JP2510748B2 - 相乗効果のある殺生物剤組成物 - Google Patents
相乗効果のある殺生物剤組成物Info
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- JP2510748B2 JP2510748B2 JP2049701A JP4970190A JP2510748B2 JP 2510748 B2 JP2510748 B2 JP 2510748B2 JP 2049701 A JP2049701 A JP 2049701A JP 4970190 A JP4970190 A JP 4970190A JP 2510748 B2 JP2510748 B2 JP 2510748B2
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- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
-
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- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-halogen bonds; Phosphonium salts
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- C02F2103/02—Non-contaminated water, e.g. for industrial water supply
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、テトラオルガノホスフォニウム塩を含有す
る殺生物組成物およびそれを用いた殺生物処理に関する
ものである。
る殺生物組成物およびそれを用いた殺生物処理に関する
ものである。
［従来の技術および課題］ テトラキスヒドロキシメチルホスフォニウム（以下、
THPとする）塩およびトリスヒドロキシメチルホスフィ
ンは、水処理、植物保護、および薬剤上および動物薬剤
上の殺生物剤の用途として、英国特許第2,145,708号、
同第A-2,178,960号、同第A-2,182,563号、同第A-2,201,
592号、および同第A-2,205,310号に記述および特許請求
されており、ここに参考として引用する。メチル、エチ
ルおよびアリルトリス（ヒドロキシメチル）ホスフォニ
ウム塩を含むTHPのある同族体の殺生物剤としての用途
は、英国特許第9,001,831.8号明細書に記述および特許
請求されている。
THPとする）塩およびトリスヒドロキシメチルホスフィ
ンは、水処理、植物保護、および薬剤上および動物薬剤
上の殺生物剤の用途として、英国特許第2,145,708号、
同第A-2,178,960号、同第A-2,182,563号、同第A-2,201,
592号、および同第A-2,205,310号に記述および特許請求
されており、ここに参考として引用する。メチル、エチ
ルおよびアリルトリス（ヒドロキシメチル）ホスフォニ
ウム塩を含むTHPのある同族体の殺生物剤としての用途
は、英国特許第9,001,831.8号明細書に記述および特許
請求されている。
上述の特許に記述されている低分子量ホスフォニウム
塩は、殺生物剤特性も示す高分子量第４級界面活性剤と
は全く性質が異なる。第４級界面活性剤は、低分子量ヒ
ドロキシメチルホスフォニウム殺生物剤とはその化学
的、物理的および殺生物特性が明らかに異なる。１つの
長鎖（例えば８〜20個の炭素原子数）をもつ第４級アン
モニウムおよび第４級ホスフォニウム塩は、殺生物剤と
して有効である。この活性は、界面活性剤に相互関連が
あり、炭素鎖の長さを炭素原子数を８個に減少させると
活性は減少する。該第４級アンモニウム塩は、対応する
ホスフォニウム塩よりも界面活性剤としてさらに有効で
あり、同様に殺生物剤としてもさらに有効である。
塩は、殺生物剤特性も示す高分子量第４級界面活性剤と
は全く性質が異なる。第４級界面活性剤は、低分子量ヒ
ドロキシメチルホスフォニウム殺生物剤とはその化学
的、物理的および殺生物特性が明らかに異なる。１つの
長鎖（例えば８〜20個の炭素原子数）をもつ第４級アン
モニウムおよび第４級ホスフォニウム塩は、殺生物剤と
して有効である。この活性は、界面活性剤に相互関連が
あり、炭素鎖の長さを炭素原子数を８個に減少させると
活性は減少する。該第４級アンモニウム塩は、対応する
ホスフォニウム塩よりも界面活性剤としてさらに有効で
あり、同様に殺生物剤としてもさらに有効である。
代表的な第４級殺生物剤は、１つの脂肪族アルキル基
および３つのメチル基をもつが、ホスフォニウム塩の場
合は、実質上殺生物剤の活性に影響を及ぼさない範囲で
メチル基をヒドロキシメチル基に置換することができ
る。また、これらは界面活性能力または殺生物剤の活性
のどちらかを減少させない範囲で、少なくとも１つのア
リール基、例えばベンズアルコニウム塩で置換すること
ができる。
および３つのメチル基をもつが、ホスフォニウム塩の場
合は、実質上殺生物剤の活性に影響を及ぼさない範囲で
メチル基をヒドロキシメチル基に置換することができ
る。また、これらは界面活性能力または殺生物剤の活性
のどちらかを減少させない範囲で、少なくとも１つのア
リール基、例えばベンズアルコニウム塩で置換すること
ができる。
対照的に、低分子量ヒドロキシメチルホスフォニウム
塩は界面活性剤ではないが、それにもかかわらず高い殺
生物活性がある。しかし、殺生物活性のパターンは全く
異なる。これらは第４級界面活性剤よりも非常に極めて
低い濃度で細菌および藻類に対し有効であり、且つ非常
に迅速に作用する。該界面活性剤とは異なり、低分子量
ホスフォニウム塩の活性は、ヒドロキシメチル基の存在
により特化されたものとなる。活性を失うことなくメチ
ル、エチルまたはアリル基により１つのヒドロキシメチ
ル基を置換することができるが、仮に１つより多くのヒ
ドロキシメチル基が置換される、または置換基の大きさ
が炭素原子数３個より多く増加する場合には、殺生物活
性は激しく落ちることになる。該テトラメチルホスフォ
ニウム塩およびアリールトリス（ヒドロキシメチル）ホ
スフォニウム塩は不活性である。
塩は界面活性剤ではないが、それにもかかわらず高い殺
生物活性がある。しかし、殺生物活性のパターンは全く
異なる。これらは第４級界面活性剤よりも非常に極めて
低い濃度で細菌および藻類に対し有効であり、且つ非常
に迅速に作用する。該界面活性剤とは異なり、低分子量
ホスフォニウム塩の活性は、ヒドロキシメチル基の存在
により特化されたものとなる。活性を失うことなくメチ
ル、エチルまたはアリル基により１つのヒドロキシメチ
ル基を置換することができるが、仮に１つより多くのヒ
ドロキシメチル基が置換される、または置換基の大きさ
が炭素原子数３個より多く増加する場合には、殺生物活
性は激しく落ちることになる。該テトラメチルホスフォ
ニウム塩およびアリールトリス（ヒドロキシメチル）ホ
スフォニウム塩は不活性である。
低分子量ホスフォニウム殺生物剤の窒素類似体は無
い。
い。
上述の理由により、THP塩および関連する低分子量ヒ
ドロキシメチルホスフォニウムおよびヒドロキシメチル
ホスフィン殺生物剤は、決して第４級界面活性剤の類似
体ではない殺生物剤での全く別の群を形成し、且つ全く
異なる機構により作用するであろうと当業者からは見ら
れている。水処理のための長鎖アルキルホスフォニウム
塩の用途は、欧州特許第066544号により知られている。
ドロキシメチルホスフォニウムおよびヒドロキシメチル
ホスフィン殺生物剤は、決して第４級界面活性剤の類似
体ではない殺生物剤での全く別の群を形成し、且つ全く
異なる機構により作用するであろうと当業者からは見ら
れている。水処理のための長鎖アルキルホスフォニウム
塩の用途は、欧州特許第066544号により知られている。
ホルムアルデヒド、アクロレインおよびグルタルアル
デヒドのような様々なアルデヒド類は、殺生物剤として
幅広く使用されている。ある種のアルデヒド類は、第４
級界面活性剤とともに用いることによって相乗作用を有
することが知られている。
デヒドのような様々なアルデヒド類は、殺生物剤として
幅広く使用されている。ある種のアルデヒド類は、第４
級界面活性剤とともに用いることによって相乗作用を有
することが知られている。
本発明者らはトリスヒドロキシメチルホスフィンまた
は低分子量ヒドロキシメチルホスフォニウム殺生物剤、
特にTHP塩と、アルデヒド殺生物剤、特にホルムアルデ
ヒド、またグルタルアルデヒドおよびアクロレインとの
組み合わせが相乗作用殺生物特性を有することを見いだ
した。
は低分子量ヒドロキシメチルホスフォニウム殺生物剤、
特にTHP塩と、アルデヒド殺生物剤、特にホルムアルデ
ヒド、またグルタルアルデヒドおよびアクロレインとの
組み合わせが相乗作用殺生物特性を有することを見いだ
した。
［課題を解決するための手段］ 本発明は、（ｉ）式 ［RnP(CH2OH)3］▲n+ v▼ｎ［Ｘ］v- （式中、Ｒはヒドロキシメチル、メチル、エチルまた
はアリル基であり、Ｘは少なくとも化合物がわずかに水
溶性であるような陰イオンであり、ｎは１または０であ
りおよびｖは陰イオンＸの原子価である）をもつ少なく
とも１つの有機りん殺生物剤および（ii）少なくとも１
つの殺生物剤アルデヒドまたはそのポリマーを含有して
なる殺生物剤組成物を提供する。
はアリル基であり、Ｘは少なくとも化合物がわずかに水
溶性であるような陰イオンであり、ｎは１または０であ
りおよびｖは陰イオンＸの原子価である）をもつ少なく
とも１つの有機りん殺生物剤および（ii）少なくとも１
つの殺生物剤アルデヒドまたはそのポリマーを含有して
なる殺生物剤組成物を提供する。
また本発明は、上述の化合物（ｉ）および（ii）を実
質上同時に基質または培地に接触させることにより、基
質または培地の上部または内部の微生物または他の害虫
を殺生、あるいはその成長または繁殖を抑制する方法を
提供する。
質上同時に基質または培地に接触させることにより、基
質または培地の上部または内部の微生物または他の害虫
を殺生、あるいはその成長または繁殖を抑制する方法を
提供する。
使用するに好適な化合物はTHP塩であり、特に好適な
のは、THPサルフェート（THPS）、THPクロラド（THP
C）、およびトリス（ヒドロキシメチル）ホスフィンで
ある。
のは、THPサルフェート（THPS）、THPクロラド（THP
C）、およびトリス（ヒドロキシメチル）ホスフィンで
ある。
また、有用なのは、メチルトリス（ヒドロキシメチ
ル）ホスフォニウム塩、エチルトリス（ヒドロキシメチ
ル）ホスフォニウム塩、およびアリルトリス（ヒドロキ
シメチル）ホスフォニウム塩である。
ル）ホスフォニウム塩、エチルトリス（ヒドロキシメチ
ル）ホスフォニウム塩、およびアリルトリス（ヒドロキ
シメチル）ホスフォニウム塩である。
該陰イオンＸは、好ましくはクロライド、サルフェー
トまたはホスフェート、あるいはあまり好ましくないが
サルファイト、ホスファイト、ブロマイド、ナイトレー
ト、ボレート、アセテート、ホルメート、ラクテート、
メトサルフェート、シトレート、またはカーボネートの
ような、25℃で水１につき少なくとも0.5gの濃度に溶
解する塩を提供するいかなる便利な陰イオンでもよい。
しかし、水への溶解度は劣るが、例えばアルコールまた
は炭化水素類の有機溶媒には溶解する塩を提供するよう
な他の陰イオンも使用できる。
トまたはホスフェート、あるいはあまり好ましくないが
サルファイト、ホスファイト、ブロマイド、ナイトレー
ト、ボレート、アセテート、ホルメート、ラクテート、
メトサルフェート、シトレート、またはカーボネートの
ような、25℃で水１につき少なくとも0.5gの濃度に溶
解する塩を提供するいかなる便利な陰イオンでもよい。
しかし、水への溶解度は劣るが、例えばアルコールまた
は炭化水素類の有機溶媒には溶解する塩を提供するよう
な他の陰イオンも使用できる。
本発明の相乗組成物の重要な他の原料は、ホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブ
チルアルデヒド、サクシンアルデヒド、イソブチルアル
デヒド、グルタルアルデヒド、クロトンアルデヒド、ア
クロレイン、クロラール、グリオキザール、パラアルデ
ヒド、メタホルムアルデヒドまたはトリオキサンのよう
な殺生物剤アルデヒドまたはその殺生物活性ポリマーで
ある。
デヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブ
チルアルデヒド、サクシンアルデヒド、イソブチルアル
デヒド、グルタルアルデヒド、クロトンアルデヒド、ア
クロレイン、クロラール、グリオキザール、パラアルデ
ヒド、メタホルムアルデヒドまたはトリオキサンのよう
な殺生物剤アルデヒドまたはその殺生物活性ポリマーで
ある。
該ホスフォニウム化合物およびアルデヒドは、通常組
成物の重量比が20:1〜1:20、特に9:1〜1:9、好ましくは
3:7〜7:3の範囲にあるのがよい。
成物の重量比が20:1〜1:20、特に9:1〜1:9、好ましくは
3:7〜7:3の範囲にあるのがよい。
調製されたTHPCおよびTHPS溶液は通常、THPS塩を基準
として、代表的には偶発的なホルムアルデヒドを約２重
量％または３重量％の少量を含有しており、これは通常
使用に供される前に、１重量％未満になるようにストリ
ップされる。本発明の組成物の特許請求の範囲は、偶発
的なホルムアルデヒドには言及していないで、相乗的に
高められた殺生物作用を得るために通常存在する極少量
に加えて、組成物に添加されたホルムアルデヒドに言及
していることが分かる。
として、代表的には偶発的なホルムアルデヒドを約２重
量％または３重量％の少量を含有しており、これは通常
使用に供される前に、１重量％未満になるようにストリ
ップされる。本発明の組成物の特許請求の範囲は、偶発
的なホルムアルデヒドには言及していないで、相乗的に
高められた殺生物作用を得るために通常存在する極少量
に加えて、組成物に添加されたホルムアルデヒドに言及
していることが分かる。
［作用］ 本発明の殺生物成分は、微生物で汚染した、または汚
染されやすい、好気または嫌気性水系を処理することに
有用である。例えば、ボイラー水、冷却水、工業用水、
地熱水、集中暖房および空調方式中のシュードモナス・
エルギノサ（Pseudomonas aeruginosa）、レジオネラ・
ニューモフィラ（Legionella pneumophilla）、および
プランクトンの藻類に対して有効であり、水泳プールの
藻類の殺生、且つ発電所および船舶用エンジンの冷却水
の処理に有効である。
染されやすい、好気または嫌気性水系を処理することに
有用である。例えば、ボイラー水、冷却水、工業用水、
地熱水、集中暖房および空調方式中のシュードモナス・
エルギノサ（Pseudomonas aeruginosa）、レジオネラ・
ニューモフィラ（Legionella pneumophilla）、および
プランクトンの藻類に対して有効であり、水泳プールの
藻類の殺生、且つ発電所および船舶用エンジンの冷却水
の処理に有効である。
また該殺生物剤は、油田生成水、注入水、掘削流体ま
たは静水圧試験用水中のデサルフォビブリオ属のような
硫酸還元細菌を殺菌することに有用である。また、該殺
生物剤は、アスファルト、タールエマルジョン、紙サイ
ズ剤、接着剤、塗料、低濃度のパルプを含む液および洗
浄再循環液を含むセルロースパルプのような水性配合物
の防腐剤として有用である。
たは静水圧試験用水中のデサルフォビブリオ属のような
硫酸還元細菌を殺菌することに有用である。また、該殺
生物剤は、アスファルト、タールエマルジョン、紙サイ
ズ剤、接着剤、塗料、低濃度のパルプを含む液および洗
浄再循環液を含むセルロースパルプのような水性配合物
の防腐剤として有用である。
該殺生物剤は、農場、家庭および外科用消毒剤を含む
消毒剤に有用である。該殺生物剤は、穀物サイロ、収穫
物および収穫物の貯蔵領域に使用してもよい。
消毒剤に有用である。該殺生物剤は、穀物サイロ、収穫
物および収穫物の貯蔵領域に使用してもよい。
該殺生物剤は、芝生、庭、歩道、車道、道路、壁およ
び他の構造物、鉄道、空港、および工業団地にある苔類
および肝苔植物、苔癬および無茎藻類を含むゼニ苔類の
殺生に有用である。
び他の構造物、鉄道、空港、および工業団地にある苔類
および肝苔植物、苔癬および無茎藻類を含むゼニ苔類の
殺生に有用である。
該殺生物剤は、植物およびまたは、植物が育つまたは
育っている土壌に、あるいは種子保護に使用する用途に
おいて、カビ、細菌、ウイルス類、および他の微生物植
物病原菌に対し、植物保護に有用である。
育っている土壌に、あるいは種子保護に使用する用途に
おいて、カビ、細菌、ウイルス類、および他の微生物植
物病原菌に対し、植物保護に有用である。
該殺生物剤は、全除草剤として高等植物を殺生するた
めにより高い濃度で使用することができる。
めにより高い濃度で使用することができる。
該殺生物剤の選択的活性は、濃度に依存する。一般的
に、10〜2000ppm、好ましくは20から1500ppm例えば30〜
1000ppm、特に50〜500ppmの間の濃度では、該殺生物剤
は、細菌、藻類、苔類およびカビ類のような下等生物に
対し選択的活性を示すが、高等植物、魚類および哺乳類
には比較的低毒性を示す。しかし高濃度では、例えば0.
2％より多く飽和まで、好ましくは0.5〜75％、例えば１
〜60％、およびヘクタールにつき約2kgより多く、例え
ばヘクタールにつき2.5〜5kgの適量では、該殺生物剤は
全除草剤として有効である。
に、10〜2000ppm、好ましくは20から1500ppm例えば30〜
1000ppm、特に50〜500ppmの間の濃度では、該殺生物剤
は、細菌、藻類、苔類およびカビ類のような下等生物に
対し選択的活性を示すが、高等植物、魚類および哺乳類
には比較的低毒性を示す。しかし高濃度では、例えば0.
2％より多く飽和まで、好ましくは0.5〜75％、例えば１
〜60％、およびヘクタールにつき約2kgより多く、例え
ばヘクタールにつき2.5〜5kgの適量では、該殺生物剤は
全除草剤として有効である。
混合したアルキルヒドロキシアルキルTHP塩は、テト
ラキス（ヒドロキシメチル）ホスフォニウム塩に水性塩
基、例えば水酸化ナトリウムを0.5〜0.75の割合で加え
ることにより、トリス（ヒドロキシメチル）ホスフィン
を形成させ、これを好ましくは加熱された温度例えば40
〜60℃でメチルクロライドのようなアルキルハライドと
反応することにより調製することができる。その代わり
に、アルキルハライドと、ミロノバ（Mironova）ら、Zu
hr obshch,Khim.37,No12,2747-2752ページの方法に従っ
て調製したトリス（アセトオキシメチル）ホスフィンと
の反応によれば、改善した生成量で得られる。該反応は
トルエンのような適当な溶媒中、140℃までの温度、例
えば120℃で２〜20時間例えば10〜15時間、または酸性
触媒、好ましくは酢酸とともに１〜８時間例えば３〜５
時間加熱することにより行うことができる。
ラキス（ヒドロキシメチル）ホスフォニウム塩に水性塩
基、例えば水酸化ナトリウムを0.5〜0.75の割合で加え
ることにより、トリス（ヒドロキシメチル）ホスフィン
を形成させ、これを好ましくは加熱された温度例えば40
〜60℃でメチルクロライドのようなアルキルハライドと
反応することにより調製することができる。その代わり
に、アルキルハライドと、ミロノバ（Mironova）ら、Zu
hr obshch,Khim.37,No12,2747-2752ページの方法に従っ
て調製したトリス（アセトオキシメチル）ホスフィンと
の反応によれば、改善した生成量で得られる。該反応は
トルエンのような適当な溶媒中、140℃までの温度、例
えば120℃で２〜20時間例えば10〜15時間、または酸性
触媒、好ましくは酢酸とともに１〜８時間例えば３〜５
時間加熱することにより行うことができる。
本発明は、前述の殺生物剤を含む組成物を提供する。
特に水処理および農業の用途において、本発明者らは、
該殺生物剤は界面活性剤と相乗効果があることを見いだ
した。
特に水処理および農業の用途において、本発明者らは、
該殺生物剤は界面活性剤と相乗効果があることを見いだ
した。
界面活性剤は、例えば少なくともわずかに水溶性のス
ルフォン酸またはモノエステル化硫酸の塩、例えばアル
キルベンゼンスルフォネート、アルキルサルフェート、
アルキルエーテルサルフェート、オレフィンスルフォネ
ート、アルカンスルフォネート、アルキルフェノールサ
ルフェート、アルキルフェノールエーテルサルフェー
ト、アルキルエタノールアミドサルフェート、アルキル
エタノールアミドエーテルサルフェート、またはα−ス
ルフォ脂肪酸またはそのエステル類（それぞれ８〜22
個、さらに通常には10〜20個の脂肪族炭素原子数をもつ
少なくとも１個のアルキル、またはアルケニル基をも
つ）から実質的になることができる。
ルフォン酸またはモノエステル化硫酸の塩、例えばアル
キルベンゼンスルフォネート、アルキルサルフェート、
アルキルエーテルサルフェート、オレフィンスルフォネ
ート、アルカンスルフォネート、アルキルフェノールサ
ルフェート、アルキルフェノールエーテルサルフェー
ト、アルキルエタノールアミドサルフェート、アルキル
エタノールアミドエーテルサルフェート、またはα−ス
ルフォ脂肪酸またはそのエステル類（それぞれ８〜22
個、さらに通常には10〜20個の脂肪族炭素原子数をもつ
少なくとも１個のアルキル、またはアルケニル基をも
つ）から実質的になることができる。
前述の“エーテル”という表現は、１個またはそれ以
上のグリセリル基、および／またはオキシアルキレンま
たはポリオキシアルキレン基、特に１〜20個のオキシエ
チレンおよび／またはオキシプロピレン基を含む基を含
有する化合物に当てはまる。１個またはそれ以上のオキ
シブチレン基が、その上さらにまたはその代わりに存在
することができる。例えば、スルフォン化、または硫酸
化した界面活性剤は、ソジウムドデシルベンゼンスルフ
ォネート、ポタシウムヘキサデシルベンゼンスルフォネ
ート、ソジウムドデシルジメチルベンゼンスルフォネー
ト、ソジウムラウリルサルフェート、ソジウムタローサ
ルフェート、ポタシウムオレイルサルフェート、アンモ
ニウムラウリルモノエトキシサルフェート、またはモノ
エタノールアミンセチル10モルエトキシレートサルフェ
ートがよい。
上のグリセリル基、および／またはオキシアルキレンま
たはポリオキシアルキレン基、特に１〜20個のオキシエ
チレンおよび／またはオキシプロピレン基を含む基を含
有する化合物に当てはまる。１個またはそれ以上のオキ
シブチレン基が、その上さらにまたはその代わりに存在
することができる。例えば、スルフォン化、または硫酸
化した界面活性剤は、ソジウムドデシルベンゼンスルフ
ォネート、ポタシウムヘキサデシルベンゼンスルフォネ
ート、ソジウムドデシルジメチルベンゼンスルフォネー
ト、ソジウムラウリルサルフェート、ソジウムタローサ
ルフェート、ポタシウムオレイルサルフェート、アンモ
ニウムラウリルモノエトキシサルフェート、またはモノ
エタノールアミンセチル10モルエトキシレートサルフェ
ートがよい。
本発明で有用な他の陰イオン界面活性剤は、ソジウム
ジ−２−エチルヘキシルスルフォサクシネート、ソジウ
ムジヘキシルスルホサクシネートのようなアルキルスル
ホサクシネート類、アルキルエーテルスルホサクシネー
ト類、アルキルスルフォサクシナメート類、アルキルエ
ーテルスルフォサクシナメート、アシルサーコシネー
ト、アシルタウライド類、イセチオネート類、ステアレ
ート、パルミテート、レジネート、オレエート、リノレ
ート類のような石鹸類、およびアルキルエーテルカルボ
キシレート類を含有する。陰イオンホスフェートエステ
ル類およびアルキルホスフォネート類、アルキルアミノ
およびイミノメチレンホスフォネート類もまた使用する
ことができる。それぞれの場合において代表的な陰イオ
ン界面活性剤は、８〜22個、好ましくは10〜20個の炭素
原子数をもつ少なくとも１つの脂肪族炭化水素鎖、およ
びエーテル類の場合では１つまたはそれ以上のグリセリ
ルおよび／または１〜20のオキシエチレンおよび／また
はオキシプロピレンおよび／またはオキシブチレン基を
含有する。
ジ−２−エチルヘキシルスルフォサクシネート、ソジウ
ムジヘキシルスルホサクシネートのようなアルキルスル
ホサクシネート類、アルキルエーテルスルホサクシネー
ト類、アルキルスルフォサクシナメート類、アルキルエ
ーテルスルフォサクシナメート、アシルサーコシネー
ト、アシルタウライド類、イセチオネート類、ステアレ
ート、パルミテート、レジネート、オレエート、リノレ
ート類のような石鹸類、およびアルキルエーテルカルボ
キシレート類を含有する。陰イオンホスフェートエステ
ル類およびアルキルホスフォネート類、アルキルアミノ
およびイミノメチレンホスフォネート類もまた使用する
ことができる。それぞれの場合において代表的な陰イオ
ン界面活性剤は、８〜22個、好ましくは10〜20個の炭素
原子数をもつ少なくとも１つの脂肪族炭化水素鎖、およ
びエーテル類の場合では１つまたはそれ以上のグリセリ
ルおよび／または１〜20のオキシエチレンおよび／また
はオキシプロピレンおよび／またはオキシブチレン基を
含有する。
好ましい陰イオン界面活性剤は、ナトリウム塩類であ
る。他の商業的に重要な塩は、カリウム、リチウム、カ
ルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、脂肪族炭素原子数７個までを含有するアルキルアミ
ン類、およびアルキルおよび／またはヒドロキシアルキ
ルホスフォニウムの塩を含有する。
る。他の商業的に重要な塩は、カリウム、リチウム、カ
ルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、脂肪族炭素原子数７個までを含有するアルキルアミ
ン類、およびアルキルおよび／またはヒドロキシアルキ
ルホスフォニウムの塩を含有する。
該界面活性剤は、必要により非イオン性界面活性剤を
含有しまたはそれからなる。非イオン性界面活性剤は、
例えばココナツモノエタノールアミドのようなモノまた
はジ低級アルカノールアミンの炭素原子数10〜22個のア
ルカノールアミドがよい。適宜存在してよい他の非イオ
ン性界面活性剤は、第３級アセチレングリコール類、ポ
リエトキシル化アルコール類、ポリエトキシル化メルカ
プタン類、ポリエトキシル化カルボン酸、ポリエトキシ
ル化アミン類、ポリエトキシル化アルキロールアミド
類、ポリエトキシル化アルキルフェノール類、ポリエト
キシル化グリセリルエステル類、ポリエトキシル化ソル
ビタンエステル類、ポリエトキシル化ホスフェートエス
テル類、および前述のすべてのエトキシル化非イオン類
のプロポキシル化、またはエトキシ化、またはプロポキ
シ化同族体（すべて炭素原子数８〜22個をもつアルキル
またはアルケニル基、および20個までのエチレンオキシ
および／またはプロピレンオキシ基をもつ）を包含す
る。また、ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン
共重合体、ポリオキシブチレン／ポリオキシエチレン共
重合体、およびポリオキシブチレン／ポリオキシプロピ
レン共重合体も包含される。ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレン、およびポリオキシブチレン化合物は、
場合によりそれ自体の発泡性を減少させるために、例え
ばベンジル基で末端停止してもよい。
含有しまたはそれからなる。非イオン性界面活性剤は、
例えばココナツモノエタノールアミドのようなモノまた
はジ低級アルカノールアミンの炭素原子数10〜22個のア
ルカノールアミドがよい。適宜存在してよい他の非イオ
ン性界面活性剤は、第３級アセチレングリコール類、ポ
リエトキシル化アルコール類、ポリエトキシル化メルカ
プタン類、ポリエトキシル化カルボン酸、ポリエトキシ
ル化アミン類、ポリエトキシル化アルキロールアミド
類、ポリエトキシル化アルキルフェノール類、ポリエト
キシル化グリセリルエステル類、ポリエトキシル化ソル
ビタンエステル類、ポリエトキシル化ホスフェートエス
テル類、および前述のすべてのエトキシル化非イオン類
のプロポキシル化、またはエトキシ化、またはプロポキ
シ化同族体（すべて炭素原子数８〜22個をもつアルキル
またはアルケニル基、および20個までのエチレンオキシ
および／またはプロピレンオキシ基をもつ）を包含す
る。また、ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン
共重合体、ポリオキシブチレン／ポリオキシエチレン共
重合体、およびポリオキシブチレン／ポリオキシプロピ
レン共重合体も包含される。ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレン、およびポリオキシブチレン化合物は、
場合によりそれ自体の発泡性を減少させるために、例え
ばベンジル基で末端停止してもよい。
本発明の組成物は、両性の界面活性剤を含有してもよ
い。
い。
両性界面活性剤としては例えばベタインがあり、例え
ば、式-R3N+CH2COO-（式中、各Ｒはアルキル、シクロア
ルキル、アルケニルまたはアルカリル基であり、好まし
くは少なくとも１個が、最適には１個より多くないＲ
が、平均８〜20個、例えば10〜18個の脂肪族炭素原子を
もち、且つお互い他のＲは平均１〜４個の炭素原子数を
もつ）のベタインがよい。特に好ましいのは、式 （式中、ＲおよびR1は脂肪族炭素原子数平均１〜20個を
もつアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アルカリ
ルまたはアルカノール基であり、およびＲは好ましくは
平均８〜20個、例えば10〜18個の脂肪族炭素原子数をも
つのがよく、およびR1は好ましくは１〜４個の炭素原子
数をもつ）の第４級イミダゾールベタインである。本発
明で使用する他の両性界面活性剤は、アルキルアミンエ
ーテルサルフェート類、スルフォベタイン類、および他
の第４級アミンまたは第４級イミダゾールスルフォン酸
およびその塩類、他の第４級アミンまたは第４級イミダ
ゾールカルボキシル酸、およびその塩類、および双性界
面活性剤、例えばＮ−アルキルタウリン類、 RCONH(CH2)2N+(CH2CH2CH3)2CH2CO2のようなカルボキシ
ル化アミドアミン類、およびそれぞれの場合において、
界面活性特性を与えることができる炭化水素基（例えば
脂肪族炭素原子数８〜20個をもつアルキル、シクロアル
キル、アルケニル、またはアルカリル基）をもつアミノ
酸類を包含する。
ば、式-R3N+CH2COO-（式中、各Ｒはアルキル、シクロア
ルキル、アルケニルまたはアルカリル基であり、好まし
くは少なくとも１個が、最適には１個より多くないＲ
が、平均８〜20個、例えば10〜18個の脂肪族炭素原子を
もち、且つお互い他のＲは平均１〜４個の炭素原子数を
もつ）のベタインがよい。特に好ましいのは、式 （式中、ＲおよびR1は脂肪族炭素原子数平均１〜20個を
もつアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アルカリ
ルまたはアルカノール基であり、およびＲは好ましくは
平均８〜20個、例えば10〜18個の脂肪族炭素原子数をも
つのがよく、およびR1は好ましくは１〜４個の炭素原子
数をもつ）の第４級イミダゾールベタインである。本発
明で使用する他の両性界面活性剤は、アルキルアミンエ
ーテルサルフェート類、スルフォベタイン類、および他
の第４級アミンまたは第４級イミダゾールスルフォン酸
およびその塩類、他の第４級アミンまたは第４級イミダ
ゾールカルボキシル酸、およびその塩類、および双性界
面活性剤、例えばＮ−アルキルタウリン類、 RCONH(CH2)2N+(CH2CH2CH3)2CH2CO2のようなカルボキシ
ル化アミドアミン類、およびそれぞれの場合において、
界面活性特性を与えることができる炭化水素基（例えば
脂肪族炭素原子数８〜20個をもつアルキル、シクロアル
キル、アルケニル、またはアルカリル基）をもつアミノ
酸類を包含する。
代表例は、２−タローアミドアルキル、１−タローア
ミドアルキル、１−カルボキシメチルイミダゾリン、お
よび２−ココナツアルキル−Ｎ−カルボキシメチル−２
−（ヒドロキシアルキル）イミダゾリンを包含する。一
般的に言って、炭素原子数８〜20個をもつアルキルまた
はアルケニル基を含む疎水部分、およびアミン、第４級
アンモニウム基およびカルボキシル、サルフェートまた
はスルフォン酸基を含む親水部分を含有してなる、いか
なる水溶性両性または双性界面活性化合物は、本発明で
使用することができる。
ミドアルキル、１−カルボキシメチルイミダゾリン、お
よび２−ココナツアルキル−Ｎ−カルボキシメチル−２
−（ヒドロキシアルキル）イミダゾリンを包含する。一
般的に言って、炭素原子数８〜20個をもつアルキルまた
はアルケニル基を含む疎水部分、およびアミン、第４級
アンモニウム基およびカルボキシル、サルフェートまた
はスルフォン酸基を含む親水部分を含有してなる、いか
なる水溶性両性または双性界面活性化合物は、本発明で
使用することができる。
また本発明の組成物は、陽イオン界面活性剤を含有す
ることができる。
ることができる。
陽イオン界面活性剤は、例えば全脂肪族炭素原子数を
少なくとも８個、通常10〜30個例えば12〜24個をもつア
ルキルアンモニウム塩、特にトリアルキルアンモニウム
塩またはテトラアルキルアンモニウム塩である。本発明
で使用する代表的なアルキルアンモニウム界面活性剤
は、分子中に１個、せいぜい２個の比較的長い脂肪族鎖
（例えば炭素原子数を平均８〜20個、通常12〜18個もつ
鎖）、および２または３個の比較的短い鎖の炭素原子数
１〜４個をもつ、例えばメチルまたはエチル基、好まし
くはメチル基をもつアルキル基をもつ。
少なくとも８個、通常10〜30個例えば12〜24個をもつア
ルキルアンモニウム塩、特にトリアルキルアンモニウム
塩またはテトラアルキルアンモニウム塩である。本発明
で使用する代表的なアルキルアンモニウム界面活性剤
は、分子中に１個、せいぜい２個の比較的長い脂肪族鎖
（例えば炭素原子数を平均８〜20個、通常12〜18個もつ
鎖）、および２または３個の比較的短い鎖の炭素原子数
１〜４個をもつ、例えばメチルまたはエチル基、好まし
くはメチル基をもつアルキル基をもつ。
代表例は、ドデシルトリメチルアンモニウム塩を包含
する。また、炭素原子数８〜20個をもつ１個のアルキル
基、炭素原子数１〜４個をもつ２個のアルキル基、およ
びベンゼン基をもつベンズアルコニウム塩が有用であ
る。
する。また、炭素原子数８〜20個をもつ１個のアルキル
基、炭素原子数１〜４個をもつ２個のアルキル基、およ
びベンゼン基をもつベンズアルコニウム塩が有用であ
る。
本発明の有用な陽イオン界面活性剤の他の種類は、Ｎ
−アルキルピリジニウム塩（アルキル基は平均８〜22
個、好ましくは10〜20個の炭素原子数をもつ）である。
また、Ｎ−アルキルイソキノリニウム塩のような、他の
同様なアルキル化複素環塩を使用してもよい。
−アルキルピリジニウム塩（アルキル基は平均８〜22
個、好ましくは10〜20個の炭素原子数をもつ）である。
また、Ｎ−アルキルイソキノリニウム塩のような、他の
同様なアルキル化複素環塩を使用してもよい。
平均10〜30個の脂肪族炭素原子数をもつアルキルアリ
ルジアルキルアンモニウム塩（例えばアルキルアリル基
は平均８〜22個好ましくは10〜20個の脂肪族炭素原子数
をもつアルキルベンゼン基であり、および他の２個のア
ルキル基は、通常１〜４個の炭素原子数、例えばメチル
基をもつ）は有用である。
ルジアルキルアンモニウム塩（例えばアルキルアリル基
は平均８〜22個好ましくは10〜20個の脂肪族炭素原子数
をもつアルキルベンゼン基であり、および他の２個のア
ルキル基は、通常１〜４個の炭素原子数、例えばメチル
基をもつ）は有用である。
本発明で使用する陽イオン界面活性剤の他の種類は、
平均８〜22個、好ましくは10〜20個の炭素原子数で分子
内に少なくとも１個のアルキル基をもつアルキルイミダ
ゾリンまたは第４級イミダゾリン塩である。代表例は、
アルキルメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウム塩、
アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム
塩、および２−アルキル−１−アルキルアミドエチルイ
ミダゾリン塩を包含する。
平均８〜22個、好ましくは10〜20個の炭素原子数で分子
内に少なくとも１個のアルキル基をもつアルキルイミダ
ゾリンまたは第４級イミダゾリン塩である。代表例は、
アルキルメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウム塩、
アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム
塩、および２−アルキル−１−アルキルアミドエチルイ
ミダゾリン塩を包含する。
本発明で使用する陽イオン界面活性剤の別の種類は、
炭素原子数８〜22個をもつ脂肪酸、またはエステル、グ
リセライドまたはそれらの同様なアミドを形成する誘導
体と、エチレンジアミン、またはジエチレントリアミン
のようなジアミンまたはポリアミンとを、少なくとも１
個の遊離アミン基が残ることができるある割合で反応す
ることにより生じたようなアミドアミン類を含有してな
る。第４級アミドアミン類は、同様に使用することがで
きる。
炭素原子数８〜22個をもつ脂肪酸、またはエステル、グ
リセライドまたはそれらの同様なアミドを形成する誘導
体と、エチレンジアミン、またはジエチレントリアミン
のようなジアミンまたはポリアミンとを、少なくとも１
個の遊離アミン基が残ることができるある割合で反応す
ることにより生じたようなアミドアミン類を含有してな
る。第４級アミドアミン類は、同様に使用することがで
きる。
また本発明において、炭素原子数８〜20個をもつ１個
のアルキル基、および炭素原子数１〜４個をもつ３個の
アルキル基およびヒドロキシアルキル基をもつアルキル
ホスフォニウムおよびヒドロキシアルキルホスフォニウ
ム塩は、陽イオン界面活性剤として使用できる。
のアルキル基、および炭素原子数１〜４個をもつ３個の
アルキル基およびヒドロキシアルキル基をもつアルキル
ホスフォニウムおよびヒドロキシアルキルホスフォニウ
ム塩は、陽イオン界面活性剤として使用できる。
代表的な陽イオン界面活性剤は、通常窒素原子、およ
び各炭素原子数平均８〜22個をもつ１または２個のアル
キル基を含有してなる陽イオン化基をもつ、いかなる水
溶性化合物でもよい。
び各炭素原子数平均８〜22個をもつ１または２個のアル
キル基を含有してなる陽イオン化基をもつ、いかなる水
溶性化合物でもよい。
陽イオン界面活性剤の陰イオン部分は、フォルメー
ト、アセテート、ラクテート、タートレート、シトレー
ト、クロライド、ニトレート、メトスルフェートのよう
な炭素原子数４個までをもつサルフェートまたはアルキ
ルサルフェートイオンのような水溶性を与える、いかな
る陰イオンであってもよい。好ましくは、高級アルキル
サルフェート類または有機スルフォネート類のような界
面活性陰イオンでないものがよい。
ト、アセテート、ラクテート、タートレート、シトレー
ト、クロライド、ニトレート、メトスルフェートのよう
な炭素原子数４個までをもつサルフェートまたはアルキ
ルサルフェートイオンのような水溶性を与える、いかな
る陰イオンであってもよい。好ましくは、高級アルキル
サルフェート類または有機スルフォネート類のような界
面活性陰イオンでないものがよい。
また本発明の組成物において、ポリフッ化陰イオン、
非イオン、または陽イオン界面活性剤は、有用である。
このような界面活性剤の例としては、ポリフッ化アルキ
ルサルフェート、およびポリフッ化第４級アンモニウム
化合物である。
非イオン、または陽イオン界面活性剤は、有用である。
このような界面活性剤の例としては、ポリフッ化アルキ
ルサルフェート、およびポリフッ化第４級アンモニウム
化合物である。
本発明の組成物は、酸化アミン、例えば１または２個
（好ましくは１個）の炭素原子数８〜22個をもつアルキ
ル基を含有し、残りの置換基または置換基類は好ましく
は低級アルキル基例えば炭素原子数１〜４個をもつアル
キル基またはベンジル基であるものを含有する酸化アミ
ンのような、半極性界面活性剤を含有してもよい。
（好ましくは１個）の炭素原子数８〜22個をもつアルキ
ル基を含有し、残りの置換基または置換基類は好ましく
は低級アルキル基例えば炭素原子数１〜４個をもつアル
キル基またはベンジル基であるものを含有する酸化アミ
ンのような、半極性界面活性剤を含有してもよい。
本発明において特に好ましいのは、湿潤剤として有効
である界面活性剤であり、代表的には水と疎水性固体表
面との間の表面張力を低下するに有効である界面活性剤
のようなものである。本発明者らは、実質的な程度に起
泡度を安定化しない界面活性剤をすすめる。
である界面活性剤であり、代表的には水と疎水性固体表
面との間の表面張力を低下するに有効である界面活性剤
のようなものである。本発明者らは、実質的な程度に起
泡度を安定化しない界面活性剤をすすめる。
前述の界面活性剤の２つまたはそれ以上の混合物を使
用することができる。特に、非イオン性界面活性剤と陽
イオン界面活性剤および／または両性界面活性剤および
／または半極性界面活性剤との混合物、または非イオン
性界面活性剤と陰イオン界面活性剤との混合物を使用す
ることができる。一般的に本発明者らは、陰イオン界面
活性剤と陽イオン界面活性剤がしばしば相互に混和性が
少ないために、その混合物の使用を避ける。
用することができる。特に、非イオン性界面活性剤と陽
イオン界面活性剤および／または両性界面活性剤および
／または半極性界面活性剤との混合物、または非イオン
性界面活性剤と陰イオン界面活性剤との混合物を使用す
ることができる。一般的に本発明者らは、陰イオン界面
活性剤と陽イオン界面活性剤がしばしば相互に混和性が
少ないために、その混合物の使用を避ける。
該有機りん化合物および該界面活性剤は、相対的な重
量の濃度比が1:1000〜1000:1、さらに一般には1:50〜20
0:1、代表的には1:20〜100:1、最適には1:10〜50:1例え
ば1:1〜20:1、特に2:1〜15:1が好適である。
量の濃度比が1:1000〜1000:1、さらに一般には1:50〜20
0:1、代表的には1:20〜100:1、最適には1:10〜50:1例え
ば1:1〜20:1、特に2:1〜15:1が好適である。
有機りん化合物、アルデヒドおよび界面活性剤の混合
物の有効な投与量は、代表的には２〜2000ppm、さらに
一般には20〜1000ppm、例えば50〜500ppm、特に100〜25
0ppmである。
物の有効な投与量は、代表的には２〜2000ppm、さらに
一般には20〜1000ppm、例えば50〜500ppm、特に100〜25
0ppmである。
水処理に使用する組成物は、付加的にまたはその代わ
りに他の殺生物剤、酸素除去剤、分散剤、起泡抑制剤、
溶剤、スケール抑制剤、腐蝕抑制剤および／または凝集
剤を含有することができる。
りに他の殺生物剤、酸素除去剤、分散剤、起泡抑制剤、
溶剤、スケール抑制剤、腐蝕抑制剤および／または凝集
剤を含有することができる。
本発明において蘚苔類、苔癬、カビ類、微生物植物病
原菌を抑制する目的で使用する組成物は、前述の殺生物
剤の有効量に加えて、園芸用または農業用に適した希釈
剤、キャリヤーおよび／またはその溶剤の有効量を包含
する。
原菌を抑制する目的で使用する組成物は、前述の殺生物
剤の有効量に加えて、園芸用または農業用に適した希釈
剤、キャリヤーおよび／またはその溶剤の有効量を包含
する。
該有機りん化合物は、飽和濃度までの有効な濃度で水
中に溶液として存在することができる。それらは、通常
アルデヒドを混合するまえに約50〜80重量％、例えば75
％の濃度で供給されるが、一般的には使用前に0.01〜10
重量％の濃度に希釈される。避けるべき高等植物への損
傷がある場合は、殺生物剤を１重量％以下、好ましくは
0.2％以下の濃度で使用するのが好適である。代わりに
また、該殺菌剤はタルクのような不活性な、粒状で、無
植物毒性の固体に混合または吸収され、または有機溶媒
に溶解され、または懸濁またはエマルジョンとして分散
されることができる。このように本発明の該組成物は、
炭化水素アルコール類のような有機溶媒やＮ−メチルピ
ロリドンのような環状アミド類を含むジメチルホルムア
ミドのようなアミド類中に乳化可能濃縮物の形状にあ
り、またこの濃縮物は例えば上述で具体化したような界
面活性剤を含むのが好適である。これらは、除草剤、殺
カビ剤、殺菌剤、殺虫剤、および除草剤のような除苔剤
（moss killers）または殺生物剤、あるいは界面活性
剤、湿潤剤、展着剤、乳化剤、分散剤、増粘剤、相乗
剤、ホルモン剤、植物成長調節剤または植物栄養素とと
もに使用することができる。
中に溶液として存在することができる。それらは、通常
アルデヒドを混合するまえに約50〜80重量％、例えば75
％の濃度で供給されるが、一般的には使用前に0.01〜10
重量％の濃度に希釈される。避けるべき高等植物への損
傷がある場合は、殺生物剤を１重量％以下、好ましくは
0.2％以下の濃度で使用するのが好適である。代わりに
また、該殺菌剤はタルクのような不活性な、粒状で、無
植物毒性の固体に混合または吸収され、または有機溶媒
に溶解され、または懸濁またはエマルジョンとして分散
されることができる。このように本発明の該組成物は、
炭化水素アルコール類のような有機溶媒やＮ−メチルピ
ロリドンのような環状アミド類を含むジメチルホルムア
ミドのようなアミド類中に乳化可能濃縮物の形状にあ
り、またこの濃縮物は例えば上述で具体化したような界
面活性剤を含むのが好適である。これらは、除草剤、殺
カビ剤、殺菌剤、殺虫剤、および除草剤のような除苔剤
（moss killers）または殺生物剤、あるいは界面活性
剤、湿潤剤、展着剤、乳化剤、分散剤、増粘剤、相乗
剤、ホルモン剤、植物成長調節剤または植物栄養素とと
もに使用することができる。
本発明の該組成物は、芝生、花壇または菜園、耕地、
牧場、果樹園または森林地帯、または水耕園、あるいは
植物の種子、根、葉、花、果樹および／または茎、ある
いは歩道、道路、壁、木造部分、煉瓦造り、または同様
な浸透性の表面に適用できる。
牧場、果樹園または森林地帯、または水耕園、あるいは
植物の種子、根、葉、花、果樹および／または茎、ある
いは歩道、道路、壁、木造部分、煉瓦造り、または同様
な浸透性の表面に適用できる。
該組成物は特に、芝生、歩道、壁の苔または無茎藻類
の抑制、および種子粉衣として、およびうどんこ病、ハ
イイロカビ病、銹菌症、フーザリウム属、モザイク病ま
たは凋枯症のような葉、花および果樹のカビ、細菌、ま
たはウイルス性感染を抑制する噴霧剤として価値があ
り、土壌、または発芽種子の根（例えば棍棒体の根を阻
害するアブラナ属の根）の用途、およびじゃがいも胴枯
れ病、りんご癌腫病のような癌腫病、痂皮、根腐れ、お
よび球根基部の腐敗病のようなカビ害を含む植物の多数
のカビ、ウイルス、原虫および細菌の抑制に価値があ
る。該組成物は、小麦、大麦、ライ麦、オート麦、米ト
ウモロコシキビおよび胡麻を含む穀類作物を広い植物病
原から保護するのに特に有効である。
の抑制、および種子粉衣として、およびうどんこ病、ハ
イイロカビ病、銹菌症、フーザリウム属、モザイク病ま
たは凋枯症のような葉、花および果樹のカビ、細菌、ま
たはウイルス性感染を抑制する噴霧剤として価値があ
り、土壌、または発芽種子の根（例えば棍棒体の根を阻
害するアブラナ属の根）の用途、およびじゃがいも胴枯
れ病、りんご癌腫病のような癌腫病、痂皮、根腐れ、お
よび球根基部の腐敗病のようなカビ害を含む植物の多数
のカビ、ウイルス、原虫および細菌の抑制に価値があ
る。該組成物は、小麦、大麦、ライ麦、オート麦、米ト
ウモロコシキビおよび胡麻を含む穀類作物を広い植物病
原から保護するのに特に有効である。
本発明で保護することができる重要な他の作物は、砂
糖きび、ニンジン、パースニップ、カブ、ビートの根、
サトウダイコン、ハツカダイコン、カブハボタン、およ
びマンゲル（根の大きいサトウダイコン）を含む根菜
類、キャベツ、ブロッコリー、カリフラワーおよび新芽
を含むアブラナ属、放牧場、エンドウ、ソラマメ、イン
ゲンマメ（キドニービーンズ）、ベニバナインゲン、白
インゲンマメおよびヒラマメを含む豆類、きゅうり、ゼ
ニアオイ、ウリ科植物果実およびかぼちゃを含むカーキ
ュベイシャス（curcubacious）植物、菜種油、材木、天
然ゴム、綿花、コーヒー、ジュート、トマト、ポテト、
ヤマノイモ、タバコ、バナナ、ココヤシ、オリーブ、ま
たシャロット、ニラネギ、ニンニク、エゾネギおよび葉
タマネギを含むネギ属、落花生（ピーナッツ）、モロコ
シ、ギネアアブラヤシ、バラ、アサ、亜麻、ムラサキウ
マゴヤシ、アルファルファ、紅茶、および柑橘類果物、
リンゴ、プラム、桃、ネクタリン、マンゴー、セイヨウ
ナシ、桜桃、ブドウ、ベリー、種なし干しブドウ、ナツ
メヤシ、イチジク、アボガド、アーモンドおよびあんず
を含む果物を包含する。
糖きび、ニンジン、パースニップ、カブ、ビートの根、
サトウダイコン、ハツカダイコン、カブハボタン、およ
びマンゲル（根の大きいサトウダイコン）を含む根菜
類、キャベツ、ブロッコリー、カリフラワーおよび新芽
を含むアブラナ属、放牧場、エンドウ、ソラマメ、イン
ゲンマメ（キドニービーンズ）、ベニバナインゲン、白
インゲンマメおよびヒラマメを含む豆類、きゅうり、ゼ
ニアオイ、ウリ科植物果実およびかぼちゃを含むカーキ
ュベイシャス（curcubacious）植物、菜種油、材木、天
然ゴム、綿花、コーヒー、ジュート、トマト、ポテト、
ヤマノイモ、タバコ、バナナ、ココヤシ、オリーブ、ま
たシャロット、ニラネギ、ニンニク、エゾネギおよび葉
タマネギを含むネギ属、落花生（ピーナッツ）、モロコ
シ、ギネアアブラヤシ、バラ、アサ、亜麻、ムラサキウ
マゴヤシ、アルファルファ、紅茶、および柑橘類果物、
リンゴ、プラム、桃、ネクタリン、マンゴー、セイヨウ
ナシ、桜桃、ブドウ、ベリー、種なし干しブドウ、ナツ
メヤシ、イチジク、アボガド、アーモンドおよびあんず
を含む果物を包含する。
テトラ有機ホスフォニウム化合物とアルデヒド類との
混合物は、様々な微生物類および害虫類に対し、個々の
化合物よりさらに有効である。ホルムアルデヒドの場合
は、その配合は実質上前もって調製し、且つ使用する前
に貯蔵することができる。しかし、他のアルデヒド類の
ある種のものの場合は、仮にお互いに混合され、且つ長
期間貯蔵されていた場合には、該アルデヒドと有機ホス
フォニウム殺生物剤は化学的に不相溶性であるので、要
求される用途としてそれらを取り扱うまたは混合する場
所にアルデヒドと有機りん殺生物剤を個々に加えること
により、組成物を調製することが好適である。
混合物は、様々な微生物類および害虫類に対し、個々の
化合物よりさらに有効である。ホルムアルデヒドの場合
は、その配合は実質上前もって調製し、且つ使用する前
に貯蔵することができる。しかし、他のアルデヒド類の
ある種のものの場合は、仮にお互いに混合され、且つ長
期間貯蔵されていた場合には、該アルデヒドと有機ホス
フォニウム殺生物剤は化学的に不相溶性であるので、要
求される用途としてそれらを取り扱うまたは混合する場
所にアルデヒドと有機りん殺生物剤を個々に加えること
により、組成物を調製することが好適である。
［実施例］ 以下に本発明を実施例により説明する。THPSは、ビス
［テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスフォニウム］サ
ルフェートを意味する。“エムピゲン”（Empigen）
は、アルブライトアンドウイルソン株式会社の登録商標
である。“Empigen"BACは、脂肪族アルキルジメチルベ
ンジルアンモニウムクロライドである。
［テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスフォニウム］サ
ルフェートを意味する。“エムピゲン”（Empigen）
は、アルブライトアンドウイルソン株式会社の登録商標
である。“Empigen"BACは、脂肪族アルキルジメチルベ
ンジルアンモニウムクロライドである。
実施例１ 1.方法 1.1 生物フィルムの発生 軟鋼生物ボタン（Biostud）をノースシールオイル生
成プラットフォーム水注入システムからの硫酸還元細菌
（SRB）、好気性菌および嫌気性菌の混合した微生物的
濃厚物で３週間以上汚染させた。この目的のために特別
に設計した再循環式生物フィルム発生装置を用いて上記
のことを達成することができた。その装置は、軟鋼ボタ
ンの列を含むPCVパイプからなり、ボタンの露出した表
面がパイプの内面と同一面になるように嵌め込むことか
らなる。培地は渦巻きポンプを用いることにより循環さ
せ、および増加するいかなる気体もブリーダーバルブを
用いることによってシステムから除去した。無菌の嫌気
性菌用新鮮栄養物／海水培地を、装置の流体容積の75％
が各日置き換わるように生物フィルムの成長を維持する
ために毎日流入させた。この装置を、頂部が平らな生物
フィルムを出現させるために３週間運転した。増加した
生物フィルムの安定性を確認するために定期的に試験ボ
タンを除去した。
成プラットフォーム水注入システムからの硫酸還元細菌
（SRB）、好気性菌および嫌気性菌の混合した微生物的
濃厚物で３週間以上汚染させた。この目的のために特別
に設計した再循環式生物フィルム発生装置を用いて上記
のことを達成することができた。その装置は、軟鋼ボタ
ンの列を含むPCVパイプからなり、ボタンの露出した表
面がパイプの内面と同一面になるように嵌め込むことか
らなる。培地は渦巻きポンプを用いることにより循環さ
せ、および増加するいかなる気体もブリーダーバルブを
用いることによってシステムから除去した。無菌の嫌気
性菌用新鮮栄養物／海水培地を、装置の流体容積の75％
が各日置き換わるように生物フィルムの成長を維持する
ために毎日流入させた。この装置を、頂部が平らな生物
フィルムを出現させるために３週間運転した。増加した
生物フィルムの安定性を確認するために定期的に試験ボ
タンを除去した。
1.2 殺生物剤試験体制 該殺生物剤試験を以下に従って行った。
この３つの生成物を、次記1.3項に記述した標準静止
法を用いて無茎個体群に対して作用させた。この試験で
は１時間接触した後の好気性菌、嫌気性菌およびSRB細
菌を殺生するに必要な濃度を測定することを予定してい
る。
法を用いて無茎個体群に対して作用させた。この試験で
は１時間接触した後の好気性菌、嫌気性菌およびSRB細
菌を殺生するに必要な濃度を測定することを予定してい
る。
1.3 静止殺生物剤試験 個々に汚染させたボタンを、適当な濃度で海水／殺生
物剤を含む個々の容器に懸濁させた。該殺生物剤溶液
は、無菌で嫌気性の海水および要求される濃度の殺生物
剤を用いて調製した。
物剤を含む個々の容器に懸濁させた。該殺生物剤溶液
は、無菌で嫌気性の海水および要求される濃度の殺生物
剤を用いて調製した。
1.4 菌数の算出 暴露の１時間後、ボタンを砂1gを含む嫌気性希釈剤の
10mlに移した。渦巻き混合により、生物フィルムが破裂
され、且つ均質な懸濁液が生成された。最初の希釈物
は、さらに嫌気姓希釈剤10mlずつの部分により10-8希釈
液となるように連続的に希釈した。殺生物剤を含まない
海水で暴露した対照ボタンは、殺生物剤処理ボタンとの
比較を確実にするために全く同じ方法で処理した。
10mlに移した。渦巻き混合により、生物フィルムが破裂
され、且つ均質な懸濁液が生成された。最初の希釈物
は、さらに嫌気姓希釈剤10mlずつの部分により10-8希釈
液となるように連続的に希釈した。殺生物剤を含まない
海水で暴露した対照ボタンは、殺生物剤処理ボタンとの
比較を確実にするために全く同じ方法で処理した。
希釈系は、菌数算出選択培地、例えばSRBの算出には
ラクテート基準液体培地、嫌気性菌の算出には嫌気性海
水酵母／ペプトン寒天培地（嫌気性キャビネット中）、
好気性菌の算出には海水栄養物寒天培地に接種するのに
使用された。算出系は、30℃でインキュベートした。好
気性菌および嫌気性菌は５日間のインキュベートの後カ
ウントし、SRB数は28日間の充分なインキュベートの後
測定した。
ラクテート基準液体培地、嫌気性菌の算出には嫌気性海
水酵母／ペプトン寒天培地（嫌気性キャビネット中）、
好気性菌の算出には海水栄養物寒天培地に接種するのに
使用された。算出系は、30℃でインキュベートした。好
気性菌および嫌気性菌は５日間のインキュベートの後カ
ウントし、SRB数は28日間の充分なインキュベートの後
測定した。
2.結果 3.考察 3.1 SRB、嫌気性菌および好気性菌の対照水準はすべて
高い。このことは生物フィルム中に高い濃度の生菌が存
在をしていることを示す。
高い。このことは生物フィルム中に高い濃度の生菌が存
在をしていることを示す。
3.2 すべての殺生物剤は同様な総活性量を含有してい
る。
る。
3.3 殺生物剤３（ホルムアルデヒドベース）の結果
は、このシステムが非常に有効ではないことを示してい
る。
は、このシステムが非常に有効ではないことを示してい
る。
3.4 殺生物剤２（THPSベース）の結果は、相当な活性
があることを示している。
があることを示している。
3.5 殺生物剤１（THPS/ホルムアルデヒドベース）の結
果は、低いTHPS含量をもつにもかかわらず（その不足は
より少ない活性のホルムアルデヒドで補っている）殺生
物剤２よりより有効であることを示している。
果は、低いTHPS含量をもつにもかかわらず（その不足は
より少ない活性のホルムアルデヒドで補っている）殺生
物剤２よりより有効であることを示している。
実施例２ グルタルアルデヒドとTHPSの同じ割合を含有してなる
組成物は、同等な総殺生物剤濃度で、細菌に対しグルタ
ルアルデヒドと比較して増加した活性を示し、且つカビ
に対してもTHPSと比較して増加した活性を示した。各場
合において活性は、実質上個々の殺生物剤の活性の平均
値よりも高いものであった。
組成物は、同等な総殺生物剤濃度で、細菌に対しグルタ
ルアルデヒドと比較して増加した活性を示し、且つカビ
に対してもTHPSと比較して増加した活性を示した。各場
合において活性は、実質上個々の殺生物剤の活性の平均
値よりも高いものであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロバート・エリク・タルボット 英国、スタッフォードシャー、カノッ ク、サンフィールド・ロード25 (72)発明者 ケネス・グレアム・クーパー 英国、ウエスト・ミッドランズ、ハーグ レイ、クレント・ドライブ、グレイリン （番地なし) (72)発明者 ナイジェル・スティーブン・マシウズ 英国、ブリストル、ホーフィールド、ス トラスモア・ロード 65 (56)参考文献 特開 昭62−26209（ＪＰ，Ａ) 特公 昭37−8265（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (11)
- 【請求項１】（ｉ）式［RnP(CH2OH)3］▲n+ v▼ｎ［Ｘ］
v- （式中、Ｒはヒドロキシメチル、メチル、エチルまたは
アリル基であり、Ｘは少なくとも化合物がわずかに水溶
性であるような陰イオンであり、ｎは１または０であり
およびｖは陰イオンＸの原子価である）をもつ少なくと
も１つの有機りん殺生物剤、および（ii）少なくとも１
つの殺生物活性アルデヒドまたはそのポリマーを含有し
てなり、前記成分（ｉ）および（ii）が、相対的な重量
割合において3:7〜7:3の範囲に存在する、相乗効果のあ
る殺生物剤組成物。 - 【請求項２】成分（ｉ）が、THP塩である、請求項１記
載の組成物。 - 【請求項３】成分（ii）が、ホルムアルデヒドを含有し
てなる、請求項１または２に記載の組成物。 - 【請求項４】成分（ii）が、アセトアルデヒド、プロピ
オンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデ
ヒド、グルタルアルデヒド、サクシンアルデヒド、クロ
トンアルデヒド、アクロレイン、クロラール、グリオキ
ザール、メタアルデヒド、パラアルデヒド、メタホルム
アルデヒドおよび／またはトリオキサンを含有してな
る、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。 - 【請求項５】付加的に湿潤剤の相乗的に有効な割合を包
含する、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成
物。 - 【請求項６】請求項１ないし５のいずれか１項に記載の
組成物を適用することにより、またはそこでお互いに該
組成物を生じさせることよりなる、生体を殺生またはそ
の成長を抑制する場所での処理方法。 - 【請求項７】請求項６記載による水処理の方法。
- 【請求項８】工業用水、ボイラー水、冷却水、集中暖房
または空調方式中の水、地熱水または水泳用プール中の
水を処理する、請求項７に記載の方法。 - 【請求項９】油田生成水、注入水、掘削流体または静水
圧試験用水を処理する、請求項７に記載の方法。 - 【請求項１０】製紙工程からの稀薄パルプ含有水または
バックウオーターを処理する、請求項７に記載の方法。 - 【請求項１１】表面を消毒する、請求項６に記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB898904844A GB8904844D0 (en) | 1989-03-03 | 1989-03-03 | Biocidal compositions and treatments |
| GB8904844.1 | 1989-03-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02273605A JPH02273605A (ja) | 1990-11-08 |
| JP2510748B2 true JP2510748B2 (ja) | 1996-06-26 |
Family
ID=10652643
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2049701A Expired - Lifetime JP2510748B2 (ja) | 1989-03-03 | 1990-03-02 | 相乗効果のある殺生物剤組成物 |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0385801B1 (ja) |
| JP (1) | JP2510748B2 (ja) |
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| AU (1) | AU622984B2 (ja) |
| BR (1) | BR9001023A (ja) |
| CA (1) | CA2011317C (ja) |
| CZ (1) | CZ283491B6 (ja) |
| DD (1) | DD292362A5 (ja) |
| DE (1) | DE69005855T2 (ja) |
| DK (1) | DK0385801T3 (ja) |
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| GB (2) | GB8904844D0 (ja) |
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| MY (1) | MY105215A (ja) |
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| PT (1) | PT93333B (ja) |
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| SK (1) | SK103790A3 (ja) |
| SU (1) | SU1838322A3 (ja) |
| YU (1) | YU47429B (ja) |
| ZA (1) | ZA901553B (ja) |
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