JP2503551B2 - 新規含フッ素化合物及びその製造方法 - Google Patents
新規含フッ素化合物及びその製造方法Info
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- JP2503551B2 JP2503551B2 JP30143787A JP30143787A JP2503551B2 JP 2503551 B2 JP2503551 B2 JP 2503551B2 JP 30143787 A JP30143787 A JP 30143787A JP 30143787 A JP30143787 A JP 30143787A JP 2503551 B2 JP2503551 B2 JP 2503551B2
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- fluorinated compound
- fluorine
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規含フッ素化合物及びその製造方法に関
するものである。
するものである。
［従来の技術］ 本発明のCF2＝CF(CF2)nCH＝CH2（ｎ＝2,3,4）は新規
化合物であり、反応性の異なる二種類の二重結合を有す
る。このような例は、特公昭60−45619号公報により、C
F2＝CFOCF2CF＝CF2なるものが知られているが、二重結
合炭素に結合する原子が、一方は水素のみからなり、他
方はフッ素のみからなり、かつ、その二つの二重結合を
連結する原子の数が２〜４であるような例は知られてい
ない。
化合物であり、反応性の異なる二種類の二重結合を有す
る。このような例は、特公昭60−45619号公報により、C
F2＝CFOCF2CF＝CF2なるものが知られているが、二重結
合炭素に結合する原子が、一方は水素のみからなり、他
方はフッ素のみからなり、かつ、その二つの二重結合を
連結する原子の数が２〜４であるような例は知られてい
ない。
［発明の解決しようとする問題点］ 本発明は、一般式CF2＝CF(CF2)nCH＝CH2（ｎ＝2,3,
4）で表わされる新規含フッ素化合物、さらに詳しく
は、1,1,2,3,3,4,4−ヘプタフルオロ−1,5−ヘキサジエ
ン（ｎ＝２）、1,1,2,3,3,4,4,5,5−ノナフルオロ−1,6
−ヘプタジエン（ｎ＝３）、1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6−
ウンデカフルオロ−1,7−オクタジエン（ｎ＝４）を新
規に提供することを目的とするものである。
4）で表わされる新規含フッ素化合物、さらに詳しく
は、1,1,2,3,3,4,4−ヘプタフルオロ−1,5−ヘキサジエ
ン（ｎ＝２）、1,1,2,3,3,4,4,5,5−ノナフルオロ−1,6
−ヘプタジエン（ｎ＝３）、1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6−
ウンデカフルオロ−1,7−オクタジエン（ｎ＝４）を新
規に提供することを目的とするものである。
［問題点を解決するための手段］ 本発明は、第一に、一般式CF2＝CF(CF2)nCH＝CH2（ｎ
＝2,3,4）で表わされる新規含フッ素化合物を提供する
ものであり、第二に、一般式CF2XCFY(CF2)nCH＝CH2（式
中、Ｘ及びＹは同一又は相異なり、Cl,Br,Iから選ばれ
る。ｎ＝2,3,4）で表わされる化合物を脱ハロゲン化剤
で脱ハロゲンすることを特徴とする一般式CF2＝CF(CF2)
nCH＝CH2（ｎ＝2,3,4）で表わされる新規含フッ素化合
物の製造方法を提供するものである。
＝2,3,4）で表わされる新規含フッ素化合物を提供する
ものであり、第二に、一般式CF2XCFY(CF2)nCH＝CH2（式
中、Ｘ及びＹは同一又は相異なり、Cl,Br,Iから選ばれ
る。ｎ＝2,3,4）で表わされる化合物を脱ハロゲン化剤
で脱ハロゲンすることを特徴とする一般式CF2＝CF(CF2)
nCH＝CH2（ｎ＝2,3,4）で表わされる新規含フッ素化合
物の製造方法を提供するものである。
本発明の新規含フッ素化合物は、含フッ素ポリマーを
合成する際のコモノマーとして、また単独重合のための
モノマーとして有効であり、例えば次のようにして合成
することができる。
合成する際のコモノマーとして、また単独重合のための
モノマーとして有効であり、例えば次のようにして合成
することができる。
即ち、塩化ヨウ素とトリフルオロクロロエチレンを低
温下反応させた後、ラジカル開始剤の存在下にテトラフ
