JPH0280444A

JPH0280444A - ポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0280444A
Application number: JP23403588A
Authority: JP
Inventors: Yozo Yamamoto; 陽造山本; Takemi Yoshida; 吉田竹己
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1988-09-19
Filing date: 1988-09-19
Publication date: 1990-03-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、耐熱性、耐薬品性に優れ、かつ吸水率および
成形収縮率が低く１機械的強度が大きいポリエステル樹
脂組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート等に代表されるポリエステル樹脂は。

結晶化すると比較的融点が高くなるため、これにフィラ
ーを配合したものは熱変形温度が高く、耐熱性に優れて
いる。しかしフィラーを配合すると成形性が悪くなり、
成形物の物性に異方性が生じる。

一方、フィラーを配合しないものは成形収縮率が大きく
て寸法精度に欠け、耐熱性が劣る。またポリエステル樹
脂は耐酸、ｉｔアルカリ性が悪く、吸水率が大きいため
、乾燥が不充分であると、成形時に加水分解して物性が
低下するという問題点がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、上記問題点を解決するため、ポリエス
テル樹脂の特性を維持しつつ、耐熱性。

耐薬品性に優れ、かつ吸水率および成形収縮率が小さい
とともに、機械的強度が大きいポリエステル樹脂組成物
を得ることである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、（Ａ）ポリエステル樹脂、（［３）エチレン成分および下記−殺伐（１）または［
１１）で表わされる環状オレフィン成分からなり。

１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕が０．
０５〜ＩＯｄΩ／ｇ、軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以上
である環状オレフィン系ランダム共重合体、ならびに〔
Ｃ〕エチレン成分、下記−殺伐（１）または（［１で表
わされる環状オレフィン成分、および不飽和カルボン酸
またはその誘導体成分からなり、　１３５℃のデカリン
中で測定した極限粘度〔η〕が０．０５〜１ｏｄｌ／ｇ
、カルボキシル基またはその誘導基の含有量が０．０５
〜１０モル％である不飽和カルボン酸含有環状オレフィ
ン系共重合体を含有し、（Ａ）成分／〔Ｂ〕酸成分重量比が９８／２〜２／９８
、（Ａ）成分および［８）成分の合計ｔ＋ｏｏ重量部に
対して［Ｃ］酸成分１〜１００重量部であるポリエステ
ル樹脂組成物。

一般式リエステル樹脂（Ａ）は、下記−殺伐［ｌ１１）で表わ
される構造の繰返し単位を有するポリエステル樹脂であ
る。

〔式中、ｎおよびｍはいずれもＯもしくは正の整数であ
り、Ｑは３以上の整数であり、Ｒ１ないしＨｌｌｌはそ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す
、〕本発明のポリエステル樹脂組成物を構成するポ〔式中　
Ｈｌｌ、　Ｒ１２は脂肪族、脂環族もしくは芳香族の炭
化水素またはその誘導体、ｐは正の整数を示す。〕このようなポリエステル樹脂（Ａ）としては１例えばイ
ソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、
４，４′−ジフェノキシエタンジカルボン酸、アジピン
酸、セパチン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等のジカ
ルボン酸と、エチレングリコール５　トリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、ビスフェノールＡ、ヒドロキノン、レゾルシ
ン等のジオールとのポリエステルがあげられ、とくにポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト等が好ましい。

これらのポリエステル樹脂は１種単独で、または２種以
上を混合して使用することができる。

環状オレフィン系ランダム共重合体〔Ｂ〕は、　エチレ
ン成分および特定の環状オレフィン成分から構成される
環状オレフィン系ランダム共重合体である。上記環状オ
レフィン成分は前記−殺伐（１）または−殺伐（ＩＩ）
で表わされる環状オレフィンであり、本発明の環状オレ
フィン系ランダム共重合体（１３）中においては、下記
−殺伐（ＩＶ）または−殺伐〔■〕で表わされる構造の
繰り返し単位を形成している。

〔式中、ｎ、ｍ、ＱおよびＲ１ないしＲＩＯは前記と同
じである。〕本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体（Ｂ〕の構成成分の環状オレフィンは、−殺
伐［１）および〔■〕で表わされる不飽和単量体からな
る群から選ばれた少なくとも１種の環状オレフィンであ
る。

一般式［１］で表わされる環状オレフィンはシクロペン
タジェン類と相応するオレフィン類とを、デイー！レス
・アルダ−反応によって縮合させることにより、容易に
製造することができる。また−殺伐（ＩＩ）で表わされ
る環状オレフィンも同様にシクロペンタジェン類と相応
する環状オレフィン類とを、ディールス・アルダ−反応
によって縮合さ仕ることにより、容易に製造することが
できる。

−殺伐Ｅｌ）で表わされる環状オレフィンとして具体的
には、表１に記載した化合物、あるいは１゜４．５．８
−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５，８．８ａ−オ
クタヒドロナフタレンの他に、２−メチル−１，４，５
，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５，８．８ａ
−オクタヒドロナフタレン、２−エチル−１，４，５，
８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５，８．８ａオ
クタヒドロナフタレン、２−プロピル−１，４，５，８
−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５，８．８ａ−オ
クタヒドロナフタレン、２−ヘキシル−１，４，５，８
−ジメタノ−１，２，３，４゜４ａ、５，８．８ａ−オ
クタヒドロナフタレン、２，３−ジメチル−１，４，５
，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５，８，８ａ
−オクタヒドロナフタレン、２−メチル−３−エチル−
１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５
，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−クロロ−１
，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ。

５．８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−ブロモ−
１，４゜５．８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、５
，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−フルオロ−
１，４，５，８−ジメタノ−１，２゜３．４，４ａ、５
，８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、２，３−ジクロ
ロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ
、５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−シクロ
へキシル−１，４，５゜８−ジメタノ−１，２，３，４
，４ａ、５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−
ｎ−ブチル刊、４，５．８−ジメタノ−１，２，３゜４
．４ａ、５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−
インブチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，
４，４ａ、５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレンなど
のオクタヒドロナフタレン類、および表２に記載した化
合物などを例示することができる。

また、−殺伐〔■〕で表わされる環状オレフィンとして
具体的には、たとえば、表３および表４に示した化合物
などを例示することができる。

本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体ＣＢ）は、エチレン成分および前記環状オレ
フィン成分を必須成分とするものであるが、これらの必
須の二成分の他に本発明の目的を損なわない範囲で、必
要に応じて他の共重合可能な不飽和単量体成分を含有し
ていてもよい。

任意に共重合されていてもよい不飽和単量体として具体
的には、たとえば生成するランダム共重合体中のエチレ
ン成分単位と等モル未満の範囲のプロピレン、１−ブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、■−ヘキセン、１−オ
クテン、１−デセン、■−ドデセン。

ｌ−テトラデセン、１−へキサデセン、ｌ−オクタデセ
ン、ｌ−エイコセンなどの炭素数３〜２０のα−オレフ
ィンなどを例示することができる。

本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体〔Ｂ〕において、エチレン成分に由来する緑
り返し単位（ａ）は４０〜８５モル％、好ましくは５０
〜７５モル％の範囲、環状オレフィン成分に由来する緑
り返し単位（ｂ）は１５〜６０モル％、好ましくは２５
〜５０モル％の範囲が適当であり、工チレン成分に由来
する繰り返しｍ位（ａ）および環状オレフィン成分に由
来する繰り返しｍ位（ｂ）はランダムに配列した実質上
線状の環状オレフィン系ランダム共重合体を形成してい
る。上記環状オレフィン系ランダム共重合体ＣＢ）が実
質上線状であり、ゲル状架橋構造を有していないことは
、同共重合体が１３５℃のデカリン中に完全に溶解する
ことによって確認できる。

本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体〔８〕の１３５℃のデカリン中で測定した極
限粘度〔η〕は０．０５〜１ＯｄＱ／ｇ、好ましくは０
．０８〜５（ｉＱ／ｇの範囲である。

本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体［Ｂ］としては、サーモ・メカニカル・アナ
ライザーで測定した軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以上、
好ましくは９０〜２５０℃、さらに好ましくは１００〜
２００℃の範囲、環状オレフィン系ランダム共重合体（
［３］のガラス転移温度（Ｔｇ）は通常５０〜２３０℃
、好ましくは７０〜２１０℃の範囲が好ましい。

また環状オレフィン系ランダム共重合体（８３のＸ線回
折法によって測定した結晶化度は０〜１０％、好ましく
は０〜７％、とくに好ましくは０〜５％の範囲が好まし
い。

本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体〔８〕　としては、上記範囲の物性を有する
もののみからなる共重合体を用いてもよいが、上記範囲
外の物性を有する共重合体が一部含まれていてもよく、
この場合全体の物性値が上記範囲に含まれていればよい
。

本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系ランダ
ム共重合体［Ｂ］は、特開昭６０−１６８７０８号公報
、特開昭６１．−１２０８１６号公報、特開昭６１−１
１．５９１２号公報、特開昭６１−１１５９１６号公報
、特開昭６１−２／１３０８号公報、特開昭６１−２／
２２１６号公報、特開昭６２−２５２４０６号公報、特
開昭６２−２５２４０７号公報などにおいて本出願人が
捉案した方法に従い適宜条件を選択することにより、製
造することができる。

本発明の樹脂組成物を構成する不飽和カルボン酸含有環
状オレフィン系共重合体〔Ｃ〕の構成成分である不飽和
カルボン酸またはその誘導体成分としては１例えばアク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸。

ウンデシレン酸、無水マレイン酸、テトラヒドロフタル
酸、インクロトン酸、ナジックａ２（エンドシス−ビシ
クロ（２，２，１）ヘプト−５−エン−２，３−ジカル
ボン酸）、無水シトラコン酸、無水ナジック酸等の不飽
和カルボン酸またはこれらの＃Ｍ水物等の誘導体があげ
られる。

本発明の樹脂組成物を構成する不飽和カルボン酸含有環
状オレフィン系共重合体〔Ｃ〕は、環状オレフィン系ラ
ンダム共重合体〔Ｂ〕を構成するエチレン成分および環
状オレフィン成分と上記不飽和カルボン酸またはその誘
導体成分とのランダム共重合体、または環状オレフィ系
ランダム共重合体〔Ｉ３〕に上記不飽和カルボン酸また
はその誘導体成分を公知の方法によりグラフト重合させ
た共重合体等があげられる。

さらに不飽和カルボン酸含有環状オレフィン系共重合体
〔Ｃ〕には本発明の目的を損わない範囲で環状オレフィ
ン系ランダム共重合体［Ｂ］について例示したものと同
様の炭素数３〜２０の　α−オレフィンを共重合しても
よい。

本発明の樹脂組成物を構成する不飽和カルボンＷ１含有
環状オレフィン系共重合体［Ｃ）において、エチレン成
分（ａ′）は４０〜９０モル％、好ましくは５０〜８０
モル％、環状オレフィン成分（ｂ’）は１０〜６０モル
％、好ましくは２０〜５０モル％、不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体成分〔Ｃ〕は０．０５〜１０モル％、好
ましくは００１〜５モル％の範囲が適当である。

本発明の樹脂組成物を構成する不飽和カルボン酸含有環
状オレフィン系共重合体〔Ｃ〕において、１３５℃のデ
カリン中で測定した極限粘度〔η〕は０．０５〜ＩＱｄ
Ｑ／ｇ、好ましくは０．０８〜５　ｄｌｌ／ｇの範囲。

カルボキシル基またはその誘導基の含有量は０．０５〜
１０モル％、好ましくは０．１〜５モル％の範囲が好ま
しい。

本発明の樹脂組成物を構成する不飽和カルボン酸含有環
状オレフィン系共重合体〔Ｃ〕は、エチレン成分、環状
オレフィン成分および不飽和カルボン酸またはその誘導
体成分のランダム共重合体の場合、例えば前記環状オレ
フィン系ランダム共重合体〔Ｂ〕を製造する方法に準じ
て製造することができる。

また環状オレフィン系ランダム共重合体ＣＢ〕　に不飽
和カルボン酸またはその誘導体成分をグラフト重合させ
た共重合体の場合は、例えば不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体成分をグラフトモノマーとして、環状オレフィ
ン系ランダム共重合体［Ｂ］を溶融させ、グラフトモノ
マーを添加してグラフト共重合させる方法、あるいは溶
媒に溶解させ、グラフトモノマーを添加してグラフト共
重合させる方法、環状オレフィン系ランダム共重合体〔
Ｂ〕に、溶媒に溶解させたグラフトモノマーを添加して
充分混合してグラフト共重合させる方法、などにより製
造することができる。このようなグラフト共重合させる
場合、通常６０〜３５０℃の温度で行われ、前記グラフ
トモノマーを効率よくグラフト共重合させるために、ラ
ジカル開始剤の存在下で反応を実施することが好ましい
。ラジカル開始剤としては有機過酸化物、有機ベルエス
テル、その他アゾ化合物などがあげられ、特にジクミル
ペルオキシド、ジーｔａｒｔ−ブチルペルオキシド、２
，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔａｒｔ−ブチルペルオ
キシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（
ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１．４〜ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロビル）ベンゼン
などのジアルキルオキシドが好ましい。

本発明のポリエステル樹脂組成物において、（Ａ）成分
のポリエステル樹脂と〔Ｂ〕成分の環状オレフィン系ラ
ンダム共重合体との重量比は、（Ａ）成分／〔Ｂ〕成分
が９８／２〜２／９８．好ましくは９５１５〜５／９５
であり、（Ａ）成分のポリエステル樹脂およびＣＢ）成
分の環状オレフィン系ランダム共重合体の合計量１００
重量部に対して、〔Ｃ〕酸成分不飽和カルボン酸含有環
状オレフィン系共重合体を１〜１００重量部、好ましく
は２０〜８０重量部添加することが好ましい。

本発明の樹脂組成物は、上記（Ａ）、　ＣＢ）およびＣ
Ｃ）成分の他に、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤
、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤。

滑剤、核剤、染料、顔料、天然油１合成油、ワックス、
および衝撃強度を向上させるためのゴム成分などを配合
することができ、その配合割合は適宜量である。たとえ
ば、任意成分として配合される安定剤として具体的には
、テトラキス〔メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン、
β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸アルキルエステル、　２．２’−オキ
ザミドビス〔エチル−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどのフェノー
ル系酸化防止剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムなど
の脂肪酸金属塩、グリセリンモノステアレート、グリセ
リンモノラウレート、グリセリンジステアレート、ペン
タエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリト
ールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステア
レート等の多価アルコール脂肪酸エステルなどをあげる
ことができる。二九らは単独で配合してもよいが、組合
せて配合してもよく、たとえばテトラキス〔メチレン−
３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネートコメタンとステアリン酸亜鉛およびグ
リセリンモノステアレートとの組合せ等を例示すること
ができる。

さらに本発明の樹脂組成物には１本発明の目的を損わな
い範囲でシリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸
化マグネシウム、軽石粒、軽石バルーン、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム
、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫
酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マイ
カ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラス
ピーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベント
ナイト、グラファイト、アルミニウム粉、硫化モリブデ
ン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維。

ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル
繊維、ポリアミド繊維等のフィラーや強化材を配合して
もよい。

本発明に係るポリエステル樹脂組成物の製法としては、
公知の方法が適用でき、ポリエステル樹脂（Ａ）、環状
オレフィン系ランダム共重合体〔幻および不飽和カルボ
ン酸含有環状オレフィン系共重合体〔Ｃ〕、ならびに必
要により添加される他の成分を押出機、ニーダ−等で機
械的にブレンドする方法、あるいは各成分を適当な良溶
媒に溶解し、またはそれぞれを別々に溶解した後混合し
、溶媒を除去する方法、さらにはこれらの二つの方法を
組合せて行う方法等をあげることができる。

上記により得られるポリエステル樹脂組成物は、ポリエ
ステル樹脂（Ａ）に、ポリエステル樹脂よりもガラス転
移温度が高く、耐薬品性に優れ、吸水率が小さく、かつ
実質的に非品性で成形収縮率の小さい環状オレフィン系
ランダム共重合体〔Ｂ〕を配合するため、ポリエステル
樹脂の諸特性を維持したまま、耐熱性、耐薬品性に優れ
、かつ吸水率および成形収縮率の低いポリエステル樹脂
組成物が得られ、フィラー等を混入する場合でも異方性
は生じない、ここでポリエステル樹脂（Ａ）と環状オレ
フィン系ランダム共重合体〔Ｂ〕だけを配合した場合は
両者の相溶性が悪いため、衝撃強度等の機械的強度が低
いが、さらに不飽和カルボン酸含有環状オレフィン系共
重合体〔Ｃ〕を配合することにより、上記特性を損うこ
となくポリエステル樹脂（Ａ）成分および環状オレフィ
ン系ランダム共重合体〔Ｂ〕成分の相溶性をよくするこ
とができ、それにより機械的強度を大きくすることがで
きる。

本発明のポリエステル樹脂組成物は、上記特性により、
ポリエステル樹脂が使用されている用途のほかに、耐熱
性、耐薬品性、低吸水率および低成形収縮率が要求され
る分野に広く使用することができる。

〔発明の効果〕

以上の通り、本発明によれば、（Ａ）成分、ＣＢ）成分
およびＥＣ）成分を配合したため、耐熱性、耐薬品性に
優れ、かつ吸水率および成形収縮率が低く、また（Ａ）
成分および〔Ｂ〕成分の相溶性が良好で、衝撃強度等の
機械的強度が大きいポリエステル樹脂組成物が得られる
。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが１本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、
本発明における各種物性値の測定方法および評価方法を
次に示した。

（１）溶融流れ指数（ＭＦＲｚｓｏＪＡＳＴＭ　０１２３８に準じ温度２６０℃、荷重２．１
６ｋｇで８Ｍ定した。

（２）試験片の作成東芝機械■製射出成形機ｌ５−３５および所定の試験片
用金型を用い、以下の成形条件で成形した。

試験片は成形後室温で４８時間放置後測定に供した。

成形条件ニジリンダ温度２８０℃、金型温度６０℃。

射出圧カー次／二次＝　１０００／８００ｋｇ／ｄ　、
射出速度（−次）３０＋ｕｉ八ｅｃ、スクリュー回転数
１５０ｒｐ＋ｉ、サイクル（（射出＋保圧）／冷却）　
＝　１０／３０ｓｅｃ（３）曲げ試験ＡＳＴＭ　Ｄ７９０に準じて行った。

試験片形状：　５Ｘ　Ｉ／２Ｘ　Ｉ／８インチ、スパン
闇路ｆ１１５ＩＩＩＩＩ１１試験速度：　２０ｍ＋ｗ／ｗｉｎ試験温度：２３℃ （４）引張り試験ＡＳＴＭ　０６３８に準じて行った。

試験片用金型タイプ■ 試験速度：　５０＋ｕ＋／ｓ＋ｉｎ試験温度＝２３℃ （５）熱変形温度（ＩＩＤＴ）ＡＳＴＭ　Ｄ６４８に準じて行った。

試験片形状：５Ｘ１／４ｘｌ／２インチ荷重：　２６４
ｐｓｉ（６）軟化温度（丁ＭＡ）デュポン社製Ｔｈｅｒｍｏ　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ａ
ｎａｌｙｚｅｒを用いて厚さ１層層のシートの熱変形挙
動により測定した。すなわち、シート上に石英製針をの
せ、荷重４９ｇをかけ、５℃／ｗｉｎの速度で昇温しで
いき、針が０．６３５１１＋＋＋侵入した温度をＴＭＡ
とした。

（７）鉛筆硬度ＪＴＳ　Ｋ　５４００に準じて２３℃で測定した。

（８）吸水率ＪＩＳ　Ｋ　７２０９　Ａ法に準じて２４時間後の値を
測定した。

（９）アイゾツト衝撃試験ＡＳＴＭ　Ｄ２５６に準じて行った。

試験片形状：　５／２　ｘ　１／８　ｘ　１／２インチ
（ノツチ付）試験温度＝２３℃ （１０）相溶性インジェクション成形した曲げ試験片の外観および破断
面の状態により判定した。

○：外観および破断面とも均一であった。

Δ：外観にやや流動ムラがあり、破断面がやや不均一で
あった。

×ニスキン層があり、破断面が層状に剥離した。

実施例１不飽和カルボン酸含有環状オレフィン系共重合体〔Ｃ〕
である無水マレイン酸変性樹脂は下記の方法にて調製し
た。

１３Ｃ−ＮＭＲで２１１１定したエチレン含量６２ａ＋
ｏ１％。

ＭＦＲｚｓｏ＜、　３５ｇ／１０ｍ１ｎ、　　１３５℃
デカリン中で測定した極限粘度〔η）０．４７ｄｕ／ｇ
、　ＴＭＡ１４８℃のエチレンと１．４，５．８−ジメ
タノ−１，２，３，４，４ａ、５，８，８ａ−オクタヒ
ドロナタレン（構造式〔エフ以下ＤＭＯＮと略す）のラ
ンダム共重合体のペレット５ｋｇに、アセトン２５ｇに
溶解させた無水マレインｆｉ５０ｇ、有機過酸化物（日
本油脂（株）Ｉ２．バーヘキシン２５Ｂ、商標）３ｇを
加え充分混合した後、二軸押出機（池貝鉄工（株）製、
　ＰＣＭ　４５）によりシリンダー温度２５０℃で溶融
上反応を行い、ペレタイザーにてペレット化した。得ら
れた樹脂の無水マレイン酸含量は０．８重量％であった
。

次に［Ａｌ成分としてポリエステル（三井ベット樹脂■
製、ポリエステル樹脂ＪＬ２５．商品名）のペレット２
．０ｋｇ、ＣＢ）成分として”　’　Ｃ−ＮＭＲで測定
したエチレン含量６２ｍｏ１％、ＭＦＲ２，、，３５ｇ
／１０ｍ１ｎ、　１３５℃デカリン中で測定した極限粘
度〔ワ）　０．４７ｄｌｌ／ｇ、ＴＭＡ１４８℃のエチ
レンとＤＭＯＮのランダム共重合体のペレット１．６ｋ
ｇ、およびＥＣ）成分として上記の無水マレイン酸変性
樹脂のペレット０．４ｋｇを充分混合した後、二軸押出
機（池貝鉄工■製、　ＰＣｌ３４５）によりシリンダ温
度２８０℃で溶融ブレンドし、ペレタイザーにてペレッ
ト化した。

得られたペレットを用いて前記の方法により試験片を作
成し、物性を評価した。結果を表５に示す。

実施例２．３実施例１で（Ａ）成分、〔８〕成分および〔Ｃ〕酸成分
配合量を変える以外は同様の操作を行った。

結果を表５に示す。

比較例１実施例１で（Ａ）成分として用いたポリエステル樹脂Ｊ
１２５のみを用いて実施例１と同様に成形し物性の評価
を行った。

結果を表５に示す。

実施例４実施例１において用いた〔Ｃ〕酸成分代えエチレン含ｆ
ｊｋ８５ａｏ１％、ＤＭＯＮ含量６層０１％、極限粘度
〔η）１．ＯｄＱ／ｇのエチレン・フロピレン・ＤＭＯ
Ｎ共重合体５ｋｇを用いて実施例１と同様の方法により
調製した無水マレイン酸含量０．７重量％の無水マレイ
ン酸変性樹脂を用いる以外は実施例１と同様に行った。

結果を表５に示す。

比較例２実施例１において〔Ｃ〕成分を除いた（Ａ）成分２ｋｇ
および［Ｂ］成分２ｋｇのポリエステル樹脂組成物を用
いる以外は同様の操作を行った。結果を表５に示す。

実施例５実施例１で用いた［Ｂ）成分に代えエチレン・ＤＭＯＮ
ランダム共重合体（エチレン含Ｊｉ　６２ｍｏ１％、　
ＭＦＲｚｓｏ、３５ｇ／１０■ｉｎ、　１３５℃デカリ
ン中で測定した〔η〕ｏ、４７ｄＱ／ｇ）　８０重量部
にエチレン・プロピレンランダム共重合体（エチレン含
量８０ｍｏ１％。

ガラス転移温度−５４℃１ＭＦＲ２３１１，Ｃ０，７ｇ
／ｌｏｇｉｎ。

１３５℃デカリン中で測定した〔η）　２．２ｄＱ／ｇ
）　２０重量部を二軸押出機（池貝鉄工（株）製、　Ｐ
ＣＭ　４５）により溶融ブレンドした樹脂をＣＢ）成分
として用いる以外は実施例１と同様の操作を行った。結
果を表５に示す。

以上の結果より（Ａｌ成分、〔Ｂ〕成分および〔Ｃ〕成
分を配合した本発明のポリエステル樹脂組成物は。

（Ａ）成分である従来のポリエステル樹脂に比べて、熱
変形温度が高く、吸水率が小さいことがわかる。

また、　〔Ｃ〕成分を除いたポリエステル樹脂組成物に
比べて。

相溶性が良く、アイゾツト衝撃強度が大きくなっていることがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）〔Ａ〕ポリエステル樹脂、〔Ｂ〕エチレン成分および下記一般式〔 I 〕または〔
II〕で表わされる環状オレフィン成分からなり、１３５
℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕が０．０５〜
１０ｄｌ／ｇ、軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以上である
環状オレフィン系ランダム共重合体、ならびに〔Ｃ〕エ
チレン成分、下記一般式〔 I 〕または〔II〕で表わさ
れる環状オレフィン成分、および不飽和カルボン酸また
はその誘導体成分からなり、１３５℃のデカリン中で測
定した極限粘度〔η〕が０．０５〜１０ｄｌ／ｇ、カル
ボキシル基またはその誘導基の含有量が０．０５〜１０
モル％である不飽和カルボン酸含有環状オレフィン系共
重合体を含有し、〔Ａ〕成分／〔Ｂ〕成分の重量比が９８／２〜２／９８
、〔Ａ〕成分および〔Ｂ〕成分の合計量１００重量部に
対して〔Ｃ〕成分が１〜１００重量部であるポリエステ
ル樹脂組成物。一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）〔式中、ｎおよびｍはいずれも０もしくは正の整数であ
り、ｌは３以上の整数であり、Ｒ＾１ないしＲ＾１＾０
はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を
示す。〕