JPS6169745A - ヘキサフルオロイソブタン酸エステルの製造法 - Google Patents
ヘキサフルオロイソブタン酸エステルの製造法Info
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- JPS6169745A JPS6169745A JP19279484A JP19279484A JPS6169745A JP S6169745 A JPS6169745 A JP S6169745A JP 19279484 A JP19279484 A JP 19279484A JP 19279484 A JP19279484 A JP 19279484A JP S6169745 A JPS6169745 A JP S6169745A
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- alkyl ether
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- acid ester
- heptafluoroisobutenyl
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ヘキサフルオロイソブタン酸、エステルの製
造法に関する。更に詳しくは、オクタフルオロイソブチ
ンの有効利用を目的とするヘキサフルオロイソブタン酸
エステルの製造法に関する。
造法に関する。更に詳しくは、オクタフルオロイソブチ
ンの有効利用を目的とするヘキサフルオロイソブタン酸
エステルの製造法に関する。
ヘキサフルオロイソブタン酸エステルの合成は、従来オ
クタフルオロイソブチルエーテル（ＣｎＰ、）２０ＨＯ
Ｐ、ＯＲをオートクレーブ中で濃硫酸と加熱する方法に
よって行われている（工ｚｖｅｓｔ Ａｋａｄ Ｎａｕ
ｋ Ｓ、８．Ｓ、Ｒ。
クタフルオロイソブチルエーテル（ＣｎＰ、）２０ＨＯ
Ｐ、ＯＲをオートクレーブ中で濃硫酸と加熱する方法に
よって行われている（工ｚｖｅｓｔ Ａｋａｄ Ｎａｕ
ｋ Ｓ、８．Ｓ、Ｒ。
０ｔｌｅｌ Ｋｈｉｍ Ｎａｕｋ １９５６年第１３５
３〜１３６０頁）。
３〜１３６０頁）。
しかしながら、この方法は濃硫酸を反応剤に用いること
による装置の腐食、有害なフルオロ硫酸の副生などとい
う問題があり、また反応混合物中からの目的物たるエス
テルの分離操作が困難であるという欠点を有している。
による装置の腐食、有害なフルオロ硫酸の副生などとい
う問題があり、また反応混合物中からの目的物たるエス
テルの分離操作が困難であるという欠点を有している。
上記方法において、そもそも出発原料として用いられて
いるオクタフルオロイソブチンは、含フツ素共重合体の
重要な原料の一種であるヘキサフルオロプロペン製造時
の副生物であり、この毒性の強いオクタフルオロイソブ
チンは、一般に低級アルコール、例えばメタノール、エ
タノール、−一グロバノール、インプロパツール、ニー
ブタノールなどとアルコール付加物を容易に形成する性
質を有している。従って、このようなオクタフルオロイ
ソブチルエーテルの使用は、有害な廃棄物の有効利用と
もなる好ましい方法ではあるが、前記したヘキサフルオ
ロイソブタン酸エステルの製造法は、必ずしも適当な方
法とはいえないのである。
いるオクタフルオロイソブチンは、含フツ素共重合体の
重要な原料の一種であるヘキサフルオロプロペン製造時
の副生物であり、この毒性の強いオクタフルオロイソブ
チンは、一般に低級アルコール、例えばメタノール、エ
タノール、−一グロバノール、インプロパツール、ニー
ブタノールなどとアルコール付加物を容易に形成する性
質を有している。従って、このようなオクタフルオロイ
ソブチルエーテルの使用は、有害な廃棄物の有効利用と
もなる好ましい方法ではあるが、前記したヘキサフルオ
ロイソブタン酸エステルの製造法は、必ずしも適当な方
法とはいえないのである。
本発明者は、前記したような欠点を有しないへキサフル
オロイソブタン酸エステルの新規の製造法を求めて種々
検討の結果、オクタフルオロイソブチルエーテルを公知
の方法などによって一旦ヘプタフルオｐイソブテニルエ
ーテルに変換させ、しかる後にこれをアルコールと反応
させることにより、上記課題が有効に解決されることを
見出した０ 〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕従って
、本発明はへキサフルオロイソブタン酸エステルの製造
法に係り、ヘキサフルオロイソブタン酸エステルの製造
は、ヘプタフルオロイソブテニルアルキルエーテルをア
ルコールド反応サセることにより行われる。
オロイソブタン酸エステルの新規の製造法を求めて種々
検討の結果、オクタフルオロイソブチルエーテルを公知
の方法などによって一旦ヘプタフルオｐイソブテニルエ
