有し、しかも耐熱老化性、耐薬品性、
耐溶剤性、誘電特性、剛性をもつ合成樹脂であることを
見出し、すでに特開昭60−168708号公報、特願昭59−22
0550号、特願昭59−236828号、特開昭59−236829号、特
願昭59−242336号などに提案した。これらの環状オレフ
ィン系ランダム共重合体は、オレフィン系重合体である
にもかかわず、耐熱性、剛性に優れた樹脂ではあるが脆
くて耐衝撃性に劣るという問題点があった。

本発明者らは、上記のような環状オレフィン系ランダム
共重合体の有する耐熱性、耐熱老化性、耐薬品性、耐溶
剤性、誘電特性などの優れた特性を損なうことなく、耐
衝撃性を向上させるべく鋭意検討した結果、特定の軟化
温度（TMA）を有する環状オレフィン系ランダム共重合
体と特定のα−オレフィン系弾性共重合体とからなる組
成物が上記のような優れた特性を有することを見出し、
本発明を完成するに至った。

発明の目的本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、耐熱性、耐熱老化性、耐薬品
性、耐溶剤性、誘電特性、剛性などに優れるとともに、
耐衝撃性に優れた環状オレフィン系ランダム共重合体組
成物を提供することを目的としている。

発明の概要本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物
は、（Ａ）エチレン成分と、下記一般式［Ｉ］または［II］
で表わされる環状オレフィン成分とからなり、135℃の
デカリン中で測定した極限粘度［η］が0.05〜10dl/gの
範囲にあり、軟化温度（TMA）が70℃以上である環状オ
レフィン系ランダム共重合体、および（Ｂ）少なくとも２種のα−オレフィンから形成される
非晶性ないし低結晶性のα−オレフィン系弾性共重合
体、から形成され、上記（Ａ）成分100重量部に対して
（Ｂ）成分が５〜100重量部の量で存在していることを
特徴としている。

一般式（式中、ｎおよびｍはいずれも０もしくは正の整数であ
り、ｌは３以上の整数であり、R¹ないしR¹⁰はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す）。

本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物
は、上記（Ａ）成分および（Ｂ）成分から形成され、上
記（Ａ）成分100重量部に対して（Ｂ）成分が５〜100重
量部の量で存在しているため、耐熱性、耐熱老化性、耐
薬品性、耐溶剤性、誘電特性などに優れるとともに、耐
衝撃性に優れている。

発明の具体的説明以下本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組
成物について具体液に説明する。

本発明によれば、（Ａ）エチレン成分と、下記一般式［Ｉ］または［II］
で表わされる環状オレフィン成分とからなり、135℃の
デカリン中で測定した極限粘度［η］が0.05〜10dl/gの
範囲にあり、軟化温度（TMA）が70℃以上である環状オ
レフィン系ランダム共重合体、および（Ｂ）少なくとも２種のα−オレフィンから形成される
非晶性ないし低結晶性のα−オレフィン系弾性共重合
体、から形成され、上記（Ａ）成分100重量部に対して
（Ｂ）成分が５〜100重量部の量で存在していることを
特徴とする環状オレフィン系ランダム共重合体組成物が
提供される。

本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物
を構成する環状オレフィン系ランダム共重合体［Ａ］
は、エチレン成分および特定の環状オレフィン成分から
構成される環状オレフィン系ランダム共重合体である。
該環状オレフィン成分は、下記一般式［Ｉ］または一般
式［II］で表わされる環状オレフィン成分であり、本発
明の環状オレフィン系ランダム共重合体中においては、
該環状オレフィン成分は一般式［III］または一般式［I
V］で表わされる構造を形成している。

一般式（式中、ｎ、ｍ、ｌおよびR¹ないしR¹⁰は前記と同じで
ある。）本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物
を構成する環状オレフィン系ランダム共重合体の構成成
分の環状オレフィンは、一般式［Ｉ］および一般式［I
I］で表わされる不飽和単量体からなる群から選ばれた
少なくとも１種の環状オレフィンである。一般式中
［Ｉ］で表わされる環状オレフィンは、シクロペンタジ
エン類と相応するオレフィン類とをディールス・アルダ
ー反応で縮合させることにより容易に製造することがで
きる。また一般式［II］で表わされる環状オレフィン
は、同様に、シクロペンタジエン類と相応する環状オレ
フィン類とをディールス・アルダー反応によって縮合さ
せることにより容易に製造することができる。

