JP2549637B2

JP2549637B2 - 医療用親水性粘着テープまたはシート

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Publication number: JP2549637B2
Application number: JP61257863A
Authority: JP
Inventors: 高司岸
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1986-10-29
Filing date: 1986-10-29
Publication date: 1996-10-30
Anticipated expiration: 2011-10-30
Also published as: JPS63112673A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は，例えば口腔粘膜に用いられる粘着剤，特
に，粘着性と凝集力とのバランスや耐湿性・耐水性と水
溶解性とのバランスの良好な医療用親水性粘着テープま
たはシートに関する。

（従来の技術）親水性を有する粘着剤組成物は，粘着テープ，粘着シ
ートや各種表示用ラベル，ステッカーなど文具用，表示
用，工業用の製品として広く利用されている。これら製
品は，湿った表面にも貼付し得るうえに水により容易に
剥離できる。他方，口腔内粘膜の傷部や疾患（口内炎，
口唇炎，舌炎，智歯周囲炎，歯槽膿漏，歯肉炎など）部
分に貼付してその箇所を保護し治療するための製剤；お
よび口腔乃粘膜を通して薬物を吸収させ全身的治療効果
を得るための製剤にも親水性粘着剤組成物が用いられ
る。

親水性粘着剤組成物には，例えば，（メタ）アクリル
酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体および２−ア
ミノメチルプロパノールからなる組成物（特公昭53−18
061号公報に開示）やアルキルビニルエーテル−無水マ
レイン酸共重合体と多価アルコールとを水中で加熱溶解
した組成物（特開昭58−27766号公報に開示）がある。
口腔乃粘膜に用いられる親水性粘着剤組成物として，例
えば，特開昭59−196814号公報には，ニフェジピンを薬
物として含有する粘着剤層が支持体上に形成されたシー
ト状ニフェジピン製剤が開示されている。この薬剤に用
いられる粘着剤は，ゼラチンまたは寒天；グルテン；カ
ルボキシビニルポリマー；多価アルコール；および酢酸
ビニル樹脂またはガム類を含む。

特開昭58−109059号公報には，口腔内粘膜損傷部被覆
剤が開示されており，この被覆剤は，ヒドロキシアルキ
ルセルロースエーテルとアクリル酸（共）重合体もしく
はその塩とからなる。特開昭59−232553号公報には，ポ
リエステルなどのプラスチックフィルム表面に粘着剤層
が形成された粘膜用包帯が開示されている。この粘着剤
としては，アクリル酸（共）重合体もしくはその水溶性
塩；カルボキシメチルセルロースナトリウム，アルギン
酸ナトリウムおよびヒドロキシエチルセルロースのうち
少なくとも一種；そしてグリセリンおよび／またはプロ
ピレングリコールを主成分とする。特開昭60−215622号
公報には薬物を含む口腔粘膜用徐放性製剤が開示されて
いる。その基剤（粘着剤）としてはポリビニルピロリド
ン，ポリビニルアルコール，ポリエチレングリコール，
アルギン酸またはその塩，および無水マレイン酸とメチ
ルビニルエーテルとの交互共重合体でなる郡から選択さ
れる少なくとも一種のポリマーと，アクリル酸（共）重
合体またはその塩との混合物が開示されている。

しかし，これらの組成物は，粘着性と凝集力とのバラ
ンスが悪い。例えば，粘着性に優れた組成物は凝集力に
欠けるため，剥離の際に粘着剤組成物が貼付面に残留し
やすい（糊残り現象）。充分な凝集力を有する組成物は
粘着性が低く，貼付し難い。しかも，この組成物は，耐
湿性，耐水性と水溶解性とのバランスも悪い。例えば，
特開昭58−109059号公報に開示の組成物や特開昭60−21
5622号公報に開示の組成物は，いずれも水に溶解しやす
いか水により崩壊しやすいため，口腔内に長時間（例え
ば１時間以上）保持することが困難である。

（発明が解決しようとする問題点）本発明は上記従来の問題点を解決するものであり，そ
の目的とすることろは，粘着性と凝集力とのバランスが
良好な医療用抑水性粘着テープまたはシートを提供する
ことにある。本発明の他の目的は，耐湿性・耐水性と水
溶解性とのバランスが良好な医療用親水性粘着テープま
たはシートを提供することにある。本発明のさらに他の
目的は，水により溶解もしくは流動にしくい医療用親水
性粘着テープまたはシートを提供することにある。本発
明のさらに他の目的は，調製が容易でありかつ組成の誤
差によっても特性が著しく低下することのない医療用親
水性粘着テープまたはシートを提供することにある。本
発明のさらに他の目的は，人体に毒性や刺激性を有しな
い医療用親水性粘着テープまたはシートを提供すること
にある。本発明のさらに他の目的は，安価にして得られ
る医療用親水性粘着テープまたはシートを提供すること
にある。

（問題点を解決するための手段）本発明は，カルボキシメチル化デン粉および／または
カルボキシメチル化デン粉の塩に保水性軟化剤を配合す
ることにより，一定の粘着性を有する粘着剤組成物が得
られる，この組成物に，さらにアクリル系重合体を加え
ると，粘着性と凝集力および耐湿性・耐水性と水溶解性
のバランスに優れた医療用親水性粘着剤組成物が調製さ
れうる，との発明者の知見にもとづいて完成された。

本発明の医療用親水性粘着テープまたはシートに用い
られる医療用親水性粘着剤組成物は、カルボキシメチル
化デン粉および／またはカルボキシメチル化デン粉の
塩；ポリアクリル酸単独重合体，該単独重合体の塩，ア
クリル酸を主体とする共重合体および該共重合体の塩の
うち少なくとも一種のアクリル系重合体；および特定量
の保水性軟化剤を含有し，そのことにより上記目的が達
成される。

上記カルボキシメチル化デン粉および／またはカルボ
キシメチル化デン粉の塩と上記アクリル系重合体との重
量比は,90:10から40:60の範囲とされるのが好ましく、
また両者の合計量を100重量部としたときに，上記保水
性軟化剤は30〜600重量部の割合で含有される。軟化剤
の種類がグリセリンまたはグリセリン誘導体であるとき
には，上記軟化剤の使用量は30〜300重量部であり、ソ
ルビトールまたはソルビトール誘導体の場合は80〜400
重量部，そして，マルチトールの場合は200〜600重量部
が適当である。これらの混合物の場合には，その混合割
合によって適宜配合量が決められる。

上記カルボキシメチル化デン粉および／またはカルボ
キシメチル化デン粉の塩の量が上記範囲よりも過大であ
ると，得られた親水性粘着剤組成物の耐湿性・耐水性が
低下する。それゆえ，吸湿（水）により容易に軟化し流
動性を有するようになる。軟着性と凝集力とのバランス
も悪く，粘着性を高くすれば凝集力が低下して，貼付の
際に凝集破壊（糊残り）現象が生じる。逆にアクリル系
重合体が過剰でありカルボキシメチル化デン粉および／
またはカルボキシメチル化デン粉の塩が過少であると，
粘着性が低く使用に供し得ない。

保水性軟化剤の量は，これらカルボキシメチル化デン
粉および／またはカルボキシメチル化デン粉とアクリル
系重合体との合計量を基準として決定される。この軟化
剤の量が過少であると，上述のように粘着性そのものが
発現されず，過剰であると，粘着性は向上するが過度に
軟化し流動性を有するようになる。軟化剤量が下限値に
近い場合には，初期粘着性がやや低いため，使用時に少
量の水を付与することが推奨される。

本発明の親水性粘着剤組成物に用いられるカルボキシ
メチル化デン粉は，デン粉の酸エーテル誘導体である。
このカルボキシメチル化デン粉の塩の市販品には，例え
ば，キプロガムＦ−500（カルボキシメチル化デン粉の
ナトリウム塩，日澱化学社製），プリモジュル（カルボ
キシメチル化デン粉のナトリウム塩，アベベ社製）があ
る。

アクリル系重合体の重合度は約1000以上，好ましくは
5000以上に設定される。重合度が1000を下まわると，得
られた親水性粘着剤組成物の粘着性，耐水性が低下す
る。アクリル系重合体として，重合体の塩を用いる場
合，例えば，ナトリウム塩が挙げられる。アクリル系重
合体のナトリウム塩は，粘着剤組成物を皮膚用絆創膏や
口腔粘膜粘着剤として用いる際，アクリル系重合体の酸
性を中和した構造であるため，皮膚刺激性が低減され
る。これらのアクリル系重合体は，加熱により架橋反応
し得るように，重合体の主鎖や側鎖に官能基が組み込ま
れることができる。重合体に官能基を導入するには，
（メタ）アクリル酸グリシジルのような官能基（グリシ
ジル基など）を有するアクリル系モノマーやアリルショ
糖のような多価アルコールのアルケニルエーテル類が共
重合成分として重合に供される。また，粘着剤組成物を
調製する際に，多価金属などのアクリル系重合体用の架
橋剤を添加してもよい。このようなアクリル系重合体
は，得られた粘着剤組成物の耐水性を向上させる。特
に，加熱によりアクリル系重合体を架橋させれば，耐水
性がさらに高くなる。アクリル系重合体の市販品として
は，アクリル酸単独重合体では，ジュリマーAC−10H（2
0％水溶液，日本純薬社製），ジュリマーAC−10SH（10
％水溶液，日本純薬社製），アロンＡ−10K（粉体，東
亜合成化学社製）；ポリアクリル酸ナトリウムでは，ア
ロンビスＭ（粉体，日本純薬社製），アロンビスGL（粉
体，日本純薬社製），アロンＡ−7100（粉体，東亜合成
化学社製）；アクリル酸とアリルショ糖（５重量％以
下）との共重合体では，カーボポール934（粉体,BFグッ
ドリッチケミカル社製），カーボポール940（粉体,BFグ
ッドリッチケミカル社製），カーボポール941（粉体,BF
グッドリッチケミカル社製），ジュンロンPW−111（粉
体，日本純薬社製），ジュンロンPW−110（粉体，日本
純薬社製），ジュンロンPW−150（粉体，日本純薬社
製）；アクリル酸ナトリウムとアリルショ糖との共重合
体では，レオジック252L（粉体，日本純薬社製），レオ
ジック250H（（粉体，日本純薬社製），レオジック835H
（粉体，日本純薬社製）；アクリル酸アンモニウムとア
リルショ糖との共重合体では，レオジック306L（粉体，
日本純薬社製），レオジック305H（粉体，日本純薬社
製）がある。

保水性軟化剤には，例えば，グリセリン，ジグリセリ
ン，トリグリセリン，ソルビトール，マルチトール（還
元麦芽糖）がある。他のグリセリン誘導体，ソルビトー
ル誘導体も使用可能である。この保水性軟化剤は，得ら
れた粘着剤組成物に柔軟性，粘着性を付与するととも
に，水溶解性の調整に用いられる。この粘着性付与効果
は，液体である軟化剤が直接与える効果と，空気中から
該軟化剤に吸収される水による効果とであると考えられ
る。この保水性軟化剤とともに，ポリエチレングリコー
ル，ポリプロピレングリコール，ポリ（エチレン・プロ
ピレン）グリコールおよびそれらを主成分とする界面活
性剤が用いられてもよい。

本発明の粘着剤組成物には，上記カルボキシメチル化
デン粉および／またはカルボキシメチル化デン粉の塩，
アクリル系重合体および保水性軟化剤のほかに，必要に
応じて添加剤が加えられる。添加剤には，例えば，架橋
剤，充填剤，着色剤，香料，防カビ剤，湿潤剤（転写塗
工時における剥離性面の濡れ性を向上させる）がある。
これら添加剤は，得られる粘着剤組成物の特性に影響を
与えない範囲内で加えられる。

本発明の親水性粘着剤組成物は，上記カルボキシメチ
ル化デン粉および／またはカルボキシメチル化デン粉の
塩，アクリル系重合体および保水性軟化剤を含む水溶液
系で調製される。この場合，この水溶液を塗工したとき
の乾燥時間を短縮するために，少量のアルコールが加え
られてもよい。

アルコール濃度は20％までが適当である。調製方法は
特に限定されないものの，カルボキシメチル化デン粉お
よび／またはカルボキシメチル化デン粉の塩の水溶液と
アクリル系重合体水溶液とをそれぞれ調製し，両水溶液
と保水性軟化剤（および必要に応じて添加剤）とを，適
当な粘度となるように混合して行われる。

このようにして得られる粘着剤組成物は，例えば，そ
れ自身で単層の粘着シートや粘着性成形体に；もしく
は，支持体上に粘着剤層が形成された複層の粘着シート
やテープに調製される。例えば，単層の粘着シートは，
剥離紙上に上記粘着剤組成物の溶液を塗布・乾燥して得
られる。複層の粘着シートは，上記形成された剥離紙上
の単層軟着シートの粘着剤層上に支持体となるべきプラ
スチック（例えばポリエステル）フィルムを圧着する方
法；プラスチックシートなどの支持体上に粘着剤組成物
の溶液を塗布・乾燥させる方法などの通常の粘着シート
の製造方法により調製されうる。塗工方法には，例え
ば，転写塗工法がある。支持体は，人体に無害な材料が
用いられる。アクリル系重合体として架橋性の反応基を
導入した重合体を用いる場合やアクリル系重合体に架橋
剤を添加する場合には，乾燥時に架橋反応を起こすべく
加熱が施される。

（作用）本発明によれば，このように，耐湿性・耐水性と水溶
解性とのバランス，および粘着性と凝集力とのバランス
の良好な親水性粘着剤組成物が得られる。この粘着剤組
成物は，カルボキシメチル化デン粉および／またはカル
ボキシメチル化デン粉の塩および保水性軟化剤により粘
着性・水溶解性に優れた粘着剤組成物とされ，これにさ
らにアクリル系重合体を加えることにより，粘着性と凝
集力，および水溶解性と耐湿性・耐水性とが調節され
る。

カルボキシメチル化デン粉および／またはカルボキシ
メチル化デン粉の塩と保水性軟化剤だけでは，所望の粘
着性は得られるものの，粘着性を高くすれば凝集力が著
しく低下して，貼付の際に凝集歯倍（糊残り）現象が生
じる。また，水溶解性は得られるが，耐湿性・耐水性に
欠けるため，吸湿（水）によって容易に軟化し流動性を
有するようになる。凝集破壊現象を起こさない凝集力に
調整すれば，粘着性に乏しくなる。アクリル系重合体と
保水性軟化剤だけでは，所望の粘着性は得られない。カ
ルボキシメチル化デン粉および／またはカルボキシメチ
ル化デン粉の塩とアクリル系重合体だけでは粘着性を有
しない。

カルボキシメチル化デン粉および／またはカルボキシ
メチル化デン粉の塩，アクリル系重合体および保水性軟
化剤を適当な割合で配合することにより,3成分の相乗効
果により，粘着性と凝集力，耐湿性・耐水性の水溶解性
のバランスが保たれる。この機構の詳細は不明である
が，おそらくカルボキシメチル化デン粉および／または
カルボキシメチル化デン粉の塩と保水性軟化剤とにより
得られた優れた粘着性・水溶解性を阻害することなく，
アクリル系重合体の添加により凝集力と耐湿性・耐水性
を改善し得るためと考えられる。３成分の配合割合は，
用途に応じて変えられる。粘着性を要する医療用粘着テ
ープ、医療用粘着シートなどの用途には保水性軟化剤が
多く加えられる。アクリル系重合体を多く添加すれば，
耐湿性・耐水性および凝集力が高くなる。さらに加熱架
橋反応性のアクリル系重合体を用いれば，耐水性が著し
く向上する。

（実施例）以下に本発明の実施例について述べる。

実施例１カルボキシメチル化デン粉ナトリウム（キプロガムＦ
−500,日澱化学社製）の12％水溶液，およびポリアクリ
ル酸（アロン10H,東亜合成化学社製）の10％水溶液を調
製した。これらとグリセリンとを下記の割合で混合し，
親水性粘着剤組成物の約22％水溶液を得た。

カルボキシメチル化デン粉ナトリウム 60重量部ポリアクリル酸 40重量部グリセリン 120重量部この粘着剤組成物は，医療用粘着テープ，医療用粘着
シートなどに用いられる。

（２）粘着シートの作製基材として，表面がサイジングされた坪量60g/m²の上
質紙を用いた。（１）で得られた粘着剤組成物溶液の溶
質100重量部に対し，乳酸カルシウム（多価金属塩架橋
材）0.2重量部を加えた。この溶液を，転写塗工法によ
り，乾燥後の厚さが40μｍとなるように剥離性台紙上に
塗工した後，これを基材のサイジングされていない面に
転写した。剥離性台紙は剥離せず，保護紙としてそのま
まシートに付着させた。得られた粘着シートを切断し，
幅30cmの粘着シート原反を得た。

（３）粘着シートの評価（２）で得られた粘着シートの物性を次のように評価
した。これらの結果を下表に示す。

（ａ）引き剥がし法粘着力試験粘着シート原反を15mm幅に切断し，テープ状の試料と
した。このテープ状の試料をサンドペーパー（＃280）
で研摩したステンレス鋼板（厚さ約0.2cm）面に約7cmの
長さにわたり貼付し,2kgのゴム張りローラーを用い,1往
復して圧着した。圧着後,21℃で30分以上放置した後，
その一端を180゜折り返して300mm/分の低速強制剥離を
行い，このときの粘着力を測定した（JIS−Ｚ−152
2）。その結果，粘着力は590g/15mm（20℃）であった。

（ｂ）ボールタック試験粘着シート原反を25mm幅に切断し，テープ状の試料と
した。室温でこのテープ状試料の粘着面を外側にして30
゜の傾斜面に固定した。粘着面の斜面上部から下方に向
かってほぼ中程の部分を，厚さ約20μｍの非粘着性フィ
ルムで覆った。その境界線から斜面上へ100mmの箇所か
ら，清浄に拭かれたボールベアリング球を自然転走させ
た。粘着面と非粘着面の境界線から100mm以内で自然停
止する球のうちの最大球の直径（1/32インチ単位とし，
その分子の数をもって示す；例えば17/32インチであれ
ば17）をボールタック値とした（JIS−Ｚ−0237）。そ
の結果，ボールタック値は26（20゜）であった。

（ｃ）耐湿性粘着シート原反を15mm幅に切断し，テープ状の試料と
した。このテープ状の試料の一方の末端から25mm長さの
部分をベークライト板（試験板）に貼付した。試料が下
方にくるように試験板を垂直にし,30℃,80％R.H.の条件
下で試料の自由末端に100gの荷重をかけた。荷重をかけ
た時点から，試料が吸湿軟化によって試験板から落下す
るまでの時間を測定した。その結果，落下時間は560分
であった。

（ｄ）水溶解性粘着シート原反から,25mm×25mmの角状試料片を切断
した。この試料片を500ccまたはそれ以上のビーカーの
内壁面に貼付した。このビーカーに，試料片が完全に水
中に隠れる量の水を入れた。中央部にスクリュー式回転
撹拌棒を配置し，ゆるやかな撹拌（水が乱流とならない
程度）を行なった。試料片の粘着剤が水に溶解して，基
材が剥離するまでの時間を，水溶解性の評価とした。そ
の結果，剥離時間は20分であった。

実施例２カルボキシメチル化デン粉ナトリウム（キプロガムＦ
−500,日澱化学社製）の12％水溶液，加熱架橋反応型ポ
リアクリル酸（ジュンロンPW−110,日本純薬社製）の８
％水溶液，およびソルビトールの80％水溶液を調製し
た。これらを下記の割合で混合し，親水性粘着剤組成物
の約24％水溶液を得た。

カルボキシメチル化デン粉ナトリウム 80重量部加熱架橋反応型ポリアクリル酸 20重量部ソルビトール 160重量部この粘着剤組成物は，医療用の粘着ドレープ（基材と
して柔軟なポリウレタンフィルム，和紙，不織布などを
用いる），絆創膏などに用いられる。

（２）粘着シートの作製基材として，厚さ40μｍのポリエーテル系ポリウレタ
ンフィルムを用いた。このフィルムには，キャスティン
グ製膜時に使用された工程紙（70g/m²クラフト紙と20g/
m²OPPとの積層体）が一面に付着していた。この基材
に，ブチルゴム−酢酸ビニル−無水マレイン酸グラフト
共重合体からなる下塗り剤により，アンカー処理を施し
た。下塗り剤は，ブチルゴム90重量部を含む溶液中に
て，酢酸ビニル５重量部と無水マレイン酸５重量部とを
グラフト共重合させて得られた。アンカー処理は，この
共重合体の溶液を基材上に5g/m²（乾燥後の塗工量）の
量でグラビア塗工して行なった。

（１）で得られた粘着剤組成物溶液を，転写塗工法に
より，乾燥後の厚さが25μｍとなるように剥離性台紙上
に塗工した後，これを基材のアンカー処理面に転写し
た。剥離性台紙は剥離せず，保護紙としてそのままシー
トに付着させた。得られた粘着シートを切断し，幅30cm
の粘着シート原反を得た。

（３）粘着シートの評価（２）で得られた粘着シートを4cm×7cmに切断し,6人
のパネラーの上腕内側面皮膚に，後述の比較例3,4の粘
着シートとともに，左右各１枚ずつ貼付した。同種の粘
着シートはパネラーを異にして，各粘着シートを４枚ず
つ貼付した。貼付は，粘着シートの剥離紙を剥がして所
定部位に仮貼付した後，工程紙を除いて手で押圧するこ
とにより行なった。夏季にて昼間８時間にわたって貼付
し，最初の貼付性，貼付中の剥がれ，粘着材の浸出，剥
離性，剥離後の皮膚刺激性を評価した。

（ａ）最初の貼付性粘着シートは，軽い接触，押圧だけで皮膚に貼付され
た。

（ｂ）貼付中の剥がれ貼付後８時間において，全体はもちろん部分的な剥が
れは全く認められなかった。

（ｃ）粘着剤の浸出貼付後８時間後に，粘着シートの周辺に約2mm幅の粘
着剤の浸出が観察された。

（ｄ）剥離性皮膚から滑らかに剥がれ，苦痛を伴わなかった。剥離
後の皮膚面には糊残りは認められなかった。

（ｅ）皮膚刺激性剥離後の皮膚面は微かに赤味を呈していたものの,30
分以内に赤味は消失した。

実施例３カルボキシメチル化デン粉ナトリウム（プリモジュ
ル，アベベ社製）の14％水溶液，加熱架橋反応型ポリア
クリル酸ナトリウム（レオジック835H,日本純薬社製）
の４％水溶液，マルチトールの75％水溶液を調製した。
これらとグリセリンを下記の割合で混合し，親水性粘着
剤組成物の約23％水溶液を得た。

カルボキシメチル化デン粉ナトリウム 50重量部加熱架橋反応型ポリアクリル酸ナトリウム 50重量部グリセリン 50重量部マルチトール 300重量部この粘着剤組成物は，耐水性に優れるため，口腔内粘
膜用絆創膏や口腔内に適応する経粘膜製剤などに用いら
れる。

（２）口腔内粘膜用の絆創膏原反の作製エチルセルロース（エトセルSTD,粘度50,日新化成社
製を，キャスティング法により厚さ30μｍのフィルムに
作製した。このフィルム（キャスティング用台紙が付着
している）に，（１）で得られた粘着剤組成物溶液を，
通常塗工法により，乾燥後の厚さが200μｍとなるよう
に塗工した。次いで，粘着面上に別のシリコーン剥離紙
を設けて，絆創膏原反を作製した。

（３）絆創膏原反の評価（２）で得られた原反を10mm×10mmに切断し，外層の
シリコーン剥離紙を剥がして,5人のパネラーの上顎内面
の粘膜に約１分間押圧して貼付した。貼付後、剥脱まで
の時間を測定し，そして剥脱時の状況を観察した。その
結果，剥脱までの時間は,60〜120分が４例,120〜240分
が５例，そして240〜300分が１例であった。剥脱時に
は，粘着剤層の貼付面側が軟化し流動して剥がれた。

比較例１ポリアクリル酸を用いず，カルボキシメチル化デン粉
ナトリウムとグリセリンとを下記の割合で混合したこと
以外は，実施例１と同様にして親水性粘着剤組成物を得
た。

カルボキシメチル化デン粉ナトリウム 100重量部グリセリン 100重量部得られた粘着剤組成物を用いて，実施例１と同様の方
法により，粘着シートを作製した。

この粘着シートの物性を，実施例１と同様の方法によ
り評価したところ，粘着力は400g/15mm（20℃），ボー
ルタック値は24（20℃），耐湿性（落下時間）は100
分，そして水溶解性（剥離時間）は６分であった。水溶
解性では溶解時間が短すぎると考えられる。これらの結
果を下表に示す。

比較例２カルボキシルメチル化デン粉を用いず，ポリアクリル
酸とグリセリンとを下記の割合で混合したこと以外は，
実施例１と同様にして親水性粘着剤組成物を得た。

ポリアクリル酸 100重量部グリセリン 200重量部得られた粘着剤組成物を用いて，実施例１と同様の方
法により，粘着シートを作製した。

この粘着シートの物性を，実施例１と同様の方法によ
り評価したところ，粘着力は170g/15mm（20℃），ボー
ルタック値は４以下（20℃），耐湿性（落下時間）は20
40分，そして水溶解性（剥離時間）は98分であった。水
溶解性では溶解時間が長すぎると考えられる。

比較例３加熱架橋反応型ポリアクリル酸を用いず、カルボキシ
メチル化デン粉ナトリウムとソルビトールとを下記の割
合で混合したこと以外は，実施例２と同様にして親水性
粘着剤組成物を得た。

カルボキシメチル化デン粉ナトリウム 100重量部ソルビトール 140重量部得られた粘着剤組成物を用いて，実施例２と同様の方
法により，粘着シートを作製した。

この粘着シートを，実施例２と同様の方法により評価
した。

（ｂ）貼付中の剥がれ全体の剥がれはなかったものの,4例とも端部および角
部には,1/3〜1/4程度に浮き上がりが生じていた。

（ｃ）粘着剤の浸出貼付後８時間後に，粘着シートの周辺に約3mm幅の粘
着剤の浸出が観察された。

（ｄ）剥離性皮膚から剥がす際に糸引きしながら剥がれ，凝集破壊
が生じたため，痛みを伴った。剥離後の皮膚面には粘着
剤が層状に残留（糊割れ）していた。

（ｅ）皮膚刺激性剥離後の皮膚面には実施例２より強度の発赤が認めら
れたものの,30〜２時間の間に消失した。

比較例４カルボキシメチル化デン粉を用いず，加熱架橋反応型
ポリアクリル酸とソルビトールとを下記の割合で混合し
たこと以外は，実施例２と同様にして親水性粘着剤組成
物を得た。

加熱架橋反応型ポリアクリル 100重量部ソルビトール 250重量部得られた粘着剤組成物を用いて，実施例２と同様の方
法により，粘着シートを作製した。

（ａ）最初の貼付性貼付性が悪く，手で数回強く押圧してはじめて，初期
粘着が達成された。

（ｂ）貼付中の剥がれ４例中２例は全体が剥がれた。１例は全面積の1/2以
上，そして他の１例は全面積の約1/3に浮き上がりや剥
がれが認められた。

（ｃ）粘着剤の浸出貼付後８時間後に，粘着シートの周辺には粘着剤の浸
出は全く観察されなかった。

（ｄ）剥離性貼付されていた部分は，非常に軽く剥離できた。

（ｅ）皮膚刺激性剥離後の皮膚面には発赤などは認められなかった。

比較例５加熱架橋反応型ポリアクリル酸ナトリウムを用いず，
カルボキシメチル化デン粉ナトリウム，グリセリンおよ
びマルチトールを下記の割合で混合したこと以外は，実
施例３と同様にして親水性粘着剤組成物を得た。

カルボキシメチル化デン粉ナトリウム 100重量部グリセリン 40重量部マルチトール 240重量部得られた粘着剤組成物を用いて，実施例３と同様の方
法により，絆創膏原反を作製した。

この絆創膏原反を実施例３と同様の方法により評価し
たところ，剥脱までの時間は,60分以下が７例,60〜120
分が２例,120〜240が１例であった。剥脱時には，粘着
剤層の全体が軟化・流動し，溶解し去っていた。

比較例６カルボキシメチル化デン粉ナトリウムを用いず，加熱
架橋反応型ポリアクリル酸ナトリウム，グリセリンおよ
びマルチトールを下記の割合で混合したこと以外は，実
施例３と同様にして親水性粘着剤組成物を得た。

加熱架橋反応型ポリアクリル酸ナトリウム 100重量部グリセリン 60重量部マルチトール 350重量部得られた粘着剤組成物を用いて，実施例３と同様の方
法により，絆創膏原反を作製した。

この絆創膏原反を実施例３と同様の方法により評価し
たところ，剥脱までの時間は,60分以下が２例,60〜120
分が６例，そして120〜240分が２例であった。剥脱時に
は著しい軟化，流動状態とはならず，粘着力不足によっ
て剥脱した。

実施例および比較例から明らかなように，本発明の医
療用親水性粘着テープまたはシートに用いられる医療用
親水性粘着剤組成物は、粘着性と凝集力とのバランス，
および耐湿性・耐水性と水溶解性とのバランスが良好で
ある。この粘着剤組成物を用いて作製した粘着テープ
は，引き剥がし法粘着力やボールタック値が高く，粘着
性に優れている。耐湿性，水溶解性の試験でも，バラン
スのとれた良好な値を示す。この粘着テープは，剥離後
の貼付面に糊残りが起こらず，皮膚刺激性も有しない。
加熱架橋反応型のアクリル系重合体を含有する本発明の
粘着剤組成物は，さらに耐水性に優れており，口腔粘膜
の貼付に適している。アクリル系重合体を含有しない粘
着剤組成物は，耐湿性に欠ける。剥離後に凝集破壊現象
が起こり，糊残りが生じる。カルボキシメチル化デン粉
ナトリウムを含有しない粘着剤組成物は，耐湿性は得ら
れるものの，水溶解姓が低い。粘着性に欠けており，貼
付が困難である。

（本発明の効果）本発明の医療用親水性粘着テープまたはシートに用い
られる医療用親水性粘着剤組成物は、このように，粘着
性と凝集力とのバランスや耐湿性・耐水性と水溶解性と
のバランスが良好である。水によっても溶解もしくは流
動しにくい。それゆえ，この組成物を用いて，医療用粘
着テープや医療用粘着シート，医療用絆創膏を作製し，
これを皮膚に貼付しても，粘着性に優れているため，貼
付後長時間にわたり剥脱しない。貼付面に発赤が生じる
などの皮膚刺激性も有しない。一定の凝集力を有するた
め，剥離の際に，粘着剤組成物が貼付面に残留する（糊
残り現象）こともない。濡れた表面や高湿度の環境下で
も容易に粘着する。しかも，必要に応じて，水に接触さ
せて剥離させることができる。組成物の調製は容易であ
り，組成の誤差によっても特性が著しく低下することは
ない。人体に毒性や刺激性を有しないうえに，安価にて
得られる。

このようなことから，本発明の医療用親水性粘着テー
プまたはシートに用いられる医療用親水性粘着剤組成物
は、医療用粘着テープ、医療用粘着シート、口腔粘着用
の粘着製剤や絆創膏などの医療用の用途に好適に用いら
れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＪＳＣ０９Ｊ 7/02 ＪＪＷＪＪＷ 133/02 ＪＤＡ 133/02 ＪＤＡＡ６１Ｌ 15/06

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】カルボキシメチル化デン粉および／または
カルボキシメチル化デン粉の塩；ポリアクリル酸単独重
合体，該単独重合体の塩，アクリル酸を主体とする共重
合体および該共重合体の塩のうちの少なくとも一種のア
クリル系重合体；並びに保水性軟化剤を含有し，上記カ
ルボキシメチル化デン粉および／またはカルボキシメチ
ル化デン粉の塩とアクリル系重合体の合計量を100重量
部としたときに，上記保水性軟化剤を30〜600重量部の
割合で含有する医療用親水性粘着テープまたはシート。
【請求項２】前記アクリル系重合体が，加熱により架橋
反応し得る特許請求の範囲第１項に記載の医療用親水性
粘着テープまたはシート。
【請求項３】前記保水性軟化剤が，グリセリン，ジグリ
セリン，トリグリセリン，ソルビトールおよびマルチト
ールのうちの少なくとも一種である特許請求の範囲第１
項に記載の医療用親水性粘着テープまたはシート。