ルオロエチレンを反応させ、さらにエチレンを反応させ
る。次いで、塩基により脱HIした後、Zn等の金属を用い
て脱Cl2反応することによって含フッ素化合物（ｅ）を
得ることが出来る。またパーフルオロヨードプロペンと
塩素との反応によりｍ＝１の出発原料（ａ）を得ること
も出来る。
温下反応させた後、ラジカル開始剤の存在下にテトラフ
ルオロエチレンを反応させ、さらにエチレンを反応させ
る。次いで、塩基により脱HIした後、Zn等の金属を用い
て脱Cl2反応することによって含フッ素化合物（ｅ）を
得ることが出来る。またパーフルオロヨードプロペンと
塩素との反応によりｍ＝１の出発原料（ａ）を得ること
も出来る。
塩化ヨウ素とトリフルオロクロロエチレンとの反応は
文献記載（J.Am.Chem.Soc.,83,2495（1961））の方法
で、低温下に好ましくは０℃〜−８℃で反応させること
により選択的にCF2ClCFCll即ちｍ＝Ｏの出発原料（ａ）
が生成する。
文献記載（J.Am.Chem.Soc.,83,2495（1961））の方法
で、低温下に好ましくは０℃〜−８℃で反応させること
により選択的にCF2ClCFCll即ちｍ＝Ｏの出発原料（ａ）
が生成する。
（ａ）とテトラフルオロエチレンとの反応は、過酸化
物、アゾ化合物等のラジカル開始剤の存在下、通常は20
℃〜150℃、好ましくは60℃〜100℃でテトラフルオロエ
チレンを10気圧以下、好ましくは５気圧以下に保ちなが
ら行うことにより、CF2ClCFCl(CF2)2Ｉ（ｂ）を得るこ
とが出来る。
物、アゾ化合物等のラジカル開始剤の存在下、通常は20
℃〜150℃、好ましくは60℃〜100℃でテトラフルオロエ
チレンを10気圧以下、好ましくは５気圧以下に保ちなが
ら行うことにより、CF2ClCFCl(CF2)2Ｉ（ｂ）を得るこ
とが出来る。
（ｂ）とエチレンとの反応は、過酸化物、アゾ化合物等
のラジカル開始剤の存在下、通常は20℃〜200℃、好ま
しくは60℃〜100℃で、エチレンを５〜30気圧、好まし
くは10〜20気圧で、これ以上エチレンが導入できなくな
るまで反応させるとCF2ClCFCl(CF2)nCH2CH2Ｉ（ｃ）を
得ることが出来る。
のラジカル開始剤の存在下、通常は20℃〜200℃、好ま
しくは60℃〜100℃で、エチレンを５〜30気圧、好まし
くは10〜20気圧で、これ以上エチレンが導入できなくな
るまで反応させるとCF2ClCFCl(CF2)nCH2CH2Ｉ（ｃ）を
得ることが出来る。
（ｃ）を少過剰の塩基と反応させることにより脱ヨウ化
水素したCF2ClCFCl(CF2)nCH＝CH2（ｄ）を得ることが出
来る。この際、塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、ナトリウムエトキシド等を採用可能であり、
また溶剤を用いても無溶剤でも反応する。溶剤として
は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドロフラン等のエーテル類、メタノール、エタ
ノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の
エステル類など任意の溶剤を使用することができる。ま
た、反応温度は30〜150℃、好ましくは60〜100℃であ
る。
水素したCF2ClCFCl(CF2)nCH＝CH2（ｄ）を得ることが出
来る。この際、塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、ナトリウムエトキシド等を採用可能であり、
また溶剤を用いても無溶剤でも反応する。溶剤として
は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドロフラン等のエーテル類、メタノール、エタ
ノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の
エステル類など任意の溶剤を使用することができる。ま
た、反応温度は30〜150℃、好ましくは60〜100℃であ
る。
極性溶媒中、亜鉛等の脱ハロゲン化剤を用いて（ｄ）
を脱塩素することにより、目的生成物CF2＝CF(CF2)nCH
＝CH2を得ることができる。この反応における溶媒は、
例えばジグライム、メタノール、ジオキサン等が好まし
く使用される。また、脱ハロゲン化剤としては、亜鉛の
他にナトリウム、マグネシウム、スズ、銅、鉄等が挙げ
られるが、反応速度の上から亜鉛が好ましい。また、脱
ハロゲン化剤のモル比は、（ｄ）の２〜６倍、好ましく
は３〜４倍である。反応温度は20℃〜150℃、好ましく
は30℃〜100℃である。
を脱塩素することにより、目的生成物CF2＝CF(CF2)nCH
＝CH2を得ることができる。この反応における溶媒は、
例えばジグライム、メタノール、ジオキサン等が好まし
く使用される。また、脱ハロゲン化剤としては、亜鉛の
他にナトリウム、マグネシウム、スズ、銅、鉄等が挙げ
られるが、反応速度の上から亜鉛が好ましい。また、脱
ハロゲン化剤のモル比は、（ｄ）の２〜６倍、好ましく
は３〜４倍である。反応温度は20℃〜150℃、好ましく
は30℃〜100℃である。
［作用］ 本発明の一般式CF2＝CF(CF2)nCH＝CH2（ｎ＝2,3,4）
で表わされる含フッ素化合物は、反応性の異なった二種
類の二重結合を含んでいることから、単独に環化重合し
て、主鎖に環状構造を有する特殊な溶媒に可溶な含フッ
素ポリマーを提供することが出来る。また、他のコモノ
マーと共重合することにより、ポリマー中に二重結合か
らなる架橋部位を有する含フッ素ポリマーを提供するこ
とが出来る。またさらにこの二重結合部位を他の官能基
に変換することも出来る。
で表わされる含フッ素化合物は、反応性の異なった二種
類の二重結合を含んでいることから、単独に環化重合し
て、主鎖に環状構造を有する特殊な溶媒に可溶な含フッ
素ポリマーを提供することが出来る。また、他のコモノ
マーと共重合することにより、ポリマー中に二重結合か
らなる架橋部位を有する含フッ素ポリマーを提供するこ
とが出来る。またさらにこの二重結合部位を他の官能基
に変換することも出来る。
［実施例］ 実施例1. 攪拌機、還流コンデンサー、滴下ロートを備えた500m
lの四ツ口フラスコに、亜鉛105g（1.60mol）、ジオキサ
ン200mlを入れ、70℃〜80℃にする。そこへCF2ClCFClCF
2CF2CH＝CH2の112g（0.40mol）をゆっくり滴下する。滴
下終了後４時間還流熟成する。蒸留により生成物をぬき
出した後、精留により純粋な目的物CF2＝CFCF2CF2CH＝C
H2（1,1,2,3,3,4,4−ヘプタフルオロ−1,5−ヘキサジエ
ン）を62.1g（74.6％収率）得た。
lの四ツ口フラスコに、亜鉛105g（1.60mol）、ジオキサ
ン200mlを入れ、70℃〜80℃にする。そこへCF2ClCFClCF
2CF2CH＝CH2の112g（0.40mol）をゆっくり滴下する。滴
下終了後４時間還流熟成する。蒸留により生成物をぬき
出した後、精留により純粋な目的物CF2＝CFCF2CF2CH＝C
H2（1,1,2,3,3,4,4−ヘプタフルオロ−1,5−ヘキサジエ
ン）を62.1g（74.6％収率）得た。
bp.66℃，1HNMR（δppm）:5.8（m,1H）,6.0（m,2H） 19FNMR（δppm,CFCl3基準）： a:−91.4,b:−107.6,c:−188.3,d:−119.7,e:−116.1 カップリング定数（Hz）： JFaFb＝56,JFaFc＝39,JFbFc＝117 元素分析 測定結果;F:63.82％,C:34.72％,H:1.46％ （計算値;F:63.91％,C:34.63％,H:1.45％） 実施例２ 攪拌機、還流コンデンサー、滴下ロートを備えた500m
lの四ツ口フラスコに、亜鉛75.9g（1.16mol）、メタノ
ール200mlを入れ還流させる。そこへCF2ClCFCl(CF2)4CH
＝CH2の110g（0.29mol）をゆっくり滴下する。滴下終了
後１時間還流熟成する。未反応の亜鉛を別後、大量の
水を加えて下層を分液した後、蒸留によりCF2＝CF(CF2)
4CH＝CH2（1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6−ウンデカフルオロ
−1,7−オクタジエン）を43.1g（48.3％収率）得た。
lの四ツ口フラスコに、亜鉛75.9g（1.16mol）、メタノ
ール200mlを入れ還流させる。そこへCF2ClCFCl(CF2)4CH
＝CH2の110g（0.29mol）をゆっくり滴下する。滴下終了
後１時間還流熟成する。未反応の亜鉛を別後、大量の
水を加えて下層を分液した後、蒸留によりCF2＝CF(CF2)
4CH＝CH2（1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6−ウンデカフルオロ
−1,7−オクタジエン）を43.1g（48.3％収率）得た。
b.p.62℃/122mmHg,1HNMR（δppm）:5.6〜5.9（m,3H）19 FNMR（δppm,CFCl3基準）： a:−90.7,b:−106.7,c:−189.0,d:−118.5,e:−123.