一般式［Ｉ］で表わされる環状オレフィンとして、具体
的には、表１に記載した化合物、あるいは1,4,5,8−ジ
メタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン
のほかに、２−メチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4
a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−エチル−1,4,
5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフ
タレン、２−プロピル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4
a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−ヘキシル−1,
4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナ
フタレン、2,3−ジメチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,
4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−メチル−
３−エチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−
オクタヒドロナフタレン、２−クロロ−1,4,5,8−ジメ
タノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、
２−ブロモ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−
オクタヒドロナフタレン、２−フルオロ−1,4,5,8−ジ
メタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレ
ン、2,3−ジクロロ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,
5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−シクロヘキシル
−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒド
ロナフタレン、２−ｎ−ブチル−1,4,5,8−ジメタノ−
1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−イ
ソブチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オ
クタヒドロナフタレンなどのオクタヒドロナフタレン
類、および表２に記載した化合物を例示することができ
る。

また、一般式［II］で表わされる環状オレフィンとし
て、具体的には、たとえば、表３および表４に示した化
合物などを例示することができる。

本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物
を構成する環状オレフィン系ランダム共重合体［Ａ］
は、上記のようにエチレン成分および前記環状オレフィ
ン成分を必須成分とするものであるが、該必須の二成分
の他に本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて
他の共重合可能な不飽和単量体成分を含有していてもよ
い。任意に共重合されていてもよい該不飽和単量体とし
て、具体的には、たとえば生成するランダム共重合体中
のエチレン成分単位と等モル未満の範囲のプロピレン、
１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テ
トラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１
−エイコセンなどの炭素原子数が３〜20のα−オレフィ
ンなどを例示することができる。

本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物
を構成する環状オレフィン系ランダム共重合体［Ａ］に
おいて、エチレン成分に由来する繰り返し単位（ａ）
は、40〜85モル％、好ましくは50〜75モル％の範囲で存
在しており、また該環状オレフィンに由来する繰り返し
単位（ｂ）は15〜60モル％、好ましくは25〜50モル％の
範囲で存在しており、エチレン成分に由来する繰り返し
単位（ａ）および該環状オレフィン成分に由来する繰り
返し（ｂ）は、ランダムに実質上線状に配列している。
この環状オレフィン系ランダム共重合体［Ａ］が実質上
線状であり、ゲル状架橋構造を有していないことは、該
共重合体が135℃のデカリン中に完全に溶解することに
よって確認できる。

このような環状オレフィン系ランダム共重合体［Ａ］の
135℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］は、0.05
〜10dl/g、好ましくは0.08〜5dl/gの範囲にある。

また環状オレフィン系ランダム共重合体［Ａ］のサーマ
ル・メカニカル・アナライザーで測定した軟化温度（TM
A）は、70℃以上、好ましくは90〜250℃、さらに好まし
くは100〜200℃の範囲にある。また、該環状オレフィン
系ランダム共重合体［Ａ］のガラス転移温度（Tg）は、
通常50〜230℃、好ましくは70〜210℃の範囲にある。

また、この環状オレフィン系ランダム共重合体［Ａ］の
Ｘ線回析法によって測定した結晶化度は、０〜10％、好
ましくは０〜７％、とくに好ましくは０〜５％の範囲で
ある。

本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物
を構造するα−オレフィン系弾性共重合体［Ｂ］は少な
くとも２種のα−オレフィンから形成される非晶性ない
し低結晶性の共重合体であり、具体的には、（ｉ）エチ
レン・α−オレフィン共重合体ゴム、（ii）プロピレン
・α−オレフィン共重合体ゴムが用いられる。

（ｉ）エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムを構成す
るα−オレフィンとしては、通常、炭素数３〜20のα−
オレフィンたとえばプロピレン、１−ブテン、１−ペン
テン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−
オクテン、１−デセンあるいはこれらの混合物などを例
示することができる。このうち特にプロピレンまたは１
−ブテンが好ましい。

また（ii）プロピレン・α−オレフィン共重合体ゴムを
構成するα−オレフィンとしては、通常、炭素数４〜20
のα−オレフィンたとえば１−ブテン、１−ペンテン、
１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテ
ン、１−デセンあるいはこれらの混合物などを例示する
ことができる。このうち特に１−ブテンが好ましい。

上記のような（ｉ）エチレン・α−オレフィン共重合体
ゴムにおいては、エチレンとα−オレフィンとのモル比
（エチレン／α−オレフィン）は、α−オレフィンの種
類によっても異なるが、一般に50/50〜95/5であること
が好ましい。上記モル比は、α−オレフィンがプロピレ
ンである場合には、50/50〜90/10であることが好まし
く、α−オレフィンが炭素数４以上である場合には80/2
0〜95/5であることが好ましい。

上記のような（ii）プロピレン・α−オレフィン共重合
体ゴムにおいては、プロピレンとα−オレフィンとのモ
ル比（プロピレン／α−オレフィン）は、α−オレフィ
ンの種類によっても異なるが、一般に50/50〜95/5であ
ることが好ましい。上記モル比は、α−オレフィンが１
−ブテンである場合には、50/50〜90/10であることが好
ましく、α−オレフィンが炭素数５以上である場合には
80/20〜95/5であることが好ましい。

このようなα−オレフィン系弾性共重合体［Ｂ］は、Ｘ
線回析法により測定した結晶化度が０〜50％好ましくは
５〜25％であることが望ましい。

また、α−オレフィン系弾性共重合体［Ｂ］の135℃、
デカリン中で測定した極限粘度［η］は、0.2〜10dl/g
好ましくは１〜5dl/gであることが望ましい。さらにま
たその密度は、0.82〜0.96g/cm³好ましくは0.84〜0.92g
/cm³であることが望ましい。

本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物
では、環状オレフィン系ランダム共重合体［Ａ］100重
量部に対して、α−オレフィン系弾性共重合体［Ｂ］
は、５〜100重量部、好ましくは７〜80重量部、特に好
ましくは10〜70重量部の量で存在している。該環状オレ
フィン系ランダム共重合体［Ａ］100重量部に対して、
該α−オレフィン系弾性共重合体［Ｂ］が５重量部未満
であると、剛性に優れているものの耐衝撃性に劣るため
好ましくなく、一方100重量部を越えると、耐衝撃性は
優れているものの剛性が低く、剛性と衝撃強度のバラン
スが悪いため好ましくない。

第１図に、本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重
合体組成物におけるα−オレフィン系弾性共重合体
［Ｂ］の配合量と、該組成物の耐衝撃強度（IZ強度）と
の関係を示す。

この第１図から、環状オレフィン系ランダム共重合体
［Ａ］に、α−オレフィン共重合体を配合すると、環状
オレフィン系ランダム共重合体組成物の耐衝撃性は顕著
に向上することがわかる。

また第２図に、本発明に係る環状オレフィン系ランダム
共重合体組成物におけるα−オレフィン系弾性共重合体
［Ｂ］の配合量と、該組成物の軟化温度（TMA）との関
係を示す。

この第２図から、環状オレフィン系ランダム共重合体
［Ａ］に、α−オレフィン弾性共重合体［Ｂ］を40重量
％程度の量まで配合しても、驚くべきことに、環状オレ
フィン系ランダム共重合体組成物の軟化温度（TMA）は
殆んど低下しないことがわかる。

上記のように環状オレフィン系ランダム共重合体［Ａ］
に、α−オレフィン弾性共重合体［Ｂ］を30重量％程度
の量まで配合すると、環状オレフィン系ランダム共重合
体組成物の耐衝撃性は著しく向上するとともに、耐熱性
は低下しない。

なお本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組
成物を構成する環状オレフィン系ランダム共重合体
［Ａ］は、特開昭60−168708号公報、特開昭61−120816
号公報、特開昭61−115912号公報、特開昭61−115916号
公報、特願昭61−95905号、特願昭61−95906号、特開昭
61−271308号公報、特開昭61−272216号公報などにおい
て、本出願人が提案した方法に従い適宜条件を選択する
ことにより、製造することができる。

本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物
の製法としては、公知の方法が適用でき、環状オレフィ
ン系ランダム共重合体［Ａ］およびオレフィン系ランダ
ム共重合体［Ｂ］を別個に製造し、［Ａ］と［Ｂ］とを
押出機等でブレンドして製造する方法、［Ａ］および
［Ｂ］を適当な溶媒、たとえばヘプタン、ヘキサン、デ
カン、シクロヘキサンのような飽和炭化水素、トルエ
ン、ベンゼン、キシレンのような芳香族炭化水素に充分
溶解して行う溶液ブレンド法、さらには［Ａ］および
［Ｂ］を溶液ブレンドしたものを押出機等で混練する方
法をあげることができる。

本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物
の135℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］は、0.0
5〜10dl/g、好ましくは0.08〜5dl/gの範囲であり、サー
マル・メカニカル・アナライザーによって測定した軟化
温度（TMA）は80〜250℃、好ましくは100〜200℃の範囲
にある。

本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物
は、前記環状オレフィン系ランダム共重合体［Ａ］およ
び前記α−オレフィン系弾性共重合体［Ｂ］を必須成分
とするものであるが、その他に耐熱安定剤、耐候安定
剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、
防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックス
などを配合することができ、その配合割合は適宜量であ
る。たとえば、任意成分として配合される安定剤とし
て、具体的には、テトラキス［メチレン−３（3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］メタン、β−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオン酸アルキルエステル、2,2′
−オキザミドビス［エチル−３（3,5−ジ−ｔ−ブチル
−４−ビロキシフェニル）プロピオネートなどのフェノ
ール系酸化防止剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、12−ヒドロキシステアリン酸カルシウムなど
の脂肪酸金属塩、グリセリンモノステアレート、グリセ
リンモノラウレート、グリセリンジステアレート、ペン
タエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリト
ールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステア
レート等の多価アルコール脂肪酸エステルなどを挙げる
ことができる。これらは単独で配合してもよいが、組合
わせて配合してもよく、たとえばテトラキス［メチレン
−３（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタンとステアリン酸亜鉛および
グリセリンモノステアレートとの組合せ等を例示するこ
とができる。

発明の効果本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重合体組成物
は、上記のような環状オレフィン系ランダム共重合体
［Ａ］およびα−オレフィン系弾性共重合体［Ｂ］から
なり、該共重合体［Ａ］100重量部に対して該共重合体
［Ｂ］は５〜100重量部の量で存在しているため、耐熱
性、耐熱老化性、耐薬品性、耐溶剤性、誘電特性、剛性
などに優れるとともに耐衝撃性にも優れている。

実施例次に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、
本発明における各種物性値の測定方法および評価方法を
次に示した。

（１）熱変形温度（TMA）：セイコー電子社製TMA10（Th
erm mechanical Analyser）を用いて1mm厚さシートの熱
変形挙動により測定した。すなわち、シート上に石英製
針をのせ、荷重50gをかけ、５℃／分で昇温していき、
針が0.1mm侵入した温度をTMAとした。

（２）衝撃強度：東洋精機製アイゾット衝撃試験機を用
いて2mm厚さのプレスシートから長さ63.8mm、幅12.7mm
の試験片を打ち抜き、0.25mmRのノッチを入れ23℃で測
定を行なった。

（３）剛性率（曲げ弾性率）：インストロン引張試験機
を用い2mm厚さのプレスシートから長さ63.8mm、幅12.7m
mの試験片を打ち抜き、圧縮速度5mm/min、支持間距離32
mm、23℃で測定を行なった。

IZ衝撃試験、曲げ試験はプレス成型後、３日経た後に行
なった。

重合例１（軟化温度が70℃以上の共重合体（Ａ）の合成）撹拌翼を備えた２ガラス製重合器を用いて、連続的
に、エチレンと1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a
−オクタヒドロナフタレン（構造式：以下DMONと略記する）の共重合反応を行った。すなわ
ち、重合器上部から、DMONのシクロヘキサン溶液を、重
合器内でのDMON濃度が60g/触媒としてVO（OC₂H₅）Cl₂
のシクロヘキサン溶液を、重合器内でのバナジウム濃度
が0.9ミリモル／、エチルアルミニウムセスキクロリ
ド（Al（C₂H₅）_1.5Cl_1.5）のシクロヘキサン溶液を、重
合器内でのアルミニウム濃度が7.2ミリモル／となる
ようにそれぞれ重合器中に連続的に供給し、一方、重合
器下部から、重合器内の重合液が１になるように連続
的に抜き出す。また、重合器上部から、エチレンを毎時
85、水素を毎時６、窒素を毎時45の速度で供給す
る。共重合反応は、重合外部にとりつけられたジャッケ
ットに冷媒を循環させることにより10℃で行った。

上記反応条件で共重合を行うと、エチレン・DMONランダ
ム共重合体を含む重合反応混合物が得られる。重合器下
部から抜き出した重合液に、イソプロピルアルコールを
少量添加して重合反応を停止させた。この後、重合液に
対して約３倍量のアセトンが入れてある家庭用ミキサー
中に、ミキサーを回転させながら重合液を投入し、生成
共重合体を析出させた。析出させた共重合体は濾過によ
り採取し、ポリマー濃度が約50g/になるようにアセト
ン中に分散させ、アセトンの沸点で約２時間共重合体を
処理した。上記記載の処理後、濾過により共重合体を採
取し、120℃で一昼夜減圧乾燥した。

以上のようにして得られたエチレン・DMONランダム共重
合体（Ａ）の¹³C−NMR分析で測定した共重合体中のエチ
レン組成は67モル％、135℃デカリン中で測定した極限
粘度［η］は0.60dl/g、軟化温度（TMA）は111℃であっ
た。

重合例２（重合例１と異なる［η］を持つ共重合体（Ａ）の合
成）重合例１においてDMONの重合器内濃度を60g/、エチレ
ンおよび水素の吹込み量を各々毎時100、毎時0.2と
した以外は同様にして連続的に重合を行なった。重合終
了後、重合例１と同様に生成共重合体を析出させ、析出
した共重合体を採取し、120℃で減圧下12時間乾燥し
た。

得られたエチレン・DMON共重合体（Ａ）の¹³C−NMR分析
で測定した共重合体中のエチレン組成は58モル％、135
℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は0.94dl/g、軟
化温度（TMA）は170℃であった。

実施例１重合例１で得られた共重合体（Ａ）およびエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体（エチレン／プロピレン＝80
/20モル％）（Ｂ）を各々90g、10g（重量比（Ａ）／
（Ｂ）＝90/10）をシクロヘキサン２に投入し、充分
撹拌しながら約70℃で溶解させた。得られた均一溶液を
アセトン２に投入し、（Ａ）／（Ｂ）ブレンド物を析
出させた。得られたブレンド物を120℃減圧下で一昼夜
乾燥させた。

得られた（Ａ）／（Ｂ）ブレンド物にテトラキス［メチ
レン−３（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］メタンを安定剤として樹脂
（Ａ）、（Ｂ）の総量に対して0.5％配合し、ブラベン
ダープラストグラフを用いて190℃で混練後、240℃で圧
縮成型を行ない2mm厚さのプレスシートを得た。このシ
ートより試験片を打ち抜き、衝撃強度、曲げ試験、TMA
測定を行なった。このブレンド物のアイゾット衝撃強度
は9.4kg cm/cm、曲げ弾性率は23000kg/cm²、曲げ降伏点
応力は840kg/cm²、TMAは110℃であった。剛性、耐熱性
に優れ、しかも衝撃強度に優れたブレンド物が得られ
た。

比較例１重合例で合成した共重合体（Ａ）を240℃で圧縮成型し
て得られた2mm厚さのプレスシートを用いて実施例１と
同様の測定を行なった。IZ衝撃強度は2.0kg cm/cm、曲
げ弾性率は28900kg/cm²、曲げ降伏点応力は870kg/cm²、
TMAが110℃であり、剛性、耐熱性には優れているが耐衝
撃性が低く脆い試料であった。

実施例２〜３重合例１で得られた共重合体（Ａ）およびエチレン−プ
ロピレン共重合体（Ｂ）を表５に示した重量比により実
施例１と同様の方法で評価を行なった。結果を表５に示
す。剛性、耐熱性に優れ、しかも耐衝撃性の高い組成物
が得られた。

実施例４重合例１で得られた共重合体（Ａ）およびエチレン−１
−ブテン共重合体（Ｂ）を表５に示した重量比により実
施例１と同様の評価を行なった。結果を表５に示す。剛
性、耐熱性に優れ、しかも耐衝撃性の高い組成物が得ら
れた。

実施例５重合例２で合成した共重合体（Ａ）およびエチレン−プ
ロピレン共重合体（Ｂ）を各々80g、20g（重量比（Ａ）
／（Ｂ）＝80/20）にテトラキス［メチレン−３（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］メタンを安定剤として樹脂（Ａ）、（Ｂ）の総量
に対して0.5％配合し、ブラベンダープラストグラフを
用いて190℃で混練後、実施例１と同様の方法で評価を
行なった。結果を表５に示す。剛性、耐熱性に優れ、耐
衝撃性にも優れた組成物が得られた。

比較例２重合例２で合成した共重合体（Ａ）を240℃で圧縮成型
して得られた2mm厚さのプレスシートを用いて実施例１
と同様の評価を行なった。結果を表５に示す。剛性、耐
熱性には優れているが、耐衝撃性が引く脆い試料であっ
た。

実施例６〜７重合例２で合成した共重合体（Ａ）およびエチレン−プ
ロピレン共重合体（Ｂ）を表５に示した重量比により実
施例１と同様の評価を行なった。結果を表５に示す。剛
性、耐熱性に優れ、しかも耐衝撃性の高い組成物が得ら
れた。

実施例９〜14 重合例１と同様にして合成された共重合体（Ａ）と表６
に示したα−オレフィン系ランダム共重合体（Ｂ）を実
施例５と同様の方法で評価した。結果を表６に示す。剛
性、耐熱性に優れ、しかも衝撃強度が高い組成物が得ら
れた。

比較例３〜５重合例１と同様にして合成された共重合体（Ａ）を比較
例１と同様にして評価をした。結果を表７に示した。剛
性、耐熱性には優れていたが、衝撃強度は低く脆い試料
であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重
合体組成物におけるα−オレフィン系ランダム共重合体
［Ｂ］の配合量と、該組成物の耐衝撃強度（IZ強度）と
の関係を示す図であり、第２図は、本発明に係る環状オレフィン系ランダム共重
合体組成物におけるα−オレフィン系ランダム共重合体
［Ｂ］の配合量と、該組成物の軟化温度（TMA）との関
係を示す図である。図中記号は実施例１〜５、比較例１……（○）実施例６〜８、比較例２……（□）実施例９〜10、比較例３……（●）実施例11〜12、比較例４……（■）実施例13〜14、比較例５……（△）を表わす。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）エチレン成分と、下記一般式［Ｉ］
または［II］で表わされる環状オレフィン成分とからな
り、135℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が0.0
5〜10dl/gの範囲にあり、軟化温度（TMA）が70℃以上で
ある環状オレフィン系ランダム共重合体、および（Ｂ）少なくとも２種のα−オレフィンから形成される
非晶性ないし低結晶性のα−オレフィン系弾性共重合
体、から形成され、上記（Ａ）成分100重量部に対して
（Ｂ）成分が５〜100重量部の量で存在していることを
特徴とする環状オレフィン系ランダム共重合体組成物：一般式（式中、ｎおよびｍはいずれも０もしくは正の整数であ
り、ｌは３以上の整数であり、R¹ないしR¹⁰はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す）。
【請求項２】α−オレフィン系弾性共重合体が、エチレ
ン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・ブテン共重合
体ゴム、プロピレン・ブテン共重合体ゴムである特許請
求の範囲第１項に記載の組成物。