JP2567726B2 - メタクリル樹脂板の製造方法 - Google Patents
メタクリル樹脂板の製造方法Info
- Publication number
- JP2567726B2 JP2567726B2 JP2233998A JP23399890A JP2567726B2 JP 2567726 B2 JP2567726 B2 JP 2567726B2 JP 2233998 A JP2233998 A JP 2233998A JP 23399890 A JP23399890 A JP 23399890A JP 2567726 B2 JP2567726 B2 JP 2567726B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- resin plate
- methacrylic resin
- syrup
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
- C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C08J2333/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08J2333/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、メタクリル樹脂板の製造方法に関するもの
であり、特定の重合開始剤を組み合わせて使用し、特定
の重合条件で重合することにより生産性の向上したメタ
クリル樹脂板の製造方法を提供するものである。
であり、特定の重合開始剤を組み合わせて使用し、特定
の重合条件で重合することにより生産性の向上したメタ
クリル樹脂板の製造方法を提供するものである。
［従来の技術］ 注型によるポリメチルメタクリレートの製造において
は、従来より生産性を向上させるために多くの重合開始
剤が提案されてきており、例えば10時間半減期温度が80
℃以下、好ましくは60℃以下のようなできるだけ低温に
て活性の高い重合開始剤が速く重合することから使用さ
れてきた。
は、従来より生産性を向上させるために多くの重合開始
剤が提案されてきており、例えば10時間半減期温度が80
℃以下、好ましくは60℃以下のようなできるだけ低温に
て活性の高い重合開始剤が速く重合することから使用さ
れてきた。
しかし、半減期温度の低い重合開始剤を用いると、重
合後に未反応単量体が増加して、得られた注型板の品質
を低下させることになる。そこで、この未反応単量体を
減少させるために低温活性重合体と高温活性重合体を組
み合わせた複合系重合開始剤が提案されている（特開昭
49-33993号公報、同55-725号公報、同56-145907号公
報、特公平2-16762号公報）。
合後に未反応単量体が増加して、得られた注型板の品質
を低下させることになる。そこで、この未反応単量体を
減少させるために低温活性重合体と高温活性重合体を組
み合わせた複合系重合開始剤が提案されている（特開昭
49-33993号公報、同55-725号公報、同56-145907号公
報、特公平2-16762号公報）。
［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記公報のうち特開昭49-33993号公報
や特開昭55-725号公報に記載された方法は必ずしも充分
に生産性を向上させる重合条件となっていない。
や特開昭55-725号公報に記載された方法は必ずしも充分
に生産性を向上させる重合条件となっていない。
一方、特開昭56-145907号公報に記載の方法では組み
合わせ次第ではかなりの生産性向上の効果はあるもの
の、10時間半減期温度が50℃以下の重合開始剤をしよう
としたときには作業性に難点がある。また重合条件につ
いては特に説明されていない。
合わせ次第ではかなりの生産性向上の効果はあるもの
の、10時間半減期温度が50℃以下の重合開始剤をしよう
としたときには作業性に難点がある。また重合条件につ
いては特に説明されていない。
［課題を解決するための手段］ そこで本発明者らは、生産性を向上させながら、注型
板内の未反応単量体をできるだけ減少させ、注型板に欠
陥を発生させないメタクリル樹脂板の製造方法を提供す
るべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに到った。
板内の未反応単量体をできるだけ減少させ、注型板に欠
陥を発生させないメタクリル樹脂板の製造方法を提供す
るべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに到った。
即ち、本発明はメタクリル酸メチル単独またはメタク
リル酸メチル60重量％以上とアクリル酸エステル40重量
％以下との単量体混合物から得られたシロップを鋳型に
注入しメタクリル樹脂板を製造するに際し、シロップに
対して10時間半減期温度が50〜58℃であるパーオキサイ
ドの少なくとも１種と2,2′−（アビゾス）イソブチロ
ニトリルを添加せしめた後、75〜90℃の雰囲気下にて５
〜15分間重合し、次に上記重合温度より３〜12℃低い雰
囲気下で重合率が80〜95％になるまで重合した後、さら
に95〜140℃の温度にて熱処理を行い重合を完結せしめ
ることを特徴とするメタクリル樹脂板の製造方法であ
る。
リル酸メチル60重量％以上とアクリル酸エステル40重量
％以下との単量体混合物から得られたシロップを鋳型に
注入しメタクリル樹脂板を製造するに際し、シロップに
対して10時間半減期温度が50〜58℃であるパーオキサイ
ドの少なくとも１種と2,2′−（アビゾス）イソブチロ
ニトリルを添加せしめた後、75〜90℃の雰囲気下にて５
〜15分間重合し、次に上記重合温度より３〜12℃低い雰
囲気下で重合率が80〜95％になるまで重合した後、さら
に95〜140℃の温度にて熱処理を行い重合を完結せしめ
ることを特徴とするメタクリル樹脂板の製造方法であ
る。
以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明のシロップの製造工程ではメタクリル酸
メチル単独またはメタクリル酸メチル60重量％以上とア
クリル酸エステル40重量％以下との単量体混合物を通常
の重合開始剤の存在下で重合させることによりシロップ
を製造する。この際必要に応じ、連鎖移動剤を添加して
も良い。メタクリル酸メチルと混合して使用されるアク
リル酸エステルとしてはアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル等が挙げられる。
メチル単独またはメタクリル酸メチル60重量％以上とア
クリル酸エステル40重量％以下との単量体混合物を通常
の重合開始剤の存在下で重合させることによりシロップ
を製造する。この際必要に応じ、連鎖移動剤を添加して
も良い。メタクリル酸メチルと混合して使用されるアク
リル酸エステルとしてはアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル等が挙げられる。
シロップの製造は上記単量体および重合開始剤等の混
合物を70〜120℃の温度で10〜40％の重合率になるまで
行う。シロップ製造工程の反応器としては公知の管型、
槽型等のものが使用でき、バッチ式もしくは連続式で行
うことができる。
合物を70〜120℃の温度で10〜40％の重合率になるまで
行う。シロップ製造工程の反応器としては公知の管型、
槽型等のものが使用でき、バッチ式もしくは連続式で行
うことができる。
次に、本発明では得られたシロップに10時間半減期温
度が50〜58℃であるパーオキサイドの少なくとも１種と
2,2′−（アゾビス）イソブチロニトリルを添加せしめ
る。
度が50〜58℃であるパーオキサイドの少なくとも１種と
2,2′−（アゾビス）イソブチロニトリルを添加せしめ
る。
本発明で使用される10時間半減期温度が50〜58℃であ
るパーオキサイドとしてはｔ−ヘキシルパーオキシピバ
レート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチル
パーオキシネオヘキサノエート等のパーオキシエステル
類、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｏ−メ
チルベンゾイルパーオキサイド等のジアシル類が挙げら
れるが、なかでもパーオキシエステル類が好ましい。
るパーオキサイドとしてはｔ−ヘキシルパーオキシピバ
レート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチル
パーオキシネオヘキサノエート等のパーオキシエステル
類、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｏ−メ
チルベンゾイルパーオキサイド等のジアシル類が挙げら
れるが、なかでもパーオキシエステル類が好ましい。
重合開始剤の添加量はシロップに対しパーオキサイド
が500〜5000ppm、好ましくは800〜3000ppm、2,2′−
（アゾビス）イソブチロニトリルが30〜300ppm、好まし
くは50〜200ppmの範囲で併用させる。
が500〜5000ppm、好ましくは800〜3000ppm、2,2′−
（アゾビス）イソブチロニトリルが30〜300ppm、好まし
くは50〜200ppmの範囲で併用させる。
次に該シロップを鋳型に注入し、注型重合させる。最
初に75〜90℃の雰囲気下にて５〜15分間重合させた後、
その雰囲気温度よりも３〜12℃、好ましくは５〜10℃低
い温度にて重合を行ない、最後に95〜140℃にて0.05〜
２時間熱処理をすることにより重合を完結させる。
初に75〜90℃の雰囲気下にて５〜15分間重合させた後、
その雰囲気温度よりも３〜12℃、好ましくは５〜10℃低
い温度にて重合を行ない、最後に95〜140℃にて0.05〜
２時間熱処理をすることにより重合を完結させる。
パーオキサイド系重合開始剤として10時間半減期温度
が50℃未満のものを添加したシロップは、室温（20〜30
℃）で重合が徐々に進行し、シロップの粘度上昇が生じ
る。これを防ぐためには調製されたシロップの貯蔵並び
に注型のための配管等を15℃以下、好ましくは10℃以下
に冷却する必要が生じ多大な設備費が必要になる。一
方、10時間半減期温度が58℃を越えるパーオキサイド系
重合開始剤を使用すると、重合速度が遅く、生産性の向
上効果が得られない。また、重合開始剤の添加量が500p
pm未満であれば目的の生産性の良い条件が得られず、一
方、5000ppmを越えると注型板に泡入り（空隙）が発生
しやすくなる。
が50℃未満のものを添加したシロップは、室温（20〜30
℃）で重合が徐々に進行し、シロップの粘度上昇が生じ
る。これを防ぐためには調製されたシロップの貯蔵並び
に注型のための配管等を15℃以下、好ましくは10℃以下
に冷却する必要が生じ多大な設備費が必要になる。一
方、10時間半減期温度が58℃を越えるパーオキサイド系
重合開始剤を使用すると、重合速度が遅く、生産性の向
上効果が得られない。また、重合開始剤の添加量が500p
pm未満であれば目的の生産性の良い条件が得られず、一
方、5000ppmを越えると注型板に泡入り（空隙）が発生
しやすくなる。
また、パーオキシエステル類以外のパーオキサイド例
えばジアリル類やジカーボネート類はパーオキシエステ
ル並みの生産性向上が図れるが、着色板製造時に例えば
グリーン系染料などの特定の着色剤の色調を大幅に退色
させる場合があるので、使用上充分配慮しなければなら
ない。
えばジアリル類やジカーボネート類はパーオキシエステ
ル並みの生産性向上が図れるが、着色板製造時に例えば
グリーン系染料などの特定の着色剤の色調を大幅に退色
させる場合があるので、使用上充分配慮しなければなら
ない。
2,2′−（アゾビス）イソブチロニトリルは高温活性
の重合開始剤なので、単独使用では重合が非常に遅く、
生産性の向上は望めないが、上記のパーオキサイドと併
用させると95〜140℃の熱処理時に残存単量体を減少さ
せるのに大きな効果を与える。添加量はシロップに対し
て30〜300ppmであるが、30ppm以下ではその効果がな
く、一方300ppmを越えると注型板に泡入り（空隙）が発
生しやすくなる。
の重合開始剤なので、単独使用では重合が非常に遅く、
生産性の向上は望めないが、上記のパーオキサイドと併
用させると95〜140℃の熱処理時に残存単量体を減少さ
せるのに大きな効果を与える。添加量はシロップに対し
て30〜300ppmであるが、30ppm以下ではその効果がな
く、一方300ppmを越えると注型板に泡入り（空隙）が発
生しやすくなる。
なお、アゾビスジメチルバレロニトリルのような他の
重合開始剤を多量に用いると、重合速度を速くすること
ができるが、注型板には多数の泡入り（空隙）が発生
し、商品の価値を著しく低下させる。
重合開始剤を多量に用いると、重合速度を速くすること
ができるが、注型板には多数の泡入り（空隙）が発生
し、商品の価値を著しく低下させる。
上述の複合系重合開始剤を使用することと同時に生産
性を向上させるためには重合時の温度条件も重要な因子
である。本発明では、まず上記の通り重合初期の５〜15
分間を75〜90℃の温度で行い、次いで上記重合温度より
３〜12℃低い温度で重合率が80〜95％になるまで重合を
行い、その後95〜140℃の温度にて熱処理を行う。即
ち、初期の重合温度を高くすることにより重合速度が速
くなり、生産性の向上が得られ、その後重合温度を下げ
ることにより重合発熱を制御して樹脂板中に泡入り（空
隙）等の欠陥の発生を防止するのである。
性を向上させるためには重合時の温度条件も重要な因子
である。本発明では、まず上記の通り重合初期の５〜15
分間を75〜90℃の温度で行い、次いで上記重合温度より
３〜12℃低い温度で重合率が80〜95％になるまで重合を
行い、その後95〜140℃の温度にて熱処理を行う。即
ち、初期の重合温度を高くすることにより重合速度が速
くなり、生産性の向上が得られ、その後重合温度を下げ
ることにより重合発熱を制御して樹脂板中に泡入り（空
隙）等の欠陥の発生を防止するのである。
その際、上記２段目の重合温度が１段目と比べ３℃未
満の差であれば、初期（１段目）の重合温度を高くして
いるため、２段目の重合温度も相対的に高くなり、よっ
て重合発熱をあまり除去できなくなり、注型板に泡入り
（空隙）が発生しやすくなる。
満の差であれば、初期（１段目）の重合温度を高くして
いるため、２段目の重合温度も相対的に高くなり、よっ
て重合発熱をあまり除去できなくなり、注型板に泡入り
（空隙）が発生しやすくなる。
また、上記２段目の重合温度が１段目と比べ12℃を超
えた差であれば、２段目の重合温度がかなり低くなり、
注型板の重合が終了するまでの時間が長くなり、初期の
重合（１段目）で時間短縮を図ってもトータルの重合時
間は余り短くならないため、生産性向上の結果が殆どな
くなる。
えた差であれば、２段目の重合温度がかなり低くなり、
注型板の重合が終了するまでの時間が長くなり、初期の
重合（１段目）で時間短縮を図ってもトータルの重合時
間は余り短くならないため、生産性向上の結果が殆どな
くなる。
注型重合において用いられる鋳型としては強化ガラ
ス、クロムメッキ板、ステンレス板等の板状体と軟質塩
化ビニル製ガスケットで構成した鋳型や同一方向へ同一
速度で走行する一対のエンドレスベルトの相対する面と
その両側辺部において両エンドレスベルトと同一速度で
走行するガスケットとで構成される鋳型が挙げられる。
ス、クロムメッキ板、ステンレス板等の板状体と軟質塩
化ビニル製ガスケットで構成した鋳型や同一方向へ同一
速度で走行する一対のエンドレスベルトの相対する面と
その両側辺部において両エンドレスベルトと同一速度で
走行するガスケットとで構成される鋳型が挙げられる。
本発明の重合方法によって得られる樹脂板の厚さは１
〜10mmの範囲である。また本発明の重合方法においては
必要に応して着色剤、可塑剤、滑剤、離型剤、安定剤、
充填剤等も添加して良い。
〜10mmの範囲である。また本発明の重合方法においては
必要に応して着色剤、可塑剤、滑剤、離型剤、安定剤、
充填剤等も添加して良い。
［実施例］ 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
なお、実施例中の評価は下記の方法に従った。
1.水浴での重合ピークに達する時間は、ガスケットを通
してシロップ中に1.5mm径の熱電対を挿入し、シロップ
内の最高温度に達した時点を測定した。
してシロップ中に1.5mm径の熱電対を挿入し、シロップ
内の最高温度に達した時点を測定した。
2.注型板内の気泡は、肉眼にて有無を確認し、下記のよ
うに評価した。
うに評価した。
○：気泡の発生なし △:1m2当たり１〜２個 ×:1m2当たり３個以上 3.注型板中の残存単量体量は、ガラスクロマトグラフィ
ーによって測定した。
ーによって測定した。
4.板の［η］は、試料をクロロホルム溶液に溶解して0.
1重量％溶液とし、この溶液を25℃に保ち、オストワル
ド型粘度計の標線間流下秒数ｔとクロロホルムの流下秒
数t0とを測定し、次式より算出した。
1重量％溶液とし、この溶液を25℃に保ち、オストワル
ド型粘度計の標線間流下秒数ｔとクロロホルムの流下秒
数t0とを測定し、次式より算出した。
但し、Ｃは試料濃度（g/l）である。
5.調整シロップの粘度安定性は、次のように判定した。
○：室温（25℃）に８時間放置しても増粘が認められな
い ×：室温（25℃）に８時間放置したところ、20％以上の
粘度上昇が認められた。
い ×：室温（25℃）に８時間放置したところ、20％以上の
粘度上昇が認められた。
実施例１〜４、比較例１〜９ （１）シロップの製造 （Ａ）重合開始剤として2,2′−アゾビス（2,4−ジメチ
ルバレロニトリル）を使用して、メタクリル酸メチルモ
ノマーを90〜103℃に加熱することにより部分重合させ
て重合率24％、粘度1800CP/20℃のシロップを得た。
ルバレロニトリル）を使用して、メタクリル酸メチルモ
ノマーを90〜103℃に加熱することにより部分重合させ
て重合率24％、粘度1800CP/20℃のシロップを得た。
（Ｂ）重合開始剤として2,2′−アゾビス（2,4−ジメチ
ルバレロニトリル）を、連鎖移動剤としてｎ−ドデシル
メルカプタンを使用して、メタクリル酸メチルモノマー
を90〜103℃に加熱することにより部分重合させて重合
率28％、粘度2000CP/20℃のシロップを得た。
ルバレロニトリル）を、連鎖移動剤としてｎ−ドデシル
メルカプタンを使用して、メタクリル酸メチルモノマー
を90〜103℃に加熱することにより部分重合させて重合
率28％、粘度2000CP/20℃のシロップを得た。
（２）注型板の製造 （１）で得られたシロップに表１に示す重合開始剤、
離型剤、紫外線吸収剤、重合防止剤を添加し、この混合
シロップを真空中で脱気した後、35cm×65cmのステンレ
ス板、クリップ、軟質塩化ビニル製ガスケットから作ら
れた注型用セルに注入して重合を行い、厚さ3mmの注型
板を製造した。
離型剤、紫外線吸収剤、重合防止剤を添加し、この混合
シロップを真空中で脱気した後、35cm×65cmのステンレ
ス板、クリップ、軟質塩化ビニル製ガスケットから作ら
れた注型用セルに注入して重合を行い、厚さ3mmの注型
板を製造した。
重合は、まず１段目重合として85〜88℃の水浴槽中で
所定時間重合させ、その後水浴槽に冷水を入れて80℃に
水温を下げて２段目の重合を行った。重合ピークに達し
た後、水浴槽からセルを取り出し、セルを300℃雰囲気
の赤外ヒーター炉に入れてセルを加熱し、セル内の温度
が120℃に達すると同時にセルを赤外ヒーター炉から遠
ざけ、そのまま５分間放置した後、セルを強制冷却させ
た。得られた注型板の評価結果を表１に示す。
所定時間重合させ、その後水浴槽に冷水を入れて80℃に
水温を下げて２段目の重合を行った。重合ピークに達し
た後、水浴槽からセルを取り出し、セルを300℃雰囲気
の赤外ヒーター炉に入れてセルを加熱し、セル内の温度
が120℃に達すると同時にセルを赤外ヒーター炉から遠
ざけ、そのまま５分間放置した後、セルを強制冷却させ
た。得られた注型板の評価結果を表１に示す。
なお、本実施例で用いた重合開始剤は下記の通りであ
る。（カッコ内は10時間半減期温度） HPP:t−ヘキシルパーオキシピバレート （53℃） BPP:t−ブチルパーオキサシピバレート （55℃） AIBN:2,2′−アゾビス（イソブチロニトリル） （65
℃） BPND:t−ブチルパーオキシネオデカノエート （46℃） ADVN:2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニトリ
ル） （51℃） LPO:ラウロイルパーオキサイド （62℃） 表１から本発明の方法は比較例と比べると重合ピーク
時間に達する時間が早いにもかかわらず、シート内の気
泡の発生がなく、残存単量体量がいずれも１％以下であ
ることがわかる。
る。（カッコ内は10時間半減期温度） HPP:t−ヘキシルパーオキシピバレート （53℃） BPP:t−ブチルパーオキサシピバレート （55℃） AIBN:2,2′−アゾビス（イソブチロニトリル） （65
℃） BPND:t−ブチルパーオキシネオデカノエート （46℃） ADVN:2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニトリ
ル） （51℃） LPO:ラウロイルパーオキサイド （62℃） 表１から本発明の方法は比較例と比べると重合ピーク
時間に達する時間が早いにもかかわらず、シート内の気
泡の発生がなく、残存単量体量がいずれも１％以下であ
ることがわかる。
一方、比較例１、３および７は生産性を向上させるた
めに温水温度を85℃にしたが、いずれの場合も注型板内
に気泡が発生しやすく、また比較例５はアゾビス系重合
開始剤のため温水温度が82℃で注型板内に気泡が多発し
た。
めに温水温度を85℃にしたが、いずれの場合も注型板内
に気泡が発生しやすく、また比較例５はアゾビス系重合
開始剤のため温水温度が82℃で注型板内に気泡が多発し
た。
重合開始剤としてBPNDを用いた場合（比較例３、４お
よび８）は重合ピークに達する時間が早いが、残存単量
体量は１％を超えており、調製シロップの粘度安定性が
悪く、室温（25℃）で８時間放置でシロップの粘度が30
〜50％上昇した。また、LPOを用いた場合（比較例９）
は重合が遅く、生産性の向上が全くない。また、HPP単
独使用の場合（比較例６）は残存単量体量が1.5％を超
えており、残存単量体量のレベルが実施例に比べて高
い。
よび８）は重合ピークに達する時間が早いが、残存単量
体量は１％を超えており、調製シロップの粘度安定性が
悪く、室温（25℃）で８時間放置でシロップの粘度が30
〜50％上昇した。また、LPOを用いた場合（比較例９）
は重合が遅く、生産性の向上が全くない。また、HPP単
独使用の場合（比較例６）は残存単量体量が1.5％を超
えており、残存単量体量のレベルが実施例に比べて高
い。
［発明の効果］ 本発明の方法は、生産性、作業性の優れたメタクリル
樹脂板の製造方法であり、しかも得られた樹脂板は品質
の優れたものであるため、工業上優れた効果を奏する。
樹脂板の製造方法であり、しかも得られた樹脂板は品質
の優れたものであるため、工業上優れた効果を奏する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 猿田 雅弘 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイ ヨン株式会社大竹事業所内 審査官 杉原 進
Claims (5)
- 【請求項１】メタクリル酸メチル単独またはメタクリル
酸メチル60重量％以上とアクリル酸エステル40重量％以
下との単量体混合物から得られたシロップを鋳型に注入
しメタクリル樹脂板を製造するに際し、シロップに対し
て10時間半減期温度が50〜58℃であるパーオキサイドの
少なくとも１種と２、２′−（アゾビス）イソブチロニ
トリルを添加せしめた後、75〜90℃の雰囲気にて５〜15
分間重合し、次に上記重合温度より３〜12℃低い雰囲気
で重合率が80〜95％になるまで重合した後、さらに95〜
140℃の温度にて熱処理を行い重合を完結せしめること
を特徴とするメタクリル樹脂板の製造方法。 - 【請求項２】パーオキサイドがパーオキシエステル類で
あることを特徴とする請求項第１項記載のメタクリル樹
脂板の製造方法。 - 【請求項３】パーオキサイドの添加量がシロップに対し
て500〜5000ppmである請求項第１項記載のメタクリル樹
脂板の製造方法。 - 【請求項４】２、２′−（アゾビス）イソブチロニトリ
ルの添加量がシロップに対して30〜300ppmである請求項
第１項記載のメタクリル樹脂板の製造方法。 - 【請求項５】鋳型が、相対して同一方向へ同一速度で走
行する一対のエンドレスベルトの相対する面とその両側
辺部において両エンドレスベルトと同一速度で走行する
連続したガスケットとで構成されたものであることを特
徴とする請求項第１項記載のメタクリル樹脂板の製造方
法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2233998A JP2567726B2 (ja) | 1990-09-04 | 1990-09-04 | メタクリル樹脂板の製造方法 |
| US07/743,998 US5151482A (en) | 1990-09-04 | 1991-08-12 | Process for the production of methacrylic resin sheets |
| AU82722/91A AU642287B2 (en) | 1990-09-04 | 1991-08-26 | Process for the production of methacrylic resin sheets |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2233998A JP2567726B2 (ja) | 1990-09-04 | 1990-09-04 | メタクリル樹脂板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04114001A JPH04114001A (ja) | 1992-04-15 |
| JP2567726B2 true JP2567726B2 (ja) | 1996-12-25 |
Family
ID=16963953
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2233998A Expired - Lifetime JP2567726B2 (ja) | 1990-09-04 | 1990-09-04 | メタクリル樹脂板の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5151482A (ja) |
| JP (1) | JP2567726B2 (ja) |
| AU (1) | AU642287B2 (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4220807A1 (de) * | 1992-06-25 | 1994-01-05 | Basf Ag | In Zweistufenfahrweise hergestellte Vinylpolymerisate und ihre Verwendung als Lackbindemittel |
| JP3165525B2 (ja) * | 1992-09-08 | 2001-05-14 | 化薬アクゾ株式会社 | ビニル系単量体の重合方法 |
| DE4313924C2 (de) * | 1993-04-28 | 2002-07-18 | Roehm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von farbigen Acrylatkunststoffen mit einer metallisch glänzenden Oberfläche |
| US5705552A (en) * | 1993-11-26 | 1998-01-06 | Aristech Chemical Corporation | Thermoformable acrylic sheet having uniform distribution of color and mineral filler |
| DE4340887A1 (de) * | 1993-12-01 | 1995-06-08 | Roehm Gmbh | Polymethacrylat-Formmasse mit hoher Wärmeformbeständigkeit und hoher Stabilität gegen thermischen Abbau |
| US6203911B1 (en) | 1998-06-17 | 2001-03-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoset volatile monomer molding compositions |
| DE69916836T2 (de) * | 1998-06-17 | 2005-04-28 | E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington | Wärmehärtbare flüchtige monomerformmasse und verfahren zum formen von gegenständen |
| JP2007131838A (ja) * | 2005-10-11 | 2007-05-31 | Sekisui Chem Co Ltd | アクリル系重合体の製造方法、アクリル系重合体、アクリル系粘着組成物及び粘着テープ |
| JP4933875B2 (ja) * | 2006-10-31 | 2012-05-16 | 三菱レイヨン株式会社 | 光学材料用重合体の製造方法および製造装置 |
| CN102186888B (zh) | 2008-08-12 | 2013-03-27 | 三菱丽阳株式会社 | 连续制造丙烯酸系树脂薄板的方法 |
| JP5391687B2 (ja) * | 2008-12-25 | 2014-01-15 | 富士ゼロックス株式会社 | 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
| JP6739988B2 (ja) * | 2015-04-30 | 2020-08-12 | 積水化学工業株式会社 | 基材粒子、基材粒子の製造方法、導電性粒子、導電材料及び接続構造体 |
| KR20190091548A (ko) * | 2016-12-14 | 2019-08-06 | 아르끄마 프랑스 | 카보닐 함유 단량체 중합용 공기 간극 제어 조성물 |
| FR3060577B1 (fr) * | 2016-12-21 | 2020-11-06 | Arkema France | Composition liquide comprenant deux initiateurs, son procede de polymerisation, utilisation et materiau ou composition obtenu apres polymerisation de la composition |
| FR3082845B1 (fr) * | 2018-06-21 | 2021-01-15 | Arkema France | Composition liquide comprenant trois initiateurs, son procede de polymerisation, son utilisation et materiau obtenu apres polymerisation de la composition |
| KR102256015B1 (ko) | 2019-03-29 | 2021-05-26 | 한국산업기술시험원 | 고점성 아크릴계 수지를 이용한 고경도 시트의 제조방법 및 이에 의해 제조되는 고경도 시트 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5222033B2 (ja) * | 1972-07-28 | 1977-06-14 | ||
| JPS56145907A (en) * | 1980-04-15 | 1981-11-13 | Kyowa Gas Chem Ind Co Ltd | Production of methacrylic resin having excellent heat distorsion resistance |
| JPS5755725A (en) * | 1980-09-20 | 1982-04-02 | Sony Corp | Device for preventing lightning of electric equipment |
| US4328329A (en) * | 1980-12-11 | 1982-05-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for polymerizing methyl methacrylate syrup using a dual initiator system |
| US4588798A (en) * | 1985-02-01 | 1986-05-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing acrylic polymer sheets using a dual peroxide initiator system |
-
1990
- 1990-09-04 JP JP2233998A patent/JP2567726B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-08-12 US US07/743,998 patent/US5151482A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-26 AU AU82722/91A patent/AU642287B2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU8272291A (en) | 1992-03-12 |
| US5151482A (en) | 1992-09-29 |
| AU642287B2 (en) | 1993-10-14 |
| JPH04114001A (ja) | 1992-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2567726B2 (ja) | メタクリル樹脂板の製造方法 | |
| US4062857A (en) | Process for producing acrylonitrile polymer melt | |
| JPH0151497B2 (ja) | ||
| GB2089354A (en) | Polymerization of methyl methacrylate | |
| US4129703A (en) | Free-radical polymerizations using mixed initiator systems at two thermally distinct polymerization stages | |
| DE2425712B2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Copolymers | |
| US3738972A (en) | Process for production of styrene/acrylonitrile copolymers | |
| US3198775A (en) | Copolymers having improved optical clarity | |
| KR101225937B1 (ko) | 염화비닐계 그라프트 공중합체의 제조 방법 | |
| JPH0576967B2 (ja) | ||
| JP4257469B2 (ja) | メタクリル酸メチルシラップの製造方法 | |
| JP3565229B2 (ja) | メタクリル樹脂の製造方法 | |
| CA2482132A1 (en) | Co-metering of organic initiators and protective colloids during polymerization reactions | |
| JP3319485B2 (ja) | 耐熱分解性を有するメタクリル樹脂の製造方法 | |
| JP3859996B2 (ja) | メタクリル樹脂板の製造方法 | |
| JP3061551B2 (ja) | メタクリル系樹脂の製造方法 | |
| JPH06239905A (ja) | メタクリル系板状重合体の製造方法 | |
| JP4296363B2 (ja) | アクリルシラップの製造方法 | |
| JP4296364B2 (ja) | アクリルシラップの製造方法 | |
| US4080494A (en) | Process for producing acrylonitrile polymer melt employing H2 O2 polymerization catalyst at a temperature of at least 80° C containing 3-80% water in the system | |
| JP4553078B2 (ja) | アクリルシラップの製造方法 | |
| JPH04236207A (ja) | メタクリル系樹脂キャスト板の製造方法 | |
| JP4182293B2 (ja) | メタクリル樹脂厚板の製造方法 | |
| JP2002120235A (ja) | メタクリル系樹脂板の製造方法 | |
| JP3319483B2 (ja) | 耐熱分解性を有するメタクリル樹脂及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081003 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091003 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101003 Year of fee payment: 14 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |