JP2507612C - - Google Patents

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【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感熱孔版印刷原紙用フィルムに関し、更に詳しくは印刷感度が高く、
太さ斑，濃度斑がなく、鮮明な製版，印刷が可能な感熱孔版印刷原紙用フィルム
に関する。 ［従来技術］ 近年、キセノンフラッシュランプ，サーマルヘッド、あるいは、レーザー光線
等のパルス照射などによる熱を受けることにより穿孔製版される原紙を用いた感
熱孔版印刷が注目されている。この製版方法の原理は、例えば特公昭４１−７６
２３号公報、特開昭５５−１０３９５７号公報、特開昭５９−１４３６７９号公
報などに記載されている。 従来、かかる感熱孔版印刷に用いる原紙として感熱孔版印刷原紙用フィルムと
多孔性支持体とを接着剤又は熱によりラミネートしたものが使用され、この感熱
孔版印刷原紙用フィルムとしては塩化ビニル，塩化ビニリデン共重合体フィルム
やポリプロピレンフィルム，高結晶化ポリエチレンテレフタレートフィルムが使
用され、さらに多孔性支持体としては薄葉紙やポリエステル紗などが使用されて
きた。 しかし、これらには次のような欠点があった。 １）塩化ビニルや塩化ビニリデン共重合体フィルムを用いた場合、印刷後の文字
が鮮明に出ない。 ２）ポリプロピレン，ポリエチレンテレフタレートフィルムでは、文字の鮮明な
ものが得られるが、ベタ印刷（●や■のような記号又は図形でインキの付着面積
の大きいもの。以下、ベタ印刷という。）は鮮明なものが得られない。 ３）また、いずれも印刷部分に濃淡が出る。 ４）また、部分的に文字の太さのムラを生じる。 ５）感度が悪く、黒色のうすい文字等が出ない。 これらの欠点を解消する為、特開昭６２−１４９４９６号公報では結晶融解エ
ネルギーの小さいフィルムの使用が、また特開昭６２−２８２９８３公報では実
質的に非晶な熱可塑性樹脂からなる高熱収（１００℃×１０ｍｉｎ，熱収≧１５
％）フィルムの使用が提案されている。しかし、前者は、フィルムを製造する工
程中においてポリマーチップ乾燥時のブロッキング，テンター式横延伸機のクリ
ップへの縦延伸フィルムエッジの粘着等の製造上の問題点があり、またサマーヘ
ッドに穿孔時軟化したポリマーが付着しやすく、連続製版した際ポリマー付着物
に起因した筋状の白抜け斑が発生する等の印刷品質上の問題がある。また、後者
は、穿孔するために充分な熱エネルギー以上の過大な熱エネルギーが加えられた
場合孔が過大に拡大する傾向が大きく、ベタ印刷のような穿孔ドット密度が高い
印刷の際には穿孔された穴の囲りの熱穿孔により変形した残存ポリマーが多孔性
支持体の目につまる為、ところどころ白抜けが生じ、印刷濃度が低下するという
問題、さらにフィルム面に耐熱、スティッキング防止コーティングをする際や、
多孔性支持体とフィルムを接着剤によりラミネートする際に、溶剤によりフィル
ムが収縮する等の孔版原紙製造上の問題がある。 ［発明の目的］ 本発明の目的は、上記欠点を解消し、文字の印刷やベタ印刷が ともに鮮明であり、印刷の太さ斑がなく、さらに濃淡斑の出ない、耐久性に優れ
かつ感度の優れた感熱孔版印刷原紙用のフィルムを提供することにある。 ［発明の構成］ 上記目的を達成する本発明の感熱孔版原紙用フィルムは、第１に厚さ０．２〜
７μｍの熱可塑性樹脂二軸延伸フィルムであって、該フィルムが熱可塑性樹脂２
種類以上のランダムの混合物からなり、該フィルムのＤＳＣ昇温測定（昇温速度
：２０℃／ｍｉｎ）において２つ以上の融解ピーク（ショルダーも含む）が測定
されかつ該２つ以上の融解ピーク（シヨルダーも含む）が、下記の関係 ここで、 Ｔｍｐ（ｍａｘ）：最も高温側の融解ピーク温度（℃） Ｔｍｐ（ｍｉｎ）：最も低温側の融解ピーク温度（℃） ΔＴｍｐ：Ｔｍｐ（ｍａｘ）−Ｔｍｐ（ｍｉｎ）（℃） ΔＨｕ（total）：全融解エネルギー（cal／ｇ） ΔＨｕ（ｍｉｎ）：最も低温側の融解ピークの融解エネルギー（cal／ｇ） である、 を満足することを特徴とするフィルムである。 第２に、厚さ０．２〜７μｍの熱可塑性樹脂二軸延伸積層フィルムであって、
該積層フィルムが２種以上の熱可塑性樹脂からなり、該積層フィルムのＤＳＣ昇
温測定（サンプル量：１０ｍｇ、昇温速度：２０℃／ｍｉｎ）において２つ以上
の融解ピーク（ショルダーも含む）が観測されかつ該２つ以上の融解ピークが下
記式′と上記式 〜の関係を満足することを特徴とするフィルムである。 本発明における感熱孔版印刷原紙とは、前述したように、キセノンフラッシュ
ランプ，サーマルヘッド，レーザー光線などによる熱を受けることにより穿孔製
版されるもので、感熱印刷原紙用フィルムと多孔性支持体を貼り合せたものであ
る。そして、この感熱印刷原紙用フィルム（以下、単に、感熱フィルムというこ
とがある）は、閃光照射やサーマルヘッドと接触させた時、被印刷原紙の文字等
の部分が穿孔され地部分を形成する。 感熱フィルムの穿孔の過程は、下記の三段階に分けることができる。 １）サーマルヘッドとの接触、または電磁波（キセノンフラッシュランプ光，レ
ーザーパルス等）照射により熱エネルギーが印加された部分が軟化・溶融し、孔
のきっかけが出来る。 ２）熱エネルギーが印加され、軟化した孔のきっかけの周囲のポリマーが拡散さ
れた熱エネルギーにより熱収縮・流動し、孔を 広げる。 ３）軟化したポリマーが熱収縮力により孔の周辺に引き寄せられ、自然冷却・放
熱により固化し、孔端部が形成されることにより孔の形が維持される。 本発明の感熱フィルムは、２つ以上の融解ピークを有し、比較的低温域に融解
ピークをもつことにより、孔のきっかけをつくりやすくし、高温側にも融解ピー
クをもつことにより、孔の拡張及び孔の形状の維持を行ないやすくし、かつ感熱
フィルムとして十分な機械的強度が得られることを特徴とするものである。 本発明において適用される熱可塑性樹脂とは、加熱によって塑性流動を示すも
ので、化学構造的には主として線状ポリマーであるが、これに低分子量のオリゴ
マーが含まれたものであってもよい。 代表的なものとしては、ポリエチレン，ポリプロピレン，エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体，ポリブタジエン，ポリスチレン，ポリメチルペンテンなどで代表さ
れるポリオレフィン，ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレー
ト，ポリエチレン−２，６−ナフタレート，ポリエチレンα，β−ビス（２−ク
ロルフェノキシ）エタン−４，４−ジカルボキシレート，ポリカーボネートなど
で代表されるポリエステル，ポリ塩化ビニリデン，ポリフッ化ビニリデン，ポリ
フッ化ビニルなどで代表されるハロゲン化ポリマー，ポリヘキサメチレンアジペ
ート（ナイロン６６），ポリε−カプロラクタム（ナイロン６），ナイロン６１
０などで代表されるポリアミド，さらにポリアクリロニトリル，ポリビ ニルアルコールなどのビニルポリマー，ポリアセタール，ポリエーテルスルホン
，ポリエーテルケトン，ポリフェニレンエーテル，ポリスルホン，ポリフェニレ
ンスルフィドおよびそれらの共重合体や混合物などがあげられる。これらは、単
層フィルムを形成する場合積層フィルムを形成する場合のいずれも、熱的特性の
違うもの２種以上を用いる。本発明の場合、特にポリエステル，ポリオレフィン
，ポリアミド，これらの共重合体、及びそれぞれのホモポリマーまたは共重合体
のブレンド物が好ましく、さらにはポリエステル、その共重合体、及びホモポリ
マーまたは共重合体のブレンド物が好ましい。 本発明における感熱フィルムは二軸延伸されている必要があり、一軸延伸や未
延伸のフィルムては穿孔のムラを生じ、印刷後も欠落部分を生じる。なお、二軸
延伸の程度は特に限定されないが、面配向係数が０．９０〜０．９８にあること
が本発明にとって好ましい。 本発明の感熱フィルムは、２つ以上の融解ピークのうち最も高温側の融解ピー
ク温度Ｔｍｐ（ｍａｘ）が２６０℃以下、さらに２５０℃以下、特に２４０℃以
下であることが好ましい。この温度が２６０℃より高いと、穿孔性が不十分とな
り、感度の悪いものとなるため、好ましくない。 また、２つ以上の融解ピークのうち最も低温側の融解ピーク温度Ｔｍｐ（ｍｉ
ｎ）が９０℃以上、さらに１００℃以上、特に１１０℃以上であることが好まし
い。この温度が９０℃より低いと、サーマルヘッドに穿孔時軟化したポリマーが
付着しやすく、印刷 品質上に問題が生じたり、閃光照射による穿孔の際、原稿にひっ付きを起こすの
で、好ましくない。 本発明の感熱フィルムは、２つ以上の融解ピークのうち最も高温側の融解ピー
ク温度Ｔｍｐ（ｍａｘ）と最も低温側の融解ピーク温度Ｔｍｐ（ｍｉｎ）の差Δ
Ｔｍｐが１０℃以上、さらに２０℃以上、特に３０℃以上であることが好ましい
。この温度差が１０℃未満である場合、穿孔性が不十分となるため、好ましくな
い。 また本発明の感熱フィルムは、全融解エネルギーΔＨｕ（ｔｏｔａｌ）が５〜
１３ｃａｌ／ｇ、さらに６〜１２ｃａｌ／ｇ、特に７〜１１ｃａｌ／ｇであるこ
とが好ましい。このエネルギーが５ｃａｌ／ｇ未満ではサマーヘッドや原稿への
ポリマーの引っ付きが生じたり、十分な機械的強度、耐溶剤性が得られず、多孔
性支持体とのラミネート及び印刷時の作業に耐えられなくなるので、好ましくな
い。またΔＨｕ（ｔｏｔａｌ）が１３ｃａｌ／ｇを超えるものでは、十分な穿孔
性が得られない為、欠落部分を生じた文字となり、また、感度の悪いものとなる
ので、好ましくない。 本発明の感熱フィルムは、さらに、最も低温側の融解ピークの融解エネルギー
ΔＨｕ（ｍｉｎ）の全融解エネルギーΔＨｕ（ｔｏｔａｌ）に対する割合が０．
１〜０．９であることが好ましい。この割合が０．１未満でも、０．９を超えて
２つ以上の融解ピークをもつ効果が表われなくなり、好ましくない。この割合が
０．１未満では短時間の熱エネルギー印加、または印加エネルギー量が小さいと
十分な穿孔性が得られず、一方０．９を超えるものでは穿孔するために充分な熱
エネルギー以上の過大な熱エネルギー が加えられた場合、孔の形状の維持が困難で、変形したポリマーが多孔性支持体
の目につまり、印字濃度が低下するという問題が生じたり、感熱フィルムとして
十分な機械的強度が得られない。 本発明においては、二軸延伸フィルムの厚さは０．２〜７μｍであることが必
要であり、好ましくは０．５〜５μｍ、さらに好ましくは０．８〜３．５μｍで
ある。この厚みが０．２μｍ未満のものでは多孔質支持体との貼合せが困難にな
り、不鮮明で濃淡斑が出やすく、かつ耐刷性も低下する。一方、厚みが７μｍを
超えるものでは感度の向上に問題があり、欠落部分を生じたり、太さの斑となる
ため、好ましくない。 本発明の感熱フィルムは、フィルムの最も高温側の融解ピーク温度Ｔｍｐ（ｍ
ａｘ）から（Ｔｍｐ（ｍａｘ）−２０℃）の範囲内で熱収縮率が１０％以上、更
に２０％以上であることが好ましい。この熱収縮率が１０％未満では、製版感度
が悪くなるため実用上問題を生じることがある。 さらに本発明の感熱フィルムは、引張弾性率が１００ｋｇ／ｍｍ²以上、さら
に１５０ｋｇ／ｍｍ²以上、特に２００ｋｇ／ｍｍ²以上であることが、孔版原紙
の作業性，耐刷性がより良好となり、好ましい。但し、ここでいう引張弾性率は
いずれも縦，横方向の平均値で表わす。 本発明の感熱フィルムは、面としてマクロレベルでの熱的性質（ＤＳＣ挙動）
が上述した特性を満足するものであれば、単層フィルムでも、２層以上の積層フ
ィルムでもよい。単層フィルムの場合、前記した熱可塑性樹脂の２種以上のブレ
ンド物（ランダム 混合物）からなる。このランダム混合物は２種以上の熱可塑性樹脂を溶融混合す
ることによって得られる。溶融混合は通常成膜時の押出機によって行なうが、成
膜前に予め溶融混合してもよい。熱可塑性樹脂の組合せは上記熱的特性を発現す
るものであれば特に制約はない。例えばホモポリマー同士の組合せ、ホモポリマ
ーとコポリマー（交互共重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体，グラフ
ト共重合体等）の組合せ、コポリマー同士の組合せ、等が挙げられる。また相溶
系のポリマーブレンドでも半相溶系・非相溶系のポリマーブレンドでもよい。ま
た積層フィルムの場合、各層は前記した熱可塑性樹脂の１種以上からなる。 本発明の感熱フィルムは、単層フィルム及び積層フィルムのいずれの場合も、
面としてのマクロレベルでの熱的性質の均一性は、少なくとも５０μｍ四方以下
、好ましくは３０μｍ四方以下、さらに好ましくは１０μｍ四方以下の面積の範
囲で熱的性質が均一であることが望ましい。５０μｍ四方を超える範囲でしか熱
的性質が均一とならない場合、サーマルヘッドのドット毎に穿孔性が異なり、濃
淡斑が出やすくなる。 感熱フィルムには、閃光照射する波長域に吸収ピークをもつ添加剤等を添加し
ても良い。 多孔性支持体との接着性を向上させるため、感熱フィルムの表面を、空気、炭
酸ガス又は窒素ガス中で、コロナ放電処理をしたものでも良い。 また、本発明の熱孔版印刷原紙用フィルムに、潤滑剤、界面活性剤を塗布又は
練り込んだ場合、原紙との離型性が改良されるた め、好適である。さらに、感熱フィルムの滑り性を改良するため有機，無機の添
加剤を含有させてもよい。 本発明の感熱フィルムを貼り合せる多孔質支持体としては、特に限定されない
が、和紙、典具帖紙、合成繊維抄造紙、各種織布、不織布などをその代表例とし
て挙げることができる。また、使用する多孔質支持体の秤量は、特に限定されな
いが、通常は２〜２０ｇ／ｍ²、好ましくは５〜１５ｇ／ｍ²程度のものが使用さ
れる。また、メッシュ状シートを用いる場合は、２０〜６０μｍの太さの繊維を
織ったものを使用するのが、また格子間隔としては２０〜２５０μｍのものを使
用するのが好ましい。 本発明の感熱フィルムと多孔質支持体を貼り合せるのに使用される接着剤とし
ては、特に限定されないが、酢酸ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹
脂、ポリエステル系樹脂をその代表例として挙げることができる。 次に本発明の感熱フィルムの製造方法について説明する。 本発明の感熱フィルムは、例えばより高温域に融解ピークをもつ熱可塑性樹脂
成分に、より低温域に融解ピークをもつ熱可塑性樹脂成分をブレンドすることに
よって得られる樹脂原料を所定の条件で十分乾燥した後押出機に供給し、或は上
記２種の熱可塑性樹脂成分をそれぞれ所定の条件で十分乾燥した後押出機に供給
し、スリット状ダイ（例えばＴ−ダイ）或はスリット状積層共押出ダイより、又
はインフレーションキャスト法などにより溶融製膜した後、二軸延伸することに
より得られる。また生産速度において溶融押出法より劣るが、ポリカーボネート
，ポリイミド，ポリス ルホン，トリ−およびジ−セルロースアセテート，ポリビニルアルコールなどに
使用されている原料樹脂を溶剤に溶解させた高粘度の液体を金属ドラムまたはエ
ンドレスの金属バンド状に流して乾燥フィルムをつくる流延法（キャスティング
法）を、未延伸フィルムを製造するのに適用してもよい。 二軸延伸の方法は、特に限定されるものではないが、逐次二軸延伸や同時二軸
延伸（ステンター法，チューブ法）を用いることができる。 また、このようにして得られた二軸延伸フィルムは適宜熱処理を施してもよい
。熱処理条件は特に限定されないが、８０〜２５０℃で弛緩率２０％以下の範囲
で行なうのが通常である。 ［実施例］ 以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越
えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、本発明における種
々の物性値および特性は以下の如く測定されたものであり、また定義される。 （１）融解ピーク温度Ｔｍｐ（℃）（Ｔｍｐ（ｍｉｎ），……，Ｔｍｐ（ｍａｘ
）） フィルム１０ｍｇをセイコー電子工業（株）製熱分析システムＳＳＣ５８０，
ＤＳＣ２０にセットし、Ｎ₂気流中で２０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱し、該フ
ィルムの融解にともなう吸熱挙動を１次微分，２次微分で解析し、ピークまたは
ショルダーを示す温度を決定し、これを融解ピーク温度とした。 （２）融解エネルギーΔＨｕ（ｃａｌ／ｇ） （２−１）全融解エネルギーΔＨｕ（ｔｏｔａｌ）（ｃａｌ／ｇ） （１）と同様に、フィルム１０ｍｇをセイコー電子工業(株)製熱分析システム
ＳＳＣ５８０，ＤＳＣ２０にセットし、Ｎ₂気流中で２０℃／ｍｉｎの昇温速度
で加熱し、該フィルムの融解にともなう吸熱エネルギーに対応するＤＳＣチャー
ト上の融解側の面積から求めた。この面積は、昇温することによりベースライン
から吸熱側にずれ、さらに昇温を続けて、最も高温側の融解ピークを経た後、ベ
ースラインの位置までもどるまでの吸熱側の面積であり、融解開始温度位置から
終了温度位置までを直線で結び面積（ａ）を求めた。同じＤＳＣの測定条件でＩ
ｎ（インジウム）を測定し、この面積（ｂ）を６．８ｃａｌ／ｇとして次の式よ
り求めた。 （ａ／ｂ）×６．８＝ΔＨｕ（ｔｏｔａｌ）（ｃａｌ／ｇ） （２−２）最も低温側の融解ピークの融解エネルギーΔＨｕ（ｍｉｎ）（ｃａｌ
／ｇ） 上記（２−１）の方法でもとめた吸熱ピークを、上記（１）の方法でもとめた
各融解ピーク温度（Ｔｍｐ（ｍｉｎ），……，Ｔｍｐ（ｍａｘ））をピークにも
つガウス曲線に分割し、そのうち最も低温側のピークのガウス曲線とベースライ
ンで囲まれる面積（ｃ）をもとめ、上記（２−１）と同様に次の式より求めた。 （ｃ／ｂ）×６．８＝ΔＨｕ（ｍｉｎ）（ｃａｌ／ｇ） したがって、 ΔＨｕ（ｍｉｎ）／ΔＨｕ（ｔｏｔａｌ）＝ｃ／ａ である。 （３）フィルム厚さ フィルムの厚さｔ（μｍ）は該フィルムの幅をＷ（ｃｍ），長さをｌ（ｃｍ）
にサンプリングした時の重さをＧ（ｇ），密度をｄ（ｇ／ｃｍ³）としたとき、
次式で計算する。 （４）固有粘度（［η］） Ｏ−クロロフェノールを溶媒として用い、２５℃で測定した値、単位１００ｃ
ｃ／ｇである。 （５）面配向係数 フィルムの厚み方向の屈折率（Ｎｚ）と、該フィルムを融点より５０℃高い温
度で５分間保ち（ただし、面が凹凸にならないようにガラス板にはさみ）、その
後このサンプルを取り出し、厚み方向の屈折率（Ｎ_ZO）を求め、下記式により求
めた。 面配向係数＝Ｎ_Z／Ｎ_ZO 屈折率の測定は、アツベの屈折計を用いた。 （６）引張弾性率（ヤング率）（ｋｇ／ｍｍ²） フィルムを試料巾１０ｍｍ，長さ１５ｃｍに切り、チャック間１００ｍｍにし
て引張速度１０ｍｍ／分，チャート速度１００ｍｍ／分にインストロンタイプの
万能引張試験装置にて引張り、得られた荷重−伸び曲線の立上り部の接線より引
張弾性率（ヤング率）を計算する。 （７）文字印刷の評価 （７−１）文字の鮮明さの評価 ＪＩＳ第１水準の文字を、文字サイズ２．０ｍｍ□の原紙（原稿）とし、ポリ
エステル紗でできた多孔性支持体と感熱フィルム（実施例、比較例も同様にして
）とを貼り合せたものを、閃光照射方式としては“ＲＩＳＯ名刺ごっこ”製版・
印刷器（理想科学工業(株)製）を用いて、サーマルヘッド穿孔方式としてはデジ
タル印刷器ＰＲＩＰＯＲＴ ＳＳ９５０（リコー(株)製）を用いて、製版し、印
刷したものを、次のようにして評価した。尚、最終的評価は、各実施例・比較例
とも、閃光照射穿孔方式とサーマルヘッド穿孔方式のうちの評価結果の悪い方を
示した。 評価は肉眼判定でＡ、Ｂ、Ｃの３段階とし、Ａは原紙と同様に見えるもの、Ｂ
は原紙と異なり線が部分的に切れたりくっついたりしているが判読は可能なもの
、Ｃはほとんど判読が出来ない状態まで切れたり、ついたりしているものである
。 （７−２）文字の欠落の評価 （７−１）と同様の製版、印刷を行い、文字の欠け方を評価した。 明らかに欠けた部分のあるものを使用不能とし×印で示した。また、完全な欠
落状態ではないがわずかに（判読可能な範囲で）欠けたものが認められるものを
△印で示した。 （７−３）文字の太さ斑の評価 （７−１）と同様の製版、印刷機を用いて、文字サイズ５．０ｍｍ□の文字を
印刷し、その印刷状態を肉眼で評価した。 原紙（原稿）の文字に比べ、明らかに文字の太さ斑のあるものを外観が悪く使
えないものとして×印、太さ斑のないものを外観が良く、使用可能として○印で
示した。 （７−４）文字の太さの評価 （７−３）と同じように製版、印刷し、文字の太さの変化について、肉眼で評
価した。 原稿の太さに比較し、明らかに太くなったり、細くなったりしたものを使用で
きないものとして×印で示し、太さの変化のないものを○印で示した。また、わ
ずかに太くなったり、細くなったりしているが使用可能なものを△印で示した。 （８）ベタ印刷の評価 （８−１）ベタ印刷の鮮明さの評価 ●（丸で中が黒くぬりつぶされたもの）で１〜５ｍｍφの原紙を用いて、前述
と同様の製版、印刷したものを次のように評価した。 原紙のサイズを基準として、その輪郭の凹凸（部分的な）で判定した。原紙の
サイズより２００μｍ以上凹凸のできたものを外観悪く不鮮明とし×印で、５０
μｍ以下の凹凸のものを鮮明なものとし○印で示した。この中間のものを△印で
示した。使い方によって△印のものでも使用可能である。 （８−２）ベタ印刷の原紙サイズとの対応性 （８−１）と同様に印刷し、全方向（０°と１８０°、４５°と２２５°、９
０°と２７０°、１３５°と３１５°の位置で）のサイズを評価し、原紙のサイ
ズとの大きさの対応性を評 価した。原紙サイズに比べ５００μｍ以上異なるもの（大きい時、小さい時もあ
る）を対応性が悪いものとし×印で示し、５０μｍ以下のものを対応性が良いも
のとし○印で示した。その 中間のものを△印で示したが、用途によって使用可
能なものである。 （８−３）ベタ印刷の濃淡斑の評価 （８−１）と同様に印刷し、ベタ印刷の濃淡の斑があるか、ないかを肉眼で評
価した。濃淡斑のあるもの×印で示し、ないものを○で示した。 （９）感度の評価 鉛筆硬度５Ｈ、４Ｈ、３Ｈ、２Ｈ及びＨの５種類を用意し、押付け圧１５０ｇ
で文字を書いたものを原稿とし、この原稿を用いて、その文字が判読できるか否
かで評価した。５Ｈで書いた時が最も色のうすいものとなり感度が最も良く、Ｈ
になるに従い黒色が濃くなるため感度が悪くなる。 （１０）耐久性の評価 前述した印刷機で感熱フィルムが破損するまでに刷れる枚数（以下、耐刷枚数
という。）で表した。 実施例１〜４，比較例１〜１１ 熱可塑性樹脂原料として、［η］＝０．６５であるポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴと略記する）、［η］＝１．１０であるポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴと略記する）、［η］＝０．６５であるポリエチレン−２，６−ナフタ
レンジカルボキシレート（ＰＥＮと略記する）、イソフタレートが１２，１８，
２ ４ｗｔ％の割合でそれぞれ共重合された［η］＝０．６５であるポリエチレンテ
レフタレート・イソフタレート共重合体（それぞれＰＥＴ／Ｉ¹²，ＰＥＴ／Ｉ¹⁸
，ＰＥＴ／Ｉ²⁴と略記する）、ＰＥＴとＰＢＴの７５／２５，６５／３５，５０
／５０，４０／６０，３０／７０，２０／８０，５０／５０ｗｔ％のブレンド物
、ＰＥＴとイソフタレートが１０ｗｔ％の割合で共重合された［η］＝１．３０
であるポリヘキサメチレンテレフタレート・イソフタレート共重合体（ＰＨＭＴ
／Ｉ¹⁰と略記する）の６０／４０ｗｔ％のブレンド物、イソフタレートが５ｗｔ
％の割合で共重合された［η］＝１．１０であるポリブチレンテレフタレート・
イソフタレート共重合体（ＰＢＴ／Ｉ⁵と略記する）と［η］＝１．３０である
ポリヘキサメチレンテレフタレート（ＰＨＭＴと略記する）の５０／５０ｗｔ％
のブレンド物、ＰＥＴと平均分子量２００００のポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ＃２００００と略記する）の７０／３０ｗｔ％のブレンド物を第１表に示すよ
うに用いた。 上記原料を十分乾燥した後、押出機に供給し、使用した樹脂組成に適した温度
を２４５〜３１０℃から選択して溶融押出し、静電印加キャスト法を用いて表面
温度２０℃のキャスティングドラムにて冷却固化し、未延伸フィルムを作った。
尚比較例10は実施例１の押出温度より２０℃高い温度でかつ押出系での帯留時間
が５倍になる条件で押出した。 この未延伸フィルムを、使用した樹脂組成に適した延伸温度を５０〜１３０℃
から選択して縦方向に３．２〜３．７倍、横方向 に３．５〜４．０倍の倍率で逐次二軸延伸を施した後、一旦冷却した後１００〜
１５０℃で２％弛緩しつつ熱処理を施した。 このようにして得られた厚さ１．８μｍの二軸延伸フィルムをポリエステル紗
（ポリエチレンテレフタレート繊維よりなる）と貼り合わせ、製版・印刷機にか
け評価し、その結果を第１表に示した。 【第１表】 実施例５〜７，比較例１２〜１６ 二層ダイを用いて。第２表に示すように、第１層／第２層構成が、ＰＥＴとＰ
ＥＴ／Ｉ¹²が４０／６０ｗｔ％、ＰＥＴとＰＢＴが９３／７、４５／５５，２５
／７５，１０／９０ｗｔ％、ＰＥＮとＰＥＴが５０／５０ｗｔ％、ＰＥＴとイソ
フタレートが４ｗｔ％の割合で共重合された［η］＝０．６５であるポリエチレ
ンテレフタレート・イソフタレート共重合体（ＰＥＴ／Ｉ⁴と略記する）が５０
／５０ｗｔ％、ＰＥＴとイーストマン・コダック社 ｍｏｌ％、イソフタル酸を１５ｍｏｌ％、アルコール成分として１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール（トランス／シス＝７２／２８）を主体とした成分よりな
る共重合ポリエステル］が５０／５０ｗｔ％となるように二層押出し、その他の
条件は前記比較例１〜１１及び実施例１〜４と同様にして、二層構成の厚み１．
８μｍの二軸延伸フィルムを得た。 この感熱フィルムを第１層側をポリエステル紗（前記と同じ）と貼り合せ、製
版・印刷にかけ評価し、その結果を第２表に示した。 【第２表】 第１表、第２表から明らかなように、２つ以上の融解ピークを有し、該ピーク
の大きさ、温度が特定範囲にある場合のみ良好な印刷性を得ることができるのが
わかる。 比較例１７、１８ 熱可塑性樹脂原料として、［η］＝０．７２であるポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ^Hと略記する）とイソフタレートが４０ｗｔ％の割合で共重合された
［η］＝０．７８であるポリブチレンテレフタレート・イソフタレート共重合体
（ＰＢＴ／Ｉ⁴⁰と略記する）の８０／２０ｗｔ％のブレンド物、ＰＥＴ^Hとイソ
フタレートが１５ｗｔ％の割合で共重合された［η］＝０．６４であるポリエチ
レンテレフタレートイソフタレート共重合体（ＰＥＴ／Ｉ¹⁵と略記する）の４０
／６０ｗｔ％のブレンド物を第３表に示すように用いた、 上記原料を十分乾燥した後、押出機に供給し、２９０℃で溶融押出し、静電印
加キャスト法を用いて表面温度３０℃のキャスティングドラムにて冷却固化し、
未延伸フィルムを作った。この未延伸フィルムを使用した樹脂組成に応じ適宜変
更しつつ７０〜９５℃で、縦横各々３．５倍同時二軸延伸を施した後、一旦冷却
した後、１３０〜１６０℃で２．５％弛緩しつつ熱処理を施した。 このようにして得られた厚さ２．２μｍの二軸延伸フィルムをポリエステル紗
（ポリエチレンテレフタレート繊維よりなる）と貼り合わせ、製版・印刷機にか
け評価し、その結果を第３表に示した。 第３表から明らかなように、比較例１７、１８のフィルムはい ずれも単一の融解ピークを示し、文字印刷、ベタ印刷共欠点があり、感度も２Ｈ
と低い。 【第３表】 ［発明の効果］ 本発明の感熱孔版印刷原紙用フィルムは、次のような優れた作用効果を発現す
る。 すなわち、該フィルムを用いた原紙は、 （１）文字およびベタ印刷のいずれにも鮮明な製版、印刷が可能である。 （２）文字およびベタ印刷で太さ斑、濃淡斑のない製版、印刷が可能である。 （３）感度が著しく高い。 等の特徴を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 厚さ０．２〜７μｍの熱可塑性樹脂二軸延伸フィルムであって、
   該フィルムが熱可塑性樹脂２種以上のランダム混合物からなり、該フィルムのＤ
   ＳＣ昇温測定（サンプル量：１０ｍｇ、昇温速度：２０℃／ｍｉｎ）において２
   つ以上の融解ピーク（ショルダーも含む）が測定されかつ該２つ以上の融解ピー
   クが下記の関係 ここで、 Ｔｍｐ（ｍａｘ）：最も高温側の融解ピーク温度（℃） Ｔｍｐ（ｍｉｎ）：最も低温側の融解ピーク温度（℃） ΔＴｍｐ：Ｔｍｐ（ｍａｘ）−Ｔｍｐ（ｍｉｎ）（℃） ΔＨｕ（total）：全融解エネルギー（cal／ｇ） ΔＨｕ（ｍｉｎ）：最も低温側の融解ピークの融解エネルギー（cal／ｇ） である、 を満足することを特徴とする感熱孔版印刷原紙用フィルム。 【請求項２】 厚さ０．２〜７μｍの熱可塑性樹脂二軸延伸積層フィルムであっ
   て、該積層フィルムが２種以上の熱可塑性樹脂からなり、該積層フィルムのＤＳ
   Ｃ昇温測定（サンプル量：１０ｍｇ、昇温速度：２０℃／ｍｉｎ）において２つ
   以上の融解ピーク（ショルダーも含む）が観測されかつ該２つ以上の融解ピーク
   が下記の関係 ここで、 Ｔｍｐ（ｍａｘ）：最も高温側の融解ピーク温度（℃） Ｔｍｐ（ｍｉｎ）：最も低温側の融解ピーク温度（℃） ΔＴｍｐ：Ｔｍｐ（ｍａｘ）−Ｔｍｐ（ｍｉｎ）（℃） ΔＨｕ（total）：全融解エネルギー（cal／ｇ） ΔＨｕ（ｍｉｎ）：最も低温側の融解ピークの融解エネルギー（cal／ｇ） である、 を満足することを特徴とする感熱孔版印刷原紙用フィルム。