JPS6169745A - ヘキサフルオロイソブタン酸エステルの製造法 - Google Patents
ヘキサフルオロイソブタン酸エステルの製造法Info
- Publication number
- JPS6169745A JPS6169745A JP19279484A JP19279484A JPS6169745A JP S6169745 A JPS6169745 A JP S6169745A JP 19279484 A JP19279484 A JP 19279484A JP 19279484 A JP19279484 A JP 19279484A JP S6169745 A JPS6169745 A JP S6169745A
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- alkyl ether
- alcohol
- acid ester
- heptafluoroisobutenyl
- hexafluoroisobutanoic
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ヘキサフルオロイソブタン酸、エステルの製
造法に関する。更に詳しくは、オクタフルオロイソブチ
ンの有効利用を目的とするヘキサフルオロイソブタン酸
エステルの製造法に関する。
造法に関する。更に詳しくは、オクタフルオロイソブチ
ンの有効利用を目的とするヘキサフルオロイソブタン酸
エステルの製造法に関する。
ヘキサフルオロイソブタン酸エステルの合成は、従来オ
クタフルオロイソブチルエーテル(CnP、)20HO
P、ORをオートクレーブ中で濃硫酸と加熱する方法に
よって行われている(工zvest Akad Nau
k S、8.S、R。
クタフルオロイソブチルエーテル(CnP、)20HO
P、ORをオートクレーブ中で濃硫酸と加熱する方法に
よって行われている(工zvest Akad Nau
k S、8.S、R。
0tlel Khim Nauk 1956年第135
3〜1360頁)。
3〜1360頁)。
しかしながら、この方法は濃硫酸を反応剤に用いること
による装置の腐食、有害なフルオロ硫酸の副生などとい
う問題があり、また反応混合物中からの目的物たるエス
テルの分離操作が困難であるという欠点を有している。
による装置の腐食、有害なフルオロ硫酸の副生などとい
う問題があり、また反応混合物中からの目的物たるエス
テルの分離操作が困難であるという欠点を有している。
上記方法において、そもそも出発原料として用いられて
いるオクタフルオロイソブチンは、含フツ素共重合体の
重要な原料の一種であるヘキサフルオロプロペン製造時
の副生物であり、この毒性の強いオクタフルオロイソブ
チンは、一般に低級アルコール、例えばメタノール、エ
タノール、−一グロバノール、インプロパツール、ニー
ブタノールなどとアルコール付加物を容易に形成する性
質を有している。従って、このようなオクタフルオロイ
ソブチルエーテルの使用は、有害な廃棄物の有効利用と
もなる好ましい方法ではあるが、前記したヘキサフルオ
ロイソブタン酸エステルの製造法は、必ずしも適当な方
法とはいえないのである。
いるオクタフルオロイソブチンは、含フツ素共重合体の
重要な原料の一種であるヘキサフルオロプロペン製造時
の副生物であり、この毒性の強いオクタフルオロイソブ
チンは、一般に低級アルコール、例えばメタノール、エ
タノール、−一グロバノール、インプロパツール、ニー
ブタノールなどとアルコール付加物を容易に形成する性
質を有している。従って、このようなオクタフルオロイ
ソブチルエーテルの使用は、有害な廃棄物の有効利用と
もなる好ましい方法ではあるが、前記したヘキサフルオ
ロイソブタン酸エステルの製造法は、必ずしも適当な方
法とはいえないのである。
本発明者は、前記したような欠点を有しないへキサフル
オロイソブタン酸エステルの新規の製造法を求めて種々
検討の結果、オクタフルオロイソブチルエーテルを公知
の方法などによって一旦ヘプタフルオpイソブテニルエ
ーテルに変換させ、しかる後にこれをアルコールと反応
させることにより、上記課題が有効に解決されることを
見出した0 〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕従って
、本発明はへキサフルオロイソブタン酸エステルの製造
法に係り、ヘキサフルオロイソブタン酸エステルの製造
は、ヘプタフルオロイソブテニルアルキルエーテルをア
ルコールド反応サセることにより行われる。
オロイソブタン酸エステルの新規の製造法を求めて種々
検討の結果、オクタフルオロイソブチルエーテルを公知
の方法などによって一旦ヘプタフルオpイソブテニルエ
ーテルに変換させ、しかる後にこれをアルコールと反応
させることにより、上記課題が有効に解決されることを
見出した0 〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕従って
、本発明はへキサフルオロイソブタン酸エステルの製造
法に係り、ヘキサフルオロイソブタン酸エステルの製造
は、ヘプタフルオロイソブテニルアルキルエーテルをア
ルコールド反応サセることにより行われる。
前述の即く、ヘプタフルオロイソブテニルアルキルエー
テルは、オクタフルオロイソブチルアルキルエーテルを
脱7ツ化水素化することにより容゛易に得ることができ
る(例えば、特開昭59−104,364号公報)。
テルは、オクタフルオロイソブチルアルキルエーテルを
脱7ツ化水素化することにより容゛易に得ることができ
る(例えば、特開昭59−104,364号公報)。
(OF、)、 0HOF、 OR−m−(07,)20
−0FORこの脱フツ化水素化反応は、第4級アンモニ
ウム塩などの相間移動触媒の存在下に、アルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属の水酸化物または炭酸塩あるいは
トリアルキルアミンなどの塩基と共に攪拌することによ
り行われ、ヘプタフルオロイソブテニルアルキルエーテ
ルはフラッシュ蒸留および通常の蒸留により分離される
。
−0FORこの脱フツ化水素化反応は、第4級アンモニ
ウム塩などの相間移動触媒の存在下に、アルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属の水酸化物または炭酸塩あるいは
トリアルキルアミンなどの塩基と共に攪拌することによ
り行われ、ヘプタフルオロイソブテニルアルキルエーテ
ルはフラッシュ蒸留および通常の蒸留により分離される
。
ヘプタフルオロイソブテニルアルキルエーテルを用いて
のへキサフルオロイソブタン酸エステルの製造は、ヘプ
タフルオロイソブテニルアルキルエーテルに対して等モ
ル量以上、一般には1〜20倍モルのアルコール、例え
ばメタノール、エタノール、・二一グロバノール、イソ
プロパツール、ニーブタノール、オクタツール、シクロ
ヘキサノール、α−シクロヘキシルメタノール、ベンジ
ルアルコール、p−メチルベンジルアルコール、アリル
アルコール、プロパギルアルコールなどを加え、加熱還
流することにより行われる。
のへキサフルオロイソブタン酸エステルの製造は、ヘプ
タフルオロイソブテニルアルキルエーテルに対して等モ
ル量以上、一般には1〜20倍モルのアルコール、例え
ばメタノール、エタノール、・二一グロバノール、イソ
プロパツール、ニーブタノール、オクタツール、シクロ
ヘキサノール、α−シクロヘキシルメタノール、ベンジ
ルアルコール、p−メチルベンジルアルコール、アリル
アルコール、プロパギルアルコールなどを加え、加熱還
流することにより行われる。
なお、オクタフルオロイソブチルアルキルエーテルの塩
基による脱フツ化水素化およびそれによって生成シたヘ
プタフルオロイソブテニルアルキルエーテルとアルコー
ルとの反応によるヘキサフルオロイソブタン酸エステル
の製造は、これを1工程として行なうこともでき、即ち
オクタフルオロイソブチルアルキルエーテルに塩基およ
びアルコールヲー緒に加え、上記2工程の反応と同様の
反応機mkとることにより、ヘキサフルオロイソブタン
酸エステルを得ることもできる。
基による脱フツ化水素化およびそれによって生成シたヘ
プタフルオロイソブテニルアルキルエーテルとアルコー
ルとの反応によるヘキサフルオロイソブタン酸エステル
の製造は、これを1工程として行なうこともでき、即ち
オクタフルオロイソブチルアルキルエーテルに塩基およ
びアルコールヲー緒に加え、上記2工程の反応と同様の
反応機mkとることにより、ヘキサフルオロイソブタン
酸エステルを得ることもできる。
本発明方法によれば、出発原料としてオクタフルオロイ
ソブチルアルキルエーテルを塩基テ脱7フ化水素化する
ことにより容易に得られるヘプタフルオロイソブテニル
アルキルエーテルを用いることができ、目的物たるヘキ
サフルオロイソブタン酸エステルはそれをアルコールと
加熱還流するだけで合計2工程または1工程で容易に得
ることができるので、前記従来技術にみられたような欠
点をもはや有しない。しかも、その収率も良好である。
ソブチルアルキルエーテルを塩基テ脱7フ化水素化する
ことにより容易に得られるヘプタフルオロイソブテニル
アルキルエーテルを用いることができ、目的物たるヘキ
サフルオロイソブタン酸エステルはそれをアルコールと
加熱還流するだけで合計2工程または1工程で容易に得
ることができるので、前記従来技術にみられたような欠
点をもはや有しない。しかも、その収率も良好である。
得られたヘキサフルオロイソブタン酸エステルは、エス
テル基の独類に応じて含フッ素単良体、界面活性剤など
の中間原料あるいは;J剤′などの用途に有効に用いる
ことができる。
テル基の独類に応じて含フッ素単良体、界面活性剤など
の中間原料あるいは;J剤′などの用途に有効に用いる
ことができる。
次に、実r1例について本発明を説明する。
実施例1
ジムロート冷却管、温度計、滴下ロートおよび攪拌装置
を侭えた容量1tの7ラスフに、オクタフルオロイソブ
チルメチルエーテル2009 (0,862モル)およ
びテトラメチルアンモニウムクロライド5.19 (2
,55fflffi%)を仕込み、内容物の温度を10
〜20℃に保ちながら、85%水酸化カリウム1339
(2,015モル:23当ff1)を水120−に浴
解させた溶液を30分間の間に滴下した。滴下終了後1
時間攪拌し、分液、水洗して、ヘプタフルオロイソブテ
ニルメチルエーテルCF30点1oz〜104℃)を1
759(収率95.8%)得た。
を侭えた容量1tの7ラスフに、オクタフルオロイソブ
チルメチルエーテル2009 (0,862モル)およ
びテトラメチルアンモニウムクロライド5.19 (2
,55fflffi%)を仕込み、内容物の温度を10
〜20℃に保ちながら、85%水酸化カリウム1339
(2,015モル:23当ff1)を水120−に浴
解させた溶液を30分間の間に滴下した。滴下終了後1
時間攪拌し、分液、水洗して、ヘプタフルオロイソブテ
ニルメチルエーテルCF30点1oz〜104℃)を1
759(収率95.8%)得た。
このヘプタフルオロイソブテニルメチルエーテル15.
1 g(0,071モル)およびメタノール209(0
,625モル二8.8当量)を、前記と同様装置の容j
a 100 tntのフラスコに仕込み、15時間還流
させ、その後水中に注いだ。ヘキサフルオロイソブタン
酸メチル(沸点90〜92℃)がILlg(収率80.
9%)得られた。
1 g(0,071モル)およびメタノール209(0
,625モル二8.8当量)を、前記と同様装置の容j
a 100 tntのフラスコに仕込み、15時間還流
させ、その後水中に注いだ。ヘキサフルオロイソブタン
酸メチル(沸点90〜92℃)がILlg(収率80.
9%)得られた。
実施例2
ヘプタフルオロイソブテニルエチルエーテルIZ79
(0,060モル)およびエタノール20 g(0,4
35モルニア、2当波)を用い、実施例1と同様に反応
させると、ヘキサフルオロイソブタン酸エチル(沸点1
03〜105℃)が10.8g(収率80.5%)得ら
れた。
(0,060モル)およびエタノール20 g(0,4
35モルニア、2当波)を用い、実施例1と同様に反応
させると、ヘキサフルオロイソブタン酸エチル(沸点1
03〜105℃)が10.8g(収率80.5%)得ら
れた。
実施例3
前記と同様装置の容量50−の7ラスフに、オクタフル
オロイソブチルエチルエーテル13.2g(0,053
モル)およびテトラメチルアンモニウムクロライド1.
0 g(7,58重量%)を仕込み、内容物の温度を1
0〜20℃に保ちながら、85%水酸化カリウム7.0
g(0,106モル:20当麓)を水2〇−に俗解さ
せた溶液を20分間の間に滴下した。
オロイソブチルエチルエーテル13.2g(0,053
モル)およびテトラメチルアンモニウムクロライド1.
0 g(7,58重量%)を仕込み、内容物の温度を1
0〜20℃に保ちながら、85%水酸化カリウム7.0
g(0,106モル:20当麓)を水2〇−に俗解さ
せた溶液を20分間の間に滴下した。
滴下終了後1時間攪拌し、分液、水洗して、ヘプタフル
オロイソブテニルエチルエーテル(沸点112〜114
℃)を10.2 g(収率84.1%)得た。
オロイソブテニルエチルエーテル(沸点112〜114
℃)を10.2 g(収率84.1%)得た。
このヘプタフルオロイソブテニルエチルエーテル40
g(0,018モル)およびメタノール10 g(0,
313モルニア、7当量)を、前記装置と同様の容M
50 rntの7ラスフに仕込み、15時間還流させ、
その後水中に注いだ。ヘキサフルオロイソブタン酸メチ
ル(沸点90〜92℃)が29g(収率78,0%)得
られた。
g(0,018モル)およびメタノール10 g(0,
313モルニア、7当量)を、前記装置と同様の容M
50 rntの7ラスフに仕込み、15時間還流させ、
その後水中に注いだ。ヘキサフルオロイソブタン酸メチ
ル(沸点90〜92℃)が29g(収率78,0%)得
られた。
Claims (1)
- 1、ヘプタフルオロイソブテニルアルキルエーテルをア
ルコールと反応させることを特徴とするヘキサフルオロ
イソブタン酸エステルの製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19279484A JPS6169745A (ja) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | ヘキサフルオロイソブタン酸エステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19279484A JPS6169745A (ja) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | ヘキサフルオロイソブタン酸エステルの製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6169745A true JPS6169745A (ja) | 1986-04-10 |
JPH037651B2 JPH037651B2 (ja) | 1991-02-04 |
Family
ID=16297099
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP19279484A Granted JPS6169745A (ja) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | ヘキサフルオロイソブタン酸エステルの製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6169745A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4766238A (en) * | 1985-10-21 | 1988-08-23 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing compounds, and their preparation and use |
US6023002A (en) * | 1998-01-26 | 2000-02-08 | 3M Innovative Properties Company | Process for preparing hydrofluoroethers |
US6849194B2 (en) | 2000-11-17 | 2005-02-01 | Pcbu Services, Inc. | Methods for preparing ethers, ether compositions, fluoroether fire extinguishing systems, mixtures and methods |
JP2009276059A (ja) * | 2009-08-24 | 2009-11-26 | Max Co Ltd | 空気清浄機 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2022024897A (ja) | 2020-07-28 | 2022-02-09 | 株式会社ノベルクリスタルテクノロジー | 単結晶製造装置及び単結晶の製造方法 |
-
1984
- 1984-09-14 JP JP19279484A patent/JPS6169745A/ja active Granted
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4766238A (en) * | 1985-10-21 | 1988-08-23 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing compounds, and their preparation and use |
US6023002A (en) * | 1998-01-26 | 2000-02-08 | 3M Innovative Properties Company | Process for preparing hydrofluoroethers |
US6849194B2 (en) | 2000-11-17 | 2005-02-01 | Pcbu Services, Inc. | Methods for preparing ethers, ether compositions, fluoroether fire extinguishing systems, mixtures and methods |
JP2009276059A (ja) * | 2009-08-24 | 2009-11-26 | Max Co Ltd | 空気清浄機 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH037651B2 (ja) | 1991-02-04 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |