JP2536599B2 - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアミド樹脂組成物Info
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- JP2536599B2 JP2536599B2 JP63199477A JP19947788A JP2536599B2 JP 2536599 B2 JP2536599 B2 JP 2536599B2 JP 63199477 A JP63199477 A JP 63199477A JP 19947788 A JP19947788 A JP 19947788A JP 2536599 B2 JP2536599 B2 JP 2536599B2
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- JP
- Japan
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- cyclic olefin
- polyamide resin
- resin composition
- component
- random copolymer
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性、耐薬品性に優れ、かつ吸水率およ
び成形収縮率の小さいポリアミド樹脂組成物に関するも
のである。
び成形収縮率の小さいポリアミド樹脂組成物に関するも
のである。
ポリアミド樹脂の多くは結晶性であり、比較的融点が
高いため、フィラーを配合したものは熱変形温度が高
く、耐熱性に優れている。しかしフィラーを配合すると
成形性が悪くなり、成形物の物性に異方性が生じる。
高いため、フィラーを配合したものは熱変形温度が高
く、耐熱性に優れている。しかしフィラーを配合すると
成形性が悪くなり、成形物の物性に異方性が生じる。
一方、フィラーを配合しないものは成形収縮率が大き
く、寸法精度に欠け、また耐熱性が劣る。さらにポリア
ミド樹脂は耐酸、耐アルカリ性が悪く、吸水率も大きい
という問題点がある。
く、寸法精度に欠け、また耐熱性が劣る。さらにポリア
ミド樹脂は耐酸、耐アルカリ性が悪く、吸水率も大きい
という問題点がある。
本発明の目的は、上記問題点を解決するため、ポリア
ミド樹脂の特性を維持しつつ、耐熱性、耐薬品性に優
れ、かつ吸水率および成形収縮率の小さいポリアミド樹
脂組成物を得ることである。
ミド樹脂の特性を維持しつつ、耐熱性、耐薬品性に優
れ、かつ吸水率および成形収縮率の小さいポリアミド樹
脂組成物を得ることである。
本発明は、〔Ａ〕ポリアミド樹脂２〜98重量％と、 〔Ｂ〕エチレン成分および下記一般式〔Ｉ〕または
〔II〕で表わされる環状オレフィン成分からなり、135
℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕が0.05〜10dl
/g、軟化温度（TMA）が70℃以上である環状オレフィン
系ランダム共重合体２〜98重量％ とを含有することを特徴とするポリアミド樹脂組成物
である。
〔II〕で表わされる環状オレフィン成分からなり、135
℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕が0.05〜10dl
/g、軟化温度（TMA）が70℃以上である環状オレフィン
系ランダム共重合体２〜98重量％ とを含有することを特徴とするポリアミド樹脂組成物
である。
一般式 〔式中、ｎおよびｍはいずれも０もしくは正の整数であ
り、ｌは３以上の整数であり、R1ないしR10はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す。〕 本発明のポリアミド樹脂組成物を構成するポリアミド
樹脂〔Ａ〕は、次の一般式〔III〕または一般式〔IV〕
で示される繰り返し単位を有するポリアミド樹脂であ
る。
り、ｌは３以上の整数であり、R1ないしR10はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す。〕 本発明のポリアミド樹脂組成物を構成するポリアミド
樹脂〔Ａ〕は、次の一般式〔III〕または一般式〔IV〕
で示される繰り返し単位を有するポリアミド樹脂であ
る。
〔式中、ｐおよびｑは正の数であり、R11，R12，R13は
それぞれ脂肪族、脂環族または芳香族の炭化水素または
その誘導体を示す。〕 このようなポリアミド樹脂として、具体的には、環状
アミドであるラクタム類の開環重合体（例えばε‐カプ
ロラクタムより製造されるナイロン６）、アミノカルボ
ン酸の重縮合体（例えばω‐アミノウンデカン酸より製
造されるナイロン11、ω‐アミノドデカン酸より製造さ
れるナイロン12）、ジカルボン酸類とジアミン類との重
縮合体（例えばアジピン酸とヘキサメチレンジアミンよ
り製造されるナイロン6,6、セバシン酸とヘキサメチレ
ンジアミンより製造されるナイロン6,10、ドデカン二酸
とヘキサメチレンジアミンより製造されるナイロン6,1
2）等があげられる。これらのポリアミド樹脂は１種単
独で、または２種以上を混合して使用することができ
る。
それぞれ脂肪族、脂環族または芳香族の炭化水素または
その誘導体を示す。〕 このようなポリアミド樹脂として、具体的には、環状
アミドであるラクタム類の開環重合体（例えばε‐カプ
ロラクタムより製造されるナイロン６）、アミノカルボ
ン酸の重縮合体（例えばω‐アミノウンデカン酸より製
造されるナイロン11、ω‐アミノドデカン酸より製造さ
れるナイロン12）、ジカルボン酸類とジアミン類との重
縮合体（例えばアジピン酸とヘキサメチレンジアミンよ
り製造されるナイロン6,6、セバシン酸とヘキサメチレ
ンジアミンより製造されるナイロン6,10、ドデカン二酸
とヘキサメチレンジアミンより製造されるナイロン6,1
2）等があげられる。これらのポリアミド樹脂は１種単
独で、または２種以上を混合して使用することができ
る。
環状オレフィン系ランダム共重合体〔Ｂ〕は、エチレ
ン成分および特定の環状オレフィン成分から構成される
環状オレフィン系ランダム共重合体である。上記環状オ
レフィン成分は前記一般式〔Ｉ〕または一般式〔II〕で
表わされる環状オレフィンであり、本発明の環状オレフ
ィン系ランダム共重合体〔Ｂ〕中においては、下記一般
式〔Ｖ〕または一般式〔VI〕で表わされる構造の繰り返
し単位を形成している。
ン成分および特定の環状オレフィン成分から構成される
環状オレフィン系ランダム共重合体である。上記環状オ
レフィン成分は前記一般式〔Ｉ〕または一般式〔II〕で
表わされる環状オレフィンであり、本発明の環状オレフ
ィン系ランダム共重合体〔Ｂ〕中においては、下記一般
式〔Ｖ〕または一般式〔VI〕で表わされる構造の繰り返
し単位を形成している。
〔式中、ｎ、ｍ、ｌおよびR1ないしR10は前記と同じで
ある。〕 本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ラン
ダム共重合体〔Ｂ〕の構成成分の環状オレフィンは、一
般式〔Ｉ〕および一般式〔II〕で表わされる不飽和単量
体からなる群から選ばれた少なくとも１種の環状オレフ
ィンである。
ある。〕 本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ラン
ダム共重合体〔Ｂ〕の構成成分の環状オレフィンは、一
般式〔Ｉ〕および一般式〔II〕で表わされる不飽和単量
体からなる群から選ばれた少なくとも１種の環状オレフ
ィンである。
一般式〔Ｉ〕で表わされる環状オレフィンはシクロペ
ンタジエン類と相応するオレフィン類とを、ディールス
・アルダー反応によって縮合させることにより、容易に
製造することができる。また一般式〔II〕で表わされる
環状オレフィンも同様にシクロペンタジエン類と相応す
る環状オレフィン類とを、ディールス・アルダー反応に
よって縮合させることにより、容易に製造することがで
きる。
ンタジエン類と相応するオレフィン類とを、ディールス
・アルダー反応によって縮合させることにより、容易に
製造することができる。また一般式〔II〕で表わされる
環状オレフィンも同様にシクロペンタジエン類と相応す
る環状オレフィン類とを、ディールス・アルダー反応に
よって縮合させることにより、容易に製造することがで
きる。
一般式〔Ｉ〕で表わされる環状オレフィンとして具体
的には、表１に記載した化合物、あるいは1,4,5,8-ジメ
タノ‐1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンの他
に、2-メチル‐1,4,5,8-ジメタノ‐1,2,3,4,4a,5,8,8a-
オクタヒドロナフタレン、2-エチル‐1,4,5,8-ジメタノ
‐1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン、2-ピロ
ピル‐1,4,5,8-ジメタノ‐1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒ
ドロナフタレン、2-ヘキシル‐1,4,5,8-ジメタノ‐1,2,
3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン、2,3-ジメチル
‐1,4,5,8-ジメタノ‐1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロ
ナフタレン、2-メチル‐3-エチル‐1,4,5,8-ジメタノ‐
1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン、2-クロロ
‐1,4,5,8-ジメタノ‐1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロ
ナフタレン、2-ブロモ‐1,4,5,8-ジメタノ‐1,2,3,4,4
a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン、2-フルオロ‐1,4,
5,8-ジメタノ‐1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタ
レン、2,3-ジクロロ‐1,4,5,8-ジメタノ‐1,2,3,4,4a,
5,8,8a-オクタヒドロナフタレン、2-シクロヘキシル‐
1,4,5,8-ジメタノ‐1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナ
フタレン、2-n-ブチル‐1,4,5,8-ジメタノ‐1,2,3,4,4
a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン、2-イソブチル‐1,
4,5,8-ジメタノ‐1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフ
タレンなどのオクタヒドロナフタレン類、および表２に
記載した化合物などを例示することができる。
的には、表１に記載した化合物、あるいは1,4,5,8-ジメ
タノ‐1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンの他
に、2-メチル‐1,4,5,8-ジメタノ‐1,2,3,4,4a,5,8,8a-
オクタヒドロナフタレン、2-エチル‐1,4,5,8-ジメタノ
‐1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン、2-ピロ
ピル‐1,4,5,8-ジメタノ‐1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒ
ドロナフタレン、2-ヘキシル‐1,4,5,8-ジメタノ‐1,2,
3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン、2,3-ジメチル
‐1,4,5,8-ジメタノ‐1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロ
ナフタレン、2-メチル‐3-エチル‐1,4,5,8-ジメタノ‐
1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン、2-クロロ
‐1,4,5,8-ジメタノ‐1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロ
ナフタレン、2-ブロモ‐1,4,5,8-ジメタノ‐1,2,3,4,4
a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン、2-フルオロ‐1,4,
5,8-ジメタノ‐1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタ
レン、2,3-ジクロロ‐1,4,5,8-ジメタノ‐1,2,3,4,4a,
5,8,8a-オクタヒドロナフタレン、2-シクロヘキシル‐
1,4,5,8-ジメタノ‐1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナ
フタレン、2-n-ブチル‐1,4,5,8-ジメタノ‐1,2,3,4,4
a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン、2-イソブチル‐1,
4,5,8-ジメタノ‐1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフ
タレンなどのオクタヒドロナフタレン類、および表２に
記載した化合物などを例示することができる。
また、一般式〔II〕で表わされる環状オレフィンとし
て具体的には、たとえば、表３および表４に示した化合
物などを例示することができる。
て具体的には、たとえば、表３および表４に示した化合
物などを例示することができる。
本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ラン
ダム共重合体〔Ｂ〕は、エチレン成分および前記環状オ
レフィン成分を必須成分とするものであるが、これらの
必須の二成分の他に本発明の目的を損なわない範囲で、
必要に応じて他の共重合可能な不飽和単量体成分を含有
していてもよい。任意に共重合されていてもよい不飽和
単量体として具体的には、たとえば生成するランダム共
重合体中のエチレン成分単位と等モル未満の範囲のプロ
ピレン、1-ブテン、4-メチル‐１ペンテン、1-ヘキセ
ン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセ
ン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンな
どの炭素数３〜20のα‐オレフィンなどを例示すること
ができる。
ダム共重合体〔Ｂ〕は、エチレン成分および前記環状オ
レフィン成分を必須成分とするものであるが、これらの
必須の二成分の他に本発明の目的を損なわない範囲で、
必要に応じて他の共重合可能な不飽和単量体成分を含有
していてもよい。任意に共重合されていてもよい不飽和
単量体として具体的には、たとえば生成するランダム共
重合体中のエチレン成分単位と等モル未満の範囲のプロ
ピレン、1-ブテン、4-メチル‐１ペンテン、1-ヘキセ
ン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセ
ン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンな
どの炭素数３〜20のα‐オレフィンなどを例示すること
ができる。
本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ラン
ダム共重合体〔Ｂ〕において、エチレン成分に由来する
繰り返し単位（ａ）は40〜85モル％、好ましくは50〜75
モル％の範囲、環状オレフィン成分に由来する繰り返し
単位（ｂ）は15〜60モル％、好ましくは25〜50モル％の
範囲が適当であり、エチレン成分に由来する繰り返し単
位（ａ）および環状オレフィン成分に由来する繰り返し
単位（ｂ）はランダムに配列した実質上線状の環状オレ
フィン系ランダム共重合体を形成している。上記環状オ
レフィン系ランダム共重合体〔Ｂ〕が実質上線状であ
り、ゲル状架橋構造を有していないことは、同共重合体
が135℃のデカリン中に完全に溶解することによって確
認できる。
ダム共重合体〔Ｂ〕において、エチレン成分に由来する
繰り返し単位（ａ）は40〜85モル％、好ましくは50〜75
モル％の範囲、環状オレフィン成分に由来する繰り返し
単位（ｂ）は15〜60モル％、好ましくは25〜50モル％の
範囲が適当であり、エチレン成分に由来する繰り返し単
位（ａ）および環状オレフィン成分に由来する繰り返し
単位（ｂ）はランダムに配列した実質上線状の環状オレ
フィン系ランダム共重合体を形成している。上記環状オ
レフィン系ランダム共重合体〔Ｂ〕が実質上線状であ
り、ゲル状架橋構造を有していないことは、同共重合体
が135℃のデカリン中に完全に溶解することによって確
認できる。
本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ラン
ダム共重合体〔Ｂ〕の135℃のデカリン中で測定した極
限粘度〔η〕は0.05〜10dl/g、好ましくは0.08〜5dl/g
の範囲である。
ダム共重合体〔Ｂ〕の135℃のデカリン中で測定した極
限粘度〔η〕は0.05〜10dl/g、好ましくは0.08〜5dl/g
の範囲である。
本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ラン
ダム共重合体〔Ｂ〕としては、サーモ・メカニカル・ア
ナライザーで測定した軟化温度（TMA）が70℃以上、好
ましくは90〜250℃、さらに好ましくは100〜200℃の範
囲、環状オレフィン系ランダム共重合体〔Ｂ〕のガラス
転移温度（Tg）は通常50〜230℃、好ましくは70〜210℃
の範囲が好ましい。また環状オレフィン系ランダム共重
合体〔Ｂ〕のＸ線回折法によって測定した結晶化度は０
〜10％、好ましくは０〜７％、とくに好ましくは０〜５
％の範囲が好ましい。
ダム共重合体〔Ｂ〕としては、サーモ・メカニカル・ア
ナライザーで測定した軟化温度（TMA）が70℃以上、好
ましくは90〜250℃、さらに好ましくは100〜200℃の範
囲、環状オレフィン系ランダム共重合体〔Ｂ〕のガラス
転移温度（Tg）は通常50〜230℃、好ましくは70〜210℃
の範囲が好ましい。また環状オレフィン系ランダム共重
合体〔Ｂ〕のＸ線回折法によって測定した結晶化度は０
〜10％、好ましくは０〜７％、とくに好ましくは０〜５
％の範囲が好ましい。
本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系共重
合体〔Ｂ〕としては、上記範囲の物性を有するもののみ
からなる共重合体を用いてもよいが、上記範囲外の物性
を有する共重合体が一部含まれていてもよく、この場合
全体の物性値が上記範囲に含まれていればよい。
合体〔Ｂ〕としては、上記範囲の物性を有するもののみ
からなる共重合体を用いてもよいが、上記範囲外の物性
を有する共重合体が一部含まれていてもよく、この場合
全体の物性値が上記範囲に含まれていればよい。
本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系共重
合体〔Ｂ〕は、特開昭60-168708号公報、特開昭61-1208
16号公報、特開昭61-115912号公報、特開昭61-115916号
公報、特開昭61-271308号公報、特開昭61-272216号公
報、特開昭62-252406号公報、特開昭62-252407号公報な
どにおいて本出願人が提案した方法に従い適宜条件を選
択することにより、製造することができる。
合体〔Ｂ〕は、特開昭60-168708号公報、特開昭61-1208
16号公報、特開昭61-115912号公報、特開昭61-115916号
公報、特開昭61-271308号公報、特開昭61-272216号公
報、特開昭62-252406号公報、特開昭62-252407号公報な
どにおいて本出願人が提案した方法に従い適宜条件を選
択することにより、製造することができる。
本発明のポリアミド樹脂組成物において、〔Ａ〕成分
のポリアミド樹脂と〔Ｂ〕成分の環状オレフィン系ラン
ダム共重合体との組成比は、〔Ａ〕成分／〔Ｂ〕成分
（重量比）で98/2〜2/98、好ましくは95/5〜5/95であ
る。
のポリアミド樹脂と〔Ｂ〕成分の環状オレフィン系ラン
ダム共重合体との組成比は、〔Ａ〕成分／〔Ｂ〕成分
（重量比）で98/2〜2/98、好ましくは95/5〜5/95であ
る。
本発明の樹脂組成物は、上記〔Ａ〕および〔Ｂ〕成分
の他に、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリッ
プ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、核剤、染
料、顔料、天然油、合成油、ワックスおよび衝撃強度を
向上させるためのゴム成分などを配合することができ、
その配合割合は適宜量である。たとえば、任意成分とし
て配合される安定剤として具体的には、テトラキス〔メ
チレン‐３（3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕メタン、β‐（3,5-ジ‐t-ブチル
‐4-ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエステ
ル、2,2′‐オキザミドビス〔エチル‐３（3,5-ジ‐t-
ブチル‐4-ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどの
フェノール系酸化防止剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、12-ヒドロキシステアリン酸カルシウ
ムなどの脂肪酸金属塩、グリセリンモノステアレート、
グリセリンモノラウレート、グリセリンジステアレー
ト、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエ
リスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールト
リステアレート等の多価アルコール脂肪酸エステルなど
をあげることができる。これらは単独で配合してもよい
が、組合せて配合してもよく、たとえばテトラキス〔メ
チレン‐３（3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕メタンとステアリン酸亜鉛および
グリセリンモノステアレートとの組合せ等を例示するこ
とができる。
の他に、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリッ
プ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、核剤、染
料、顔料、天然油、合成油、ワックスおよび衝撃強度を
向上させるためのゴム成分などを配合することができ、
その配合割合は適宜量である。たとえば、任意成分とし
て配合される安定剤として具体的には、テトラキス〔メ
チレン‐３（3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕メタン、β‐（3,5-ジ‐t-ブチル
‐4-ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエステ
ル、2,2′‐オキザミドビス〔エチル‐３（3,5-ジ‐t-
ブチル‐4-ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどの
フェノール系酸化防止剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、12-ヒドロキシステアリン酸カルシウ
ムなどの脂肪酸金属塩、グリセリンモノステアレート、
グリセリンモノラウレート、グリセリンジステアレー
ト、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエ
リスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールト
リステアレート等の多価アルコール脂肪酸エステルなど
をあげることができる。これらは単独で配合してもよい
が、組合せて配合してもよく、たとえばテトラキス〔メ
チレン‐３（3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕メタンとステアリン酸亜鉛および
グリセリンモノステアレートとの組合せ等を例示するこ
とができる。
さらに本発明の樹脂組成物には本発明の目的を損わな
い範囲でシリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸
化マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウ
ム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、
硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マ
イカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラ
スビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベン
トナイト、グラファイト、アルミニウム粉、硫化モリブ
デン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエチレン繊
維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミ
ド繊維等のフィラーや強化剤を配合してもよい。
い範囲でシリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸
化マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウ
ム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、
硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マ
イカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラ
スビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベン
トナイト、グラファイト、アルミニウム粉、硫化モリブ
デン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエチレン繊
維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミ
ド繊維等のフィラーや強化剤を配合してもよい。
本発明に係るポリアミド樹脂組成物の製法としては、
公知の方法が適用でき、ポリアミド樹脂〔Ａ〕および環
状オレフィン系ランダム共重合体〔Ｂ〕、ならびに必要
により添加される他の成分を押出機、ニーダー等で機械
的にブレンドする方法、あるいは各成分を適当な良溶媒
に同時に溶解し、またはそれぞれを別々に溶解した後混
合し、溶媒を除去する方法、さらにはこれらの二つの方
法を組合せて行う方法等をあげることができる。
公知の方法が適用でき、ポリアミド樹脂〔Ａ〕および環
状オレフィン系ランダム共重合体〔Ｂ〕、ならびに必要
により添加される他の成分を押出機、ニーダー等で機械
的にブレンドする方法、あるいは各成分を適当な良溶媒
に同時に溶解し、またはそれぞれを別々に溶解した後混
合し、溶媒を除去する方法、さらにはこれらの二つの方
法を組合せて行う方法等をあげることができる。
上記により得られるポリアミド樹脂組成物は、ポリア
ミド樹脂〔Ａ〕に、ポリアミド樹脂よりも耐薬品性が優
れ、吸水率が小さく、かつ実質的に非晶性で成形収縮率
の小さい環状オレフィン系ランダム共重合体〔Ｂ〕を配
合するため、ポリアミド樹脂の諸特性を維持したまま、
耐熱性、耐薬品性に優れ、かつ吸水率および成形収縮率
の低いポリアミド樹脂組成物が得られ、フィラー等を混
入しても異方性は生じない。
ミド樹脂〔Ａ〕に、ポリアミド樹脂よりも耐薬品性が優
れ、吸水率が小さく、かつ実質的に非晶性で成形収縮率
の小さい環状オレフィン系ランダム共重合体〔Ｂ〕を配
合するため、ポリアミド樹脂の諸特性を維持したまま、
耐熱性、耐薬品性に優れ、かつ吸水率および成形収縮率
の低いポリアミド樹脂組成物が得られ、フィラー等を混
入しても異方性は生じない。
本発明のポリアミド樹脂組成物は、上記特性により、
ポリアミド樹脂が使用されている用途のほかに、耐熱
性、耐薬品性、低吸水率および低成形収縮率が要求され
る分野に広く使用することができる。
ポリアミド樹脂が使用されている用途のほかに、耐熱
性、耐薬品性、低吸水率および低成形収縮率が要求され
る分野に広く使用することができる。
以上の通り、本発明によれば、〔Ａ〕成分に〔Ｂ〕成
分を配合したため、耐熱性、耐薬品性に優れ、かつ吸水
率および成形収縮率の低いポリアミド樹脂組成物が得ら
れる。
分を配合したため、耐熱性、耐薬品性に優れ、かつ吸水
率および成形収縮率の低いポリアミド樹脂組成物が得ら
れる。
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。な
お、本発明における各種物性値の測定方法および評価方
法を次に示した。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。な
お、本発明における各種物性値の測定方法および評価方
法を次に示した。
（１）溶融流れ指数（MFR260℃） ASTM D1238に準じ温度260℃、荷重2.16kgで測定し
た。
た。
（２）試験片の作成 東芝機械（株）製射出成形機IS-35および所定の試験
片用金型を用い、以下の成形条件で成形した。試験片は
成形後室温で48時間放置後測定に供した。
片用金型を用い、以下の成形条件で成形した。試験片は
成形後室温で48時間放置後測定に供した。
成形条件：シリンダ温度250または290℃、金型温度60
℃、射出圧力一次／二次＝1000/800kg/cm2、射出速度
（一次）30mm/sec、スクリュー回転数150rpm、サイクル
｛（射出＋保圧）／冷却｝＝7/15sec （３）曲げ試験 ASTM D790に準じて行った。
℃、射出圧力一次／二次＝1000/800kg/cm2、射出速度
（一次）30mm/sec、スクリュー回転数150rpm、サイクル
｛（射出＋保圧）／冷却｝＝7/15sec （３）曲げ試験 ASTM D790に準じて行った。
試験片形状:5×1/2×1/8tインチ、スパン間距離51mm 試験速度 :20mm/min 試験温度 :23℃ （４）引張り試験 ASTM D638に準じて行った。
試験片形状：タイプIV 試験速度 :50mm/min 試験温度 :23℃ （５）熱変形温度（HDT） ASTM D648に準じて行った。
試験片形状:5×1/4×1/2tインチ 荷重:264psi （６）軟化温度（TMA） デュポン社製Thermo Mechanical Analyzerを用いて厚
さ1mmのシートの熱変形挙動により測定した。すなわ
ち、シート上に石英製針をのせ、荷重49gをかけ、５℃/
minの速度で昇温していき、針が0.635mm侵入した温度を
TMAとした。
さ1mmのシートの熱変形挙動により測定した。すなわ
ち、シート上に石英製針をのせ、荷重49gをかけ、５℃/
minの速度で昇温していき、針が0.635mm侵入した温度を
TMAとした。
（７）ロックウェル硬度 ASTM D785に準じて23℃で測定した。
（８）鉛筆硬度 JIS K 5400に準じて23℃で測定した。
（９）吸水率 JIS K 7209A法に準じて24時間後の値を測定した。
実施例１ 〔Ａ〕成分としてポリアミド（東レ（株）製、６ナイ
ロンCM1017、商標）のペレット2.0kg、〔Ｂ〕成分とし
て13C‐NMRで測定したエチレン含量62mol％、MFR260℃3
5g/10min、135℃デカリン中で測定した極限粘度〔η〕
0.47dl/g、TMA 148℃のエチレンと1,4,5,8-ジメタノ‐
1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン（構造式 以下DMONと略す）のランダム共重合体のペレット2.0kg
を充分混合した後、二軸押出機（池貝鉄工（株）製、PC
M45）によりシリンダ温度250℃で溶融ブレンドし、ペレ
タイザーにてペレット化した。
ロンCM1017、商標）のペレット2.0kg、〔Ｂ〕成分とし
て13C‐NMRで測定したエチレン含量62mol％、MFR260℃3
5g/10min、135℃デカリン中で測定した極限粘度〔η〕
0.47dl/g、TMA 148℃のエチレンと1,4,5,8-ジメタノ‐
1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン（構造式 以下DMONと略す）のランダム共重合体のペレット2.0kg
を充分混合した後、二軸押出機（池貝鉄工（株）製、PC
M45）によりシリンダ温度250℃で溶融ブレンドし、ペレ
タイザーにてペレット化した。
得られたペレットを用いて前記の方法により試験片を
作成し、物性を評価した。結果を表５に示す。
作成し、物性を評価した。結果を表５に示す。
実施例２、３ 実施例１で〔Ａ〕成分と〔Ｂ〕成分の配合量を変える
以外は同様の操作を行った。結果を表５に示す。
以外は同様の操作を行った。結果を表５に示す。
実施例４〜６ 実施例１〜３で〔Ａ〕成分として用いたポリアミドに
代え、6,6ナイロンCM3001-N（東レ（株）製、商標）を
用いて、押出機および射出成形機のシリンダー温度をそ
れぞれ290℃にする以外は同様の操作を行った。結果を
表５に示す。
代え、6,6ナイロンCM3001-N（東レ（株）製、商標）を
用いて、押出機および射出成形機のシリンダー温度をそ
れぞれ290℃にする以外は同様の操作を行った。結果を
表５に示す。
比較例１、２ 実施例１〜６で〔Ａ〕成分として用いた６ナイロンCM
1017または6,6ナイロンCM3001-Nのみをそれぞれ用いて
実施例１と同様に成形し、物性の評価を行った。結果を
表５に示す。
1017または6,6ナイロンCM3001-Nのみをそれぞれ用いて
実施例１と同様に成形し、物性の評価を行った。結果を
表５に示す。
以上の結果より、〔Ａ〕成分に〔Ｂ〕成分を配合した
本発明のポリアミド樹脂組成物は、〔Ａ〕成分である従
来のポリアミド樹脂に比べて、熱変形温度（HDT）が高
く、吸水率が小さいことがわかる。
本発明のポリアミド樹脂組成物は、〔Ａ〕成分である従
来のポリアミド樹脂に比べて、熱変形温度（HDT）が高
く、吸水率が小さいことがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−168708（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−115912（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−115916（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−120816（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−32138（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−32139（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−32140（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−32141（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−32142（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】〔Ａ〕ポリアミド樹脂２〜98重量％と、 〔Ｂ〕エチレン成分および下記一般式〔Ｉ〕または〔I
I〕で表わされる環状オレフィン成分からなり、135℃の
デカリン中で測定した極限粘度〔η〕が0.05〜10dl/g、
軟化温度（TMA）が70℃以上である環状オレフィン系ラ
ンダム共重合体２〜98重量％ とを含有することを特徴とするポリアミド樹脂組成物。 一般式 〔式中、ｎおよびｍはいずれも０もしくは正の整数であ
り、ｌは３以上の整数であり、R1ないしR10はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63199477A JP2536599B2 (ja) | 1988-08-10 | 1988-08-10 | ポリアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63199477A JP2536599B2 (ja) | 1988-08-10 | 1988-08-10 | ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0247157A JPH0247157A (ja) | 1990-02-16 |
| JP2536599B2 true JP2536599B2 (ja) | 1996-09-18 |
Family
ID=16408454
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63199477A Expired - Lifetime JP2536599B2 (ja) | 1988-08-10 | 1988-08-10 | ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2536599B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5304596A (en) * | 1990-05-25 | 1994-04-19 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Polyolefin resin compositions containing a cycloolefin resin and processes for the preparation thereof |
| US5763532A (en) * | 1993-01-19 | 1998-06-09 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Blends of polypropylene and elastic alpha-olefin/cyclic olefin copolymers |
| US6121383A (en) * | 1993-01-19 | 2000-09-19 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermosplastic vulcanizates from blends of a polypropylene and elastic α-olefin/cyclic olefin copolymers |
-
1988
- 1988-08-10 JP JP63199477A patent/JP2536599B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0247157A (ja) | 1990-02-16 |
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