ーテルに変換させ、しかる後にこれをアルコールと反応
させることにより、上記課題が有効に解決されることを
見出した０ 〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕従って
、本発明はへキサフルオロイソブタン酸エステルの製造
法に係り、ヘキサフルオロイソブタン酸エステルの製造
は、ヘプタフルオロイソブテニルアルキルエーテルをア
ルコールド反応サセることにより行われる。
前述の即く、ヘプタフルオロイソブテニルアルキルエー
テルは、オクタフルオロイソブチルアルキルエーテルを
脱７ツ化水素化することにより容゛易に得ることができ
る（例えば、特開昭５９−１０４，３６４号公報）。
テルは、オクタフルオロイソブチルアルキルエーテルを
脱７ツ化水素化することにより容゛易に得ることができ
る（例えば、特開昭５９−１０４，３６４号公報）。
（ＯＦ、）、 ０ＨＯＦ、 ＯＲ−ｍ−（０７，）２０
−０ＦＯＲこの脱フツ化水素化反応は、第４級アンモニ
ウム塩などの相間移動触媒の存在下に、アルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属の水酸化物または炭酸塩あるいは
トリアルキルアミンなどの塩基と共に攪拌することによ
り行われ、ヘプタフルオロイソブテニルアルキルエーテ
ルはフラッシュ蒸留および通常の蒸留により分離される
。
−０ＦＯＲこの脱フツ化水素化反応は、第４級アンモニ
ウム塩などの相間移動触媒の存在下に、アルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属の水酸化物または炭酸塩あるいは
トリアルキルアミンなどの塩基と共に攪拌することによ
り行われ、ヘプタフルオロイソブテニルアルキルエーテ
ルはフラッシュ蒸留および通常の蒸留により分離される
。
ヘプタフルオロイソブテニルアルキルエーテルを用いて
のへキサフルオロイソブタン酸エステルの製造は、ヘプ
タフルオロイソブテニルアルキルエーテルに対して等モ
ル量以上、一般には１〜２０倍モルのアルコール、例え
ばメタノール、エタノール、・二一グロバノール、イソ
プロパツール、ニーブタノール、オクタツール、シクロ
ヘキサノール、α−シクロヘキシルメタノール、ベンジ
ルアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、アリル
アルコール、プロパギルアルコールなどを加え、加熱還
流することにより行われる。
のへキサフルオロイソブタン酸エステルの製造は、ヘプ
タフルオロイソブテニルアルキルエーテルに対して等モ
ル量以上、一般には１〜２０倍モルのアルコール、例え
ばメタノール、エタノール、・二一グロバノール、イソ
プロパツール、ニーブタノール、オクタツール、シクロ
ヘキサノール、α−シクロヘキシルメタノール、ベンジ
ルアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、アリル
アルコール、プロパギルアルコールなどを加え、加熱還
流することにより行われる。
なお、オクタフルオロイソブチルアルキルエーテルの塩
基による脱フツ化水素化およびそれによって生成シたヘ
プタフルオロイソブテニルアルキルエーテルとアルコー
ルとの反応によるヘキサフルオロイソブタン酸エステル
の製造は、これを１工程として行なうこともでき、即ち
オクタフルオロイソブチルアルキルエーテルに塩基およ
びアルコールヲー緒に加え、上記２工程の反応と同様の
反応機ｍｋとることにより、ヘキサフルオロイソブタン
酸エステルを得ることもできる。
基による脱フツ化水素化およびそれによって生成シたヘ
プタフルオロイソブテニルアルキルエーテルとアルコー
ルとの反応によるヘキサフルオロイソブタン酸エステル
の製造は、これを１工程として行なうこともでき、即ち
オクタフルオロイソブチルアルキルエーテルに塩基およ
びアルコールヲー緒に加え、上記２工程の反応と同様の
反応機ｍｋとることにより、ヘキサフルオロイソブタン
酸エステルを得ることもできる。
本発明方法によれば、出発原料としてオクタフルオロイ
ソブチルアルキルエーテルを塩基テ脱７フ化水素化する
ことにより容易に得られるヘプタフルオロイソブテニル
アルキルエーテルを用いることができ、目的物たるヘキ
サフルオロイソブタン酸エステルはそれをアルコールと
加熱還流するだけで合計２工程または１工程で容易に得
ることができるので、前記従来技術にみられたような欠
点をもはや有しない。しかも、その収率も良好である。
ソブチルアルキルエーテルを塩基テ脱７フ化水素化する
ことにより容易に得られるヘプタフルオロイソブテニル
アルキルエーテルを用いることができ、目的物たるヘキ
サフルオロイソブタン酸エステルはそれをアルコールと
加熱還流するだけで合計２工程または１工程で容易に得
ることができるので、前記従来技術にみられたような欠
点をもはや有しない。しかも、その収率も良好である。
得られたヘキサフルオロイソブタン酸エステルは、エス
テル基の独類に応じて含フッ素単良体、界面活性剤など
の中間原料あるいは；Ｊ剤′などの用途に有効に用いる
ことができる。
テル基の独類に応じて含フッ素単良体、界面活性剤など
の中間原料あるいは；Ｊ剤′などの用途に有効に用いる
ことができる。
次に、実ｒ１例について本発明を説明する。
実施例１
ジムロート冷却管、温度計、滴下ロートおよび攪拌装置
を侭えた容量１ｔの７ラスフに、オクタフルオロイソブ
チルメチルエーテル２００９ （０，８６２モル）およ
びテトラメチルアンモニウムクロライド５．１９ （２
，５５ｆｆｌｆｆｉ％）を仕込み、内容物の温度を１０
〜２０℃に保ちながら、８５％水酸化カリウム１３３９
（２，０１５モル：２３当ｆｆ１）を水１２０−に浴
解させた溶液を３０分間の間に滴下した。滴下終了後１
時間攪拌し、分液、水洗して、ヘプタフルオロイソブテ
ニルメチルエーテルＣＦ３０点１ｏｚ〜１０４℃）を１
７５９（収率９５．８％）得た。
を侭えた容量１ｔの７ラスフに、オクタフルオロイソブ
チルメチルエーテル２００９ （０，８６２モル）およ
びテトラメチルアンモニウムクロライド５．１９ （２
，５５ｆｆｌｆｆｉ％）を仕込み、内容物の温度を１０
〜２０℃に保ちながら、８５％水酸化カリウム１３３９
（２，０１５モル：２３当ｆｆ１）を水１２０−に浴
解させた溶液を３０分間の間に滴下した。滴下終了後１
時間攪拌し、分液、水洗して、ヘプタフルオロイソブテ
ニルメチルエーテルＣＦ３０点１ｏｚ〜１０４℃）を１
７５９（収率９５．８％）得た。
このヘプタフルオロイソブテニルメチルエーテル１５．
１ ｇ（０，０７１モル）およびメタノール２０９（０
，６２５モル二８．８当量）を、前記と同様装置の容ｊ
ａ １００ ｔｎｔのフラスコに仕込み、１５時間還流
させ、その後水中に注いだ。ヘキサフルオロイソブタン
酸メチル（沸点９０〜９２℃）がＩＬｌｇ（収率８０．
９％）得られた。
１ ｇ（０，０７１モル）およびメタノール２０９（０
，６２５モル二８．８当量）を、前記と同様装置の容ｊ
ａ １００ ｔｎｔのフラスコに仕込み、１５時間還流
させ、その後水中に注いだ。ヘキサフルオロイソブタン
酸メチル（沸点９０〜９２℃）がＩＬｌｇ（収率８０．
９％）得られた。
実施例２
ヘプタフルオロイソブテニルエチルエーテルＩＺ７９
（０，０６０モル）およびエタノール２０ ｇ（０，４
３５モルニア、２当波）を用い、実施例１と同様に反応
させると、ヘキサフルオロイソブタン酸エチル（沸点１
０３〜１０５℃）が１０．８ｇ（収率８０．５％）得ら
れた。
（０，０６０モル）およびエタノール２０ ｇ（０，４
３５モルニア、２当波）を用い、実施例１と同様に反応
させると、ヘキサフルオロイソブタン酸エチル（沸点１
０３〜１０５℃）が１０．８ｇ（収率８０．５％）得ら
れた。
実施例３
前記と同様装置の容量５０−の７ラスフに、オクタフル
オロイソブチルエチルエーテル１３．２ｇ（０，０５３
モル）およびテトラメチルアンモニウムクロライド１．
０ ｇ（７，５８重量％）を仕込み、内容物の温度を１
０〜２０℃に保ちながら、８５％水酸化カリウム７．０
ｇ（０，１０６モル：２０当麓）を水２〇−に俗解さ
せた溶液を２０分間の間に滴下した。
オロイソブチルエチルエーテル１３．２ｇ（０，０５３
モル）およびテトラメチルアンモニウムクロライド１．
０ ｇ（７，５８重量％）を仕込み、内容物の温度を１
０〜２０℃に保ちながら、８５％水酸化カリウム７．０
ｇ（０，１０６モル：２０当麓）を水２〇−に俗解さ
せた溶液を２０分間の間に滴下した。
滴下終了後１時間攪拌し、分液、水洗して、ヘプタフル
オロイソブテニルエチルエーテル（沸点１１２〜１１４
℃）を１０．２ ｇ（収率８４．１％）得た。
オロイソブテニルエチルエーテル（沸点１１２〜１１４
℃）を１０．２ ｇ（収率８４．１％）得た。
このヘプタフルオロイソブテニルエチルエーテル４０
ｇ（０，０１８モル）およびメタノール１０ ｇ（０，
３１３モルニア、７当量）を、前記装置と同様の容Ｍ
５０ ｒｎｔの７ラスフに仕込み、１５時間還流させ、
その後水中に注いだ。ヘキサフルオロイソブタン酸メチ
ル（沸点９０〜９２℃）が２９ｇ（収率７８，０％）得
られた。
ｇ（０，０１８モル）およびメタノール１０ ｇ（０，
３１３モルニア、７当量）を、前記装置と同様の容Ｍ
５０ ｒｎｔの７ラスフに仕込み、１５時間還流させ、
その後水中に注いだ。ヘキサフルオロイソブタン酸メチ
ル（沸点９０〜９２℃）が２９ｇ（収率７８，０％）得
られた。
Claims (1)
- １、ヘプタフルオロイソブテニルアルキルエーテルをア
ルコールと反応させることを特徴とするヘキサフルオロ
イソブタン酸エステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19279484A JPS6169745A (ja) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | ヘキサフルオロイソブタン酸エステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19279484A JPS6169745A (ja) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | ヘキサフルオロイソブタン酸エステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6169745A true JPS6169745A (ja) | 1986-04-10 |
| JPH037651B2 JPH037651B2 (ja) | 1991-02-04 |
Family
ID=16297099
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19279484A Granted JPS6169745A (ja) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | ヘキサフルオロイソブタン酸エステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6169745A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4766238A (en) * | 1985-10-21 | 1988-08-23 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing compounds, and their preparation and use |
| US6023002A (en) * | 1998-01-26 | 2000-02-08 | 3M Innovative Properties Company | Process for preparing hydrofluoroethers |
| US6849194B2 (en) | 2000-11-17 | 2005-02-01 | Pcbu Services, Inc. | Methods for preparing ethers, ether compositions, fluoroether fire extinguishing systems, mixtures and methods |
| JP2009276059A (ja) * | 2009-08-24 | 2009-11-26 | Max Co Ltd | 空気清浄機 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022024897A (ja) | 2020-07-28 | 2022-02-09 | 株式会社ノベルクリスタルテクノロジー | 単結晶製造装置及び単結晶の製造方法 |
-
1984
- 1984-09-14 JP JP19279484A patent/JPS6169745A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4766238A (en) * | 1985-10-21 | 1988-08-23 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing compounds, and their preparation and use |
| US6023002A (en) * | 1998-01-26 | 2000-02-08 | 3M Innovative Properties Company | Process for preparing hydrofluoroethers |
| US6849194B2 (en) | 2000-11-17 | 2005-02-01 | Pcbu Services, Inc. | Methods for preparing ethers, ether compositions, fluoroether fire extinguishing systems, mixtures and methods |
| JP2009276059A (ja) * | 2009-08-24 | 2009-11-26 | Max Co Ltd | 空気清浄機 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH037651B2 (ja) | 1991-02-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |