JPH03251555A - アルコキシプロピオン酸アルキルの製造方法 - Google Patents
アルコキシプロピオン酸アルキルの製造方法Info
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
関する。詳しくはアクリル酸アルキル(炭素数1〜4)
と炭素数1〜4の飽和脂肪族アルコール類とを触媒の存
在下に効率良く対応するアルコキシプロピオン酸アルキ
ルを製造する方法に関する。
ルコール類とアクリル酸アルキルの反応(例えば、J、
As、 Cheap、 Soc、 68巻544頁1
946年)、■エチレンとアルコール類と一酸化炭素の
反応(例えば、米国特許3,755.421)、■アク
ロレンとアルコール類の反応(例えば、特開昭5046
.614) 、■ケテン出発の反応(例えば、英国特許
828.371)等がある。
手の容易さ等の点で■の方法が優れている。
せる方法であり、通常、触媒として塩基性物質が用いら
れる。塩基性触媒として金属アルコラード、水酸化アル
カリ、塩基性金属塩等が用いられる。塩基性触媒以外に
は、金属錯体を触媒とすることが知られている。これら
は均一系触媒であり、反応後の触媒分離が必須である。
(特開昭[13−107949)の提案があるが、触媒
寿命の点でいまだ改善すべき点がある。
の水分の存在での触媒活性低下が起こる。
からアルコキシプロピオン酸アルキルを製造するにあた
り生起する触媒の劣化現象、未反応回収原料の脱水等の
問題点について解決されていない。
問題点を解決し、効率良くアルコキシプロピオン酸アル
キルを製造する方法を見出し本発明を完成させた。
ルコラード(炭素数1〜4)を使用し、反応系内の水分
量を一定量に調整することにより、反応を効率良く進め
、また未反応循環使用原料からの水分の除去操作を省略
することができる。
反応温度はO〜200’C1好ましくは50〜150℃
である。反応圧力は常圧、加圧、減圧いずれをもとりう
る。触媒のナトリウムアルコラードは、金属ナトリウム
から通常の方法で作ることができる。また、市販品を使
用しても良い。触媒の使用量は原料中の水分に見合う量
が必要である。
ないと残存水分によるエステル加水分解により触媒が中
和され、活性の低下が起こり反応が進まなくなり、反応
時間を長くしても反応率は上がらなくなる。
るが、一定の限度がある。水分量に比して触媒量が多す
ぎると反応率が上がらなくなる特異な現象がこの反応に
あることが見出された。
の量と水分量の比率を一定範囲にとると効率良く反応を
進めることができることを見出した。その範囲は水分量
を触媒量の0.5〜2.5倍モル、好ましくは0.7〜
1.2倍モルである。
比率でよく、例えば、反応開始時に水分比率が低くても
反応途中に水分を追加して適正比率に入るようにしても
よい。原料のアクリル酸アルキルとアルコール類は含有
する水分量が少ない方が好ましく、触媒量に見合った水
分を添加することにより最適比率にすることができる。
:1からlO:1、好ましくは2:1がら5:1である
。
分式ではジャケット付きの撹拌槽等、連続式では管式反
応器等が用いられる。
、メタノール160g、アクリル酸メチル86gの混合
液を入れる。この混合液の水分を計るとaaopp■で
あった。これにナトリウムメチラートの28%メタノー
ル溶液0.88gを入れる。水分触媒モル比は1.02
である。撹拌しながら昇温する。沸騰温度(64〜70
℃)で1.0時間反応させる。反応液を分析するとアク
リル酸メチルの反応率は98%、3−メトキシプロピオ
ン酸メチルの選択率は98%であった。
、メタノール180g、アクリル酸メチル88gの混合
液を入れる。この混合液の水分を計ると2700ppm
であった。これにナトリウムメチラートの28%メタノ
ール溶液0.88gを入れる。水分触媒モル比は8.0
である。撹拌しながら昇温する。沸m温度(64〜70
”C)で1.0時間反応させる。反応液を分析するとア
クリル酸メチルの反応率は74%、3−メトキシプロピ
オン酸メチルの選択率は98%であった。
、メタノール96g1アクリル酸メチル86gの混合液
を入れる。この混合液の水分を計ると520ppmであ
った。これにナトリウムメチラートの28%メタノール
溶液1.0gを入れる。水分触媒モル比はl、02であ
る。撹拌しながら昇温する。沸騰温度(66〜73℃)
で1.5時間反応させる。反応液を分析するとアクリル
酸メチルの反応率は98%、3−メトキシプロピオン酸
メチルの選択率は98%であった。
、メタノール96g1アクリル酸メチル86gの混合液
を入れる。この混合液の水分を計ると170pplであ
った。これにナトリウムメチラートの28%メタノール
溶液1.0gを入れる。水分触媒モル比は0.33であ
る。撹拌しながら昇温する。沸騰温度(66〜73℃)
で3.0時間反応させる。反応液を分析するとアクリル
酸メチルの反応率は78%、3−メトキシプロピオン酸
メチルの選択率は98%であり、残存ナトリウムメチラ
ートは0.06%、水分は25pl)lであった。反応
時間を長くしても反応率は上がらなかった。。
コに、メタノール96g1アクリル酸メチル86gの混
合液を入れる。この混合液の水分を計ると5000pp
mであった。これにナトリウムメチラートの28%メタ
ノール溶液1.0gを入れる。水分触媒モル比は9.7
である。撹拌しながら昇温する。沸騰温度(66〜73
℃)で2.5時間反応させる。反応液を分析するとアク
リル酸メチルの反応率は72%、3−メトキシプロピオ
ン酸メチルの選択率は98%であった。
、エタノール110g、アクリル酸エチル80gの混合
液を入れる。この混合液の水分を計ると13201)I
)fitであった。これにナトリウムエチラート0.9
gを入れる。水分触媒モル比は1.05である。
5時間反応させる。反応液を分析するとアクリル酸エチ
ルの反応率は99%、3−エトキシプロピオン酸エチル
の選択率は98%であり、反応液の液性は中性であった
。
、エタノール110g、アクリル酸エチル80gの混合
液を入れる。この混合液の水分を計ると870ppa+
であった。これにナトリウムエチラート0.2gを入れ
る。水分触媒モル比は3.12である。
.5時間反応させる。反応液を分析するとアクリル酸エ
チルの反応率は76%が最高であった。
、エタノール110g、アクリル酸エチル80gの混合
液を入れる。この混合液の水分を計ると1190ppm
であった。これにナトリウムエチラート1.9.を入れ
る。水分触媒モル比は0,45である。
5分間反応させる。反応液を分析するとアクリル酸エチ
ルの反応率は73%が最高であった。
、メタノール96g1アクリル酸メチル86gの混合液
を入れる。この混合液の水分を計ると240pplであ
った。これにナトリウムメチラートの28%メタノール
溶液6.6gを入れる。水分触媒モル比は0.07であ
る。撹拌しながら昇温する。沸騰温度(66〜73℃)
で2時間反応させ、反応液を分析するとアクリル酸メチ
ルの反応率は74%であった。
モル比は1.12) 、さらに1時間反応させたところ
反応率は99%に上がった。
スコに、n−ブタノール97g1アクリル酸n−ブチル
B4gの混合液を入れる。この混合液の水分を計ると4
020ppmであった。これに予め金属ナトリウムとn
−ブタノールから作ったナトリウムブチラードの20%
n−ブタノール溶液17.5gを入れる。
る。沸騰温度(119〜123℃)で80分間反応させ
る。反応液を分析するとアクリル酸n−ブチルの反応率
は97%、3−n−ブトキシプロピオン酸n−ブチルの
選択率は98%であり、反応液の液性は中性であった。
Claims (1)
- アクリル酸アルキル(アルキルの炭素数は1〜4)と脂
肪族飽和アルコール(炭素数は1〜4)とを反応させて
アルコキシプロピオン酸アルキルを製造するに際し、触
媒としてナトリウムアルコラード(炭素数は1〜4)を
用い、反応系内の水分量を前記触媒の0.5〜2.5倍
モルの存在下で反応させることを特徴とするアルコキシ
プロピオン酸アルキルの製造方法。
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JP2045657A JPH0710804B2 (ja) | 1990-02-28 | 1990-02-28 | アルコキシプロピオン酸アルキルの製造方法 |
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JP2045657A JPH0710804B2 (ja) | 1990-02-28 | 1990-02-28 | アルコキシプロピオン酸アルキルの製造方法 |
Publications (2)
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JPH03251555A true JPH03251555A (ja) | 1991-11-11 |
JPH0710804B2 JPH0710804B2 (ja) | 1995-02-08 |
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ID=12725453
Family Applications (1)
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JP2045657A Expired - Lifetime JPH0710804B2 (ja) | 1990-02-28 | 1990-02-28 | アルコキシプロピオン酸アルキルの製造方法 |
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1990
- 1990-02-28 JP JP2045657A patent/JPH0710804B2/ja not_active Expired - Lifetime
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