CA2531129C - Agents decouplants - Google Patents
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Abstract
L'invention concerne l'utilisation d'un biocide hydrosoluble en tant qu'agent découplant, dans une quantité efficace pour contrôler la biomasse bactérienne dans un système aqueux. L'invention concerne également un procédé de contrôle de la croissance de la biomasse bactérienne dans un système aqueux. Le procédé selon l'invention consiste à ajouter audit système aqueux, ou à mettre en contact avec ce système, une quantité efficace d'agent découplant constituant un biocide hydrosoluble. Dans un mode de réalisation préféré, ce procédé consiste à mettre en contact une quantité efficace d'agent découplant constituant un biocide hydrosoluble, directement avec la biomasse bactérienne contenue dans un système aqueux.
Description
AGENTS DÉCOUPLANTS
L'invention concerne les agents découplants en vue d'une utilisation dans le cadre de la régulation de la biomasse bactérienne dans les systèmes aqueux, l'utilisation de ces agents et un procédé d'utilisation de ces agents.
De façon mécaniste, la génération de biomasse dans le traitement des eaux usées émane de la consommation des nutriments dans les eaux usées. Par un procédé de respiration, les nutriments sont oxydés et ceci dégage de l'énergie qui peut être utilisée par les micro-organismes dans le cadre de la division cellulaire. Si cette énergie pouvait être perdue , ceci conduirait à une diminution de génération de biomasse par l'inhibition de la production d'énergie.
La biomasse bactérienne produite au cours du traitement des eaux usées est coûteuse à éliminer et donc une diminution de la biomasse conduit à une réduction des coûts d'élimination.
Les détails de la biochimie et des mécanismes impliqués dans la respiration des cellules sont exposés, par exemple, dans la publication Biochemistry , 3ème édition, auteur : Lubert Stryer, éditeur : W. H.
Freemen & Company, New York, Etats-Unis, 1998 et également dans la publication General Microbiology , 3ème édition, auteurs : Roger Y. Stanier, Michael Doudoroff et Edward A. Adelberg, éditeur : Macmillan, 1971. Dans le but de cette demande de brevet, le point important à relever est que la consommation des nutriments provoque un flux de protons qui, dans une autre partie de la cellule, est utilisé pour créer de l'adénosine triphosphate (ATP), par l'intermédiaire d'une phosphorylation oxydante. L'ATP fournit de l'énergie dans le cadre des processus cellulaires y compris la division cellulaire.
Jusqu'à présent, certains composés chimiques organiques ont été identifiés, en laboratoire qui agiront en tant qu' agents découplants pour interrompre le flux de protons. Ceci conduit à une diminution de la division cellulaire des bactéries par découplage du flux de protons réduisant ainsi l'énergie disponible aux bactéries. L'énergie perdue apparaît sous forme de chaleur. L'utilisation des agents découplants peut souvent provoquer une augmentation de la consommation des nutriments (ce qui est souhaitable) du fait de la perte du contrôle de la respiration. Cependant, les agents découplants mentionnés précédemment sont habituellement des composés phénoliques, par exemple le
L'invention concerne les agents découplants en vue d'une utilisation dans le cadre de la régulation de la biomasse bactérienne dans les systèmes aqueux, l'utilisation de ces agents et un procédé d'utilisation de ces agents.
De façon mécaniste, la génération de biomasse dans le traitement des eaux usées émane de la consommation des nutriments dans les eaux usées. Par un procédé de respiration, les nutriments sont oxydés et ceci dégage de l'énergie qui peut être utilisée par les micro-organismes dans le cadre de la division cellulaire. Si cette énergie pouvait être perdue , ceci conduirait à une diminution de génération de biomasse par l'inhibition de la production d'énergie.
La biomasse bactérienne produite au cours du traitement des eaux usées est coûteuse à éliminer et donc une diminution de la biomasse conduit à une réduction des coûts d'élimination.
Les détails de la biochimie et des mécanismes impliqués dans la respiration des cellules sont exposés, par exemple, dans la publication Biochemistry , 3ème édition, auteur : Lubert Stryer, éditeur : W. H.
Freemen & Company, New York, Etats-Unis, 1998 et également dans la publication General Microbiology , 3ème édition, auteurs : Roger Y. Stanier, Michael Doudoroff et Edward A. Adelberg, éditeur : Macmillan, 1971. Dans le but de cette demande de brevet, le point important à relever est que la consommation des nutriments provoque un flux de protons qui, dans une autre partie de la cellule, est utilisé pour créer de l'adénosine triphosphate (ATP), par l'intermédiaire d'une phosphorylation oxydante. L'ATP fournit de l'énergie dans le cadre des processus cellulaires y compris la division cellulaire.
Jusqu'à présent, certains composés chimiques organiques ont été identifiés, en laboratoire qui agiront en tant qu' agents découplants pour interrompre le flux de protons. Ceci conduit à une diminution de la division cellulaire des bactéries par découplage du flux de protons réduisant ainsi l'énergie disponible aux bactéries. L'énergie perdue apparaît sous forme de chaleur. L'utilisation des agents découplants peut souvent provoquer une augmentation de la consommation des nutriments (ce qui est souhaitable) du fait de la perte du contrôle de la respiration. Cependant, les agents découplants mentionnés précédemment sont habituellement des composés phénoliques, par exemple le
2,4-dinitrophénol et le paranitrophénol ; des produits halogénés, par exemple la carbonylcyanide-p-trifluorométhoxyphénylhydrazone et le 2,4,5-trichlorophénol ou les composés nitrés. Tous ces composés ne sont pas appropriés en vue d'une utilisation dans des systèmes aqueux du fait de leur toxicité environnementale élevée.
En conséquence, la présente invention se rapporte à l'utilisation d'un biocide soluble dans l'eau en tant qu'agent découplant présent en une quantité
efficace pour réguler la biomasse bactérienne dans un système aqueux.
Plus précisément, l'invention telle que revendiquée se rapporte à une méthode pour contrôler la croissance d'une biomasse bactérienne dans un 2a système aqueux, qui est une usine de traitement des eaux usées utilisées pour le traitement des effluents industriels ou municipaux, ladite méthode comprenant l'ajout au système aqueux ou la mise en contact avec ce système aqueux d'une quantité
efficace d'un agent découplant qui est un biocide soluble dans l'eau, ledit biocide soluble étant un composé de phosphonium de formule (I) substitué par un groupe alkyle:
A
A` R2C' f A
R2C-P-CR2 Xm R2C~
A
n (I) dans laquelle:
X représente un anion;
n représente la valence de X représenté par m;
chaque groupe A, identique ou différent, est choisi parmi le groupe constitué
par OH, OR, SO3R, P03R2, COOH, COOR, SO3H, P03H2, CH2COOH, et des groupes alkyle substitués, aryle et amine substitués;
R2 dans la formule (I) et dans la définition de A, représente deux groupes R;
et chaque groupe R est indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl à C20, un groupe aryle, un groupe alkyle ou aryle substitué, ou un groupe carboxy ou carboxy ester;
chaque groupe CR2 étant identique ou différent et R2 dans chaque groupe CR2 étant tel que défini ci-dessus.
La quantité efficace de biocide soluble dans l'eau ajoutée au système aqueux peut représenter jusqu'à
5000 mg/l, par exemple jusqu'à 3000 mg/l, telle que jusqu'à 1000 mg/1. De préférence, la quantité efficace de biocide soluble dans l'eau ajoutée au système aqueux représente de 0,005 mg/l à 500 mgll, par exemple de 0,01 mg/l à 300 mg/l, telle que de 0,05 mg/l à
100 mg/l. Plus préférablement, la quantité efficace de
En conséquence, la présente invention se rapporte à l'utilisation d'un biocide soluble dans l'eau en tant qu'agent découplant présent en une quantité
efficace pour réguler la biomasse bactérienne dans un système aqueux.
Plus précisément, l'invention telle que revendiquée se rapporte à une méthode pour contrôler la croissance d'une biomasse bactérienne dans un 2a système aqueux, qui est une usine de traitement des eaux usées utilisées pour le traitement des effluents industriels ou municipaux, ladite méthode comprenant l'ajout au système aqueux ou la mise en contact avec ce système aqueux d'une quantité
efficace d'un agent découplant qui est un biocide soluble dans l'eau, ledit biocide soluble étant un composé de phosphonium de formule (I) substitué par un groupe alkyle:
A
A` R2C' f A
R2C-P-CR2 Xm R2C~
A
n (I) dans laquelle:
X représente un anion;
n représente la valence de X représenté par m;
chaque groupe A, identique ou différent, est choisi parmi le groupe constitué
par OH, OR, SO3R, P03R2, COOH, COOR, SO3H, P03H2, CH2COOH, et des groupes alkyle substitués, aryle et amine substitués;
R2 dans la formule (I) et dans la définition de A, représente deux groupes R;
et chaque groupe R est indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl à C20, un groupe aryle, un groupe alkyle ou aryle substitué, ou un groupe carboxy ou carboxy ester;
chaque groupe CR2 étant identique ou différent et R2 dans chaque groupe CR2 étant tel que défini ci-dessus.
La quantité efficace de biocide soluble dans l'eau ajoutée au système aqueux peut représenter jusqu'à
5000 mg/l, par exemple jusqu'à 3000 mg/l, telle que jusqu'à 1000 mg/1. De préférence, la quantité efficace de biocide soluble dans l'eau ajoutée au système aqueux représente de 0,005 mg/l à 500 mgll, par exemple de 0,01 mg/l à 300 mg/l, telle que de 0,05 mg/l à
100 mg/l. Plus préférablement, la quantité efficace de
3 biocide soluble dans l'eau représente de 0,1 à 10 mg/l, par exemple de 0,5 mg/1 à 7,5 mg/1, telle que de 1 à
mg/l.
Autrement, la quantité efficace dudit biocide soluble dans l'eau peut représenter de 0,1 à 10000 milligrammes par gramme de solides présents dans les boues dans le système aqueux, de préférence de 0,5 à 1000 mg/g, par exemple, de 1 à 500 mg/g, telle que de 5 à 100 mg/g.
Dans l'invention telle que revendiquée, le biocide soluble dans l'eau est un composé
de phosphonium de formule (I) substitué par un groupe alkyle.
L'invention telle que décrite de façon large fait toutefois référence ci-après à une phosphine de formule (II) substituée par un groupe alkyle et un condensat de formule (III):
A
A
R2C~ / A A
1 'R
R2C-P-CR2 Xm-2C-g-2 R2C,~ R2C~
A
(Ii) (A.R,CRi. P[R"PR'.lk-CR%A)" Y [Xjy.
(III
3a Dans ces formules:
X représente un anion n représente la valence de X représenté par m ;
chaque groupe A peut être identique ou différent et est choisi parmi le groupe constitué par OH, OR, S03R,
mg/l.
Autrement, la quantité efficace dudit biocide soluble dans l'eau peut représenter de 0,1 à 10000 milligrammes par gramme de solides présents dans les boues dans le système aqueux, de préférence de 0,5 à 1000 mg/g, par exemple, de 1 à 500 mg/g, telle que de 5 à 100 mg/g.
Dans l'invention telle que revendiquée, le biocide soluble dans l'eau est un composé
de phosphonium de formule (I) substitué par un groupe alkyle.
L'invention telle que décrite de façon large fait toutefois référence ci-après à une phosphine de formule (II) substituée par un groupe alkyle et un condensat de formule (III):
A
A
R2C~ / A A
1 'R
R2C-P-CR2 Xm-2C-g-2 R2C,~ R2C~
A
(Ii) (A.R,CRi. P[R"PR'.lk-CR%A)" Y [Xjy.
(III
3a Dans ces formules:
X représente un anion n représente la valence de X représenté par m ;
chaque groupe A peut être identique ou différent et est choisi parmi le groupe constitué par OH, OR, S03R,
- 4 - PCT/GB2004/002656 PO3R2, COOH, COOR, SO3H, P03H2, CH2OOOH, des groupes alkyle substitués, aryle et amine substitués ;
chaque groupe R, et chaque groupe R, lorsqu'il est présent, dans chaque groupe A, est indépendamment choisi parmi un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C20, un groupe aryle, un groupe alkyle ou aryle substitué, un groupe carboxy ou carboxy ester ; dans lesquelles chaque groupe CR2 peut être identique ou différent ;
Rif représente un radical hydrocarboné divalent comportant de 2 à 20 atomes de carbone et est éventuellement substitué avec un ou plusieurs substituants choisis parmi le groupe constitué par un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe carboxy, un groupe amine, un groupe alkylamine ou des groupes PR1mCH2OH ou interrompu par une ou plusieurs liaisons éther ou carbonyle ;
chaque groupe R1 représente indépendamment un radical monovalent hydrocarboné comportant de 1 à 25 atomes de carbone et est éventuellement substitué avec un ou plusieurs substituants choisis parmi le groupe constitué par un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe carboxy, un groupe amine, un groupe alkylamine ou des groupes PR',CH2OH ou est interrompu par une ou plusieurs liaisons éther ou carbonyle ; et dans la formule (III), chaque v est égal à 1 ou 2, k vaut de 0 à 10 (par exemple de 1 à 10), x représente le nombre de groupes dans la molécule ayant v = 2 et X
représente un anion compatible de valence y tel que le composé soit soluble dans l'eau.
X est de préférence choisi parmi le groupe constitué
par les ions chlorure, sulfate, phosphate, acétate et bromure.
chaque groupe R, et chaque groupe R, lorsqu'il est présent, dans chaque groupe A, est indépendamment choisi parmi un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C20, un groupe aryle, un groupe alkyle ou aryle substitué, un groupe carboxy ou carboxy ester ; dans lesquelles chaque groupe CR2 peut être identique ou différent ;
Rif représente un radical hydrocarboné divalent comportant de 2 à 20 atomes de carbone et est éventuellement substitué avec un ou plusieurs substituants choisis parmi le groupe constitué par un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe carboxy, un groupe amine, un groupe alkylamine ou des groupes PR1mCH2OH ou interrompu par une ou plusieurs liaisons éther ou carbonyle ;
chaque groupe R1 représente indépendamment un radical monovalent hydrocarboné comportant de 1 à 25 atomes de carbone et est éventuellement substitué avec un ou plusieurs substituants choisis parmi le groupe constitué par un atome d'halogène, un groupe hydroxy, un groupe carboxy, un groupe amine, un groupe alkylamine ou des groupes PR',CH2OH ou est interrompu par une ou plusieurs liaisons éther ou carbonyle ; et dans la formule (III), chaque v est égal à 1 ou 2, k vaut de 0 à 10 (par exemple de 1 à 10), x représente le nombre de groupes dans la molécule ayant v = 2 et X
représente un anion compatible de valence y tel que le composé soit soluble dans l'eau.
X est de préférence choisi parmi le groupe constitué
par les ions chlorure, sulfate, phosphate, acétate et bromure.
- 5 - PCT/GB2004/002656 Le composé de phosphonium substitué par un groupe alkyle est de préférence le sulfate de tétrakis (hydroxyméthyl) phosphonium. Autrement, le composé de phosphonium substitué par un groupe alkyle peut être choisi parmi le groupe constitué par le chlorure de tétrakis (hydroxyméthyl) phosphonium, le bromure de tétrakis (hydroxyméthyl) phosphonium et le phosphate de tétrakis (hydroxyméthyl) phosphonium.
Le condensat est de préférence un condensat de tris(hydroxyorgano)phosphine avec un composé contenant de l'azote.
Le composé contenant de l'azote est de préférence l'urée. Autrement, le composé contenant de l'azote est choisi parmi le groupe constitué par une alkylamine en C1 à C20, un dicyandiamide, une thiourée et une guanidine.
Autrement, l'invention apporte l'utilisation en tant qu'agent découplant d'un biocide soluble dans l'eau qui comprend un composé choisi parmi le groupe constitué
par les composés suivants :
= les composés d'ammonium quaternaire, par exemple le chlorure de dodécyl triméthyl ammonium, le bromure de cétyltriméthylammonium, le chlorure de benzalkonium, le chlorure de didécyldiméthylammonium et un chlorure d'alkyldiméthylbenzylammonium ;
= les composés d'ammonium quaternaire polymères, par exemple le chlorure de polyoxyéthylène (diméthylimino) éthylène = les chlorhydrates de biguanide polymères, par exemple le chlorhydrate de polyhexaméthylènebiguanide et le chlorhydrate de dodécylguanidine ;
wo 2004/113236 - 6 - PCT/GB2004/002656 = le tris(hydroxyméthyl)nitrométhane = la 4,4-diméthylozazolidine = le phénoxypropanol = le phénoxyéthanol = le glyoxal = l'acroléine = les aldéhydes, par exemple le formaldéhyde et le glutaraldéhyde ;
= les triazines, par exemple la 1,3,5-tris(2-hydroxyéthyl)-1,3,5-hexahydrotriazine ;
= les composés de phosphonium quaternaire, par exemple le chlorure de tributyltétradécylphosphonium et le chlorure de tétradécyl tributyl phosphonium = la 2-bromo-4-hydroxyacétophénone = les carbamates, par exemple le N-diméthyldithiocarbamate de sodium, le bisdithiocarbamate d'éthylène de disodium ;
= la tertbuthylazine = le tétrachloro-2,4,6-cyano-3-benzonitrile ;
= les dérivés de thiazole et d'isothia.zole tels que la 2-méthyl-4-isothiazolin-3-one, la 5-chloro-2-méthyl-4-isothiazolin-3-one, la 5-chloro-2-méthyl-3(2H)-isothiazolone et la 1,2-benzisothiazolin-3-one ;
Le condensat est de préférence un condensat de tris(hydroxyorgano)phosphine avec un composé contenant de l'azote.
Le composé contenant de l'azote est de préférence l'urée. Autrement, le composé contenant de l'azote est choisi parmi le groupe constitué par une alkylamine en C1 à C20, un dicyandiamide, une thiourée et une guanidine.
Autrement, l'invention apporte l'utilisation en tant qu'agent découplant d'un biocide soluble dans l'eau qui comprend un composé choisi parmi le groupe constitué
par les composés suivants :
= les composés d'ammonium quaternaire, par exemple le chlorure de dodécyl triméthyl ammonium, le bromure de cétyltriméthylammonium, le chlorure de benzalkonium, le chlorure de didécyldiméthylammonium et un chlorure d'alkyldiméthylbenzylammonium ;
= les composés d'ammonium quaternaire polymères, par exemple le chlorure de polyoxyéthylène (diméthylimino) éthylène = les chlorhydrates de biguanide polymères, par exemple le chlorhydrate de polyhexaméthylènebiguanide et le chlorhydrate de dodécylguanidine ;
wo 2004/113236 - 6 - PCT/GB2004/002656 = le tris(hydroxyméthyl)nitrométhane = la 4,4-diméthylozazolidine = le phénoxypropanol = le phénoxyéthanol = le glyoxal = l'acroléine = les aldéhydes, par exemple le formaldéhyde et le glutaraldéhyde ;
= les triazines, par exemple la 1,3,5-tris(2-hydroxyéthyl)-1,3,5-hexahydrotriazine ;
= les composés de phosphonium quaternaire, par exemple le chlorure de tributyltétradécylphosphonium et le chlorure de tétradécyl tributyl phosphonium = la 2-bromo-4-hydroxyacétophénone = les carbamates, par exemple le N-diméthyldithiocarbamate de sodium, le bisdithiocarbamate d'éthylène de disodium ;
= la tertbuthylazine = le tétrachloro-2,4,6-cyano-3-benzonitrile ;
= les dérivés de thiazole et d'isothia.zole tels que la 2-méthyl-4-isothiazolin-3-one, la 5-chloro-2-méthyl-4-isothiazolin-3-one, la 5-chloro-2-méthyl-3(2H)-isothiazolone et la 1,2-benzisothiazolin-3-one ;
6 - 7 - PCT/GB2004/002656 = les composés avec des groupes d'halogène activé
tels que le 2-bromo-2-nitro-propan-l,3-diol et le 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide = la bis chlorométhyl sulfone ; et = le méthylène bis thiocyanate.
Le biocide soluble dans l'eau en vue d'une utilisation en tant qu'agent découplant peut être formulé avec un ou plusieurs des produits chimiques suivants conventionnellement utilisés dans le traitement des eaux usées un tensioactif un agent antimousse un inhibiteur d'entartrage un inhibiteur de corrosion un biocide ;
un floculant un agent facilitant la séparation solides/eau ; et un dispersant.
De préférence, le système aqueux sera une usine de traitement des eaux usées qui est utilisée pour le traitement des effluents industriels ou municipaux.
Cette installation prend les eaux usées des procédés industriels (par exemple, la production de papier, l'industrie alimentaire, l'industrie chimique) et/ou des habitations domestiques et des bâtiments institutionnels et des installations similaires, en utilisant des micro-organismes dans des procédés aérobiques, anoxiques (par exemple la dénitrification) et/ou anaérobiques, pour consommer les polluants organiques et rendre l'eau adaptée en vue d'une réutilisation ou d'un rejet dans l'environnement.
La présente invention apporte également l'utilisation en tant qu'agent découplant des biocides conventionnels solubles dans l'eau utilisés dans le traitement des eaux tels qu'ils sont définis précédemment.
La présente invention fournit également un agent découplant comprenant un ou plusieurs biocides conventionnels solubles dans l'eau utilisés dans le traitement des eaux tels qu'ils sont définis précédemment.
La présente invention fournit en outre un procédé pour réguler la croissance de la biomasse bactérienne dans un système aqueux comprenant l'addition à, ou la mise en contact avec, le système aqueux d'une quantité
efficace d'un agent découplant qui est un biocide soluble dans l'eau tel qu'il est défini précédemment.
Dans un mode de réalisation préféré, la présente invention fournit un procédé pour réguler la croissance de la biomasse bactérienne dans un système aqueux, lequel procédé comprend la mise en contact d'une quantité efficace d'un agent découplant qui est un biocide soluble dans l'eau tel qu'il est défini précédemment directement avec la biomasse bactérienne.
La quantité efficace du biocide soluble dans l'eau ajoutée au système aqueux représente jusqu'à 5000 mg/l, par exemple jusqu'à 3000 mg/l, telle que jusqu'à
1000 mg/l. De préférence, la quantité efficace du biocide soluble dans l'eau ajoutée au système aqueux représente de 0,005 mg/1 à 500 mg/l, par exemple de 0,01 mg/1 à 300 mg/l, telle que de 0,05 mg/1 à
100 mg/l. Plus préférablement, la quantité efficace de biocide soluble dans l'eau représente de 0,1 à 10 mg/1, par exemple de 0,5 mg/1 à 7,5 mg/l, telle que de 1 à
5 mg/l. Autrement, la quantité efficace dudit biocide soluble dans l'eau peut représenter de 0,1 à 10000 milligrammes par gramme de solides présents dans les boues dans le système aqueux, de préférence de 0,5 à
1000 mg/g, par exemple de 1 à 500 mg/g, telle que de 5 à 100 mg/g.
La mise en contact de la biomasse bactérienne directement avec le biocide soluble dans l'eau s'est avérée conduire à une amélioration de l'efficacité de l'agent découplant par la régulation de la biomasse bactérienne. Le contact direct du biocide soluble dans l'eau avec la biomasse bactérienne est désigné par l'expression dosage instantané ou mélangeage instantané . On a découvert que si l'agent découplant est simplement ajouté directement à un bioréacteur contenant des boues alors l'efficacité de l'agent est sensiblement diminuée puisque l'agent découplant est capable d'interagir avec les autres matières présentes dans le bioréacteur et que l'action du biocide soluble dans l'eau est sensiblement réduite.
L'invention sera maintenant décrite seulement à titre d'exemple par référence aux exemples suivants et aux figures explicatives, parmi lesquelles :
La figure 1 représente un schéma illustrant le procédé
de mélangeage instantané ;
La figure 2 représente un schéma d'un système à
réacteur chémostat semi-continu utilisé dans la présente invention La figure 3 représente le schéma d'un système Oxitop équipé d'un appareil de mesure de la DBO utilisé pour obtenir les données relatives à la consommation d'oxygène ; et La figure 4 représente un graphique présentant le découplage en pourcentage de quatre agents découplants.
Concernant la figure 1, un bioréacteur B
caractéristique est présenté avec une conduite de recyclage R dans laquelle le biocide soluble dans l'eau est injecté. Le bioréacteur contient des boues, qui sont principalement une masse de micro-organismes caractéristiques utilisés dans le traitement des eaux usées telles que des bactéries, des protozoaires, des vers et des champignons. Le bioréacteur B possède une entrée I pour les eaux usées et une sortie 0 pour les eaux traitées. Les boues sont extraites à partir du bioréacteur dans la conduite de recyclage R au moyen d'une pompe P. Typiquement, une pompe péristaltique est utilisée. Le biocide soluble dans l'eau potentiel est introduit aux boues dans la conduite de recyclage par l'intermédiaire d'une aiguille connectée à une pompe seringue N. On notera que dans un bioréacteur à
l'échelle industrielle le biocide soluble dans l'eau sera introduit par l'intermédiaire d'une jonction en T
ou d'un tuyau d'injection et une pompe à cavité
progressive peut remplacer la pompe péristaltique. Ceci permet le contact direct des boues avec le biocide soluble dans l'eau. Le biocide soluble dans l'eau peut être introduit dans la conduite de recyclage R à un endroit situé en amont ou en aval de la pompe P.
Cependant, on notera que la mise en application de l'invention ne se limite pas à utiliser le procédé de mélangeage instantané et que d'autres procédés de dosage peuvent être utilisés si cela est souhaité.
Exemple 1 : Etude pilote en semi-continu avec le mélangeage instantané
1. Equipement Une série de réacteurs chémostats semi-continus a été
construite pour simuler les procédés de traitement des eaux usées. L'agencement d'un réacteur chémostat semi-continu est présenté dans la figure 2.
La partie centrale de l'équipement est le réacteur biologique chémostat 1. Le réacteur 2 est fabriqué en verre, avec un volume interne de 10 litres et est équipé avec un capteur de pH 3 et un capteur d'oxygène dissous 4 et d'un dispositif de barbotage d'air 5.
Celui-ci contient les boues qui sont principalement une masse de micro-organismes caractéristiques utilisés dans le traitement des eaux usées. Le réacteur fonctionne à la température ambiante (approximativement C).
Les eaux usées simulées 13 sont contenues dans un réservoir distinct 6 et sont maintenues à 4 C pour 15 éviter la détérioration microbienne. Elles sont transférées dans le réacteur par l'intermédiaire d'une conduite d'alimentation 7 et d'une pompe péristaltique 8.
20 Une conduite de recyclage 9 est fournie sur le réacteur comprenant une longueur de tuyaux en silicone flexibles et une pompe péristaltique 10. La pompe péristaltique extrait les boues du réacteur dans la conduite de recyclage. Le biocide soluble dans l'eau potentiel est introduit dans cette ligne 9 par l'intermédiaire d'une aiguille 11, qui est alimentée par une pompe seringue 12. En utilisant ce système, il est possible d'effectuer un mélangeage instantané qui assure un contact rapide du biocide soluble dans l'eau avec les micro-organismes des boues. Le diamètre intérieur de la conduite de recyclage était de 8 mm et la vitesse d'écoulement était de 0,5 mètre par seconde, ce qui a donné un temps de contact, entre le biocide soluble dans l'eau potentiel et les boues, de 3 secondes avant qu'elles ne soient réintroduites dans le réacteur.
L'effluent traité 17 est enlevé du réacteur dans un réservoir collecteur 16 par l'intermédiaire d'une conduite de sortie 15.
2. Procédure Le réacteur a été chargé avec des boues obtenues auprès des usines de traitement des eaux usées de la Courly de Lyon situé en France. Ces boues ont fourni la semence pour démarrer le processus. Le réacteur a ensuite été rempli, jusqu'au repère des 5 litres, avec des eaux usées simulées, a été ajusté à un pH
d'approximativement 7,5, et l'aération a débuté. Le réacteur a été alimenté en continu, à un débit de 800 ml par jour, avec des eaux usées simulées fabriquées selon la recette présentée dans le tableau B.
Chaque jour de la semaine (c'est-à-dire 5 fois par semaine), 13,3 % du contenu du bioréacteur ont été
enlevés pour maintenir l'équilibre. Ceci a assuré un âge des boues dans la région de 7,5 jours.
Egalement, chaque jour de la semaine, après avoir réalisé les ajustements décrits dans le paragraphe précédent, le biocide soluble dans l'eau potentiel (sous la forme d'une solution diluée) a été injecté
dans le système par l'intermédiaire d'une conduite de recyclage à mélangeage instantané. La solution diluée a été préparée en dissolvant 10 grammes d'hydrogénocarbonate de sodium dans approximativement 900 ml d'eau déminéralisée puis en ajoutant 5 grammes du biocide soluble dans l'eau potentiel et en mélangeant bien. Le mélange a ensuite été fabriqué en ajustant à 1 litre avec de l'eau déminéralisée. Le volume approprié de cette solution diluée a été injecté
pour atteindre le niveau de dose requis.
L'expérience a été conduite pendant 52 jours avant l'arrêt définitif du système.
3. Concentrations du test Un composé X a été evalué dans le test. Ce composé est une solution aqueuse à 75 % de sulfate de tétrakis(hydroxyméthyl)phosphonium (THPS). Deux concentrations ont été évaluées 2 et 4 milligrammes par litre par jour.
4. Résultats Tableau A
Activité Taux de Diminution spécifique -(g' croissance (g du taux de de DCO/gde de matières croissance matières solides en (%) Traitement solides.. en suspension dans suspension dans la liqueur la liqueur mixte/g de DCO) mixte:. jour) Aucun traitement 0,477 0,272 0 (Témoin) Composé X : 0,582 0,202 27,7 2 mg/l/jour Composé X : 0,772 0,167 37,6 4 mg/1/jour * L'activité spécifique est le rapport de l'élimination de la DCO (grammes par jour) divisée par la quantité de solides présents dans les boues (grammes) présents dans le réacteur.
Egalement, les observations suivantes ont été faites au cours de l'étude pilote :
= L'étude du témoin (non traité) a mis en évidence une prolifération de bactéries filamenteuses dans les boues alors qu'elles étaient pratiquement absentes dans les boues des systèmes traités par le composé X.
= Il y a eu des concentrations sensiblement plus élevées de protozoaires et d'autres organismes supérieurs dans les boues traitées par rapport aux boues non traitées.
= Le traitement par le composé X n'a pas affecté
la floculation des boues.
5. Commentaires Cette étude a confirmé que le traitement instantané par le composé X, à des niveaux de dose faibles, était capable de réduire sensiblement la croissance des boues tout en augmentant en fait l'activité spécifique des boues.
Egalement, la qualité des boues a été sensiblement améliorée conduisant à des boues qui floculeraient plus facilement (dans le cas de la prolifération des bactéries filamenteuses), apportant ainsi des avantages opérationnels.
Composition des eaux usées simulées Tableau B
Composant Concentration (mg/1) Acide acétique 3400 Sucrose 600 Extrait de levure 1200 Peptone de caséine 600 Sulfate de potassium 180 Sulfate de magnésium heptahydraté 180 Sulfate ferreux heptahydraté 30 Chlorure de calcium anhydre 20 Hydrogène de disodium 280 Hydrogénocarbonate de sodium Quantité pour ajuster le pH à 4,3 Exemple 2 : Etude pilote en semi-continu avec une pré-dilution 1. Equipement L'équipement utilisé dans cette séquence de test a été
identique à celui utilisé pour l'exemple 1 sauf que le réacteur n'a pas été équipé d'une conduite de recyclage en vue du mélangeage instantané.
2. Procédure La procédure a été identique à celle utilisée pour l'exemple 1 sauf que le procédé de dosage du composé X
a été différent. Dans ce cas, 5 grammes du composé X
ont été mélangés dans une solution contenant 5 grammes d'hydrogénocarbonate de sodium dans 1 litre d'eau déminéralisée. 4,0 ml de cette solution ont été ajoutés à 500 ml d'eaux usées clarifiées qui avaient été
extraites du bioréacteur. Les eaux clarifiées usées traitées ont ensuite été renvoyées dans le bioréacteur et le fonctionnement normal du bioréacteur a été
rétabli. La concentration finale du composé X dans le bioréacteur était donc égale à 4 mg par litre. Cette procédure a été effectuée quotidiennement, 5 fois par semaine.
L'expérience a été menée en parallèle avec l'exemple 1, c'est-à-dire pendant 52 jours avant l'arrêt définitif du système.
3. Concentration du test Une concentration du composé X de 4 milligrammes par litre par jour a été utilisée.
4. Résultats Tableau C
Activité Taux de Diminution spécifique "(g croissance (g du taux de de DCO/g de de matières croissance matières.- solides en (%) Traitement -solides en suspension dans suspension dans la liqueur la liqueur mixte/g de DCO) mixte.jôur) Aucun traitement 0,477 0,272 0 (Témoin) Composé X 0,636 0,201 26,4 4 mg/l/jour * L'activité spécifique est le rapport de l'élimination de la DCO (grammes par jour) divisée par la quantité de solides présents dans les boues (grammes) présents dans le réacteur.
5. Commentaires La diminution du taux de croissance dans ce test était seulement de 26,4 % comparée à la diminution de 37,6 %
(voir l'exemple 1), au même niveau de dose, lorsque le mélangeage instantané a été utilisé. Ceci démontre l'avantage du mélangeage instantané.
Exemple 3 : Découplage par d'autres biocides utilisés dans le traitement des eaux usées 1. Résumé
Un test de criblage en laboratoire a été développé pour déterminer l'impact des composés chimiques sur les paramètres de respiration par l'intermédiaire de l'analyse du type de la consommation de l'oxygène en utilisant un modèle basé sur le travail publié par Monod et Pirt'. Le découplage de la croissance est caractérisé par une augmentation de la consommation d'oxygène au cours de la croissance des bactéries dans un milieu de croissance de synthèse.
2. Principe La modélisation cinétique de la croissance en discontinu et l'interprétation de la cinétique de consommation de l'oxygène ont été mises en oeuvre par une modélisation mathématique. La cinétique de croissance est décrite, selon le modèle de Monod et Pirt, comme suit :
d [ X j = a= d [S j- b [X
di de d [S k [X j K [S j s [ 3 d [0 z j a '= d [S j+ b'=[ X j dt dt [X] : Concentration en quantité de biomasse soumise au métabolisme endogène, g de matières solides en suspension dans la liqueur mixte/1.
[S] : Concentration du substrat de carbone, g/l.
d[X]/dt : Vitesse de croissance de la biomasse, g de biomasse sèche /l.jour.
d[S]/dt : Vitesse de consommation du substrat de carbone, g/l.jour.
a : Taux de croissance biomasse/substrat intrinsèque, g de X/ g de substrat consommé.
Monod J., 1950, Ann. Institut Pasteur, `La Technique de Culture Continue, Théorie et Applications, 79:390 à
410. Monod J., 1942, Recherches sur la Croissance des Cultures Bactériennes,, Paris Herman p. 210. Pirt si.
(1965), 'The Maintenance Energy of Bacteria in Growing Cultures'. Proceedings of the Royal Society of London B
163, 224 à 231. `Principles of Water Quality Management,, Ed. W. W.
Eckenfelder, Jr., CBI Publishing Company, Inc., Etats-Unis, 1980: Chapitre 9 - Biological waste Treatment, p. 249 à 275.
b : Coefficient de maintien de la biomasse, g de biomasse sèche/g de biomasse sèche.jour.
d[02]/dt : Vitesse de consommation de l'oxygène, g de 02/1. jour.
a' : Coefficient spécifique de consommation de l'oxygène, g de 02/ g de substratorganique consommé.
b' : Coefficient de respiration endogène, g de 02/g de X.
k : Activité spécifique maximale, g de S/g de biomasse sèche.jour.
KS : Coefficient d'affinité apparente pour le substrat ou concentration du substrat pour la moitié de l'activité spécifique maximale, mg/l.
Relation entre a et a' : a' + (b'/b) x a = 1 Relation entre b et b' : b' = 1,25 x b En vue de l'évaluation des biocides solubles dans l'eau proposés, la cinétique de consommation de l'oxygène est mesurée et un procédé d'itération informatique optimise les coefficients des équations optimisés pour correspondre à la courbe de consommation de l'oxygène.
A partir des coefficients optimisés, le degré de découplage des bactéries peut être calculé.
3. Equipement Un système Oxitop équipé d'un appareil de mesure de la DBO, fourni par Wissenschaftlich-Technische Werksttten GmbH, Dr Karl Slevost Strasse 1, D-82362 Weilheim, Allemagne, a été utilisé pour les tests de criblage (voir la figure 3). Le système complet (voir la figure 3) comprend :
= Des bouteilles en verre 20 de 500 ml contenant un milieu de culture 21 ensemencé
= Chaque bouteille a été capsulée avec un appareil de mesure de la pression des gaz 22 vissé capable d'enregistrer jusqu'à 360 points de données de pression. Des pastilles d'hydroxyde de sodium 23 ont été incorporées dans le système pour absorber le dioxyde de carbone produit pendant la respiration des bactéries.
= Le milieu de culture 21 a été agité en utilisant un agitateur magnétique 25 et un barreau magnétique 24.
= Les bouteilles ont été stockées dans un conteneur à régulation de température (20 C).
= L'acquisition des données s'est faite par liaison infrarouge avec une unité de contrôle portative.
= Les données ont été finalement transférées de l'unité de contrôle portative à un fichier de tabulation Excel en vue des calculs a réaliser.
4. Biocides du test Trois biocides conventionnels utilisés dans le traitement des eaux usées ont été évalués en tant que biocides anti-bactériens solubles dans l'eau. Chaque biocide représentait une classe principale de type de biocides utilisés conventionnellement dans l'industrie du traitement des eaux. De plus, du 2,4-dinitrophénol, un biocide anti-bactérien soluble dans l'eau connu de façon conventionnelle a été introduit dans la séquence de test en vue d'une comparaison. Les détails sont les suivants Tableau D
Substance' du ,,.test Code Classe de biocides représentée 2,4-dinitrophénol A -Glutaraldéhyde (15 % B Aldéhydes d'ingrédient actif) Chlorure de C Sels d'ammonium dodécyltriméthylammonium quaternaire (produit chimique de laboratoire) Mélange de 5-chloro-2-méthyl-4-isothiazolin-3-one et de 2-méthyl-4- D Isothiazolones isothiazolin-3-one (1.5 % d'ingrédient actif) 5. Concentration du test Sur la base des boues liquides, le 2,4-dinitrophénol a été dosé à 20 mg/l, ce niveau étant le niveau connu auquel un découplage significatif se produirait. Les biocides du test ont été chacun évalués à 1, 2,5, 5, 10 et 25 mg/l.
6. Procédure Milieu de croissance Glucose : 500 mg/1 Extrait de levure Difco : 50 mg/1 Nutriments minéraux : tels que décrits dans le procédé
standard ISO 9888 (Détermination de la biodégradabilité
aérobique maximale dans un environnement aquatique).
Ensemencement du milieu 50 mg/1 d'un échantillon homogénéisé et lavé
provenant d'une unité de traitement municipale des boues activées.
Incubation :
tels que le 2-bromo-2-nitro-propan-l,3-diol et le 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide = la bis chlorométhyl sulfone ; et = le méthylène bis thiocyanate.
Le biocide soluble dans l'eau en vue d'une utilisation en tant qu'agent découplant peut être formulé avec un ou plusieurs des produits chimiques suivants conventionnellement utilisés dans le traitement des eaux usées un tensioactif un agent antimousse un inhibiteur d'entartrage un inhibiteur de corrosion un biocide ;
un floculant un agent facilitant la séparation solides/eau ; et un dispersant.
De préférence, le système aqueux sera une usine de traitement des eaux usées qui est utilisée pour le traitement des effluents industriels ou municipaux.
Cette installation prend les eaux usées des procédés industriels (par exemple, la production de papier, l'industrie alimentaire, l'industrie chimique) et/ou des habitations domestiques et des bâtiments institutionnels et des installations similaires, en utilisant des micro-organismes dans des procédés aérobiques, anoxiques (par exemple la dénitrification) et/ou anaérobiques, pour consommer les polluants organiques et rendre l'eau adaptée en vue d'une réutilisation ou d'un rejet dans l'environnement.
La présente invention apporte également l'utilisation en tant qu'agent découplant des biocides conventionnels solubles dans l'eau utilisés dans le traitement des eaux tels qu'ils sont définis précédemment.
La présente invention fournit également un agent découplant comprenant un ou plusieurs biocides conventionnels solubles dans l'eau utilisés dans le traitement des eaux tels qu'ils sont définis précédemment.
La présente invention fournit en outre un procédé pour réguler la croissance de la biomasse bactérienne dans un système aqueux comprenant l'addition à, ou la mise en contact avec, le système aqueux d'une quantité
efficace d'un agent découplant qui est un biocide soluble dans l'eau tel qu'il est défini précédemment.
Dans un mode de réalisation préféré, la présente invention fournit un procédé pour réguler la croissance de la biomasse bactérienne dans un système aqueux, lequel procédé comprend la mise en contact d'une quantité efficace d'un agent découplant qui est un biocide soluble dans l'eau tel qu'il est défini précédemment directement avec la biomasse bactérienne.
La quantité efficace du biocide soluble dans l'eau ajoutée au système aqueux représente jusqu'à 5000 mg/l, par exemple jusqu'à 3000 mg/l, telle que jusqu'à
1000 mg/l. De préférence, la quantité efficace du biocide soluble dans l'eau ajoutée au système aqueux représente de 0,005 mg/1 à 500 mg/l, par exemple de 0,01 mg/1 à 300 mg/l, telle que de 0,05 mg/1 à
100 mg/l. Plus préférablement, la quantité efficace de biocide soluble dans l'eau représente de 0,1 à 10 mg/1, par exemple de 0,5 mg/1 à 7,5 mg/l, telle que de 1 à
5 mg/l. Autrement, la quantité efficace dudit biocide soluble dans l'eau peut représenter de 0,1 à 10000 milligrammes par gramme de solides présents dans les boues dans le système aqueux, de préférence de 0,5 à
1000 mg/g, par exemple de 1 à 500 mg/g, telle que de 5 à 100 mg/g.
La mise en contact de la biomasse bactérienne directement avec le biocide soluble dans l'eau s'est avérée conduire à une amélioration de l'efficacité de l'agent découplant par la régulation de la biomasse bactérienne. Le contact direct du biocide soluble dans l'eau avec la biomasse bactérienne est désigné par l'expression dosage instantané ou mélangeage instantané . On a découvert que si l'agent découplant est simplement ajouté directement à un bioréacteur contenant des boues alors l'efficacité de l'agent est sensiblement diminuée puisque l'agent découplant est capable d'interagir avec les autres matières présentes dans le bioréacteur et que l'action du biocide soluble dans l'eau est sensiblement réduite.
L'invention sera maintenant décrite seulement à titre d'exemple par référence aux exemples suivants et aux figures explicatives, parmi lesquelles :
La figure 1 représente un schéma illustrant le procédé
de mélangeage instantané ;
La figure 2 représente un schéma d'un système à
réacteur chémostat semi-continu utilisé dans la présente invention La figure 3 représente le schéma d'un système Oxitop équipé d'un appareil de mesure de la DBO utilisé pour obtenir les données relatives à la consommation d'oxygène ; et La figure 4 représente un graphique présentant le découplage en pourcentage de quatre agents découplants.
Concernant la figure 1, un bioréacteur B
caractéristique est présenté avec une conduite de recyclage R dans laquelle le biocide soluble dans l'eau est injecté. Le bioréacteur contient des boues, qui sont principalement une masse de micro-organismes caractéristiques utilisés dans le traitement des eaux usées telles que des bactéries, des protozoaires, des vers et des champignons. Le bioréacteur B possède une entrée I pour les eaux usées et une sortie 0 pour les eaux traitées. Les boues sont extraites à partir du bioréacteur dans la conduite de recyclage R au moyen d'une pompe P. Typiquement, une pompe péristaltique est utilisée. Le biocide soluble dans l'eau potentiel est introduit aux boues dans la conduite de recyclage par l'intermédiaire d'une aiguille connectée à une pompe seringue N. On notera que dans un bioréacteur à
l'échelle industrielle le biocide soluble dans l'eau sera introduit par l'intermédiaire d'une jonction en T
ou d'un tuyau d'injection et une pompe à cavité
progressive peut remplacer la pompe péristaltique. Ceci permet le contact direct des boues avec le biocide soluble dans l'eau. Le biocide soluble dans l'eau peut être introduit dans la conduite de recyclage R à un endroit situé en amont ou en aval de la pompe P.
Cependant, on notera que la mise en application de l'invention ne se limite pas à utiliser le procédé de mélangeage instantané et que d'autres procédés de dosage peuvent être utilisés si cela est souhaité.
Exemple 1 : Etude pilote en semi-continu avec le mélangeage instantané
1. Equipement Une série de réacteurs chémostats semi-continus a été
construite pour simuler les procédés de traitement des eaux usées. L'agencement d'un réacteur chémostat semi-continu est présenté dans la figure 2.
La partie centrale de l'équipement est le réacteur biologique chémostat 1. Le réacteur 2 est fabriqué en verre, avec un volume interne de 10 litres et est équipé avec un capteur de pH 3 et un capteur d'oxygène dissous 4 et d'un dispositif de barbotage d'air 5.
Celui-ci contient les boues qui sont principalement une masse de micro-organismes caractéristiques utilisés dans le traitement des eaux usées. Le réacteur fonctionne à la température ambiante (approximativement C).
Les eaux usées simulées 13 sont contenues dans un réservoir distinct 6 et sont maintenues à 4 C pour 15 éviter la détérioration microbienne. Elles sont transférées dans le réacteur par l'intermédiaire d'une conduite d'alimentation 7 et d'une pompe péristaltique 8.
20 Une conduite de recyclage 9 est fournie sur le réacteur comprenant une longueur de tuyaux en silicone flexibles et une pompe péristaltique 10. La pompe péristaltique extrait les boues du réacteur dans la conduite de recyclage. Le biocide soluble dans l'eau potentiel est introduit dans cette ligne 9 par l'intermédiaire d'une aiguille 11, qui est alimentée par une pompe seringue 12. En utilisant ce système, il est possible d'effectuer un mélangeage instantané qui assure un contact rapide du biocide soluble dans l'eau avec les micro-organismes des boues. Le diamètre intérieur de la conduite de recyclage était de 8 mm et la vitesse d'écoulement était de 0,5 mètre par seconde, ce qui a donné un temps de contact, entre le biocide soluble dans l'eau potentiel et les boues, de 3 secondes avant qu'elles ne soient réintroduites dans le réacteur.
L'effluent traité 17 est enlevé du réacteur dans un réservoir collecteur 16 par l'intermédiaire d'une conduite de sortie 15.
2. Procédure Le réacteur a été chargé avec des boues obtenues auprès des usines de traitement des eaux usées de la Courly de Lyon situé en France. Ces boues ont fourni la semence pour démarrer le processus. Le réacteur a ensuite été rempli, jusqu'au repère des 5 litres, avec des eaux usées simulées, a été ajusté à un pH
d'approximativement 7,5, et l'aération a débuté. Le réacteur a été alimenté en continu, à un débit de 800 ml par jour, avec des eaux usées simulées fabriquées selon la recette présentée dans le tableau B.
Chaque jour de la semaine (c'est-à-dire 5 fois par semaine), 13,3 % du contenu du bioréacteur ont été
enlevés pour maintenir l'équilibre. Ceci a assuré un âge des boues dans la région de 7,5 jours.
Egalement, chaque jour de la semaine, après avoir réalisé les ajustements décrits dans le paragraphe précédent, le biocide soluble dans l'eau potentiel (sous la forme d'une solution diluée) a été injecté
dans le système par l'intermédiaire d'une conduite de recyclage à mélangeage instantané. La solution diluée a été préparée en dissolvant 10 grammes d'hydrogénocarbonate de sodium dans approximativement 900 ml d'eau déminéralisée puis en ajoutant 5 grammes du biocide soluble dans l'eau potentiel et en mélangeant bien. Le mélange a ensuite été fabriqué en ajustant à 1 litre avec de l'eau déminéralisée. Le volume approprié de cette solution diluée a été injecté
pour atteindre le niveau de dose requis.
L'expérience a été conduite pendant 52 jours avant l'arrêt définitif du système.
3. Concentrations du test Un composé X a été evalué dans le test. Ce composé est une solution aqueuse à 75 % de sulfate de tétrakis(hydroxyméthyl)phosphonium (THPS). Deux concentrations ont été évaluées 2 et 4 milligrammes par litre par jour.
4. Résultats Tableau A
Activité Taux de Diminution spécifique -(g' croissance (g du taux de de DCO/gde de matières croissance matières solides en (%) Traitement solides.. en suspension dans suspension dans la liqueur la liqueur mixte/g de DCO) mixte:. jour) Aucun traitement 0,477 0,272 0 (Témoin) Composé X : 0,582 0,202 27,7 2 mg/l/jour Composé X : 0,772 0,167 37,6 4 mg/1/jour * L'activité spécifique est le rapport de l'élimination de la DCO (grammes par jour) divisée par la quantité de solides présents dans les boues (grammes) présents dans le réacteur.
Egalement, les observations suivantes ont été faites au cours de l'étude pilote :
= L'étude du témoin (non traité) a mis en évidence une prolifération de bactéries filamenteuses dans les boues alors qu'elles étaient pratiquement absentes dans les boues des systèmes traités par le composé X.
= Il y a eu des concentrations sensiblement plus élevées de protozoaires et d'autres organismes supérieurs dans les boues traitées par rapport aux boues non traitées.
= Le traitement par le composé X n'a pas affecté
la floculation des boues.
5. Commentaires Cette étude a confirmé que le traitement instantané par le composé X, à des niveaux de dose faibles, était capable de réduire sensiblement la croissance des boues tout en augmentant en fait l'activité spécifique des boues.
Egalement, la qualité des boues a été sensiblement améliorée conduisant à des boues qui floculeraient plus facilement (dans le cas de la prolifération des bactéries filamenteuses), apportant ainsi des avantages opérationnels.
Composition des eaux usées simulées Tableau B
Composant Concentration (mg/1) Acide acétique 3400 Sucrose 600 Extrait de levure 1200 Peptone de caséine 600 Sulfate de potassium 180 Sulfate de magnésium heptahydraté 180 Sulfate ferreux heptahydraté 30 Chlorure de calcium anhydre 20 Hydrogène de disodium 280 Hydrogénocarbonate de sodium Quantité pour ajuster le pH à 4,3 Exemple 2 : Etude pilote en semi-continu avec une pré-dilution 1. Equipement L'équipement utilisé dans cette séquence de test a été
identique à celui utilisé pour l'exemple 1 sauf que le réacteur n'a pas été équipé d'une conduite de recyclage en vue du mélangeage instantané.
2. Procédure La procédure a été identique à celle utilisée pour l'exemple 1 sauf que le procédé de dosage du composé X
a été différent. Dans ce cas, 5 grammes du composé X
ont été mélangés dans une solution contenant 5 grammes d'hydrogénocarbonate de sodium dans 1 litre d'eau déminéralisée. 4,0 ml de cette solution ont été ajoutés à 500 ml d'eaux usées clarifiées qui avaient été
extraites du bioréacteur. Les eaux clarifiées usées traitées ont ensuite été renvoyées dans le bioréacteur et le fonctionnement normal du bioréacteur a été
rétabli. La concentration finale du composé X dans le bioréacteur était donc égale à 4 mg par litre. Cette procédure a été effectuée quotidiennement, 5 fois par semaine.
L'expérience a été menée en parallèle avec l'exemple 1, c'est-à-dire pendant 52 jours avant l'arrêt définitif du système.
3. Concentration du test Une concentration du composé X de 4 milligrammes par litre par jour a été utilisée.
4. Résultats Tableau C
Activité Taux de Diminution spécifique "(g croissance (g du taux de de DCO/g de de matières croissance matières.- solides en (%) Traitement -solides en suspension dans suspension dans la liqueur la liqueur mixte/g de DCO) mixte.jôur) Aucun traitement 0,477 0,272 0 (Témoin) Composé X 0,636 0,201 26,4 4 mg/l/jour * L'activité spécifique est le rapport de l'élimination de la DCO (grammes par jour) divisée par la quantité de solides présents dans les boues (grammes) présents dans le réacteur.
5. Commentaires La diminution du taux de croissance dans ce test était seulement de 26,4 % comparée à la diminution de 37,6 %
(voir l'exemple 1), au même niveau de dose, lorsque le mélangeage instantané a été utilisé. Ceci démontre l'avantage du mélangeage instantané.
Exemple 3 : Découplage par d'autres biocides utilisés dans le traitement des eaux usées 1. Résumé
Un test de criblage en laboratoire a été développé pour déterminer l'impact des composés chimiques sur les paramètres de respiration par l'intermédiaire de l'analyse du type de la consommation de l'oxygène en utilisant un modèle basé sur le travail publié par Monod et Pirt'. Le découplage de la croissance est caractérisé par une augmentation de la consommation d'oxygène au cours de la croissance des bactéries dans un milieu de croissance de synthèse.
2. Principe La modélisation cinétique de la croissance en discontinu et l'interprétation de la cinétique de consommation de l'oxygène ont été mises en oeuvre par une modélisation mathématique. La cinétique de croissance est décrite, selon le modèle de Monod et Pirt, comme suit :
d [ X j = a= d [S j- b [X
di de d [S k [X j K [S j s [ 3 d [0 z j a '= d [S j+ b'=[ X j dt dt [X] : Concentration en quantité de biomasse soumise au métabolisme endogène, g de matières solides en suspension dans la liqueur mixte/1.
[S] : Concentration du substrat de carbone, g/l.
d[X]/dt : Vitesse de croissance de la biomasse, g de biomasse sèche /l.jour.
d[S]/dt : Vitesse de consommation du substrat de carbone, g/l.jour.
a : Taux de croissance biomasse/substrat intrinsèque, g de X/ g de substrat consommé.
Monod J., 1950, Ann. Institut Pasteur, `La Technique de Culture Continue, Théorie et Applications, 79:390 à
410. Monod J., 1942, Recherches sur la Croissance des Cultures Bactériennes,, Paris Herman p. 210. Pirt si.
(1965), 'The Maintenance Energy of Bacteria in Growing Cultures'. Proceedings of the Royal Society of London B
163, 224 à 231. `Principles of Water Quality Management,, Ed. W. W.
Eckenfelder, Jr., CBI Publishing Company, Inc., Etats-Unis, 1980: Chapitre 9 - Biological waste Treatment, p. 249 à 275.
b : Coefficient de maintien de la biomasse, g de biomasse sèche/g de biomasse sèche.jour.
d[02]/dt : Vitesse de consommation de l'oxygène, g de 02/1. jour.
a' : Coefficient spécifique de consommation de l'oxygène, g de 02/ g de substratorganique consommé.
b' : Coefficient de respiration endogène, g de 02/g de X.
k : Activité spécifique maximale, g de S/g de biomasse sèche.jour.
KS : Coefficient d'affinité apparente pour le substrat ou concentration du substrat pour la moitié de l'activité spécifique maximale, mg/l.
Relation entre a et a' : a' + (b'/b) x a = 1 Relation entre b et b' : b' = 1,25 x b En vue de l'évaluation des biocides solubles dans l'eau proposés, la cinétique de consommation de l'oxygène est mesurée et un procédé d'itération informatique optimise les coefficients des équations optimisés pour correspondre à la courbe de consommation de l'oxygène.
A partir des coefficients optimisés, le degré de découplage des bactéries peut être calculé.
3. Equipement Un système Oxitop équipé d'un appareil de mesure de la DBO, fourni par Wissenschaftlich-Technische Werksttten GmbH, Dr Karl Slevost Strasse 1, D-82362 Weilheim, Allemagne, a été utilisé pour les tests de criblage (voir la figure 3). Le système complet (voir la figure 3) comprend :
= Des bouteilles en verre 20 de 500 ml contenant un milieu de culture 21 ensemencé
= Chaque bouteille a été capsulée avec un appareil de mesure de la pression des gaz 22 vissé capable d'enregistrer jusqu'à 360 points de données de pression. Des pastilles d'hydroxyde de sodium 23 ont été incorporées dans le système pour absorber le dioxyde de carbone produit pendant la respiration des bactéries.
= Le milieu de culture 21 a été agité en utilisant un agitateur magnétique 25 et un barreau magnétique 24.
= Les bouteilles ont été stockées dans un conteneur à régulation de température (20 C).
= L'acquisition des données s'est faite par liaison infrarouge avec une unité de contrôle portative.
= Les données ont été finalement transférées de l'unité de contrôle portative à un fichier de tabulation Excel en vue des calculs a réaliser.
4. Biocides du test Trois biocides conventionnels utilisés dans le traitement des eaux usées ont été évalués en tant que biocides anti-bactériens solubles dans l'eau. Chaque biocide représentait une classe principale de type de biocides utilisés conventionnellement dans l'industrie du traitement des eaux. De plus, du 2,4-dinitrophénol, un biocide anti-bactérien soluble dans l'eau connu de façon conventionnelle a été introduit dans la séquence de test en vue d'une comparaison. Les détails sont les suivants Tableau D
Substance' du ,,.test Code Classe de biocides représentée 2,4-dinitrophénol A -Glutaraldéhyde (15 % B Aldéhydes d'ingrédient actif) Chlorure de C Sels d'ammonium dodécyltriméthylammonium quaternaire (produit chimique de laboratoire) Mélange de 5-chloro-2-méthyl-4-isothiazolin-3-one et de 2-méthyl-4- D Isothiazolones isothiazolin-3-one (1.5 % d'ingrédient actif) 5. Concentration du test Sur la base des boues liquides, le 2,4-dinitrophénol a été dosé à 20 mg/l, ce niveau étant le niveau connu auquel un découplage significatif se produirait. Les biocides du test ont été chacun évalués à 1, 2,5, 5, 10 et 25 mg/l.
6. Procédure Milieu de croissance Glucose : 500 mg/1 Extrait de levure Difco : 50 mg/1 Nutriments minéraux : tels que décrits dans le procédé
standard ISO 9888 (Détermination de la biodégradabilité
aérobique maximale dans un environnement aquatique).
Ensemencement du milieu 50 mg/1 d'un échantillon homogénéisé et lavé
provenant d'une unité de traitement municipale des boues activées.
Incubation :
7 jours à 20 C dans des bouteilles équipées d'un appareil de mesure de la DBO (OxiTop).
La consommation d'oxygène a été déterminée et enregistrée de façon automatique tout au long de la croissance et des phases de dégradation (un total de 360 points de données pour chaque substance du test).
Les données ont été interprétées en utilisant un modèle mathématique simple de croissance comme cela est décrit précédemment.
La détermination des coefficients du modèle a été faite par l'intermédiaire de l'ajustement et du test statistique X2 pour faire correspondre le modèle aux données expérimentales.
2 t C observée - C Othéorigue 2 C Qthéorique où CO représente la consommation d'oxygène.
7. Résultats La figure 4 récapitule les résultats et montre que l'ensemble des trois biocides a produit des niveaux significatifs et utiles de découplage. Deux d'entre eux (les biocides C et D) ont produit des niveaux plus importants de découplage à des niveaux de dose sensiblement plus faibles que le biocide soluble dans l'eau conventionnel, le 2,4-dinitrophénol. Cependant, nous devrions ne pas oublier que ces tests et conditions de criblage n'ont pas été optimisés pour les biocides individuels et qu'il est donc possible que le biocide B puisse avoir produit un découplage plus important dans des conditions plus optimales.
La consommation d'oxygène a été déterminée et enregistrée de façon automatique tout au long de la croissance et des phases de dégradation (un total de 360 points de données pour chaque substance du test).
Les données ont été interprétées en utilisant un modèle mathématique simple de croissance comme cela est décrit précédemment.
La détermination des coefficients du modèle a été faite par l'intermédiaire de l'ajustement et du test statistique X2 pour faire correspondre le modèle aux données expérimentales.
2 t C observée - C Othéorigue 2 C Qthéorique où CO représente la consommation d'oxygène.
7. Résultats La figure 4 récapitule les résultats et montre que l'ensemble des trois biocides a produit des niveaux significatifs et utiles de découplage. Deux d'entre eux (les biocides C et D) ont produit des niveaux plus importants de découplage à des niveaux de dose sensiblement plus faibles que le biocide soluble dans l'eau conventionnel, le 2,4-dinitrophénol. Cependant, nous devrions ne pas oublier que ces tests et conditions de criblage n'ont pas été optimisés pour les biocides individuels et qu'il est donc possible que le biocide B puisse avoir produit un découplage plus important dans des conditions plus optimales.
8. Commentaires Ces résultats montrent clairement que les représentants des trois classes principales de biocides utilisés dans le traitement des eaux apporteront un découplage des bactéries significatif à des niveaux de traitement faibles.
Claims (15)
1. Une méthode pour contrôler la croissance d'une biomasse bactérienne dans un système aqueux qui est une usine de traitement des eaux usées utilisées pour le traitement des effluents industriels ou municipaux, ladite méthode comprenant l'ajout au système aqueux ou la mise en contact avec ce système aqueux d'une quantité efficace d'un agent découplant qui est un biocide soluble dans l'eau, ledit biocide soluble étant un composé de phosphonium de formule (I) substitué par un groupe alkyle:
dans laquelle:
X représente un anion;
n représente la valence de X représenté par m;
chaque groupe A, identique ou différent, est choisi parmi le groupe constitué
par OH, OR, SO3R, PO3R2, COOH, COOR, SO3H, PO3H2, CH2COOH, et des groupes alkyle substitués, aryle et amine substitués;
R2 dans la formule (I) et dans la définition de A, représente deux groupes R;
et chaque groupe R est indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C20, un groupe aryle, un groupe alkyle ou aryle substitué, ou un groupe carboxy ou carboxy ester;
chaque groupe CR2 étant identique ou différent et R2 dans chaque groupe CR2 étant tel que défini ci-dessus.
dans laquelle:
X représente un anion;
n représente la valence de X représenté par m;
chaque groupe A, identique ou différent, est choisi parmi le groupe constitué
par OH, OR, SO3R, PO3R2, COOH, COOR, SO3H, PO3H2, CH2COOH, et des groupes alkyle substitués, aryle et amine substitués;
R2 dans la formule (I) et dans la définition de A, représente deux groupes R;
et chaque groupe R est indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C20, un groupe aryle, un groupe alkyle ou aryle substitué, ou un groupe carboxy ou carboxy ester;
chaque groupe CR2 étant identique ou différent et R2 dans chaque groupe CR2 étant tel que défini ci-dessus.
2. La méthode selon la revendication 1, dans laquelle la quantité efficace de l'agent découplant représente jusqu'à 5000 mg/l.
3. La méthode selon la revendication 2, dans laquelle la quantité efficace de l'agent découplant représente jusqu'à 3000 mg/l.
4. La méthode selon la revendication 3, dans laquelle la quantité efficace de l'agent découplant représente jusqu'à 1000 mg/l.
5. La méthode selon la revendication 4, dans laquelle la quantité efficace de l'agent découplant représente de 0,005 mg/l à 500 mg/l.
6. La méthode selon la revendication 5, dans laquelle la quantité efficace de l'agent découplant représente de 0,01 mg/l à 300 mg/l.
7. La méthode selon la revendication 6, dans laquelle la quantité efficace de l'agent découplant représente de 0,05 mg/l à 100 mg/l.
8. La méthode selon la revendication 3, dans laquelle la quantité efficace représente de 0,1 mg/l à 10 mg/l.
9. La méthode selon la revendication 8, dans laquelle la quantité efficace de l'agent découplant représente de 0,5 mg/l à 7,5 mg/l.
10. La méthode selon la revendication 9, dans laquelle la quantité efficace de l'agent découplant vaut de 1 mg/l à 5 mg/l.
11. La méthode selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans laquelle X est choisi dans le groupe constitué par le chlorure, le sulfate, le phosphate, l'acétate et le bromure.
12. La méthode selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans laquelle le composé de phosphonium substitué par un groupe alkyle est le sulfate de tétrakis (hydroxyméthyl) phosphonium.
13. La méthode selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans laquelle le composé de phosphonium substitué par un groupe alkyle est choisi dans le groupe constitué par le chlorure de tétrakis (hydroxyméthyl) phosphonium, le bromure de tétrakis (hydroxyméthyl) phosphonium, l'acétate de tétrakis (hydroxyméthyl) phosphonium et le phosphate de tétrakis (hydroxyméthyl) phosphonium.
14. La méthode selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, dans laquelle le biocide soluble dans l'eau est formulé avec un ou plusieurs composés chimiques choisis parmi un tensioactif; un agent anti-mousse; un inhibiteur d'entartrage; un inhibiteur de corrosion; un biocide; un floculant;
un agent facilitant la séparation solides/eau; et un dispersant.
un agent facilitant la séparation solides/eau; et un dispersant.
15. Méthode selon la revendication 14, dans laquelle le biocide soluble dans l'eau est mis en contact direct avec la biomasse bactérienne.
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| US4966716A (en) * | 1988-06-24 | 1990-10-30 | Great Lakes Chemical Corporation | Method for the control of biofouling in recirculating water systems |
| GB8901881D0 (en) * | 1989-01-27 | 1989-03-15 | Albright & Wilson | Biocidal compositions and treatments |
| GB8904844D0 (en) * | 1989-03-03 | 1989-04-12 | Albright & Wilson | Biocidal compositions and treatments |
| JPH04161295A (ja) * | 1990-10-25 | 1992-06-04 | Mitsubishi Kasei Polytec Co | 活性汚泥の異常現象防止剤及び活性汚泥の異常現象防止方法 |
| US5198453A (en) * | 1992-03-24 | 1993-03-30 | Nalco Chemical Company | Glutaraldehyde plus 2-(thiocyanomethlthio)-benzothiazole as a biocide for industrial waters |
| US5422015A (en) * | 1992-07-30 | 1995-06-06 | Hondo Chemical, Inc. | Pathogenic waste treatment |
| EP0650931B1 (fr) * | 1993-10-22 | 2003-07-02 | Kurita Water Industries Ltd. | Méthode pour éviter à une boue activée de pendre sa capacité de sedimentation |
| US5599461A (en) * | 1994-11-18 | 1997-02-04 | Peltier, Jr.; Morris | Process and product produced thereby for disinfection and agricultural reuse of organic sludges |
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| US5670055A (en) * | 1996-08-08 | 1997-09-23 | Nalco Chemical Company | Use of the linear alkylbenzene sulfonate as a biofouling control agent |
| US5922745A (en) * | 1997-11-03 | 1999-07-13 | Nalco Chemical Company | Composition and method for inhibiting the growth of microorganisms including stabilized sodium hypobromite and isothiazolones |
| US6419879B1 (en) * | 1997-11-03 | 2002-07-16 | Nalco Chemical Company | Composition and method for controlling biological growth using stabilized sodium hypobromite in synergistic combinations |
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