7,f:−123.3,g:−114.5 カップリング定数（Hz）： JFaFb＝55,JFaFc＝38,JFbFc＝118 元素分析 測定結果;F:67.73％,C:31.27％,H:1.02％ （計算値;F:67.83％,C:31.19％,H:0.98％） ［発明の効果］ 本発明の一般式CF2＝CF(CF2)mCH＝CH2（ｎ＝2,3,4）
の化合物は、二種類の反応性の異なる二種結合を有する
ので、非常に容易に環化重合し、高濃度においてもゲル
化しにくいという効果も認められる。
7,f:−123.3,g:−114.5 カップリング定数（Hz）： JFaFb＝55,JFaFc＝38,JFbFc＝118 元素分析 測定結果;F:67.73％,C:31.27％,H:1.02％ （計算値;F:67.83％,C:31.19％,H:0.98％） ［発明の効果］ 本発明の一般式CF2＝CF(CF2)mCH＝CH2（ｎ＝2,3,4）
の化合物は、二種類の反応性の異なる二種結合を有する
ので、非常に容易に環化重合し、高濃度においてもゲル
化しにくいという効果も認められる。
Claims (3)
- 【請求項１】一般式CF2＝CF(CF2)nCH＝CH2（ｎ＝2,3,
4）で表わされる新規含フッ素化合物。 - 【請求項２】一般式CF2XCFY(CF2)nCH＝CH2 （式中、Ｘ
及びＹは同一又は相異なり、Cl,Br,Iから選ばれる。ｎ
＝2,3,4）で表わされる化合物を脱ハロゲン化剤で脱ハ
ロゲンすることを特徴とする一般式CF2＝CF(CF2)nCH＝C
H2（ｎ＝2,3,4）で表わされる新規含フッ素化合物の製
造方法。 - 【請求項３】X,YがClである特許請求の範囲第２項記載
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30143787A JP2503551B2 (ja) | 1987-12-01 | 1987-12-01 | 新規含フッ素化合物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30143787A JP2503551B2 (ja) | 1987-12-01 | 1987-12-01 | 新規含フッ素化合物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01143840A JPH01143840A (ja) | 1989-06-06 |
| JP2503551B2 true JP2503551B2 (ja) | 1996-06-05 |
Family
ID=17896876
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30143787A Expired - Fee Related JP2503551B2 (ja) | 1987-12-01 | 1987-12-01 | 新規含フッ素化合物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2503551B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5032648A (en) * | 1990-04-26 | 1991-07-16 | The B. F. Goodrich Company | Preparation of 4,4,4-trifluoro-2-methyl-1-butene by the dehydrochlorination of 3-chloro-1,1,1-trifluoro-3-methylbutane, the preparation of 1,2-epoxy-4,4,4-trifluoro-2-methylbutane and the polymerization thereof |
| US5043490A (en) * | 1990-05-30 | 1991-08-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Novel fluorinated dienes |
| JP4437185B2 (ja) | 1999-05-19 | 2010-03-24 | フジコピアン株式会社 | 複層インクリボンおよびその製造法 |
-
1987
- 1987-12-01 JP JP30143787A patent/JP2503551B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01143840A (ja) | 1989-06-06 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |