JP2023553508A - 高強度・低伸度ポリエステル工業糸およびその製造方法 - Google Patents
高強度・低伸度ポリエステル工業糸およびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023553508A JP2023553508A JP2023539785A JP2023539785A JP2023553508A JP 2023553508 A JP2023553508 A JP 2023553508A JP 2023539785 A JP2023539785 A JP 2023539785A JP 2023539785 A JP2023539785 A JP 2023539785A JP 2023553508 A JP2023553508 A JP 2023553508A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- strength
- temperature
- speed
- elongation
- industrial yarn
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 98
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 22
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 84
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 69
- LVPMIMZXDYBCDF-UHFFFAOYSA-N isocinchomeronic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)N=C1 LVPMIMZXDYBCDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 30
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 19
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 9
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical group O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 7
- WYOFTXWVYIGTCT-UHFFFAOYSA-K [OH-].[Sb+3].OCC([O-])=O.OCC([O-])=O Chemical compound [OH-].[Sb+3].OCC([O-])=O.OCC([O-])=O WYOFTXWVYIGTCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- JVLRYPRBKSMEBF-UHFFFAOYSA-K diacetyloxystibanyl acetate Chemical compound [Sb+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O JVLRYPRBKSMEBF-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 238000004804 winding Methods 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 17
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 150000004696 coordination complex Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 abstract 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 7
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000009878 intermolecular interaction Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/78—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
- D01F6/84—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
- C08G63/6854—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6856—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
- D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
- D06M2101/30—Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M2101/32—Polyesters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
高強度・低伸度ポリエステル工業糸およびその製造方法を提供することを課題とする。高強度・低伸度ポリエステル工業糸の製造方法は、モル比の１：０．０５～０．０７のテレフタル酸と２，５ーピリジンジカルボン酸、及びエチレングリコールを改質ポリエステルに調製し、改質ポリエステルを固相重合させてその固有粘度を増大し、紡糸し、巻取り、そして巻き糸を０．１～０．２ｍｏｌ／Ｌの配位剤の水溶液に浸して８０～１００℃で４８～７２時間かけて配位処理し、それでポリエステルの異なる２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントは、二つのカルボン基Ｏ原子及びピリジンのＮ原子が配位子として、Ｆｅ３＋により互いに配位しておることである。そのうちに、配位錯体構造はポリエステル工業糸の中に物理的架橋の中心になって、繊維の破断強度を大幅に向上させる。【選択図】無し
Description
本発明は概してポリエステル繊維製造技術に関し、より詳しくは、一種の高強度・低伸度ポリエステル工業糸およびその製造方法に関する。
ポリエステルは、剛性のベンゼン環を含む高対称性の分子鎖があるため、加工性、耐薬品性、耐微生物性に優れた。特に、ポリエステル工業糸は高強度、高弾性率、寸法安定性、耐候性などの利点を持って、タイヤコード、シートベルト、エアバッグ、土工布などの分野で広く使用されている。今まで発展してくるポリエステル工業糸は、その特徴と応用分野に基づいて、大体高強度、高弾性率、特別型と機能化型などのいくつかの種類に分けられ、帆布、糸、ロープ、ベルト、ゴム管補強材、土工織物と格子、安全ネットなどに広く用いられている。そのうちに、高強度・低伸度ポリエステル工業糸は強度が高く、伸度が低く、弾性率が高いなどの特徴がする。ところが、ポリエステル工業糸は長期応用を経て、外力、湿熱などの環境要素の影響を避けられず、性能が劣化するおそれがある。
特別な応用を満たすために工業糸に対する要求もますます高まっているので、ポリエステル工業糸製品に関する研究はずっと進むべきである。ポリエステル工業糸の強度は主にドラフト倍率により決まるが、高固有粘度のポリエステルペレットより紡糸した未延伸糸は、一般的により高い予配向度がして、引張降伏応力が大きく、変形が遅くて、一段延伸されるとまだ不十分である。よって、工業糸には多段延伸を採用してその延伸倍率と延伸均一性を増加する。実に、従来技術においては、高配向・高結晶度工業糸を得る方法はまさに多段延伸と熱固定である。しかしながら、経年の研究と実績によって、高強度工業糸の破断強度を高めるのに通常の技術はよくできなくて、もうボトルネックに達してしまう。
つまり、高強度・低伸度ポリエステル工業糸に係る開発は意味深い課題である。
本発明は、従来技術におけるポリエステル工業糸の破断強度を高める方法の限界を突破し、一種の高強度・低伸度ポリエステル工業糸及びその製造方法を提供することを課題とする。
本発明は配位技術（具体的に、ポリエステルの異なる２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントはＦｅ３＋と配位すること）でポリエステル工業糸の中の物理的架橋を増加してその破断強度を著しく向上して、工業糸の応用を満たしさらに広げる。
上記のとおりを目指して、本発明は
テレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメント及び２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントを含み、さらに異なる２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントはＦｅ３＋と配位し、
テレフタル酸セグメントと２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントとのモル比は１：０．０５～０．０７とし、
２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントにおいて配位子とするのは二つのカルボニルＯ原子とピリジンＮ原子である
ポリエステルより作った高強度・低伸度ポリエステル工業糸を提供する。
テレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメント及び２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントを含み、さらに異なる２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントはＦｅ３＋と配位し、
テレフタル酸セグメントと２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントとのモル比は１：０．０５～０．０７とし、
２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントにおいて配位子とするのは二つのカルボニルＯ原子とピリジンＮ原子である
ポリエステルより作った高強度・低伸度ポリエステル工業糸を提供する。
好ましくは、本発明の高強度・低伸度ポリエステル工業糸において、
異なる２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントはＦｅ３＋と配位してくる錯体構造は、
と示し、かつ、その破断強度は９．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、破断伸度は１０．８±０．５％、４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度は３．０±０．２％、弾性率は１１８．４±０．５ｃＮ／ｄｔｅｘとする。
異なる２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントはＦｅ３＋と配位してくる錯体構造は、
そのうえに、本発明は、一種の高強度・低伸度ポリエステル工業糸の製造方法すなわち改質ポリエステルを固相重合させ、そして紡糸し、巻取り、配位処理することも提供する。
そのうちに、改質ポリエステルの製造方法は、テレフタル酸、エチレングリコール及び２，５ーピリジンジカルボン酸を均一に混合し、エステル化させ、重縮合させることであり、配位処理の方式は、巻き糸を０．１～０．２ｍｏｌ／ＬのＦｅＣｌ３、Ｆｅ（ＮＯ３）３またはＦｅ２（ＳＯ４）３の水溶液に浸して、８０～１００°で４８～７２時間かけて配位処理する
金属イオンのポリエステル繊維への拡散は、いわゆる空隙または自由体積の概念で説明できる。ガラス転移温度以上のポリエステルは大きな自由体積を持って金属イオンに適する空孔がたくさんあり、金属イオンはこれらの空孔により繊維の内部へ拡散する。ポリエステルは、サイド基、セグメント及び分子鎖のような多級の運動単位があるけど、一定の時間内に金属イオンと配位結合すると、より安定的な錯体構造が生じる。なお、巻き糸に加わる配位処理は繊維の加工に与える影響が最小であるが、長い時間が必要である。一方、繊維の欠陷は大体無定形部に位置し、配位処理は無定形部の改善にもっとも効果的である。Ｆｅ３＋はピリジンと配位した後、陰イオンは配位に参加できまたは錯体の電荷を中和する。
好ましくは、本発明の高強度・低伸度ポリエステル工業糸の製造方法は下記の流れによる。
改質ポリエステルの合成としては、
（１）エステル化反応では、
テレフタル酸、エチレングリコール及び２，５ーピリジンジカルボン酸をスラリーに調製し、重合触媒を添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に常圧～０．３ＭＰａの圧力及び２５０～２６０℃の温度の下で反応させ、生じた水の抜き出す量が理論値の９０％を超える際に反応終点を決めることである。
（１）エステル化反応では、
テレフタル酸、エチレングリコール及び２，５ーピリジンジカルボン酸をスラリーに調製し、重合触媒を添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に常圧～０．３ＭＰａの圧力及び２５０～２６０℃の温度の下で反応させ、生じた水の抜き出す量が理論値の９０％を超える際に反応終点を決めることである。
（２）重縮合反応では、
エステル化反応の産物に常圧から絶対圧力５００Ｐａ以下まで３０～５０分間かけて徐々に下がる負圧を与えて２５０～２６０℃で反応を３０～５０分間続け、さらに負圧を１００Ｐａ以下まで持続的に与えて２７０～２８２℃で反応を５０～９０分間行うことである。
エステル化反応の産物に常圧から絶対圧力５００Ｐａ以下まで３０～５０分間かけて徐々に下がる負圧を与えて２５０～２６０℃で反応を３０～５０分間続け、さらに負圧を１００Ｐａ以下まで持続的に与えて２７０～２８２℃で反応を５０～９０分間行うことである。
そのうちに、テレフタル酸とエチレングリコールと２，５ーピリジンジカルボン酸とのモル比は１：１．２～２．０：０．０５～０．０７とし、重合触媒は三酸化アンチモン、アンチモングリコレートまたは酢酸アンチモンとしその添加量はテレフタル酸の用量の０．０１～０．０５ｗｔ％とする。
固相重合としては、改質ポリエステルの固有粘度を１．０～１．２ｄＬ／ｇにさせることである。
紡糸加工としては、以下のパラメータによって行うことである。
紡糸温度 ２９０～３００℃
冷却風温度 ２０±２℃
冷却風湿度 ８０±５％
冷却風速度 ０．７０±０．１０ｍ／ｓ
ローラー１速度 ４８０～６００ｍ／ｍｉｎ
ローラー２速度 ８００～１０００ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ８５～９５℃
ローラー３速度 ２０００～２５００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １３０～１５０℃
ローラー４速度 ３０００～３５５０ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２３０～２５０℃
ローラー５速度 ３０００～３５５０ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 ２３０～２５０℃
ローラー６速度 ３０００～３５５０ｍ／ｍｉｎ
ローラー６温度 ２００～２２０℃
巻取速度 ２９５０～３５００ｍ／ｍｉｎ
紡糸温度 ２９０～３００℃
冷却風温度 ２０±２℃
冷却風湿度 ８０±５％
冷却風速度 ０．７０±０．１０ｍ／ｓ
ローラー１速度 ４８０～６００ｍ／ｍｉｎ
ローラー２速度 ８００～１０００ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ８５～９５℃
ローラー３速度 ２０００～２５００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １３０～１５０℃
ローラー４速度 ３０００～３５５０ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２３０～２５０℃
ローラー５速度 ３０００～３５５０ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 ２３０～２５０℃
ローラー６速度 ３０００～３５５０ｍ／ｍｉｎ
ローラー６温度 ２００～２２０℃
巻取速度 ２９５０～３５００ｍ／ｍｉｎ
発明原理としては、以下の通りである。
機械的性質はポリエステル工業糸の最も重要な性能として、工業糸の応用を決める主導的要因である。工業糸の引張強度はその分子間力と分子量に依存し、具体的に、分子鎖の長さ、配向度、結晶度及び結晶形態に関係する。分子間力は向上すると引張強度も高くなり、すなわち、引張応力によって生じる分子滑りは架橋構造の存在のため少なくなるので、見掛けは降伏応力が増加し、変形が減少し、破断強度が大幅に向上する。
本発明のポリエステル繊維中に浸透したＦｅ３＋は、その周りの多個のピリジン配位子と錯体構造になって、ポリエステル分子鎖の間に物理的架橋を形成させる。金属配位結合は、水素結合（４～１２０ＫＪ／ｍｏｌ）より強くて約５０～２００ｋＪ／ｍｏｌの結合エネルギーがして、ただ共有結合に次ぐ強い分子間相互作用の一つと考えられる。Ｆｅ３＋とピリジンが形成した配位結合は、物理的架橋点として、ポリエステルの分子間力を強化して、ポリエステル繊維の強度を向上させる。なお、二つのカルボン基がピリジン環のパラ位に位置し、テレフタル酸によく似っている２，５ーピリジンジカルボン酸は、２，６ーピリジンジカルボン酸または２，４ーピリジンジカルボン酸に比べて、ポリエステル分子構造の均整性に与える影響が少ないため、ポリエステルの結晶化にも少ない影響を与える。
本発明の利点としては、
（１）本発明における高強度・低伸度ポリエステル工業糸の製造方法において、Ｆｅ３＋－ピリジン配位は増強効果を有する物理的架橋の中心になって、ポリエステルの良い高温機械的性質を保障する。
（１）本発明における高強度・低伸度ポリエステル工業糸の製造方法において、Ｆｅ３＋－ピリジン配位は増強効果を有する物理的架橋の中心になって、ポリエステルの良い高温機械的性質を保障する。
（２）本発明における高強度・低伸度ポリエステル工業糸は、従来技術よりはるか高くて９．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の破断強度がある。
以下、実施例を挙げてさらに詳細に本発明を説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。なお、本発明の内容を読んだこの分野の技術者のいろいろな本発明を改正することを許されても、それは本発明の等価形として、本発明の請求の範囲内にも限定されている。
実施例１
高強度・低伸度ポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
高強度・低伸度ポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）エステル化として、
モル比の１：１．２：０．０５でテレフタル酸、エチレングリコール及び２，５ーピリジンジカルボン酸をスラリーに調製し、テレフタル酸用量の０．０２５ｗｔ％で触媒の三酸化アンチモンを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．１ＭＰａと２５０℃の下で反応させ、生じた水の抜き出す量が理論値の９０％になる際に反応終点を決める。
（１．１）エステル化として、
モル比の１：１．２：０．０５でテレフタル酸、エチレングリコール及び２，５ーピリジンジカルボン酸をスラリーに調製し、テレフタル酸用量の０．０２５ｗｔ％で触媒の三酸化アンチモンを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．１ＭＰａと２５０℃の下で反応させ、生じた水の抜き出す量が理論値の９０％になる際に反応終点を決める。
（１．２）重合として、
エステル化反応の産物に常圧から絶対圧力４５０Ｐａまで３６分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２５４℃で４４分間かけて反応を続け、さらに負圧を１００Ｐａまで持続的に与え、温度を２７７℃に制御して７５分間かけて反応を行い、最後に改質ポリエステルを得る。
エステル化反応の産物に常圧から絶対圧力４５０Ｐａまで３６分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２５４℃で４４分間かけて反応を続け、さらに負圧を１００Ｐａまで持続的に与え、温度を２７７℃に制御して７５分間かけて反応を行い、最後に改質ポリエステルを得る。
（２）改質ポリエステルを固有粘度の１．１ｄＬ／ｇまで固相重合させ、以下のパラメータにより紡糸し、巻き取る。
紡糸温度 ２９０℃
冷却風温度 １８℃
冷却風湿度 ７５％
冷却風速度 ０．６ｍ／ｓ
ローラー１速度 ４８０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２速度 ８００ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ８５℃
ローラー３速度 ２０００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １３０℃
ローラー４速度 ３０００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２３０℃
ローラー５速度 ３０００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 ２３０℃
ローラー６速度 ３０００ｍ／ｍｉｎ
ローラー６温度 ２００℃
巻取速度 ２９５０ｍ／ｍｉｎ
（３）配位処理として、
巻き糸を０．１ｍｏｌ／ＬのＦｅＣｌ３水溶液に浸して、９２℃で５５時間かけて配位処理する。
紡糸温度 ２９０℃
冷却風温度 １８℃
冷却風湿度 ７５％
冷却風速度 ０．６ｍ／ｓ
ローラー１速度 ４８０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２速度 ８００ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ８５℃
ローラー３速度 ２０００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １３０℃
ローラー４速度 ３０００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２３０℃
ローラー５速度 ３０００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 ２３０℃
ローラー６速度 ３０００ｍ／ｍｉｎ
ローラー６温度 ２００℃
巻取速度 ２９５０ｍ／ｍｉｎ
（３）配位処理として、
巻き糸を０．１ｍｏｌ／ＬのＦｅＣｌ３水溶液に浸して、９２℃で５５時間かけて配位処理する。
得られた高強度・低伸度ポリエステル工業糸はテレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメント及び２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントを含み、そのうえに、テレフタル酸セグメントと２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントとのモル比が１：０．０５とする。異なる２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントはＦｅ３＋により
と示す錯体構造を形成し、そのうちに、配位子としては二つのカルボン基Ｏ原子及びピリジンのＮ原子である。なお、高強度・低伸度ポリエステル工業糸は、破断強度の９ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度の１１．３％、４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度の３．２％、弾性率の１１７．９ｃＮ／ｄｔｅｘとする機械物性を有する。
実施例２
高強度・低伸度ポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
高強度・低伸度ポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）エステル化として、
モル比の１：１．２：０．０６でテレフタル酸、エチレングリコール及び２，５ーピリジンジカルボン酸をスラリーに調製し、テレフタル酸用量の０．０３ｗｔ％で触媒の三酸化アンチモンを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．２ＭＰａと２５２℃の下で反応させ、生じた水の抜き出す量が理論値の９５％になる際に反応終点を決める。
（１．１）エステル化として、
モル比の１：１．２：０．０６でテレフタル酸、エチレングリコール及び２，５ーピリジンジカルボン酸をスラリーに調製し、テレフタル酸用量の０．０３ｗｔ％で触媒の三酸化アンチモンを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．２ＭＰａと２５２℃の下で反応させ、生じた水の抜き出す量が理論値の９５％になる際に反応終点を決める。
（１．２）重合として、
エステル化反応の産物に常圧から絶対圧力４９０Ｐａまで３３分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２５２℃で４７分間かけて反応を続け、さらに負圧を３０Ｐａまで持続的に与え、温度を２７２℃に制御して８５分間かけて反応を行い、最後に改質ポリエステルを得る。
エステル化反応の産物に常圧から絶対圧力４９０Ｐａまで３３分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２５２℃で４７分間かけて反応を続け、さらに負圧を３０Ｐａまで持続的に与え、温度を２７２℃に制御して８５分間かけて反応を行い、最後に改質ポリエステルを得る。
（２）改質ポリエステルを固有粘度の１ｄＬ／ｇまで固相重合させ、以下のパラメータにより紡糸し、巻き取る。
紡糸温度 ２９２℃
冷却風温度 １８℃
冷却風湿度 ７７％
冷却風速度 ０．６５ｍ／ｓ
ローラー１速度 ５２０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２速度 ８５０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ８７℃
ローラー３速度 ２１００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １３５℃
ローラー４速度 ３１００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２３５℃
ローラー５速度 ３１００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 ２３５℃
ローラー６速度 ３１００ｍ／ｍｉｎ
ローラー６温度 ２０３℃
巻取速度 ３０７０ｍ／ｍｉｎ
（３）配位処理として、
巻き糸を０．１ｍｏｌ／ＬのＦｅＣｌ３水溶液に浸して、８３℃で６５時間かけて配位処理する。
紡糸温度 ２９２℃
冷却風温度 １８℃
冷却風湿度 ７７％
冷却風速度 ０．６５ｍ／ｓ
ローラー１速度 ５２０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２速度 ８５０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ８７℃
ローラー３速度 ２１００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １３５℃
ローラー４速度 ３１００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２３５℃
ローラー５速度 ３１００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 ２３５℃
ローラー６速度 ３１００ｍ／ｍｉｎ
ローラー６温度 ２０３℃
巻取速度 ３０７０ｍ／ｍｉｎ
（３）配位処理として、
巻き糸を０．１ｍｏｌ／ＬのＦｅＣｌ３水溶液に浸して、８３℃で６５時間かけて配位処理する。
得られた高強度・低伸度ポリエステル工業糸はテレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメント及び２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントを含み、そのうえに、テレフタル酸セグメントと２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントとのモル比が１：０．０６とする。異なる２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントはＦｅ３＋により
と示す錯体構造を形成し、そのうちに、配位子としては二つのカルボン基Ｏ原子及びピリジンのＮ原子である。なお、高強度・低伸度ポリエステル工業糸は、破断強度の９．３ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度の１０．８％、４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度の３．１％、弾性率の１１８．３ｃＮ／ｄｔｅｘとする機械物性を有する。
実施例３
高強度・低伸度ポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
高強度・低伸度ポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）エステル化として、
モル比の１：１．２：０．０７でテレフタル酸、エチレングリコール及び２，５ーピリジンジカルボン酸をスラリーに調製し、テレフタル酸用量の０．０１ｗｔ％で触媒のアンチモングリコレートを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．２５ＭＰａと２５８℃の下で反応させ、生じた水の抜き出す量が理論値の９６％になる際に反応終点を決める。
（１．１）エステル化として、
モル比の１：１．２：０．０７でテレフタル酸、エチレングリコール及び２，５ーピリジンジカルボン酸をスラリーに調製し、テレフタル酸用量の０．０１ｗｔ％で触媒のアンチモングリコレートを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．２５ＭＰａと２５８℃の下で反応させ、生じた水の抜き出す量が理論値の９６％になる際に反応終点を決める。
（１．２）重合として、
エステル化反応の産物に常圧から絶対圧力５００Ｐａまで３０分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２５０℃で５０分間かけて反応を続け、さらに負圧を２５Ｐａまで持続的に与え、温度を２７４℃に制御して８０分間かけて反応を行い、最後に改質ポリエステルを得る。
エステル化反応の産物に常圧から絶対圧力５００Ｐａまで３０分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２５０℃で５０分間かけて反応を続け、さらに負圧を２５Ｐａまで持続的に与え、温度を２７４℃に制御して８０分間かけて反応を行い、最後に改質ポリエステルを得る。
（２）改質ポリエステルを固有粘度の１ｄＬ／ｇまで固相重合させ、以下のパラメータにより紡糸し、巻き取る。
紡糸温度 ２９４℃
冷却風温度 １９℃
冷却風湿度 ７９％
冷却風速度 ０．７ｍ／ｓ
ローラー１速度 ５４０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２速度 ９００ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ８９℃
ローラー３速度 ２２００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １３９℃
ローラー４速度 ３２００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２３９℃
ローラー５速度 ３２００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 ２３９℃
ローラー６速度 ３２００ｍ／ｍｉｎ
ローラー６温度 ２０７℃
巻取速度 ３１７０ｍ／ｍｉｎ
（３）配位処理として、
巻き糸を０．１ｍｏｌ／ＬのＦｅ（ＮＯ３）３水溶液に浸して、９６℃で５０時間かけて配位処理する。
紡糸温度 ２９４℃
冷却風温度 １９℃
冷却風湿度 ７９％
冷却風速度 ０．７ｍ／ｓ
ローラー１速度 ５４０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２速度 ９００ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ８９℃
ローラー３速度 ２２００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １３９℃
ローラー４速度 ３２００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２３９℃
ローラー５速度 ３２００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 ２３９℃
ローラー６速度 ３２００ｍ／ｍｉｎ
ローラー６温度 ２０７℃
巻取速度 ３１７０ｍ／ｍｉｎ
（３）配位処理として、
巻き糸を０．１ｍｏｌ／ＬのＦｅ（ＮＯ３）３水溶液に浸して、９６℃で５０時間かけて配位処理する。
得られた高強度・低伸度ポリエステル工業糸はテレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメント及び２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントを含み、そのうえに、テレフタル酸セグメントと２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントとのモル比が１：０．０７とする。異なる２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントはＦｅ３＋により
と示す錯体構造を形成し、そのうちに、配位子としては二つのカルボン基Ｏ原子及びピリジンのＮ原子である。なお、高強度・低伸度ポリエステル工業糸は、破断強度の９．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度の１０．４％、４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度の２．９％、弾性率の１１８．７ｃＮ／ｄｔｅｘとする機械物性を有する。
実施例４
高強度・低伸度ポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
高強度・低伸度ポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）エステル化として、
モル比の１：１．５：０．０５でテレフタル酸、エチレングリコール及び２，５ーピリジンジカルボン酸をスラリーに調製し、テレフタル酸用量の０．０２ｗｔ％で触媒のアンチモングリコレートを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．３ＭＰａと２６０℃の下で反応させ、生じた水の抜き出す量が理論値の９７％になる際に反応終点を決める。
（１．１）エステル化として、
モル比の１：１．５：０．０５でテレフタル酸、エチレングリコール及び２，５ーピリジンジカルボン酸をスラリーに調製し、テレフタル酸用量の０．０２ｗｔ％で触媒のアンチモングリコレートを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．３ＭＰａと２６０℃の下で反応させ、生じた水の抜き出す量が理論値の９７％になる際に反応終点を決める。
（１．２）重合として、
エステル化反応の産物に常圧から絶対圧力４００Ｐａまで３９分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２５６℃で４０分間かけて反応を続け、さらに負圧を２０Ｐａまで持続的に与え、温度を２７０℃に制御して９０分間かけて反応を行い、最後に改質ポリエステルを得る。
エステル化反応の産物に常圧から絶対圧力４００Ｐａまで３９分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２５６℃で４０分間かけて反応を続け、さらに負圧を２０Ｐａまで持続的に与え、温度を２７０℃に制御して９０分間かけて反応を行い、最後に改質ポリエステルを得る。
（２）改質ポリエステルを固有粘度の１ｄＬ／ｇまで固相重合させ、以下のパラメータにより紡糸し、巻き取る。
紡糸温度 ２９６℃
冷却風温度 ２０℃
冷却風湿度 ８１％
冷却風速度 ０．７３ｍ／ｓ
ローラー１速度 ５６０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２速度 ９２０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ９１℃
ローラー３速度 ２３００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １４２℃
ローラー４速度 ３３００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２４２℃
ローラー５速度 ３３００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 ２４２℃
ローラー６速度 ３３００ｍ／ｍｉｎ
ローラー６温度 ２１０℃
巻取速度 ３２６０ｍ／ｍｉｎ
（３）配位処理として、
巻き糸を０．２ｍｏｌ／ＬのＦｅ（ＮＯ３）３水溶液に浸して、８９℃で５７時間かけて配位処理する。
紡糸温度 ２９６℃
冷却風温度 ２０℃
冷却風湿度 ８１％
冷却風速度 ０．７３ｍ／ｓ
ローラー１速度 ５６０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２速度 ９２０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ９１℃
ローラー３速度 ２３００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １４２℃
ローラー４速度 ３３００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２４２℃
ローラー５速度 ３３００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 ２４２℃
ローラー６速度 ３３００ｍ／ｍｉｎ
ローラー６温度 ２１０℃
巻取速度 ３２６０ｍ／ｍｉｎ
（３）配位処理として、
巻き糸を０．２ｍｏｌ／ＬのＦｅ（ＮＯ３）３水溶液に浸して、８９℃で５７時間かけて配位処理する。
得られた高強度・低伸度ポリエステル工業糸はテレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメント及び２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントを含み、そのうえに、テレフタル酸セグメントと２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントとのモル比が１：０．０５とする。異なる２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントはＦｅ３＋により
と示す錯体構造を形成し、そのうちに、配位子としては二つのカルボン基Ｏ原子及びピリジンのＮ原子である。なお、高強度・低伸度ポリエステル工業糸は、破断強度の９．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度の１０．９％、４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度の３％、弾性率の１１８．４ｃＮ／ｄｔｅｘとする機械物性を有する。
実施例５
高強度・低伸度ポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
高強度・低伸度ポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）エステル化として、
モル比の１：１．５：０．０６でテレフタル酸、エチレングリコール及び２，５ーピリジンジカルボン酸をスラリーに調製し、テレフタル酸用量の０．０４ｗｔ％で触媒のアンチモングリコレートを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．２ＭＰａと２５４℃の下で反応させ、生じた水の抜き出す量が理論値の９７％になる際に反応終点を決める。
（１．１）エステル化として、
モル比の１：１．５：０．０６でテレフタル酸、エチレングリコール及び２，５ーピリジンジカルボン酸をスラリーに調製し、テレフタル酸用量の０．０４ｗｔ％で触媒のアンチモングリコレートを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．２ＭＰａと２５４℃の下で反応させ、生じた水の抜き出す量が理論値の９７％になる際に反応終点を決める。
（１．２）重合として、
エステル化反応の産物に常圧から絶対圧力３５０Ｐａまで４２分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２５８℃で３６分間かけて反応を続け、さらに負圧を１８Ｐａまで持続的に与え、温度を２７９℃に制御して７０分間かけて反応を行い、最後に改質ポリエステルを得る。
エステル化反応の産物に常圧から絶対圧力３５０Ｐａまで４２分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２５８℃で３６分間かけて反応を続け、さらに負圧を１８Ｐａまで持続的に与え、温度を２７９℃に制御して７０分間かけて反応を行い、最後に改質ポリエステルを得る。
（２）改質ポリエステルを固有粘度の１．１ｄＬ／ｇまで固相重合させ、以下のパラメータにより紡糸し、巻き取る。
紡糸温度 ２９８℃
冷却風温度 ２１℃
冷却風湿度 ８３％
冷却風速度 ０．７６ｍ／ｓ
ローラー１速度 ５８０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２速度 ９４０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ９２℃
ローラー３速度 ２４００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １４５℃
ローラー４速度 ３４００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２４６℃
ローラー５速度 ３４００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 ２４６℃
ローラー６速度 ３４００ｍ／ｍｉｎ
ローラー６温度 ２１３℃
巻取速度 ３３６０ｍ／ｍｉｎ
（３）配位処理として、
巻き糸を０．２ｍｏｌ／ＬのＦｅ（ＮＯ３）３水溶液に浸して、８０℃で７２時間かけて配位処理する。
紡糸温度 ２９８℃
冷却風温度 ２１℃
冷却風湿度 ８３％
冷却風速度 ０．７６ｍ／ｓ
ローラー１速度 ５８０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２速度 ９４０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ９２℃
ローラー３速度 ２４００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １４５℃
ローラー４速度 ３４００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２４６℃
ローラー５速度 ３４００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 ２４６℃
ローラー６速度 ３４００ｍ／ｍｉｎ
ローラー６温度 ２１３℃
巻取速度 ３３６０ｍ／ｍｉｎ
（３）配位処理として、
巻き糸を０．２ｍｏｌ／ＬのＦｅ（ＮＯ３）３水溶液に浸して、８０℃で７２時間かけて配位処理する。
得られた高強度・低伸度ポリエステル工業糸はテレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメント及び２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントを含み、そのうえに、テレフタル酸セグメントと２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントとのモル比が１：０．０６とする。異なる２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントはＦｅ３＋により
と示す錯体構造を形成し、そのうちに、配位子としては二つのカルボン基Ｏ原子及びピリジンのＮ原子である。なお、高強度・低伸度ポリエステル工業糸は、破断強度の９．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度の１０．５％、４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度の２．９％、弾性率の１１８．６ｃＮ／ｄｔｅｘとする機械物性を有する。
実施例６
高強度・低伸度ポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
高強度・低伸度ポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）エステル化として、
モル比の１：１．５：０．０７でテレフタル酸、エチレングリコール及び２，５ーピリジンジカルボン酸をスラリーに調製し、テレフタル酸用量の０．０４５ｗｔ％で触媒の酢酸アンチモンを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．２５ＭＰａと２５６℃の下で反応させ、生じた水の抜き出す量が理論値の９６％になる際に反応終点を決める。
（１．１）エステル化として、
モル比の１：１．５：０．０７でテレフタル酸、エチレングリコール及び２，５ーピリジンジカルボン酸をスラリーに調製し、テレフタル酸用量の０．０４５ｗｔ％で触媒の酢酸アンチモンを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．２５ＭＰａと２５６℃の下で反応させ、生じた水の抜き出す量が理論値の９６％になる際に反応終点を決める。
（１．２）重合として、
エステル化反応の産物に常圧から絶対圧力３７０Ｐａまで４７分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２６０℃で３３分間かけて反応を続け、さらに負圧を１７Ｐａまで持続的に与え、温度を２８０℃に制御して６０分間かけて反応を行い、最後に改質ポリエステルを得る。
エステル化反応の産物に常圧から絶対圧力３７０Ｐａまで４７分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２６０℃で３３分間かけて反応を続け、さらに負圧を１７Ｐａまで持続的に与え、温度を２８０℃に制御して６０分間かけて反応を行い、最後に改質ポリエステルを得る。
（２）改質ポリエステルを固有粘度の１．２ｄＬ／ｇまで固相重合させ、以下のパラメータにより紡糸し、巻き取る。
紡糸温度 ３００℃
冷却風温度 ２１℃
冷却風湿度 ８４％
冷却風速度 ０．７９ｍ／ｓ
ローラー１速度 ５９０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２速度 ９７０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ９４℃
ローラー３速度 ２４５０ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １４８℃
ローラー４速度 ３５００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２４８℃
ローラー５速度 ３５００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 ２４８℃
ローラー６速度 ３５００ｍ／ｍｉｎ
ローラー６温度 ２１６℃
巻取速度 ３４７０ｍ／ｍｉｎ
（３）配位処理として、
巻き糸を０．２ｍｏｌ／ＬのＦｅ２（ＳＯ４）３水溶液に浸して、８６℃で６０時間かけて配位処理する。
紡糸温度 ３００℃
冷却風温度 ２１℃
冷却風湿度 ８４％
冷却風速度 ０．７９ｍ／ｓ
ローラー１速度 ５９０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２速度 ９７０ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ９４℃
ローラー３速度 ２４５０ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １４８℃
ローラー４速度 ３５００ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２４８℃
ローラー５速度 ３５００ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 ２４８℃
ローラー６速度 ３５００ｍ／ｍｉｎ
ローラー６温度 ２１６℃
巻取速度 ３４７０ｍ／ｍｉｎ
（３）配位処理として、
巻き糸を０．２ｍｏｌ／ＬのＦｅ２（ＳＯ４）３水溶液に浸して、８６℃で６０時間かけて配位処理する。
得られた高強度・低伸度ポリエステル工業糸はテレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメント及び２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントを含み、そのうえに、テレフタル酸セグメントと２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントとのモル比が１：０．０７とする。異なる２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントはＦｅ３＋により
と示す錯体構造を形成し、そのうちに、配位子としては二つのカルボン基Ｏ原子及びピリジンのＮ原子である。なお、高強度・低伸度ポリエステル工業糸は、破断強度の９．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度の１０．４％、４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度の２．８％、弾性率の１１８．７ｃＮ／ｄｔｅｘとする機械物性を有する。
実施例７
高強度・低伸度ポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
高強度・低伸度ポリエステル工業糸の製造方法は、以下のとおりである。
（１）改質ポリエステルの重合として、
（１．１）エステル化として、
モル比の１：２：０．０７でテレフタル酸、エチレングリコール及び２，５ーピリジンジカルボン酸をスラリーに調製し、テレフタル酸用量の０．０５ｗｔ％で触媒の酢酸アンチモンを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．３ＭＰａと２６０℃の下で反応させ、生じた水の抜き出す量が理論値の９８％になる際に反応終点を決める。
（１．１）エステル化として、
モル比の１：２：０．０７でテレフタル酸、エチレングリコール及び２，５ーピリジンジカルボン酸をスラリーに調製し、テレフタル酸用量の０．０５ｗｔ％で触媒の酢酸アンチモンを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に０．３ＭＰａと２６０℃の下で反応させ、生じた水の抜き出す量が理論値の９８％になる際に反応終点を決める。
（１．２）重合として、
エステル化反応の産物に常圧から絶対圧力３２０Ｐａまで５０分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２６０℃で３０分間かけて反応を続け、さらに負圧を１５Ｐａまで持続的に与え、温度を２８２℃に制御して５０分間かけて反応を行い、最後に改質ポリエステルを得る。
エステル化反応の産物に常圧から絶対圧力３２０Ｐａまで５０分間かけて徐々に下がる負圧を与え、２６０℃で３０分間かけて反応を続け、さらに負圧を１５Ｐａまで持続的に与え、温度を２８２℃に制御して５０分間かけて反応を行い、最後に改質ポリエステルを得る。
（２）改質ポリエステルを固有粘度の１．２ｄＬ／ｇまで固相重合させ、以下のパラメータにより紡糸し、巻き取る。
紡糸温度 ３００℃
冷却風温度 ２２℃
冷却風湿度 ８５％
冷却風速度 ０．８ｍ／ｓ
ローラー１速度 ６００ｍ／ｍｉｎ
ローラー２速度 １０００ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ９５℃
ローラー３速度 ２５００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １５０℃
ローラー４速度 ３５５０ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２５０℃
ローラー５速度 ３５５０ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 ２５０℃
ローラー６速度 ３５５０ｍ／ｍｉｎ
ローラー６温度 ２２０℃
巻取速度 ３５００ｍ／ｍｉｎ
（３）配位処理として、
巻き糸を０．２ｍｏｌ／ＬのＦｅ２（ＳＯ４）３水溶液に浸して、１００℃で４８時間かけて配位処理する。
紡糸温度 ３００℃
冷却風温度 ２２℃
冷却風湿度 ８５％
冷却風速度 ０．８ｍ／ｓ
ローラー１速度 ６００ｍ／ｍｉｎ
ローラー２速度 １０００ｍ／ｍｉｎ
ローラー２温度 ９５℃
ローラー３速度 ２５００ｍ／ｍｉｎ
ローラー３温度 １５０℃
ローラー４速度 ３５５０ｍ／ｍｉｎ
ローラー４温度 ２５０℃
ローラー５速度 ３５５０ｍ／ｍｉｎ
ローラー５温度 ２５０℃
ローラー６速度 ３５５０ｍ／ｍｉｎ
ローラー６温度 ２２０℃
巻取速度 ３５００ｍ／ｍｉｎ
（３）配位処理として、
巻き糸を０．２ｍｏｌ／ＬのＦｅ２（ＳＯ４）３水溶液に浸して、１００℃で４８時間かけて配位処理する。
得られた高強度・低伸度ポリエステル工業糸はテレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメント及び２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントを含み、そのうえに、テレフタル酸セグメントと２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントとのモル比が１：０．０７とする。異なる２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントはＦｅ３＋により
と示す錯体構造を形成し、そのうちに、配位子としては二つのカルボン基Ｏ原子及びピリジンのＮ原子である。なお、高強度・低伸度ポリエステル工業糸は、破断強度の９．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度の１０．３％、４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷に当たる伸度の２．８％、弾性率の１１８．９ｃＮ／ｄｔｅｘとする機械物性を有する。
Claims (8)
- テレフタル酸セグメント、エチレングリコールセグメント及び２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントを含み、
テレフタル酸セグメントと２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントとのモル比が１：０．０５～０．０７であり、
異なる２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントは、２つのカルボン基Ｏ原子及びピリジンのＮ原子が配位子として、Ｆｅ３＋により互いに配位する
ことを特徴とする高強度・低伸度ポリエステル工業糸。 - 異なる２，５ーピリジンジカルボン酸セグメントがＦｅ３＋により互いに配位して、
- 破断強度は９．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸び率は１０．８±０．５％、４．０ｃＮ／ｄｔｅｘの負荷での伸び率は３．０±０．２％、弾性率は１１８．４±０．５ｃＮ／ｄｔｅｘであることを特徴とする請求項１に記載の高強度・低伸度ポリエステル工業糸。
- テレフタル酸、エチレングリコール及び２，５ーピリジンジカルボン酸を均一に混合し、順にエステル化させ、重縮合させることで改質ポリエステルを得て、
改質ポリエステルを固相重縮合させ、紡糸し、巻取り、
巻き取った繊維をＦｅＣｌ３、Ｆｅ（ＮＯ３）３またはＦｅ２（ＳＯ４）３の濃度０．１～０．２ｍｏｌ／Ｌの水溶液に浸して、８０～１００℃で４８～７２時間かけて配位処理する
ことを特徴とする高強度・低伸度ポリエステル工業糸の製造方法。 - エステル化反応であって、テレフタル酸、エチレングリコール及び２，５ーピリジンジカルボン酸をスラリーに調製し、触媒を添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に常圧～０．３ＭＰａの圧力及び２５０～２６０℃の温度で反応させ、反応で留出した水が理論値の９０％以上になる時点で反応を終了させるエステル化反応と、
重縮合反応であって、エステル化反応終了後、常圧から絶対圧力５００Ｐａ以下まで３０～５０分間かけて漸次減圧する負圧条件で、２５０～２６０℃で３０～５０分間低真空段階の重縮合反応を進行させ、さらに絶対圧力１００Ｐａ以下まで減圧して２７０～２８２℃で５０～９０分間高真空段階の重縮合反応を進行させる重縮合反応と、
により改質ポリエステルを製造する
ことを特徴とする請求項４に記載の高強度・低伸度ポリエステル工業糸の製造方法。 - テレフタル酸とエチレングリコールと２，５ーピリジンジカルボン酸とのモル比は１：１．２～２．０：０．０５～０．０７であり、
触媒は三酸化アンチモン、アンチモングリコレートまたは酢酸アンチモンであり、その添加量はテレフタル酸の添加量の０．０１～０．０５ｗｔ％である
ことを特徴とする請求項５に記載の高強度・低伸度ポリエステル工業糸の製造方法。 - 固相重縮合した改質ポリエステルの固有粘度は１．０～１．２ｄＬ／ｇであることを特徴とする請求項４に記載の高強度・低伸度ポリエステル工業糸の製造方法。
- 紡糸工程に関するパラメータは、
紡糸温度 ２９０～３００℃
冷却風温度 ２０±２℃
冷却風湿度 ８０±５℃
冷却風速度 ０．７±０．１０ｍ／ｓ
ＧＲ－１速度 ４８０～６００ｍ／ｍｉｎ
ＧＲ－２速度 ８００～１０００ｍ／ｍｉｎ
ＧＲ－２温度 ８５～９５℃
ＧＲ－３速度 ２０００～２５００ｍ／ｍｉｎ
ＧＲ－３温度 １３０～１５０℃
ＧＲ－４速度 ３０００～３５５０ｍ／ｍｉｎ
ＧＲ－４温度 ２３０～２５０℃
ＧＲ－５速度 ３０００～３５５０ｍ／ｍｉｎ
ＧＲ－５温度 ２３０～２５０℃
ＧＲ－６速度 ３０００～３５５０ｍ／ｍｉｎ
ＧＲ－６温度 ２００～２２０℃
巻取速度 ２９５０～３５００ｍ／ｍｉｎ
であることを特徴とする請求項４に記載の高強度・低伸度ポリエステル工業糸の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011607901.9 | 2020-12-29 | ||
| CN202011607901.9A CN112725921B (zh) | 2020-12-29 | 2020-12-29 | 一种高强低伸涤纶工业丝及其制备方法 |
| PCT/CN2021/114245 WO2022142400A1 (zh) | 2020-12-29 | 2021-08-24 | 一种高强低伸涤纶工业丝及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023553508A true JP2023553508A (ja) | 2023-12-21 |
Family
ID=75610847
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2023539785A Pending JP2023553508A (ja) | 2020-12-29 | 2021-08-24 | 高強度・低伸度ポリエステル工業糸およびその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2023553508A (ja) |
| KR (1) | KR20230104667A (ja) |
| CN (1) | CN112725921B (ja) |
| WO (1) | WO2022142400A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112725920B (zh) * | 2020-12-29 | 2022-03-18 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种高强型热稳定性涤纶工业丝及其制备方法 |
| CN112725921B (zh) * | 2020-12-29 | 2022-03-18 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种高强低伸涤纶工业丝及其制备方法 |
| CN112760738B (zh) * | 2020-12-29 | 2021-12-17 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种服用阻燃聚酯纤维及其制备方法 |
Citations (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06287287A (ja) * | 1993-03-30 | 1994-10-11 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物 |
| JPH0753688A (ja) * | 1993-08-11 | 1995-02-28 | Toray Ind Inc | 改質ポリエステルおよびフィルム |
| JP2005232250A (ja) * | 2004-02-18 | 2005-09-02 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物、フィルム、粒子およびその製造方法 |
| CN106350886A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-01-25 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种高均匀性高强型聚酯工业丝及其制备方法 |
| CN106400162A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-15 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种高均匀性高强低缩型聚酯工业丝及其制备方法 |
| CN108130610A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-06-08 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种超高强型聚酯工业丝及其制备方法 |
| CN108130611A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-06-08 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种高伸低缩型聚酯工业丝及其制备方法 |
| CN108976401A (zh) * | 2018-08-09 | 2018-12-11 | 山东东特环保科技有限公司 | 一种改性共聚酯的制备方法 |
| WO2021045088A1 (ja) * | 2019-09-06 | 2021-03-11 | 国立大学法人九州大学 | ポリエステル共重合体の製造方法、表面改質方法、および接合体 |
| CN112725922A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-04-30 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种低热收缩涤纶工业丝及其制备方法 |
| CN112725921A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-04-30 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种高强低伸涤纶工业丝及其制备方法 |
| CN112724383A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-04-30 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种高阻隔水蒸汽聚酯薄膜及其制备方法 |
| CN112724382A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-04-30 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种聚酯发泡材料及其制备方法 |
| CN112725920A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-04-30 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种高强型热稳定性涤纶工业丝及其制备方法 |
| CN112724387A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-04-30 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种耐磨聚酯树脂及其制备方法 |
| CN112760794A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-05-07 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种抗菌针织面料的制备方法 |
| CN112760738A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-05-07 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种服用阻燃聚酯纤维及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4079045A (en) * | 1976-06-30 | 1978-03-14 | Allied Chemical Corporation | Esterification of terephthalic acid with an alkylene glycol in the presence of a pyridine dicarboxylic acid compound |
| US4931532A (en) * | 1988-09-08 | 1990-06-05 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Method of synthesis of thermoplastic aromatic benzoxazole polymers |
-
2020
- 2020-12-29 CN CN202011607901.9A patent/CN112725921B/zh active Active
-
2021
- 2021-08-24 JP JP2023539785A patent/JP2023553508A/ja active Pending
- 2021-08-24 KR KR1020237018883A patent/KR20230104667A/ko unknown
- 2021-08-24 WO PCT/CN2021/114245 patent/WO2022142400A1/zh active Application Filing
Patent Citations (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06287287A (ja) * | 1993-03-30 | 1994-10-11 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物 |
| JPH0753688A (ja) * | 1993-08-11 | 1995-02-28 | Toray Ind Inc | 改質ポリエステルおよびフィルム |
| JP2005232250A (ja) * | 2004-02-18 | 2005-09-02 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物、フィルム、粒子およびその製造方法 |
| CN106350886A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-01-25 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种高均匀性高强型聚酯工业丝及其制备方法 |
| CN106400162A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-15 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种高均匀性高强低缩型聚酯工业丝及其制备方法 |
| CN108130610A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-06-08 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种超高强型聚酯工业丝及其制备方法 |
| CN108130611A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-06-08 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种高伸低缩型聚酯工业丝及其制备方法 |
| CN108976401A (zh) * | 2018-08-09 | 2018-12-11 | 山东东特环保科技有限公司 | 一种改性共聚酯的制备方法 |
| WO2021045088A1 (ja) * | 2019-09-06 | 2021-03-11 | 国立大学法人九州大学 | ポリエステル共重合体の製造方法、表面改質方法、および接合体 |
| CN112725922A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-04-30 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种低热收缩涤纶工业丝及其制备方法 |
| CN112725921A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-04-30 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种高强低伸涤纶工业丝及其制备方法 |
| CN112724383A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-04-30 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种高阻隔水蒸汽聚酯薄膜及其制备方法 |
| CN112724382A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-04-30 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种聚酯发泡材料及其制备方法 |
| CN112725920A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-04-30 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种高强型热稳定性涤纶工业丝及其制备方法 |
| CN112724387A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-04-30 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种耐磨聚酯树脂及其制备方法 |
| CN112760794A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-05-07 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种抗菌针织面料的制备方法 |
| CN112760738A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-05-07 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种服用阻燃聚酯纤维及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2022142400A1 (zh) | 2022-07-07 |
| KR20230104667A (ko) | 2023-07-10 |
| CN112725921A (zh) | 2021-04-30 |
| CN112725921B (zh) | 2022-03-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2023553508A (ja) | 高強度・低伸度ポリエステル工業糸およびその製造方法 | |
| JP6605756B2 (ja) | 高均一性着色ポリエステル工業糸及びその製造方法 | |
| CN104499080A (zh) | 一种高强活化聚酯工业丝及其制备方法 | |
| JP6164379B2 (ja) | ポリアミド樹脂繊維、ポリアミド樹脂繊維の製造方法、ポリアミド樹脂組成物、織物および編物 | |
| JP4771612B2 (ja) | ポリケトンコードおよびその製造方法 | |
| JP2023553509A (ja) | 高強度・熱安定性ポリエステル工業糸およびその製造方法 | |
| CN112725922B (zh) | 一种低热收缩涤纶工业丝及其制备方法 | |
| CN104878487A (zh) | 一种异收缩复合丝及其制备方法 | |
| CN104480566B (zh) | 一种高强抗芯吸聚酯工业丝及其制备方法 | |
| US4023989A (en) | Method for producing corded steel wire | |
| JPS60219224A (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| JPH0627366B2 (ja) | ポリビニルアルコール系繊維、該繊維からなるタイヤコード並びにそれらの製造法 | |
| JPS6141320A (ja) | ポリエステル繊維 | |
| CN114703561B (zh) | 高强高韧仿生纤维的制备方法 | |
| JP2002309442A (ja) | ポリケトン繊維、コード及びその製造方法 | |
| WO2022142399A1 (zh) | 高强型抗蠕变性涤纶工业丝及其制备方法 | |
| KR20170091968A (ko) | 내피로도가 우수한 폴리에틸렌테레프탈레이트 코드의 제조방법 | |
| CN117646290B (zh) | 一种阻燃抗菌聚酯工业丝及其制备方法 | |
| JP2822503B2 (ja) | 高タフネスゴム補強用ポリエステル繊維 | |
| JPS61119719A (ja) | 高強度を有する炭素質繊維の製造法 | |
| CN117364274B (zh) | 全生物基高强度尼龙510纤维及其制备方法和应用 | |
| CN117646289B (en) | Antifouling and antibacterial textile fabric and preparation method thereof | |
| JP4108873B2 (ja) | ポリエステル繊維 | |
| TWI732079B (zh) | 聚酯嵌段共聚物、聚酯嵌段共聚物的製作方法及聚酯纖維 | |
| CN117089942A (zh) | 一种晶须状石墨烯改性芳纶iii复合纤维及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230813 |
|
| A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20230813 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20231124 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20240216 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20240216 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20240216 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240315 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20240611 |