JPH04114001A - メタクリル樹脂板の製造方法 - Google Patents
メタクリル樹脂板の製造方法Info
- Publication number
- JPH04114001A JPH04114001A JP2233998A JP23399890A JPH04114001A JP H04114001 A JPH04114001 A JP H04114001A JP 2233998 A JP2233998 A JP 2233998A JP 23399890 A JP23399890 A JP 23399890A JP H04114001 A JPH04114001 A JP H04114001A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- temperature
- methacrylic resin
- syrup
- methyl methacrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 27
- 239000000113 methacrylic resin Substances 0.000 title claims description 22
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 61
- 239000006188 syrup Substances 0.000 claims abstract description 26
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 claims abstract description 26
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 15
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 8
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 abstract description 21
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000011369 resultant mixture Substances 0.000 abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 17
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 2
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorobenzoyl) 2,4-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COXCGWKSEPPDAA-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)C#N COXCGWKSEPPDAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical class NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N dicarbonic acid Chemical class OC(=O)OC(O)=O ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000001046 green dye Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 229950010765 pivalate Drugs 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005341 toughened glass Substances 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 230000002747 voluntary effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
- C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C08J2333/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08J2333/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は、メタクリル樹脂板の製造方法に関するもので
あり、特定の重合開始剤を組み合わせて使用し、特定の
重合条件で重合することにより生産製の向上したメタク
リル樹脂板の製造方法を提供するものである。
あり、特定の重合開始剤を組み合わせて使用し、特定の
重合条件で重合することにより生産製の向上したメタク
リル樹脂板の製造方法を提供するものである。
［従来の技術］
注型によるポリメチルメタクリレートの製造においては
、従来より生産性を向上させるために多くの重合開始剤
が提案されてきており、例えば１０時間半減期温度が８
０℃以下、好ましくは６０℃以下のようなできるだけ低
温にて活性の高い重合開始剤が速く重合することから使
用されてきた。
、従来より生産性を向上させるために多くの重合開始剤
が提案されてきており、例えば１０時間半減期温度が８
０℃以下、好ましくは６０℃以下のようなできるだけ低
温にて活性の高い重合開始剤が速く重合することから使
用されてきた。
しかし、半減期温度の低い重合開始剤を用いると、重合
後に未反応単量体が増加して、得られた注型板の品質を
低下させることになる。そこで、この未反応単量体を減
少させるために低温活性重合体と高温活性重合体を組み
合わせた複合系重合開始剤が提案されている（特開昭４
９−３３９９３号公報、同５５−７２５号公報、同５６
−１４５９０７号公報、特公平２−１６７６２号公報）
。
後に未反応単量体が増加して、得られた注型板の品質を
低下させることになる。そこで、この未反応単量体を減
少させるために低温活性重合体と高温活性重合体を組み
合わせた複合系重合開始剤が提案されている（特開昭４
９−３３９９３号公報、同５５−７２５号公報、同５６
−１４５９０７号公報、特公平２−１６７６２号公報）
。
［発明が解決しようとする課題］
しかしながら、上記公報のうち特開昭４９−３３９９３
号公報や特開昭５５−７２５号公報に記載された方法は
必ずしも充分に生産性を向上させる重合条件となってい
ない。
号公報や特開昭５５−７２５号公報に記載された方法は
必ずしも充分に生産性を向上させる重合条件となってい
ない。
一方、特開昭５６−１４５９０７号公報に記載の方法で
は絹み合わせ次第ではかなりの生産性向上の効果はある
ものの、１０時間半減期温度か５０℃以下の重合開始剤
をしようしたときには作業性に難点がある。また重合条
件については特に説明されていない。
は絹み合わせ次第ではかなりの生産性向上の効果はある
ものの、１０時間半減期温度か５０℃以下の重合開始剤
をしようしたときには作業性に難点がある。また重合条
件については特に説明されていない。
［課題を解決するための手段］
そこで本発明者らは、生産性を向上させなから、注型板
内の未反応単量体をできるだけ減少させ、注型板に欠陥
を発生させないメタクリル樹脂板の製造方法を提供する
べく鋭意検討した結果、本発明を完成するに到った。
内の未反応単量体をできるだけ減少させ、注型板に欠陥
を発生させないメタクリル樹脂板の製造方法を提供する
べく鋭意検討した結果、本発明を完成するに到った。
即ち、本発明はメタクリル酸メチル単独またはメタクリ
ル酸メチル６０重貴％以上とアクリル酸エステル４０重
量％との単量体混合物から得られたシロップを鋳型に注
入しメタクリル樹脂板を製造するに際し、１０時間半減
期温度が５０〜５８℃であるパーオキサイドの少なくと
も１種と２，２′（アゾビス）イソブチロニトリルを添
加せしめた後、７５〜９０℃の雰囲気下にて５〜１５分
間重合し、次に上記重合温度より３〜１２℃低い雰囲気
下で重合率が８０〜９５％になるまで重合した後、さら
に９５〜１４０℃の温度にて熱処理を行い重合を完結せ
しめることを特徴とするメタクリル樹脂板の製造方法で
ある。
ル酸メチル６０重貴％以上とアクリル酸エステル４０重
量％との単量体混合物から得られたシロップを鋳型に注
入しメタクリル樹脂板を製造するに際し、１０時間半減
期温度が５０〜５８℃であるパーオキサイドの少なくと
も１種と２，２′（アゾビス）イソブチロニトリルを添
加せしめた後、７５〜９０℃の雰囲気下にて５〜１５分
間重合し、次に上記重合温度より３〜１２℃低い雰囲気
下で重合率が８０〜９５％になるまで重合した後、さら
に９５〜１４０℃の温度にて熱処理を行い重合を完結せ
しめることを特徴とするメタクリル樹脂板の製造方法で
ある。
以下、本発明の詳細な説明する。
まず、本発明のシロップの製造工程ではメタクリル酸メ
チル単独またはメタクリル酸メチル６０重量％以上とア
クリル酸エステル４０重量％との単量体混合物を通常の
重合開始剤の存在下で重合させることによりシロップを
製造する。この際必要に応じ、連鎖移動剤を添加しても
良い。メタクリル酸メチルと混合して使用されるアクリ
ル酸エステルとしてはアクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル等が挙げられる。
チル単独またはメタクリル酸メチル６０重量％以上とア
クリル酸エステル４０重量％との単量体混合物を通常の
重合開始剤の存在下で重合させることによりシロップを
製造する。この際必要に応じ、連鎖移動剤を添加しても
良い。メタクリル酸メチルと混合して使用されるアクリ
ル酸エステルとしてはアクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル等が挙げられる。
シロップの製造は上記単量体および重合開始剤等の混合
物を７０〜１２０℃の温度で１０〜４０％の重合率にな
るまで行う。シロップ製造工程の反応器としては公知の
前型、種型等のものが使用でき、バッチ式もしくは連続
式で行うことがてき次に、本発明では得られた７０ツブ
に１０時間半減期温度が５０〜５８℃であるパーオキサ
イドの少なくとも１種と２．２’−（アゾビス）イソブ
チロニトリルを添加せしめる。
物を７０〜１２０℃の温度で１０〜４０％の重合率にな
るまで行う。シロップ製造工程の反応器としては公知の
前型、種型等のものが使用でき、バッチ式もしくは連続
式で行うことがてき次に、本発明では得られた７０ツブ
に１０時間半減期温度が５０〜５８℃であるパーオキサ
イドの少なくとも１種と２．２’−（アゾビス）イソブ
チロニトリルを添加せしめる。
本発明で使用される１０時間半減期温度か５０〜５８℃
であるパーオキサイドとしてはｔ−へ牛シルバーオキ／
ピバレート、ｔ−プチルバーオキンピパレート、ｔ−フ
゛チルパーオキ／ネオヘキサノエート等のパーオキシエ
ステル類、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド
、０−メチルベンゾイルバーオ牛サイド等のシアノル類
が挙げられるが、なかでもパーオキシエステル類が好ま
しい。
であるパーオキサイドとしてはｔ−へ牛シルバーオキ／
ピバレート、ｔ−プチルバーオキンピパレート、ｔ−フ
゛チルパーオキ／ネオヘキサノエート等のパーオキシエ
ステル類、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド
、０−メチルベンゾイルバーオ牛サイド等のシアノル類
が挙げられるが、なかでもパーオキシエステル類が好ま
しい。
重合開始剤の添加量はシロップに対しパーオキサイドが
５０ Ｃ１−５０００ｐｐｍ、好ましくは８００〜３０
００ｐｐｍ、 ２，２°−（アゾビス）イソブチロニト
リルが３０〜３００ ｐｐｍ、好ましくは５０〜２００
ｐｐ＋＋の範囲で併用させる。
５０ Ｃ１−５０００ｐｐｍ、好ましくは８００〜３０
００ｐｐｍ、 ２，２°−（アゾビス）イソブチロニト
リルが３０〜３００ ｐｐｍ、好ましくは５０〜２００
ｐｐ＋＋の範囲で併用させる。
次に該シロップを鋳型に注入し、注型重合させる。最初
に７５〜９０”Ｃの雰囲気下にて５〜１５分間重合させ
た後、その雰囲気温度よりも３〜１２℃１好ましくは５
〜１０℃低い温度にて重合を行ない、最後に９５〜１４
０℃にて０．０５〜２時間熱処理をすることにより重合
を完結させる。
に７５〜９０”Ｃの雰囲気下にて５〜１５分間重合させ
た後、その雰囲気温度よりも３〜１２℃１好ましくは５
〜１０℃低い温度にて重合を行ない、最後に９５〜１４
０℃にて０．０５〜２時間熱処理をすることにより重合
を完結させる。
パーオキサイド系重合開始剤として１０時間半減期温度
が５０℃未満のものを添加したシロップは、室温（２０
〜３０℃）で重合が徐々に進行し、シロップの粘度上昇
かケじる。これを防くためには調整されたシロップの貯
蔵並びに注型のための配管等を１５℃以下、好ましくは
１０℃以下に冷却する必要が生じ多大な設備費が必要に
なる。
が５０℃未満のものを添加したシロップは、室温（２０
〜３０℃）で重合が徐々に進行し、シロップの粘度上昇
かケじる。これを防くためには調整されたシロップの貯
蔵並びに注型のための配管等を１５℃以下、好ましくは
１０℃以下に冷却する必要が生じ多大な設備費が必要に
なる。
方、１０時間半減期温度が５８℃を越えるパーオキサイ
ド系重合開始剤を使用すると、重合速度が遅く、生産性
の向上効果が得られない。また、重合開始剤の添加量が
５００ ｐｐｍ未満であれば目的の生産性の良い条件が
得られず、一方、５０００ｐｐｍを越えると注型板に泡
入り（空隙）が発生しやすくなる。
ド系重合開始剤を使用すると、重合速度が遅く、生産性
の向上効果が得られない。また、重合開始剤の添加量が
５００ ｐｐｍ未満であれば目的の生産性の良い条件が
得られず、一方、５０００ｐｐｍを越えると注型板に泡
入り（空隙）が発生しやすくなる。
また、パーオキシエステル類以外のパーオキサイド例え
ばジアリル類やジカーボネート類はパオ牛ジエステル並
みの生産性向上が図れるが、着色板製造時に例えばグリ
ーン系染料などの特定の着色剤の色調を大幅に退色させ
る場合があるので、使用上充分配慮しなければならない
。
ばジアリル類やジカーボネート類はパオ牛ジエステル並
みの生産性向上が図れるが、着色板製造時に例えばグリ
ーン系染料などの特定の着色剤の色調を大幅に退色させ
る場合があるので、使用上充分配慮しなければならない
。
２．２°−（アゾビス）イソブチロニトリルは高温活性
の重合開始剤なので、単独使用では重合が非常に遅く、
生産性の向上は望めないが、上記のパーオキサイドと併
用させると９５〜１４０℃の熱処理時に残存単量体を減
少させるのに大きな効果を与える。添加量はシロップに
対して３０〜３００ｐｐｍであるが、３０ｐｐｍ以下で
はその効果がなく、一方３００ ｐｐｍを越えると注型
板に泡入り（空隙）が発生しやすくなる。
の重合開始剤なので、単独使用では重合が非常に遅く、
生産性の向上は望めないが、上記のパーオキサイドと併
用させると９５〜１４０℃の熱処理時に残存単量体を減
少させるのに大きな効果を与える。添加量はシロップに
対して３０〜３００ｐｐｍであるが、３０ｐｐｍ以下で
はその効果がなく、一方３００ ｐｐｍを越えると注型
板に泡入り（空隙）が発生しやすくなる。
なお、アゾビスジメチルバレロニトリルのヨウな他の重
合開始剤を多量に用いると、重合速度を速くすることが
できるが、注型板には多数の泡入り（空隙）が発生し、
商品の価値を著しく低下させる。
合開始剤を多量に用いると、重合速度を速くすることが
できるが、注型板には多数の泡入り（空隙）が発生し、
商品の価値を著しく低下させる。
上述の複合系重合開始剤を使用することと同時に生産性
を向上させるためには重合時の温度条件も重要な因子で
ある。本発明では、まず上記の通り重合初期の５〜１５
分間を７５〜９０℃の温度で行い、次いで上記重合温度
より３〜１２℃低い温度で重合率が８０〜９５％になる
まで重合を行い、その後９５〜１４０℃の温度にて熱処
理を行う。即ち、初期の重合温度を高くすることにより
重合速度が速くなり、生産性の向上が得られ、その後重
合温度を下げることにより重合発熱を制御して樹脂板中
に泡入り（空隙）等の欠陥の発生を防止するのである。
を向上させるためには重合時の温度条件も重要な因子で
ある。本発明では、まず上記の通り重合初期の５〜１５
分間を７５〜９０℃の温度で行い、次いで上記重合温度
より３〜１２℃低い温度で重合率が８０〜９５％になる
まで重合を行い、その後９５〜１４０℃の温度にて熱処
理を行う。即ち、初期の重合温度を高くすることにより
重合速度が速くなり、生産性の向上が得られ、その後重
合温度を下げることにより重合発熱を制御して樹脂板中
に泡入り（空隙）等の欠陥の発生を防止するのである。
上記２段目の重合温度が１段目と比べ３℃未満の差であ
れば、生産性向上の効果が薄れ、１２℃を超えた差であ
れば２段目の重合温度が低くなりすぎ、この場合も生産
性向上の効果が殆どなくなる。
れば、生産性向上の効果が薄れ、１２℃を超えた差であ
れば２段目の重合温度が低くなりすぎ、この場合も生産
性向上の効果が殆どなくなる。
注型重合において用いられる鋳型としては強化ガラス、
クロムメツキ板、ステンレス板等の板状体と軟質塩化ビ
ニル製ガスケットで構成した鋳型や同一方向へ同一速度
で走行する一対のエンドレスベルトの相対する面とその
両側辺部において両エンドレスベルトと同一速度で走行
するガスケットとで構成される鋳型が挙げられる。
クロムメツキ板、ステンレス板等の板状体と軟質塩化ビ
ニル製ガスケットで構成した鋳型や同一方向へ同一速度
で走行する一対のエンドレスベルトの相対する面とその
両側辺部において両エンドレスベルトと同一速度で走行
するガスケットとで構成される鋳型が挙げられる。
本発明の重合方法によって得られる樹脂板の厚さは１〜
１０ｍｍの範囲である。また本発明の重合方法において
は必要に応して着色剤、可ヂ剤、滑剤、離型剤、安定剤
、充填剤等も添加して良い。
１０ｍｍの範囲である。また本発明の重合方法において
は必要に応して着色剤、可ヂ剤、滑剤、離型剤、安定剤
、充填剤等も添加して良い。
［実施例］
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
なお、実施例中の評価は下記の方法に従った。
１、水浴での重合ピークに達する時間は、ガスケットを
通してシロップ中に１．５＋ｎｍ径の熱電対を挿入し、
シロップ内の最高温度に達した時点を測定した。
通してシロップ中に１．５＋ｎｍ径の熱電対を挿入し、
シロップ内の最高温度に達した時点を測定した。
２、注型板内の気泡は、肉眼にて有無を確認し、下記の
ように評価した。
ように評価した。
○：気泡の発生なし
△：１ｄ当たり１〜２個
×：１イ当たり３個以上
３、注型板中の残存単量体量は、ガスクロマトグラフィ
ーによって測定した。
ーによって測定した。
４、板の［η〕は、試料をクロロホルム溶液に溶解して
０．１重量％溶液とし、この溶液を２５℃に保ち、オス
トワルド型粘度計の標線間流下秒数ｔとクロロホルムの
流下秒数ｔ０とを測定し、次式より算出した。
０．１重量％溶液とし、この溶液を２５℃に保ち、オス
トワルド型粘度計の標線間流下秒数ｔとクロロホルムの
流下秒数ｔ０とを測定し、次式より算出した。
３ ｆ（ｔ／ｌＯ）””−１）
［η］ ＝
但し、Ｃは試料濃度（ｇ ／ １ ）である。
５、調整シロップの粘度安定性は、次のように判定した
。
。
○：室温（２５℃）に８時間放置しても増粘が認められ
ない ×：室温（２５℃）に８時間放置したところ、２０％以
上の粘度上昇が認められた。
ない ×：室温（２５℃）に８時間放置したところ、２０％以
上の粘度上昇が認められた。
実施例１〜４、比較例１〜９
（１）シロップの製造
（Ａ）重合開始剤として２，２°−アゾビス（２４−ジ
メチルバレロニトリル）を使用して、メタクリル酸メチ
ルモノマーを９０〜１０３℃に加熱することにより部分
重合させて重合率２４％、粘１ｉ１８００ＣＰ／２０℃
のシロップを得た。
メチルバレロニトリル）を使用して、メタクリル酸メチ
ルモノマーを９０〜１０３℃に加熱することにより部分
重合させて重合率２４％、粘１ｉ１８００ＣＰ／２０℃
のシロップを得た。
（８）重合開始剤として２，２°−アゾビス（２４−ジ
メチルバレロニトリル）を、連鎖移動剤としてｎ−ドデ
シルメルカプタンを使用して、メタクリル酸メチルモノ
マーを９０〜１０３℃に加熱することにより部分重合さ
せて重合率２８％、粘度２０００ＣＰ／２０℃のシロッ
プを得た。
メチルバレロニトリル）を、連鎖移動剤としてｎ−ドデ
シルメルカプタンを使用して、メタクリル酸メチルモノ
マーを９０〜１０３℃に加熱することにより部分重合さ
せて重合率２８％、粘度２０００ＣＰ／２０℃のシロッ
プを得た。
（２）注型板の製造
（１）で得られたシロップに表１に示す重合開始剤、離
型剤、紫外線吸収剤、重合防止剤を添加し、この混合シ
ロップを真空中で脱気した後、３５ ｃｍ Ｘ ６５
ｃｍのステンレス板、クリツプ、軟質塩化ビニル製ガス
ケットから作られた注型用セルに注入して重合を行い、
厚さ３ｒｎｍの注型板を製造した。
型剤、紫外線吸収剤、重合防止剤を添加し、この混合シ
ロップを真空中で脱気した後、３５ ｃｍ Ｘ ６５
ｃｍのステンレス板、クリツプ、軟質塩化ビニル製ガス
ケットから作られた注型用セルに注入して重合を行い、
厚さ３ｒｎｍの注型板を製造した。
重合は、まず１段目重合として８５〜８８℃の水浴槽中
で所定時間重合させ、その後水浴槽に冷水を入れて８０
℃に水温を下げて２段目の重合を行った。重合ピークに
達した後、水浴槽からセルを取り出し、セルを３００″
Ｃ雰囲気の赤外ヒーター炉に入れてセルを加熱し、セル
内の温度が１２０℃に達すると同時にセルを赤外ヒータ
ー炉から遠ざけ、そのまま５分間放置した後、セルを強
制冷却させた。得られた注型板の評価結果を表１に示す
。
で所定時間重合させ、その後水浴槽に冷水を入れて８０
℃に水温を下げて２段目の重合を行った。重合ピークに
達した後、水浴槽からセルを取り出し、セルを３００″
Ｃ雰囲気の赤外ヒーター炉に入れてセルを加熱し、セル
内の温度が１２０℃に達すると同時にセルを赤外ヒータ
ー炉から遠ざけ、そのまま５分間放置した後、セルを強
制冷却させた。得られた注型板の評価結果を表１に示す
。
なお、本実施例で用いた重合開始剤は下記の通りである
。 （カッコ内は１０時間半減期温度）ＨＰＰ：ｔ−へ
牛シルバーオキシピパレート（５３℃） ＢＰＰ：ｔ−ブチルパーオキシピバレート（５５℃） ＡＩＢＮ：２，２°−アゾビス（イソブチロニトリル）
（６５℃） ＢＰＮＤ：ｔ−プチルパーオ手シネオデカノエ−ト
（４６℃） ＡＤＶＮ ： ２，２°−アゾｌ＝’ス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル） （５１℃） ＬＰＯ：ラウロイルパーオキサイド （６２℃）表１か
ら本発明の方法は比較例と比べると重合ピーク時間に達
する時間が早いにもかかわらず、シート内の気泡の発生
がなく、残存単量体量がいずれも１％以下であることが
わかる。
。 （カッコ内は１０時間半減期温度）ＨＰＰ：ｔ−へ
牛シルバーオキシピパレート（５３℃） ＢＰＰ：ｔ−ブチルパーオキシピバレート（５５℃） ＡＩＢＮ：２，２°−アゾビス（イソブチロニトリル）
（６５℃） ＢＰＮＤ：ｔ−プチルパーオ手シネオデカノエ−ト
（４６℃） ＡＤＶＮ ： ２，２°−アゾｌ＝’ス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル） （５１℃） ＬＰＯ：ラウロイルパーオキサイド （６２℃）表１か
ら本発明の方法は比較例と比べると重合ピーク時間に達
する時間が早いにもかかわらず、シート内の気泡の発生
がなく、残存単量体量がいずれも１％以下であることが
わかる。
一方、比較例１．３および７は生産性を向上させるため
に温水温度を８５℃にしたが、いずれの場合も注型板内
に気泡が発生しやすく、また比較例５はアゾビス系重合
開始剤のため温水温度が８２℃で注型板内に気泡が多発
した。
に温水温度を８５℃にしたが、いずれの場合も注型板内
に気泡が発生しやすく、また比較例５はアゾビス系重合
開始剤のため温水温度が８２℃で注型板内に気泡が多発
した。
重合開始剤としてＢＰＮＤを用いた場合（比較例３．４
および８）は重合ピークに達する時間が早いが、残存単
量体量が１％を超えており、調整シロップの粘度安定性
が悪く、室温（２５℃）で８時間放置でシロップの粘度
が３０〜５０％上昇した。また、ＬＰＯを用いた場合（
比較例９）は重合が遅く、生産性の向上が全くない。ま
た、ＨＰＰ単独使用の場合（比較例６）は残存単量体量
が１．５％を超えており、残存単量体量のレベルが実施
例に比べて高い。
および８）は重合ピークに達する時間が早いが、残存単
量体量が１％を超えており、調整シロップの粘度安定性
が悪く、室温（２５℃）で８時間放置でシロップの粘度
が３０〜５０％上昇した。また、ＬＰＯを用いた場合（
比較例９）は重合が遅く、生産性の向上が全くない。ま
た、ＨＰＰ単独使用の場合（比較例６）は残存単量体量
が１．５％を超えており、残存単量体量のレベルが実施
例に比べて高い。
［発明の効果］
本発明の方法は、生産性、作業性の優れたメタクリル樹
脂板の製造方法であり、しかも得られた樹脂板は品質の
優れたものであるため、工業上優れた効果を奏する。
脂板の製造方法であり、しかも得られた樹脂板は品質の
優れたものであるため、工業上優れた効果を奏する。
手続補正書
平成２年β月２と日
特願平２−２３３９９８号
２、発明の名称
メタクリル樹脂板の製造方法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
東京都中央区京橋二丁目３番１９号
２、特許請求の範囲を別紙の通り補正する。
３）明細書第２頁第１７行から第１８行に記載の「生産
製」を「生産性」に補正する。
製」を「生産性」に補正する。
４）同第４頁第１４行に記載の「４０重量％」を「４０
重量％以下」に補正する。
重量％以下」に補正する。
５）同第５頁第８行に記載の「４０重量％」を「４０重
量％以下」に補正する。
量％以下」に補正する。
６）同第７頁第９行および第１５頁第１２行に記載の「
調整」を「調製」に補正する。
調整」を「調製」に補正する。
７）同第１１頁第５行の下に記載の式を下記の通り補正
する。
する。
５゜
自発
補正の対象
願書、および明細書の「特許請求の範囲」および「発明
の詳細な説明」の欄 し ８）同第１１頁下から１３行に記載のｒ ｇ／ ｌ Ｊ
をｒｇ／９Ｊに補正する。
の詳細な説明」の欄 し ８）同第１１頁下から１３行に記載のｒ ｇ／ ｌ Ｊ
をｒｇ／９Ｊに補正する。
９）同第１４頁に記載の表１を下記の通り補正する。
特許請求の範囲
［１）メタクリル酸メチル単独またはメタクリル酸メチ
ル６０重量％以上とアクリル酸エステル４０重量％以下
との単量体混合物から得られたシロップを鋳型に注入し
メタクリル樹脂板を製造するに際し、１０時間半減期温
度が５０〜５８℃であるパーオキサイドの少なくとも１
種と２．２−−（アゾビス）イソブチロニトリルを添加
せしめた後、７５〜９０℃の雰囲気にて５〜１５分間重
合し、次に上記重合温度より３〜１２℃低い雰囲気で重
合率が８０〜９５％になるまで重合した後、さらに９５
〜１４０℃の温度にて熱処理を行い重合を完結せしめる
ことを特徴とするメタクリル樹脂板の製造方法。
ル６０重量％以上とアクリル酸エステル４０重量％以下
との単量体混合物から得られたシロップを鋳型に注入し
メタクリル樹脂板を製造するに際し、１０時間半減期温
度が５０〜５８℃であるパーオキサイドの少なくとも１
種と２．２−−（アゾビス）イソブチロニトリルを添加
せしめた後、７５〜９０℃の雰囲気にて５〜１５分間重
合し、次に上記重合温度より３〜１２℃低い雰囲気で重
合率が８０〜９５％になるまで重合した後、さらに９５
〜１４０℃の温度にて熱処理を行い重合を完結せしめる
ことを特徴とするメタクリル樹脂板の製造方法。
２）パーオキサイドがパーオキシエステル類であること
を特徴とする請求項第１項記載のメタクリル樹脂板の製
造方法。
を特徴とする請求項第１項記載のメタクリル樹脂板の製
造方法。
３）パーオキサイドの添加量が５００〜５０００ ｐｐ
ｍである請求項第１項記載のメタクリル樹脂板の製造方
法。
ｍである請求項第１項記載のメタクリル樹脂板の製造方
法。
４）２．２−− （アゾビス）イソブチロニトリルの添
加量が３０〜３００ ｐｐｍである請求項第１項記載の
メタクリル樹脂板の製造方法。
加量が３０〜３００ ｐｐｍである請求項第１項記載の
メタクリル樹脂板の製造方法。
５）鋳型が、相対して同一方向へ同一速度で走行スる一
対のエンドレスベルトの相対する面とその両側辺部にお
いて両エンドレスベルトと同一速度で走行する連続した
ガスケットとで１成されたものであることを特徴とする
請求項第１項記載のメタクリル樹脂板の製造方法。」手
続補正書 平成３年７月４日 特願平２−２３３９９８号 発明の名称 メタクリル樹脂板の製造方法 補正をする者 事件との関係 特許出願人 東京都中央区京橋二丁目３番１９号 拒絶理由通知の日付 １）明細書第９頁第１１行〜第１５行に記載の「上記２
段目の・・・殆どなくなる。」を下記の通り補正する。
対のエンドレスベルトの相対する面とその両側辺部にお
いて両エンドレスベルトと同一速度で走行する連続した
ガスケットとで１成されたものであることを特徴とする
請求項第１項記載のメタクリル樹脂板の製造方法。」手
続補正書 平成３年７月４日 特願平２−２３３９９８号 発明の名称 メタクリル樹脂板の製造方法 補正をする者 事件との関係 特許出願人 東京都中央区京橋二丁目３番１９号 拒絶理由通知の日付 １）明細書第９頁第１１行〜第１５行に記載の「上記２
段目の・・・殆どなくなる。」を下記の通り補正する。
［その際、上記２段目の重合温度が１段目と比べ３℃未
満の差であれば、初期（１段目）の重合温度を高くして
いるため、２段目の重合温度も相対的に高くなり、よっ
て重合発熱をあまり除去できなくなり、注型板に泡入り
（空隙）が発生しやすくなる。
満の差であれば、初期（１段目）の重合温度を高くして
いるため、２段目の重合温度も相対的に高くなり、よっ
て重合発熱をあまり除去できなくなり、注型板に泡入り
（空隙）が発生しやすくなる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）メタクリル酸メチル単独またはメタクリル酸メチル
６０重量％以上とアクリル酸エステル４０重量％との単
量体混合物から得られたシロップを鋳型に注入しメタク
リル樹脂板を製造するに際し、１０時間半減期温度が５
０〜５８℃であるパーオキサイドの少なくとも１種と２
，２′−（アゾビス）イソブチロニトリルを添加せしめ
た後、７５〜９０℃の雰囲気下にて５〜１５分間重合し
、次に上記重合温度より３〜１２℃低い雰囲気下で重合
率が８０〜９５％になるまで重合した後、さらに９５〜
１４０℃の温度にて熱処理を行い重合を完結せしめるこ
とを特徴とするメタクリル樹脂板の製造方法。 ２）パーオキサイドがパーオキシエステル類であること
を特徴とする請求項第１項記載のメタクリル樹脂板の製
造方法。 ３）パーオキサイドの添加量が５０〜５０００ｐｐｍで
ある請求項第１項記載のメタクリル樹脂板の製造方法。 ４）２，２′−（アゾビス）イソブチロニトリルの添加
量が３０〜３００ｐｐｍである請求項第１項記載のメタ
クリル樹脂板の製造方法。 ５）鋳型が、相対して同一方向へ同一速度で走行する一
対のエンドレスベルトの相対する面とその両側辺部にお
いて両エンドレスベルトと同一速度で走行する連続した
ガスケットとで構成されたものであることを特徴とする
請求項第１項記載のメタクリル樹脂板の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2233998A JP2567726B2 (ja) | 1990-09-04 | 1990-09-04 | メタクリル樹脂板の製造方法 |
| US07/743,998 US5151482A (en) | 1990-09-04 | 1991-08-12 | Process for the production of methacrylic resin sheets |
| AU82722/91A AU642287B2 (en) | 1990-09-04 | 1991-08-26 | Process for the production of methacrylic resin sheets |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2233998A JP2567726B2 (ja) | 1990-09-04 | 1990-09-04 | メタクリル樹脂板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04114001A true JPH04114001A (ja) | 1992-04-15 |
| JP2567726B2 JP2567726B2 (ja) | 1996-12-25 |
Family
ID=16963953
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2233998A Expired - Lifetime JP2567726B2 (ja) | 1990-09-04 | 1990-09-04 | メタクリル樹脂板の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5151482A (ja) |
| JP (1) | JP2567726B2 (ja) |
| AU (1) | AU642287B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6429158B1 (en) | 1998-06-17 | 2002-08-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoset volatile monomer molding compositions and method for molding |
| JP2007131838A (ja) * | 2005-10-11 | 2007-05-31 | Sekisui Chem Co Ltd | アクリル系重合体の製造方法、アクリル系重合体、アクリル系粘着組成物及び粘着テープ |
| JP2008111073A (ja) * | 2006-10-31 | 2008-05-15 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 光学材料用重合体の製造方法および製造装置 |
| WO2010018793A1 (ja) | 2008-08-12 | 2010-02-18 | 三菱レイヨン株式会社 | アクリル系樹脂シートを連続的に製造する方法 |
| JP2010152179A (ja) * | 2008-12-25 | 2010-07-08 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
| JP2016210980A (ja) * | 2015-04-30 | 2016-12-15 | 積水化学工業株式会社 | 基材粒子、基材粒子の製造方法、導電性粒子、導電材料及び接続構造体 |
| KR20200115906A (ko) | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 한국산업기술시험원 | 고점성 아크릴계 수지를 이용한 고경도 시트의 제조방법 및 이에 의해 제조되는 고경도 시트 |
| JP2021527740A (ja) * | 2018-06-21 | 2021-10-14 | アルケマ フランス | ３つの開始剤を含む液体組成物、その重合プロセス、使用、及び組成物の重合後に得られる材料又は組成物 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4220807A1 (de) * | 1992-06-25 | 1994-01-05 | Basf Ag | In Zweistufenfahrweise hergestellte Vinylpolymerisate und ihre Verwendung als Lackbindemittel |
| JP3165525B2 (ja) * | 1992-09-08 | 2001-05-14 | 化薬アクゾ株式会社 | ビニル系単量体の重合方法 |
| DE4313924C2 (de) * | 1993-04-28 | 2002-07-18 | Roehm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von farbigen Acrylatkunststoffen mit einer metallisch glänzenden Oberfläche |
| US5705552A (en) * | 1993-11-26 | 1998-01-06 | Aristech Chemical Corporation | Thermoformable acrylic sheet having uniform distribution of color and mineral filler |
| DE4340887A1 (de) * | 1993-12-01 | 1995-06-08 | Roehm Gmbh | Polymethacrylat-Formmasse mit hoher Wärmeformbeständigkeit und hoher Stabilität gegen thermischen Abbau |
| DE69916836T2 (de) * | 1998-06-17 | 2005-04-28 | E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington | Wärmehärtbare flüchtige monomerformmasse und verfahren zum formen von gegenständen |
| KR20190091548A (ko) * | 2016-12-14 | 2019-08-06 | 아르끄마 프랑스 | 카보닐 함유 단량체 중합용 공기 간극 제어 조성물 |
| FR3060577B1 (fr) * | 2016-12-21 | 2020-11-06 | Arkema France | Composition liquide comprenant deux initiateurs, son procede de polymerisation, utilisation et materiau ou composition obtenu apres polymerisation de la composition |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5222033B2 (ja) * | 1972-07-28 | 1977-06-14 | ||
| JPS56145907A (en) * | 1980-04-15 | 1981-11-13 | Kyowa Gas Chem Ind Co Ltd | Production of methacrylic resin having excellent heat distorsion resistance |
| JPS5755725A (en) * | 1980-09-20 | 1982-04-02 | Sony Corp | Device for preventing lightning of electric equipment |
| US4328329A (en) * | 1980-12-11 | 1982-05-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for polymerizing methyl methacrylate syrup using a dual initiator system |
| US4588798A (en) * | 1985-02-01 | 1986-05-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing acrylic polymer sheets using a dual peroxide initiator system |
-
1990
- 1990-09-04 JP JP2233998A patent/JP2567726B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-08-12 US US07/743,998 patent/US5151482A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-26 AU AU82722/91A patent/AU642287B2/en not_active Expired
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6429158B1 (en) | 1998-06-17 | 2002-08-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoset volatile monomer molding compositions and method for molding |
| US6746640B2 (en) | 1998-06-17 | 2004-06-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoset volatile monomer molding compositions and method for molding |
| JP2007131838A (ja) * | 2005-10-11 | 2007-05-31 | Sekisui Chem Co Ltd | アクリル系重合体の製造方法、アクリル系重合体、アクリル系粘着組成物及び粘着テープ |
| JP2008111073A (ja) * | 2006-10-31 | 2008-05-15 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 光学材料用重合体の製造方法および製造装置 |
| WO2010018793A1 (ja) | 2008-08-12 | 2010-02-18 | 三菱レイヨン株式会社 | アクリル系樹脂シートを連続的に製造する方法 |
| JP2010152179A (ja) * | 2008-12-25 | 2010-07-08 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
| JP2016210980A (ja) * | 2015-04-30 | 2016-12-15 | 積水化学工業株式会社 | 基材粒子、基材粒子の製造方法、導電性粒子、導電材料及び接続構造体 |
| JP2021527740A (ja) * | 2018-06-21 | 2021-10-14 | アルケマ フランス | ３つの開始剤を含む液体組成物、その重合プロセス、使用、及び組成物の重合後に得られる材料又は組成物 |
| KR20200115906A (ko) | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 한국산업기술시험원 | 고점성 아크릴계 수지를 이용한 고경도 시트의 제조방법 및 이에 의해 제조되는 고경도 시트 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU8272291A (en) | 1992-03-12 |
| US5151482A (en) | 1992-09-29 |
| AU642287B2 (en) | 1993-10-14 |
| JP2567726B2 (ja) | 1996-12-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH04114001A (ja) | メタクリル樹脂板の製造方法 | |
| JP3167132B2 (ja) | 共重合法及びそれにより製造された光学共重合体 | |
| JPH0151497B2 (ja) | ||
| EP0728777A2 (en) | A process for making a high nitrile multipolymer prepared from acrylonitrile and olefinically unsaturated monomers | |
| JPS5922725B2 (ja) | シラツプの製造方法 | |
| US4605717A (en) | Preparation of acrylic polymer sheets using a ternary peroxide initiator system | |
| JP4257469B2 (ja) | メタクリル酸メチルシラップの製造方法 | |
| JP2003137915A (ja) | メタクリル酸メチル系樹脂 | |
| JPH02133415A (ja) | 高屈折率プラスチックレンズの製造方法 | |
| JPH0438761B2 (ja) | ||
| JPS62235901A (ja) | 合成樹脂製レンズ用組成物ならびに製造方法 | |
| JPH06239905A (ja) | メタクリル系板状重合体の製造方法 | |
| JP4182293B2 (ja) | メタクリル樹脂厚板の製造方法 | |
| JP4065739B2 (ja) | アクリルシラップの製造方法 | |
| KR102000569B1 (ko) | 초대형 입체 아크릴레이트계 투명 적층 성형체 및 이의 제조 방법 | |
| JP4296364B2 (ja) | アクリルシラップの製造方法 | |
| JP2002348309A (ja) | メタクリル系樹脂組成物およびメタクリル系樹脂成形品の製造方法 | |
| JPH0812340B2 (ja) | コンタクトレンズ | |
| JPS5921324B2 (ja) | メタクリルサンメチルケイジユウゴウタイノ セイゾウホウホウ | |
| JPH04236207A (ja) | メタクリル系樹脂キャスト板の製造方法 | |
| JP2003040906A (ja) | メタクリル樹脂板の製造方法 | |
| JP4553078B2 (ja) | アクリルシラップの製造方法 | |
| JPS62235902A (ja) | 合成樹脂製レンズ用組成物 | |
| JPH08151403A (ja) | メタクリル系板状重合体の製造方法 | |
| JP2002120235A (ja) | メタクリル系樹脂板の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081003 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091003 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101003 Year of fee payment: 14 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |