JPS63112673A

JPS63112673A - 医療用親水性粘着テープまたはシート

Info

Publication number: JPS63112673A
Application number: JP61257863A
Authority: JP
Inventors: Takashi Kishi; 岸　高司
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1986-10-29
Filing date: 1986-10-29
Publication date: 1988-05-17
Anticipated expiration: 2011-10-30
Also published as: JP2549637B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は１例えば口腔粘膜に用いられる粘着剤。

特に、粘着性と凝集力とのバランスや耐湿性・耐水性と
水溶解性とのバランスの良好な親水性粘着剤組成物に関
する。

（従来の技術）親水性を有する粘着剤組成物は、粘着テープ。

粘着シートや各種表示用ラベル、ステッカ−など文具用
１表示用、工業用の製品として広く利用されている。こ
れら製品は、湿った表面にも貼付し得るうえに水により
容易に剥離できる。他方１口腔内粘膜の偏部や疾患（口
内炎１ロ唇炎、舌炎。

智歯周囲炎、歯槽膿漏、歯肉炎など）部分に貼付してそ
の箇所を保護し治療するための製剤；および口腔内粘膜
を通して薬物を吸収させ全身的治療効果を得るための製
剤にも親水性粘着剤組成物が用いられる。

親水性粘着剤組成物には１例えば、　（メタ）アクリル
酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体および２−ア
ミノメチルプロパツールからなる組成物（特公昭５３−
１８０６１号公報に開示）やアルキルビニルエーテル−
無水マレイン酸共重合体と多価アルコールとを水中で加
熱溶解した組成物（特開昭５８−２７７６６号公報に開
示）がある。口腔内粘膜に用いられる親水性粘着剤組成
物として１例えば。

特開昭５９−１９６８１４号公報には、ニフェジピンを
薬物として含有する粘着剤層が支持体上に形成されたシ
ート状ニフェジピン製剤が開示されている。

この薬剤に用いられる粘着剤は、ゼラチンまたは寒天；
グルテン；カルボキシビニルポリマー；多価アルコール
；および酢酸ビニル樹脂またはガム類を含む。

特開昭５８−１０９０５９号公報には２口腔内粘膜損傷
部被覆剤が開示されており、この被覆剤は、ヒドロキシ
アルキルセルロースエーテルとアクリル酸（共）重合体
もしくはその塩とからなる。特開昭５９−２３２５５３
号公報には、ポリエステルなどのプラスチックフィルム
表面に粘着剤層が形成された粘膜用包帯が開示されてい
る。この粘着剤としては。

アクリル酸（共）重合体もしくはその水溶性塩；カルボ
キシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸ナトリウ
ムおよびヒドロキシエチルセルロースのうちの少な（と
も一種；そしてグリセリンおよび／またはプロピレング
リコールを特徴とする特開昭６０−２１５６２２号公報
には薬物を含む口腔粘膜用徐放性製剤が開示されている
。その基剤（粘着剤）としてはポリビニルピロリドン、
ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、アル
ギン酸またはその塩、および無水マレイン酸とメチルビ
ニルエーテルとの交互共重合体でなる群から選択される
少なくとも−・種のポリマーと、アクリル酸（共）重合
体またはその塩との混合物が開示されている。

しかし、これらの組成物は、粘着性と凝集力とのバラン
スが悪い。例えば、粘着性に優れた組成物は凝集力に欠
けるため、剥離の際に粘着剤組成物が貼付面に残留しゃ
すい（糊残り現象）。充分な凝集力を有する組成物は粘
着性が低く、貼付し難い。しかも、この組成物は、耐湿
性、耐水性と水溶解性とのバランスも悪い。例えば、特
開昭５８−１０９０５９号公報に開示の組成物や特開昭
６０−２１５６２２号公報に開示の組成物は、いずれも
水に溶解しやすいか水により崩壊しやすいため１口腔内
に長時間（例えば１時間以上）保持することが困難であ
る。

（発明が解決しようとする問題点）本発明は上記従来の問題点を解決するものであり、その
目的とするところは、粘着性と凝集力とのバランスが良
好な親水性粘着剤組成物を提供することにある。本発明
の他の目的は、耐湿性・耐水性と水溶解性とのバランス
が良好な親水性粘着剤組成物を提供することにある。本
発明のさらに他の目的は、水により溶解もしくは流動し
にくい親水性粘着剤組成物を提供することにある。本発
明のさらに他の目的は、調製が容易でありかつ組成の誤
差によっても特性が著しく低下することのない親水性粘
着剤組成物を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は２人体に毒性や刺激性を有し
ない親水性粘着剤組成物を提供することにある。本発明
のさらに他の目的は、安価にして得られる親水性粘着剤
組成物を提供することにある。

（問題点を解決するための手段）本発明は、カルボキシメチル化デン粉および／またはカ
ルボキシメチル化デン粉の塩に保水性軟化剤を配合する
ことにより、一定の粘着性を有する粘着剤組成物が得ら
れる。この組成物に、さらにアクリル系重合体を加える
と、粘着性と凝集力および耐湿性・耐水性と水溶解性の
バランスに優れた親水性粘着剤組成物が調製されうる。

との発明者の知見にもとづいて完成された。

本発明の親水性粘着剤組成物は、カルボキシメチル化デ
ン粉および／またはカルボキシメチル化デン粉の塩；ポ
リアクリル酸単独重合体、該単独重合体の塩、アクリル
酸を主体とする共重合体および該共重合体の塩のうちの
少なくとも一種のアクリル系重合体；および保水性軟化
剤を含有し。

そのことにより上記目的が達成される。

上記カルボキシメチル化デン粉および／またはカルボキ
シメチル化デン粉の塩と上記アクリル系重合体との重量
比は、９０：１０から４０　：　６０の範囲とされ、か
つ１両者の合計量を１００重量部としたときに、上記保
水性軟化剤は３０〜６００重量部の割合で含有される。

軟化剤の種類がグリセリンまたはグリセリン誘導体であ
るときには、上記軟化剤の使用量は３０〜３００重量部
であり、ソルビトールまたはソルビトール誘導体の場合
は８０〜４００重量部。

そして、マルチトールの場合は２００〜６００重量部が
適当である。これらの混合物の場合には、その混合割合
によって適宜配合量が決められる。

上記カルボキシメチル化デン粉および／またはカルボキ
シメチル化デン粉の塩の量が上記範囲よりも過大である
と、得られた親水性粘着剤組成物の耐湿性・耐水性が低
下する。それゆえ、吸湿（水）により容易に軟化し流動
性を有するようになる。粘着性と凝集力とのバランスも
悪く、粘着性を高くすれば凝集力が低下して、貼付の際
に凝集破壊（糊残り）現象が生じる。逆にアクリル系重
合体が過剰でありカルボキシメチル化デン粉および／ま
たはカルボキシメチル化デン粉の塩が過少であると、粘
着性が低く使用に供し得ない。

保水性軟化剤の量は、これらカルボキシメチル化デン粉
および／またはカルボキシメチル化デン粉の塩とアクリ
ル系重合体との合計量を基準として決定される。この軟
化剤の量が過少であると。

上述のように粘着性そのものが発現されず、過剰である
と、粘着性は向上するが過度に軟化し流動性を有するよ
うになる。軟化剤量が下限値に近い場合には、初期粘着
性がやや低いため、使用時に少量の水を付与することが
推奨される。

本発明の親水性粘着剤組成物に用いられるカルボキシメ
チル化デン粉は、デン粉の酸エーテル誘導体である。こ
のカルボキシメチル化デン粉の塩の市販品には１例えば
、キプロガムＦ−５００（カルボキシメチル化デン粉の
ナトリウム塩１日澱化学社製）、ブリモジュル（カルボ
キシメチル化デン粉のナトリウム塩、アベベ社製）があ
る。

アクリル系重合体の重合度は約１０００以上、好ましく
は５０００以上に設定される。重合度が１０００を下ま
わると、得られた親水性粘着剤組成物の粘着性。

耐水性が低下する。アクリル系重合体として１重合体の
塩を用いる場合９例えば、ナトリウム塩が挙げられる。

アクリル系重合体のナトリウム塩は。

粘着剤組成物を皮膚用絆創膏や口腔粘膜粘着剤として用
いる際、アクリル系重合体の酸性を中和した構造である
ため、皮膚刺激性が低減される。これらのアクリル系重
合体は、加熱により架橋反応し得るように２重合体の主
鎖や側鎖に官能基が組み込まれることができる。重合体
に官能基を導入するには、　（メタ）アクリル酸グリシ
ジルのような官能基（グリシジル基など）を有するアク
リル系モノマーやアリルショ糖のような多価アルコール
のアルケニルエーテル類が共重合成分として重合に供さ
れる。また、粘着剤組成物を調製する際に、多価金属な
どのアクリル系重合体用の架橋剤を添加してもよい。こ
のようなアクリル系重合体は、得られた粘着剤組成物の
耐水性を向上させる。

特に、加熱によりアクリル系重合体を架橋させれば、耐
水性がさらに高くなる。アクリル系重合体の市販品とし
ては、アクリル酸単独重合体では。

ジュリマーＡＣ−１０８（２０％水溶液１日本純薬社製
）。

ジュリマーＡＣ−１０ＳＨ（１０％水溶液７日本純薬社
製）。

アロンＡ−１０Ｋ　　（粉体、東亜合成化学社製）；ポ
リアクリル酸ナトリウムでは、アロンビスＭ（’１５１
体。

日本純薬社製）、アロンビスＧＬ（粉体３日本純薬社製
）、アロンＡ−７１００（粉体、東亜合成化学社製）ニ
アクリル酸とアリルショ糖（５重１％以下）との共重合
体では、カーボボール９３４（粉体、　ＢＦグツドリッ
チケミカル社製）、カーボポール９４０（ｔｆ１体、　
ＢＦグツドリッチケミカル社製）、カーボボール９４１
（粉体、　ＢＦグツドリッチケミカル社ｖＡ）　＋　　
シュンロンＰＷ−１１１（粉体９日本純薬社製）、シュ
ンロンＰＷ−１１０（粉体２日本純薬社！り、シュンロ
ンＰＷ−１５０（粉体１日本純薬社製）；アクリル酸ナ
トリウムとアリルショ糖との共重合体では、レオシック
２５２Ｌ　（粉体１日本純薬社製）、レオジック２５０
１１　（粉体１日本補薬社製）、レオシック８３５１１
　（。

粉体３日本補薬社製）；アクリル酸アンモニウムとアリ
ルシ！？糖との共重合体では、レオジンク３０６Ｌ（粉
体２日本補薬社製）、レオシック３０５＋１　（粉体２
日本補薬社製）がある。

保水性軟化剤には１例えば、グリセリン、ジグリセリン
、トリグリセリン、ソルビトール、マルチトール（還元
麦芽ｖＭ）がある。他のグリセリン誘導体、ソルビトー
ル誘導体も使用可能である。

この保水性軟化剤は、得られた粘着剤組成物に柔軟性、
粘着性を付与するとともに、水溶解性の調整に用いられ
る。この粘着性付与効果は、液体である軟化剤が直接与
える効果と、空気中から該軟化剤に吸収される水による
効果とであると考えられる。この保水性軟化剤とともに
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、ポリ　（エチレン・プロピレン）グリコールおよびそ
れらを主成分とする界面活性剤が用いられてもよい。

本発明の粘着剤組成物には、上記カルボキシメチル化デ
ン粉および／またはカルボキシメチル化デン粉の塩、ア
クリル系重合体および保水性軟化剤のほかに、必要に応
じて添加剤が加えられる。

添加剤には１例えば、架橋剤、充填剤９着色剤。

香料、防カビ剤、湿潤剤（転写塗工時における剥離性面
の濡れ性を向上させる）がある。これら添加剤は、得ら
れる粘着剤組成物の特性に影響を与えない範囲内で加え
られる。

本発明の親水性粘着剤組成物は、上記カルボキシメチル
化デン粉および／またはカルボキシメチル化デン粉の塩
、アクリル系重合体および保水性軟化剤を含む水溶液系
で調製される。この場合。

この水溶液を塗工したときの乾燥時間を短縮するために
、少量のアルコールが加えられてもよい。

アルコール濃度は２０％までが適当である。調製方法は
特に限定されないものの、カルボキシメチル化デン粉お
よび／またはカルボキシメチル化デン粉の塩の水溶液と
アクリル系重合体水溶液とをそれぞれ調製し９両水溶液
と保水性軟化剤（および必要に応じて添加剤）とを、適
当な粘度となるように混合して行われる。

このようにして得られる粘着剤組成物は９例えば、それ
自身で単層の粘着シートや粘着性成形体に；もしくは、
支持体上に粘着剤層が形成された複層の粘着シートやテ
ープに調製される。例えば。

単層の粘着シートは、剥離紙上に上記粘着剤組成物の溶
液を塗布・乾燥して得られる。複層の粘着シートは、上
記形成された剥離紙上の単層粘着シートの粘着剤層上に
支持体となるべきプラスチック（例えばポリエステル）
フィルムを圧着する方法；プラスチックシートなどの支
持体上に粘着剤組成物の溶液を塗布・乾燥させる方法な
ど通常の粘着シートの製造方法により調製されうる。塗
工方法には１例えば、転写塗工法がある。支持体は。

人体に無害な材料が用いられる。アクリル系重合体とし
て架橋性の反応基を導入した重合体を用いる場合やアク
リル系重合体に架橋剤を添加する場合には１乾燥時に架
橋反応を起こすべく加熱が施される。

（作用）本発明によれば、このように、耐湿性・耐水性と水溶解
性とのバランス、および粘着性と凝集力とのバランスの
良好な親水性粘着剤組成物が得られる。この粘着剤組成
物は、カルボキシメチル化デン粉および／またはカルボ
キシメチル化デン粉の塩および保水性軟化剤により粘着
性・水溶解性に優れた粘着剤組成物とされ、これにさら
にアクリル系重合体を加えることにより、粘着性と凝集
力、および水溶解性と耐湿性・耐水性とが調節される。

カルボキシメチル化デン粉および／またはカルボキシメ
チル化デン粉の塩と保水性軟化剤だけでは、所望の粘着
性は得られるものの、粘着性を高くすれば凝集力が著し
く低下して、貼付の際に凝集破壊（糊残り）現象が生じ
る。また、水溶解性は得られるが、耐湿性・耐水性に欠
けるため、吸湿（水）によって容易に軟化し流動性を有
するようになる。凝集破壊現象を起こさない凝集力に調
整すれば、粘着性に乏しくなる。アクリル系重合体と保
水性軟化剤だけでは、所望の粘着性は得られない。カル
ボキシメチル化デン粉および／またはカルボキシメチル
化デン粉の塩とアクリル系重合体だけでは粘着性を有し
ない。

カルボキシメチル化デン粉および／またはカルボキシメ
チル化デン粉の塩、アクリル系重合体および保水性軟化
剤を適当な割合で配合することにより、３成分の相乗効
果により、粘着性と凝集力。

耐湿性・耐水性と水溶解性のバランスが保たれる。

この機構の詳細は不明であるが、おそらくカルボキシメ
チル化デン粉および／またはカルボキシメチル化デン粉
の塩と保水性軟化剤とにより得られた優れた粘着性・水
溶解性を阻害することなく。

アクリル系重合体の添加により凝集力と耐湿性・耐水性
を改善し得るためと考えられる。３成分の配合割合は、
用途に応じて変えられる。粘着性を要する粘着ラベル、
粘着シート、ステンカーなどの用途には保水性軟化剤が
多く加えられる。アクリル系重合体を多く添加すれば、
耐湿性・耐水性およびＷｉ集力が高くなる。さらに加熱
架橋反応性のアクリル系重合体を用いれば、耐水性が著
しく向上する。

（実施例）以下に本発明の実施例について述べる。

Ｊ１延上カルボキシメチル化デン粉ナトリウム（キブロガムＦ−
５００．日澱化学社製）の１２％水溶液、およびポリア
クリル酸（アロンＩＯＨ，東亜合成化学社ｍ）の１０％
水溶液を調製した。これらとグリセリンとを下記の割合
で混合し、親水性粘着剤組成物の約２２％水溶液を得た
。

カルボキシメチル化デン粉ナトリウム６０重量部ポリアクリル酸　　　　　　　　　　４０重量部グリセ
リン　　　　　　　　　　　１２０１ｉ量部この粘着剤
組成物は、粘着テープ、粘着シートや表示用ラベル、接
合用水崩壊性両面テープなどに用いられる。

（２）粘着シートの作製基材として９表面がサイジングされた坪ｍ６０ｇ／　ｒ
ｒ？の上質紙を用いた。（１１で得られた粘着剤組成物
溶液の溶質１００重量部に対し、乳酸カルシウム（多価
金属塩架橋剤）０．２重量部を加えた。この溶液を、転
写塗工法により、乾燥後の厚さが４０μｍとなるように
剥離性台紙上に塗工した後、これを基材のサイジングさ
れていない面に転写した。剥離性台紙は剥離せず、保護
紙としてそのままシートに付着させた。得られた粘着シ
ートを切断し２幅３０ｃｍの粘着シート原反を得た。

（３）粘着シートの評価（２）で得られた粘着シートの物性を次のように評価し
た。これらの結果を下表に示す。

（ａｌ引き剥がし法帖着力試験粘着シート原反を１５鶴幅に切断し、テープ状の試料と
した。このテープ状の試料をサンドペーハー　（＃２８
０）で研摩したステンレス鋼板（厚さ約０．２ｃｍ）面
に約７　ｃｍの長さにわたり貼付し、２ｋｇのゴム張り
ローラーを用い。

１往復して圧着した。圧着後、２１°Ｃで３０分以上放
置した後、その一端を１８０°折り返して３００１ｊ／
分の定速強制剥離を行い、このときの粘着力を測定した
（ＪＩＳ−Ｚ−１５２２）。その結果。

粘着力は５９０ｇ／１５ｍ　（２０℃）であった。

（ｂｌボールタック試験粘着シート原反を２５鶴幅に切断し、テープ状の試料と
した。室温でこのテープ状試料の粘着面を外側にして３
０゛の傾斜面に固定した。

粘着面の斜面上部から下方に向かってほぼ中程の部分を
、厚さ約２０μｍの非粘着性フィルムで覆った。その境
界線から斜面上へ１００１の箇所から、清浄に拭かれた
ポールベアリング球を自然転走させた。粘着面と非粘着
面の境界線から１００鶴以内で自然停止する球のうちの
最大法の直径（１／３２インチ単位とし、その分子の数
をもって示す；例えば１７／３２インチであれば１７）
をボールタック値とした（ＪＩＳ−Ｚ−０２３７）。そ
の結果、ボールタンク値は２６（２０°）であった。

（Ｃ）耐湿性粘着シート原反を１５Ｎ幅に切断し、テープ状の試料と
した。このテープ状の試料の一方の末端から２５１１長
さの部分をベークライト板（試験板）に貼付した。試料
が下方にくるように試験板を垂直にし、３０℃、８０％
Ｒ，Ｈ，の条件下で試料の自由末端に１００ｇの荷重を
かけた。荷重をかけた時点から、試料が吸湿軟化によっ
て試験板から落下するまでの時間を測定した。その結果
、落下時間は５６０分であった。

（ｄｌ水溶解性粘着シート原反から、　２５ｍｍＸ２５ｍｍの角状試料
片を切断した。この試料片を５００ｃｃまたはそれ以上
のビーカーの内壁面に貼付した。このビーカーに、試料
片が完全に水中に隠れる量の水を入れた。中央部にスク
リュー式回転攪拌棒を配置し、ゆるやかな攪拌（水が乱
流とならない程度）を行なった。試料片の粘着剤が水に
溶解して、基材が剥離するまでの時間を、水溶解性の評
価とした。その結果、剥離時間は２０分であった。

尖旅Ｍ）カルボキシメチル化デン粉ナトリウム（キプロガムＦ−
５００．日澱化学社製）の１２％水溶液、加熱架橋反応
型ポリアクリル酸くシュンロンｒ’Ｗ−１１０，日本補
薬社製）の８％水溶液、およびソルビトールの８０％水
溶液を調製した。これらを下記の割合で混合し、親水性
粘着剤組成物の約２４％水溶液を得た。

カルボキシメチル化デン粉ナトリウム８０重量部加熱架橋反応型ポリアクリル酸　　　２０重量部ソルビ
トール　　　　　　　　　　　１６０重量部この粘着剤
組成物は、医療用の粘着ドレープ（基材として柔軟なポ
リウレタンフィルム、和紙。

不織布などを用いる）、絆創膏などに用いられる。

（２）粘着シートの作製基材として、厚さ４０μｍ°のポリエーテル系ポリウレ
タンフィルムを用いた。このフィルムには。

キャスティング製膜時に使用された工程紙（７０ｇ／　
ｍクラフト紙と２０ｇ／　ｔｒｉ　ＯＰＰとの積層体）
が−面に付着していた。この基材に、ブチルゴム−酢酸
ビニル−無水マレイン酸グラフト共重合体からなる下塗
り剤により、アンカー処理を施した。下塗り剤は、ブチ
ルゴム９０重量部を含む溶液中にて、酢酸ビニル５重量
部と無水マレイン酸５重量部とをグラフト共重合させて
得られた。アンカー処理は。

この共重合体の溶液を基材上に５ｇ／イ（乾燥後の塗工
量）の量でグラビア塗工して行なった。

（１）で得られた粘着剤組成物溶液を、転写塗工法によ
り、乾燥後の厚さが２５μｍとなるように剥離性台紙上
に塗工した後、これを基材のアンカー処理面に転写した
。剥離性台紙は剥離せず、保護紙としてそのままシート
に付着させた。得られた粘着シートを切断し１幅３０ｃ
ｍの粘着シート原反を得た。

（３）粘着シートの評価（２）で得られた粘着シートを４ｃｍＸ７ｃｍに切断し
。

６人のパネラ−の上腕内側面皮窟に、後述の比較例３．
４の粘着シートとともに、左右各１枚ずつ貼付した。同
種の粘着シートはパネラ−を異にして、各粘着シートを
４枚ずつ貼付した。貼付は。

粘着シートの剥ｉ紙を剥がして所定部位に仮貼付した後
、工程紙を除いて手で押圧することにより行なった。夏
季にて昼間８時間にわたって貼付し。

最初の貼付性、貼付中の剥がれ、粘着剤の浸出。

剥離性、剥離後の皮膚刺激性を評価した。

（ａ）最初の貼付性粘着シートは、軽い接触、押圧だけで皮膚に貼付された
。

（ｂ）貼付中の剥がれ貼付後８時間において、全体はもちろん部分的な剥がれ
は全く認められなかった。

（Ｃ）粘着剤の浸出貼付後８時間後に、粘着シートの周辺に約２　ａｍ幅の
粘着剤の浸出が観察された。

（ｄｌ剥離性皮膚から滑らかに剥がれ、苦痛を伴わなかった。剥離後
の皮膚面には糊残りは認められなかった。

（ｅ）皮膚刺激性剥離後の皮膚面は微かに赤味を呈していたものの、　３
０分以内に赤味は消失した。

次ｉ（１支カルボキシメチル化デン粉ナトリウム（プリモジュル、
アベベ社製）の１４％水溶液、加熱架橋反応型ポリアク
リル酸ナトリウム（レオシック８３５＋１゜日本補薬社
製）の４％水溶液、マルチトールの７５％水溶液を調製
した。これらとグリセリンを下記の割合で混合し、親水
性粘着剤組成物の約２３％水溶液を得た。

カルボキシメチル化デン粉ナトリウム５０重量部加熱架橋反応型ポリアクリル酸ナトリウム５０重量部グリセリン　　　　　　　　　　　　５０重量部マルチ
トール　　　　　　　　　　　３００重量部この粘着剤
組成物は、耐水性に優れるため９口腔内粘膜用絆創膏や
口腔内に適応する経粘膜製剤などに用いられる。

（２）口腔内粘膜用の絆創膏原反の作製エチルセルロー
ス（エトセルＳＴＤ、粘度５０．　日新化成社製）を、
キャスティング法により厚さ３０μｍのフィルムに作製
した。このフィルム（キャスティング用台紙が付着して
いる）に、（１）で得られた粘着剤組成物溶液を１通常
塗工法により、乾燥後の厚さが２００μｍとなるように
塗工した。次いで。

粘着面上に別のシリコーン剥離紙を設けて、絆創膏原反
を作製した。

（３）絆創膏原反の評価（２）で得られた原反を１００　Ｘ　Ｌｏｗに切断し、
外層のシリコーン剥離紙を剥がして、５人のパネラ−の
上顎内面の粘膜に約１分間押圧して貼付した。

貼付後、剥脱までの時間を測定し、そして工１１脱時の
状況を観察した。その結果、剥脱までの時間は。

６０〜１２０分が４例、１２０〜２４０分が５例、そし
て２４０〜３００分が１例であった。剥脱時には、粘着
剤層の貼付面側が軟化し流動して剥がれた。

正数皿上ポリアクリル酸を用いず９カルボキシメチル化デン粉ナ
トリウムとグリセリンとを下記の割合で混合したこと以
外は、実施例１と同様にして親水性粘着剤組成物を得た
。

カルボキシメチル化デン粉ナトリウム１００重量部グリセリン　　　　　　　　　　　１００重量部得られ
た粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様の方法により
、粘着シートを作製した。

この粘着シートの物性を、実施例１と同様の方法により
評価したところ、粘着力は４００ｇ／１５ｍ　（２０℃
）、ボールタック値は２４　（２０℃）、耐湿性（落下
時間）は１００分、そして水溶解性（剥離時間）は６分
であった。水溶解性では溶解時間が短すぎると考えられ
る。これらの結果を下表に示す。

ル較■叉カルボキシメチル化デン粉を用いず、ポリアクリル酸と
グリセリンとを下記の割合で混合したこと以外は、実施
例１と同様にして親水性粘着剤組成物を得た。

ポリアクリル酸　　　　　　　　　　１００重量部グリ
セリン　　　　　　　　　　　２００重量部得られた粘
着剤組成物を用いて、実施例１と同様の方法により、粘
着シートを作製した。

この粘着シートの物性を、実施例１と同様の方法により
評価したところ、粘着力は１７０ｇ／１５ｍ　（２０℃
）、ポールタック値は４以下（２０”Ｃ）、耐湿性（落
下時間）は２０４０分、そして水溶解性（剥離時間）は
９８分であった。水溶解性では溶解時間が長すぎると考
えられる。

北較貫主加熱架橋反応型ポリアクリル酸を用いず、カルボキシメ
チル化デン粉ナトリウムとソルビトールとを下記の割合
で混合したこと以外は、実施例２と同様にして親水性粘
着剤組成物を得た。

カルボキシメチル化デン粉ナトリウム１００重量部ソルビトール　　　　　　　　　　　１４０重量部得ら
れた粘着剤組成物を用いて、実施例２と同様の方法によ
り、粘着シートを作製した。

この粘着シートを、実施例２と同様の方法により評価し
た。

（ｂ）貼付中の剥がれ全体の剥がれはなかったものの、４例とも端部および角
部には、１７３〜１７４程度に浮き上がりが生じていた
。

（Ｃ）粘着剤の浸出貼付後８時間後に、粘着シートの周辺に約３１１幅の粘
着剤の浸出が観察された。

（ｄ）＠離性皮膚から剥がず際に糸引きしながら剥がれ。

凝集破壊が生じたため、痛みを伴った。剥離後の皮膚面
には粘着剤が層状に残留（糊割れ）していた。

（ｅ）皮膚刺激性剥離後の皮膚面には実施例２より強度の発赤が認められ
たものの、３０分〜２時間の間に消失した。

几較班互カルボキシメチル化デン粉を用いず、加熱架橋反応型ポ
リアクリル酸とソルビトールとを下記の割合で混合した
こと以外は、実施例２と同様にして親水性粘着剤組成物
を得た。

加熱架橋反応型ポリアクリル酸　　１００重量部ソルビ
トール　　　　　　　　　　２５０重量部得られた粘着
剤組成物を用いて、実施例２と同様の方法により、粘着
シートを作製した。

（ａｌ最初の貼付性貼付性が悪く２手で数回強く押圧してはじめて、初期粘
着が達成された。

（ｂ）貼付中の剥がれ４例中２例は全体が剥がれた。１例は全面積の１／２以
上、そして他の１例は全面積の約１／３に浮き上がりや
剥がれが認められた。

（Ｃ）粘着剤の浸出貼付後８時間後に、粘着シートの周辺には粘着剤の浸出
は全く観察されなかった。

（ｄｌ剥離性貼付されていた部分は、非常に軽く剥離できた。

（ｅｌ皮膚刺激性剥離後の皮膚面には発赤などは認められなかった。

此１２４辻ｉ加熱架橋反応型ポリアクリル酸ナトリウムを用いず、カ
ルボキシメチル化デン粉ナトリウム、グリセリンおよび
マルチトールを下記の割合で混合したこと以外は、実施
例３と同様にして親水性粘着剤組成物を得た。

カルボキシメチル化デン粉ナトリウム１００重量部グリセリン　　　　　　　　　　　　４０重量部マルチ
トール　　　　　　　　　　２４０重量部得られた粘着
剤組成物を用いて、実施例３と同様の方法により、絆創
膏原反を作製した。

この絆創膏原反を実施例３と同様の方法により評価した
ところ、剥脱までの時間は、　６０分以下が７例、６０
〜１２０分が２例、１２０〜２４０分が１例であった。

剥脱時には、粘着剤層の全体が軟化・流動し、溶解し去
っていた。

正数±エカルボキシメチル化デン粉ナトリウムを用いず。

加熱架橋反応型ポリアクリル酸ナトリウム、グリセリン
およびマルチトールを下記の割合で混合したこと以外は
、実施例３と同様にして親水性粘着剤組成物を得た。

加熱架橋反応型ポリアクリル酸ナトリウム１００重量部グリセリン　　　　　　　　　　　　６０重量部マルチ
トール　　　　　　　　　　３５０重量部得られた粘着
剤組成物を用いて、実施例３と同様の方法により、絆創
膏原反を作製した。

この絆創膏原反を実施例３と同様の方法により評価した
ところ、剥脱までの時間は、６０分以下が２例、６０〜
１２０分が６例、そして１２０〜２４０分が２例であっ
た。剥脱時には著しい軟化、流動状態とはならず、粘着
力不足によって剥脱した。

実施例および比較例から明らかなように１本発明の親水
性粘着剤組成物は、粘着性と凝集力とのバランス、およ
び耐湿性・耐水性と水溶解性とのバランスが良好である
。この粘着剤組成物を用いて作製した粘着テープは、引
き剥がし法帖着力やボールタック値が高く、粘着性に優
れている。耐湿性、水溶解性の試験でも、バランスのと
れた良好な値を示す。この粘着テープは、剥離後の貼付
面に糊残りが起こらず、皮膚刺激性も有しない。

加熱架橋反応型のアクリル系重合体を含有する本発明の
粘着剤組成物は、さらに耐水性に優れており２口腔粘膜
の貼付に適している。アクリル系重合体を含有しない粘
着剤組成物は、耐湿性に欠ける。剥離後に凝集破壊現象
が起こり、糊残りが生じる。カルボキシメチル化デン粉
ナトリウムを含有しない粘着剤組成物は、耐湿性は得ら
れるものの、水溶解性が低い。粘着性に欠けており、貼
付が困難である。

（以下余白）（発明の効果）本発明の親水性粘着剤組成物は、このように。

粘着性と凝集力とのバランスや耐湿性・耐水性と水溶解
性とのバランスが良好である。水によっても溶解もしく
は流動しにくい。それゆえ、この組成物を用いて、粘着
テープや粘着シート、医療用絆創膏を作製し、これを皮
膚に貼付しても、粘着性に優れるため、貼付後長期間に
わたり剥脱しない。貼付面に発赤が生じるなどの皮膚刺
激性も有しない。一定の凝集力を有するため、剥離の際
に。

粘着剤組成物が貼付面に残留する（糊残り現象）ことも
ない。濡れた表面や高湿度の環境下でも容易に粘着する
。しかも、必要に応じて、水に接触させて剥離させるこ
とができる。組成物の調製は容易であり９組成の誤差に
よっても特性が著しく低下することはない。人体に毒性
や刺激性を有しないうえに、安価にて得られる。

このようなことから１本発明の親水性粘着剤組成物は、
粘着テープ、粘着シートや各種表示用ラベル、ステッカ
−など文具用１表示用、工業用の製品３口腔内粘膜用の
粘着製剤や絆創膏などに好適の用いられる。

以上

Claims

【特許請求の範囲】１、カルボキシメチル化デン粉および／またはカルボキ
シメチル化デン粉の塩；ポリアクリル酸単独重合体、該
単独重合体の塩、アクリル酸を主体とする共重合体およ
び該共重合体の塩のうちの少なくとも一種のアクリル系
重合体；および保水性軟化剤を含有する親水性粘着剤組
成物。２、前記アクリル系重合体が、加熱により架橋反応し得
る特許請求の範囲第１項に記載の親水性粘着剤組成物。３、前記カルボキシメチル化デン粉および／またはカル
ボキシメチル化デン粉の塩と前記アクリル系重合体との
重量比が９０：１０から４０：６０の範囲であり、かつ
、両者の合計量を１００重量部としたときに、前記保水
性軟化剤が３０〜６００重量部の割合で含有される特許
請求の範囲第１項に記載の親水性粘着剤組成物。４、前記保水性軟化剤が、グリセリン、ジグリセリン、
トリグリセリン、ソルビトールおよびマルチトールのう
ちの少なくとも一種である特許請求の範囲第１項に記載
の親水性粘着剤組成物。