JP2018506141A - 正極活物質及びその製造方法 - Google Patents
正極活物質及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018506141A JP2018506141A JP2017533201A JP2017533201A JP2018506141A JP 2018506141 A JP2018506141 A JP 2018506141A JP 2017533201 A JP2017533201 A JP 2017533201A JP 2017533201 A JP2017533201 A JP 2017533201A JP 2018506141 A JP2018506141 A JP 2018506141A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- active material
- positive electrode
- electrode active
- material according
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910010093 LiAlO Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 11
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910017119 AlPO Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910016569 AlF 3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 26
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 23
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 11
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 5
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 description 5
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 5
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 5
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229940053662 nickel sulfate Drugs 0.000 description 5
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910016482 Ni0.4Co0.2Mn0.4 Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910003266 NiCo Inorganic materials 0.000 description 1
- KFDQGLPGKXUTMZ-UHFFFAOYSA-N [Mn].[Co].[Ni] Chemical compound [Mn].[Co].[Ni] KFDQGLPGKXUTMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006182 cathode active material Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 239000012792 core layer Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 238000002847 impedance measurement Methods 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
- C01F7/04—Preparation of alkali metal aluminates; Aluminium oxide or hydroxide therefrom
- C01F7/043—Lithium aluminates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
- C01G53/40—Nickelates
- C01G53/42—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/0471—Processes of manufacture in general involving thermal treatment, e.g. firing, sintering, backing particulate active material, thermal decomposition, pyrolysis
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/364—Composites as mixtures
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/366—Composites as layered products
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
- C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
- C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本発明は正極活物質及びその製造方法に関し、より詳しくは、Ａｌ化合物と残留リチウムが反応して表面にＬｉＡｌＯ２を含む正極活物質及びその製造方法に関する。【選択図】 図２
Description
本発明は正極活物質及びその製造方法に関し、より詳しくは、表面にＡｌ化合物と残留リチウムが反応して生成されるＬｉＡｌＯ２を含む正極活物質及びその製造方法に関する。
リチウム複合酸化物を製造する方法は、一般的に遷移金属前駆体を製造し、前記遷移金属前駆体とリチウム化合物とを混合した後、前記混合物を焼成するステップを含む。
この際、前記リチウム化合物には、ＬｉＯＨ及び／又はＬｉ２ＣＯ３が使われる。一般的に、正極活物質のＮｉ含量が６５％以下の場合にはＬｉ２ＣＯ３を使用し、Ｎｉ含量が６５％以上の場合には、低温反応であるのでＬｉＯＨを使用することが好ましい。しかしながら、Ｎｉ含量が６５％以上であるニッケルリッチシステム（Ni rich system）は低温反応であるので正極活物質の表面にＬｉＯＨ、Ｌｉ２ＣＯ３形態に存在する残留リチウム量が高いという問題点がある。このような残留リチウム、即ち、未反応ＬｉＯＨ及びＬｉ２ＣＯ３は電池内で電解液などと反応してガス発生及びスウェリング（swelling）現象を誘発することによって、高温安全性が深刻に低下する問題を引き起こす。また、未反応ＬｉＯＨは極板製造前のスラリーミキシング時、粘度が高くてゲル化を引き起こすこともある。
このような未反応Ｌｉを除去するために、一般的に水洗工程を導入するが、この場合、水洗時、正極活物質の表面の損傷が発生して容量及び率特性が低下し、また高温貯蔵時、抵抗が増加する更に他の問題を引き起こす。
本発明は未反応Ｌｉを除去し、かつ寿命特性、高温貯蔵特性、及び粒子強度を向上させることができる新たな正極活物質及びその製造方法を提供することを目的とする。
本発明は前記のような課題を解決するために、表面にＬｉＡｌＯ２を含む正極活物質を提供する。
本発明による正極活物質はＸＲＤで２θが４５〜４６でピークを示すＬｉＡｌＯ２を含むことを特徴とする。
本発明による正極活物質は、以下の＜化学式１＞で表示されることを特徴とする。
＜化学式１＞Ｌｉ１＋ａＮｉｂＭ１ｃＭ２ｄＯ２
（前記＜化学式１＞で０．９５≧ｂ≧０．７５であり、ａ＋ｂ＋ｃ＝１であり、
Ｍ１はＣｏ、Ｂ、Ｂａ、Ｃｒ、Ｆ、Ｌｉ、Ｍｏ、Ｐ、Ｓｒ、Ｔｉ、及びＺｒからなるグループから選択されるいずれか一つ以上であり、
Ｍ２はＭｎ、Ａｌ、Ｂ、Ｂａ、Ｃｒ、Ｆ、Ｌｉ、Ｍｏ、Ｐ、Ｓｒ、Ｔｉ、及びＺｒからなるグループから選択されるいずれか一つ以上である）
本発明による正極活物質の残留リチウムが０．６ｗｔ％以下であることを特徴とする。
＜化学式１＞Ｌｉ１＋ａＮｉｂＭ１ｃＭ２ｄＯ２
（前記＜化学式１＞で０．９５≧ｂ≧０．７５であり、ａ＋ｂ＋ｃ＝１であり、
Ｍ１はＣｏ、Ｂ、Ｂａ、Ｃｒ、Ｆ、Ｌｉ、Ｍｏ、Ｐ、Ｓｒ、Ｔｉ、及びＺｒからなるグループから選択されるいずれか一つ以上であり、
Ｍ２はＭｎ、Ａｌ、Ｂ、Ｂａ、Ｃｒ、Ｆ、Ｌｉ、Ｍｏ、Ｐ、Ｓｒ、Ｔｉ、及びＺｒからなるグループから選択されるいずれか一つ以上である）
本発明による正極活物質の残留リチウムが０．６ｗｔ％以下であることを特徴とする。
本発明による正極活物質は、粒子強度が１５０ＭＰａ以上であることを特徴とする。
また、本発明は、
正極活物質を準備する第１ステップ；
Ａｌを含む化合物と前記正極活物質とを混合して熱処理する第２ステップを含む本発明による正極活物質の製造方法を提供する。
本発明による正極活物質の製造方法において、前記Ａｌを含む化合物はＡｌ（ＯＨ）３、Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ（ＮＯ３）３、Ａｌ２（ＳＯ４）３、ＡｌＣｌ３、ＡｌＨ３、ＡｌＦ３、及びＡｌＰＯ４などからなるグループから選択されることを特徴とする。
正極活物質を準備する第１ステップ；
Ａｌを含む化合物と前記正極活物質とを混合して熱処理する第２ステップを含む本発明による正極活物質の製造方法を提供する。
本発明による正極活物質の製造方法において、前記Ａｌを含む化合物はＡｌ（ＯＨ）３、Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ（ＮＯ３）３、Ａｌ２（ＳＯ４）３、ＡｌＣｌ３、ＡｌＨ３、ＡｌＦ３、及びＡｌＰＯ４などからなるグループから選択されることを特徴とする。
本発明による正極活物質の製造方法は
前記第１ステップ後、第２ステップの間に
水洗溶液を温度を一定に維持しながら準備する第１−１ステップ；
前記水洗溶液に正極活物質を入れて撹拌する第１−２ステップ；
水洗された正極活物質を乾燥させる第１−３ステップ；をさらに含むことを特徴とする。
前記第１ステップ後、第２ステップの間に
水洗溶液を温度を一定に維持しながら準備する第１−１ステップ；
前記水洗溶液に正極活物質を入れて撹拌する第１−２ステップ；
水洗された正極活物質を乾燥させる第１−３ステップ；をさらに含むことを特徴とする。
本発明による正極活物質の製造方法において、前記水洗溶液は蒸溜水またはアルカリ水溶液であることを特徴とする。
本発明による正極活物質の製造方法において、前記乾燥させるステップでは、乾燥温度８０〜２００℃、乾燥時間５〜２０時間で真空乾燥されることを特徴とする。
本発明による正極活物質は、アルミニウムでドーピングして表面に存在する残留リチウムがアルミニウムと反応してＬｉＡｌＯ２として存在することによって、残留リチウムを減少させるだけでなく、粒子強度を増加させる効果を示す。
以下、本発明を実施例に従ってより詳細に説明する。しかしながら、本発明が以下の実施例により限定されるものではない。
＜実施例＞濃度勾配正極活物質コーティング
回分式反応器（batch reactor）（容量７０Ｌ、回転モーターの出力８０Ｗ以上）に蒸溜水２０リットルとキレーティング剤としてアンモニアを８４０gを入れた後、反応器内の温度を５０℃に維持しながらモータを４００ｒｐｍで撹拌した。
第２ステップとして、硫酸ニッケル、硫酸コバルト、及び硫酸マンガンのモル比が９：１：０の割合で混合された２．５Ｍ濃度の第１前駆体水溶液を２．２リットル／時間で、２８％濃度のアンモニア水溶液を０．１５リットル／時間で反応器に連続投入した。また、ｐＨの調整のために２５％濃度の水酸化ナトリウム水溶液を供給して、ｐＨが１１に維持されるようにした。インペラ速度は４００ｒｐｍに調節した。作られた第１前駆体水溶液とアンモニア、水酸化ナトリウム溶液を反応器内に連続して２７Ｌ投入した。
次に、第３ステップとして、硫酸ニッケル、硫酸コバルト、及び硫酸マンガンのモル比が６５：１５：２０の割合で混合された２．５Ｍ濃度の濃度勾配層形成用水溶液を作って前記回分式反応器（batch reactor）の他の別途の撹拌機で前記第２ステップで製造された硫酸ニッケル、硫酸コバルト、及び硫酸マンガンのモル比が９：１：０の割合で混合された２．５Ｍ濃度の第１前駆体水溶液の容量を１０Ｌに固定させた後、２．２リットル／時間の速度で投入しながら撹拌して、第２前駆体水溶液を作って、同時に前記回分式反応器（batch reactor）に導入した。前記第２前駆体水溶液のうちの硫酸ニッケル、硫酸コバルト、及び硫酸マンガンのモル比がシェル層の濃度である４：２：４になるまで前記濃度勾配層形成用水溶液を混合しながら回分式反応器（batch reactor）に導入し、２８％濃度のアンモニア水溶液は０．０８Ｌ／時間の速度で投入し、水酸化ナトリウム溶液はｐＨが１１になるように維持した。この際、投入された第２前駆体水溶液とアンモニア、水酸化ナトリウム溶液は１７Ｌである。
回分式反応器（batch reactor）（容量７０Ｌ、回転モーターの出力８０Ｗ以上）に蒸溜水２０リットルとキレーティング剤としてアンモニアを８４０gを入れた後、反応器内の温度を５０℃に維持しながらモータを４００ｒｐｍで撹拌した。
第２ステップとして、硫酸ニッケル、硫酸コバルト、及び硫酸マンガンのモル比が９：１：０の割合で混合された２．５Ｍ濃度の第１前駆体水溶液を２．２リットル／時間で、２８％濃度のアンモニア水溶液を０．１５リットル／時間で反応器に連続投入した。また、ｐＨの調整のために２５％濃度の水酸化ナトリウム水溶液を供給して、ｐＨが１１に維持されるようにした。インペラ速度は４００ｒｐｍに調節した。作られた第１前駆体水溶液とアンモニア、水酸化ナトリウム溶液を反応器内に連続して２７Ｌ投入した。
次に、第３ステップとして、硫酸ニッケル、硫酸コバルト、及び硫酸マンガンのモル比が６５：１５：２０の割合で混合された２．５Ｍ濃度の濃度勾配層形成用水溶液を作って前記回分式反応器（batch reactor）の他の別途の撹拌機で前記第２ステップで製造された硫酸ニッケル、硫酸コバルト、及び硫酸マンガンのモル比が９：１：０の割合で混合された２．５Ｍ濃度の第１前駆体水溶液の容量を１０Ｌに固定させた後、２．２リットル／時間の速度で投入しながら撹拌して、第２前駆体水溶液を作って、同時に前記回分式反応器（batch reactor）に導入した。前記第２前駆体水溶液のうちの硫酸ニッケル、硫酸コバルト、及び硫酸マンガンのモル比がシェル層の濃度である４：２：４になるまで前記濃度勾配層形成用水溶液を混合しながら回分式反応器（batch reactor）に導入し、２８％濃度のアンモニア水溶液は０．０８Ｌ／時間の速度で投入し、水酸化ナトリウム溶液はｐＨが１１になるように維持した。この際、投入された第２前駆体水溶液とアンモニア、水酸化ナトリウム溶液は１７Ｌである。
次に、第４ステップとして、硫酸ニッケル、硫酸コバルト、及び硫酸マンガンのモル比が４：２：４の割合で混合された第３前駆体水溶液を回分式反応器（batch reactor）に５Ｌ体積を占めるまで投入し、反応が終結された後、回分式反応器（batch reactor）から球形のニッケルマンガンコバルト複合水酸化物沈殿物を得た。
前記沈殿された複合金属水酸化物を濾過し、水洗浄した後、１１０℃の温風乾燥器で１２時間乾燥させて、内部コア層は（Ｎｉ０．９Ｃｏ０．１）（ＯＨ）２に、外部シェル層は（Ｎｉ０．９Ｃｏ０．１）（ＯＨ）２から（Ｎｉ０．４Ｃｏ０．２Ｍｎ０．４）（ＯＨ）２まで連続的な濃度勾配を有する金属複合酸化物形態の前駆体粉末を得た。
前記金属複合水酸化物と水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）を１：１．０２のモル比で混合した後、２℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱した後、７９０℃で２０時間焼成させて内部コア層はＬｉ（Ｎｉ０．９Ｃｏ０．１）Ｏ２に、外部シェル層はＬｉ（Ｎｉ０．９Ｃｏ０．１）Ｏ２からＬｉ（Ｎｉ０．４Ｃｏ０．２Ｍｎ０．４）Ｏ２まで連続的な濃度勾配を有する正極活物質粉末を得た。
正極活物質粒子をＡｌ化合物と乾式または湿式コーティング後、７２０℃で熱処理を実施した。
正極活物質粒子をＡｌ化合物と乾式または湿式コーティング後、７２０℃で熱処理を実施した。
＜実施例＞ＮＣＡ粒子合成
ＮＣＡ系列の正極活物質を製造するために、先に公沈反応によりＮｉＣｏ（ＯＨ）２前駆体を製造した。前記金属複合水酸化物と水酸化リチウムを１：１．０２のモル比で混合した後、２℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱した後、７５０℃で２０時間焼成させて正極活物質粉末を得た。
正極活物質粒子をＡｌ化合物と乾式または湿式コーティング後、７２０℃で熱処理を実施した。
ＮＣＡ系列の正極活物質を製造するために、先に公沈反応によりＮｉＣｏ（ＯＨ）２前駆体を製造した。前記金属複合水酸化物と水酸化リチウムを１：１．０２のモル比で混合した後、２℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱した後、７５０℃で２０時間焼成させて正極活物質粉末を得た。
正極活物質粒子をＡｌ化合物と乾式または湿式コーティング後、７２０℃で熱処理を実施した。
＜実験例＞ＸＲＤ特性測定
前記実施例２及び比較例６で製造された活物質のＸＲＤを測定し、その結果を図１に示した。
図１で、本発明の実施例２で製造された粒子の場合、比較例とは異なり、４５゜〜４６゜でピークが観察されることが分かる。
前記実施例２及び比較例６で製造された活物質のＸＲＤを測定し、その結果を図１に示した。
図１で、本発明の実施例２で製造された粒子の場合、比較例とは異なり、４５゜〜４６゜でピークが観察されることが分かる。
＜実験例＞粒子強度測定
前記実施例１０及び比較例６で製造された活物質の粒子強度を測定し、その結果を図２に示した。
図２で、本発明の実施例２で製造された粒子の場合、比較例の粒子より粒子強度が２０％位改善されることが分かる。
前記実施例１０及び比較例６で製造された活物質の粒子強度を測定し、その結果を図２に示した。
図２で、本発明の実施例２で製造された粒子の場合、比較例の粒子より粒子強度が２０％位改善されることが分かる。
＜実験例＞未反応リチウム測定
未反応リチウムの測定はｐＨ適正によりｐＨ４になるまで使われた０．１Ｍ ＨＣｌの量で測定する。先に、正極活物質５ｇをＤＩＷ １００ｍｌに入れて１５分間撹拌した後、フィルタリングし、フィルタリングされた溶液５０ｍｌを取った後、ここに０．１Ｍ ＨＣｌを加えて、ｐＨ変化に従うＨＣｌ消耗量を測定してＱ１、Ｑ２を決定し、以下の計算式に従って未反応ＬｉＯＨ及びＬｉ２ＣＯ３を計算した。
M1 = 23.94 (LiOH Molecular weight)
M2 = 73.89 (Li2CO3 Molecular weight)
SPL Size = (Sample weight × Solution Weight) / Water Weight
LiOH(wt %) = [(Q1-Q2)×C×M1×100]/(SPL Size ×1000)
Li2CO3 (wt%)=[2×Q2×C×M2/2×100]/(SPL Size×1000)
このような方法を適用して前記実施例及び比較例で製造されたＮＣＡ系列リチウム複合酸化物において未反応ＬｉＯＨ及びＬｉ２ＣＯ３の濃度を測定した結果は、次の＜表２＞及び図３の通りである。
未反応リチウムの測定はｐＨ適正によりｐＨ４になるまで使われた０．１Ｍ ＨＣｌの量で測定する。先に、正極活物質５ｇをＤＩＷ １００ｍｌに入れて１５分間撹拌した後、フィルタリングし、フィルタリングされた溶液５０ｍｌを取った後、ここに０．１Ｍ ＨＣｌを加えて、ｐＨ変化に従うＨＣｌ消耗量を測定してＱ１、Ｑ２を決定し、以下の計算式に従って未反応ＬｉＯＨ及びＬｉ２ＣＯ３を計算した。
M1 = 23.94 (LiOH Molecular weight)
M2 = 73.89 (Li2CO3 Molecular weight)
SPL Size = (Sample weight × Solution Weight) / Water Weight
LiOH(wt %) = [(Q1-Q2)×C×M1×100]/(SPL Size ×1000)
Li2CO3 (wt%)=[2×Q2×C×M2/2×100]/(SPL Size×1000)
このような方法を適用して前記実施例及び比較例で製造されたＮＣＡ系列リチウム複合酸化物において未反応ＬｉＯＨ及びＬｉ２ＣＯ３の濃度を測定した結果は、次の＜表２＞及び図３の通りである。
図３で、比較例４は洗浄または表面処理を進行しなくて残留リチウムが高く測定されたし、アルミニウム化合物をコーティング後、熱処理を実施した実施例７は比較例４に比べて残留リチウムが減少した。
また、図３で、濃度勾配型ＮＣＭ正極活物質でアルミニウム化合物をコーティング後、熱処理を実施した実施例３は後処理を実施していない比較例２に比べて残留リチウムが改善された。
＜実験例＞充放電特性評価
前記実施例及び比較例で製造された正極活物質を正極に使用し、リチウム金属を負極に使用して、各々のコインセルを製造し、Ｃ／１０充電及びＣ／１０放電速度（１Ｃ＝１５０ｍＡ／ｇ）で３〜４．３Ｖの間で充放電実験を遂行した結果を図５及び前記＜表２＞及び図４に示した。
前記実施例及び比較例で製造された正極活物質を正極に使用し、リチウム金属を負極に使用して、各々のコインセルを製造し、Ｃ／１０充電及びＣ／１０放電速度（１Ｃ＝１５０ｍＡ／ｇ）で３〜４．３Ｖの間で充放電実験を遂行した結果を図５及び前記＜表２＞及び図４に示した。
図４で、水洗後、Ａｌコーティングを実施した実施例の場合、寿命特性に優れることが分かる。図４で、比較例３と比較例５は各々水洗を実施した濃度勾配型ＮＣＭとＮＣＡ正極活物質である。水洗後、アルミニウムコーティングを実施した濃度勾配型ＮＣＭである実施例５とＮＣＡである実施例８は寿命特性が向上した。
＜実験例＞高温貯蔵前・後のインピーダンス測定結果
連続的な濃度勾配を有するＮＣＭ系正極活物質である実施例３の高温貯蔵前・後のインピーダンスを測定し、その結果を＜表２＞及び図５に示した。
図５で、洗浄及び表面処理を実施しない比較例２に比べてＡｌ化合物コーティング後、熱処理を実施した実施例３の貯蔵前・後のインピーダンスが減少したことを確認することができる。
連続的な濃度勾配を有するＮＣＭ系正極活物質である実施例３の高温貯蔵前・後のインピーダンスを測定し、その結果を＜表２＞及び図５に示した。
図５で、洗浄及び表面処理を実施しない比較例２に比べてＡｌ化合物コーティング後、熱処理を実施した実施例３の貯蔵前・後のインピーダンスが減少したことを確認することができる。
＜産業上の利用可能性＞
本発明は、表面にＬｉＡｌＯ２を含む正極活物質及びその製造方法に関するものであって、正極活物質はアルミニウムでドーピングして表面に存在する残留リチウムがアルミニウムと反応してＬｉＡｌＯ２として存在することによって、残留リチウムを減少させるだけでなく、粒子強度を増加させる効果を示す点で非常に有用であるということができる。
本発明は、表面にＬｉＡｌＯ２を含む正極活物質及びその製造方法に関するものであって、正極活物質はアルミニウムでドーピングして表面に存在する残留リチウムがアルミニウムと反応してＬｉＡｌＯ２として存在することによって、残留リチウムを減少させるだけでなく、粒子強度を増加させる効果を示す点で非常に有用であるということができる。
Claims (10)
- 表面にＬｉＡｌＯ２を含むことを特徴とする、正極活物質。
- ＸＲＤで２θが４５〜４６でピークを示すＬｉＡｌＯ２を含むことを特徴とする、請求項１に記載の正極活物質。
- 前記正極活物質は、以下の＜化学式１＞で表示されることを特徴とする、請求項１に記載の正極活物質。
＜化学式１＞Ｌｉ１＋ａＮｉｂＭ１ｃＭ２ｄＯ２
（前記＜化学式１＞で０．９５≧ｂ≧０．７５であり、ａ＋ｂ＋ｃ＝１であり、
Ｍ１はＣｏ、Ｂ、Ｂａ、Ｃｒ、Ｆ、Ｌｉ、Ｍｏ、Ｐ、Ｓｒ、Ｔｉ、及びＺｒからなるグループから選択されるいずれか一つ以上であり、
Ｍ２はＭｎ、Ａｌ、Ｂ、Ｂａ、Ｃｒ、Ｆ、Ｌｉ、Ｍｏ、Ｐ、Ｓｒ、Ｔｉ、及びＺｒからなるグループから選択されるいずれか一つ以上である）。 - 前記正極活物質の残留リチウムが０．６ｗｔ％以下であることを特徴とする、請求項１に記載の正極活物質。
- 粒子強度が１５０ＭＰａ以上であることを特徴とする、請求項１に記載の正極活物質。
- 正極活物質を準備する第１ステップと、
Ａｌを含む化合物と前記正極活物質とを混合して撹拌する第２ステップと、
を含むことを特徴とする、請求項１による正極活物質の製造方法。 - 前記Ａｌを含む化合物は、Ａｌ（ＯＨ）３、Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ（ＮＯ３）３、Ａｌ２（ＳＯ４）３、ＡｌＣｌ３、ＡｌＨ３、ＡｌＦ３、及びＡｌＰＯ４などからなるグループから選択されることを特徴とする、請求項６に記載の正極活物質の製造方法。
- 前記第１ステップ後、第２ステップの間に
水洗溶液を温度を一定に維持しながら準備する第１−１ステップと、
前記水洗溶液に正極活物質を入れて撹拌する第１−２ステップと、
水洗された正極活物質を乾燥させる第１−３ステップと、
をさらに含むことを特徴とする、請求項７に記載の正極活物質の製造方法。 - 前記水洗溶液は蒸溜水またはアルカリ水溶液であることを特徴とする、請求項８に記載の正極活物質の製造方法。
- 前記乾燥させるステップでは、
乾燥温度８０〜２００℃、乾燥時間５〜２０時間で真空乾燥されることを特徴とする、請求項８に記載の正極活物質の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020130334A JP7433162B2 (ja) | 2014-12-31 | 2020-07-31 | 正極活物質及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR10-2014-0195504 | 2014-12-31 | ||
| KR1020140195504A KR20160081545A (ko) | 2014-12-31 | 2014-12-31 | 양극활물질 및 이의 제조 방법 |
| PCT/KR2015/007719 WO2016108376A1 (ko) | 2014-12-31 | 2015-07-24 | 양극활물질 및 이의 제조 방법 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020130334A Division JP7433162B2 (ja) | 2014-12-31 | 2020-07-31 | 正極活物質及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2018506141A true JP2018506141A (ja) | 2018-03-01 |
Family
ID=56284500
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017533201A Withdrawn JP2018506141A (ja) | 2014-12-31 | 2015-07-24 | 正極活物質及びその製造方法 |
| JP2020130334A Active JP7433162B2 (ja) | 2014-12-31 | 2020-07-31 | 正極活物質及びその製造方法 |
| JP2022157370A Pending JP2022191312A (ja) | 2014-12-31 | 2022-09-30 | 正極活物質及びその製造方法 |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020130334A Active JP7433162B2 (ja) | 2014-12-31 | 2020-07-31 | 正極活物質及びその製造方法 |
| JP2022157370A Pending JP2022191312A (ja) | 2014-12-31 | 2022-09-30 | 正極活物質及びその製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10483537B2 (ja) |
| EP (1) | EP3242350A4 (ja) |
| JP (3) | JP2018506141A (ja) |
| KR (1) | KR20160081545A (ja) |
| CN (2) | CN107210437B (ja) |
| WO (1) | WO2016108376A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021506091A (ja) * | 2018-01-24 | 2021-02-18 | エルジー・ケム・リミテッド | 二次電池用正極活物質、その製造方法及びそれを含むリチウム二次電池 |
| JP2022539183A (ja) * | 2019-07-03 | 2022-09-07 | ユミコア | 充電式リチウムイオン電池用正極活物質としてのリチウムニッケルマンガンコバルト複合酸化物 |
| JP2022539760A (ja) * | 2019-07-03 | 2022-09-13 | ユミコア | 充電式リチウムイオン電池用正極活物質としてのリチウムニッケルマンガンコバルト複合酸化物 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20180056310A (ko) * | 2016-11-18 | 2018-05-28 | 삼성전자주식회사 | 복합양극활물질, 이를 채용한 양극과 리튬전지 및 그 제조방법 |
| KR101941869B1 (ko) * | 2017-02-21 | 2019-01-24 | 동아대학교 산학협력단 | 양극활물질의 잔류 리튬 제어방법 |
| CN110337745B (zh) * | 2017-03-31 | 2024-03-19 | 松下控股株式会社 | 非水电解质二次电池用正极活性物质和其制造方法 |
| EP3678234B1 (en) * | 2017-08-29 | 2024-04-03 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Positive electrode active material for non-aqueous electrolyte secondary batteries, production method therefor, and non-aqueous electrolyte secondary battery using said positive electrode active material |
| CN111052465B (zh) * | 2017-08-29 | 2023-04-07 | 住友金属矿山株式会社 | 非水系电解质二次电池用正极活性物质及其制造方法、以及使用该正极活性物质的非水系电解质二次电池 |
| KR102174720B1 (ko) * | 2017-11-23 | 2020-11-05 | 주식회사 에코프로비엠 | 리튬복합산화물 및 이의 제조 방법 |
| CN108539250A (zh) * | 2018-03-30 | 2018-09-14 | 武汉艾特米克超能新材料科技有限公司 | 一种全固态锂电池及其制备方法 |
| KR102533811B1 (ko) * | 2018-12-03 | 2023-05-19 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 이차전지용 양극 활물질, 이의 제조 방법, 이를 포함하는 이차전지용 양극 및 리튬 이차전지 |
| CN113629247B (zh) * | 2020-05-08 | 2023-04-07 | 北京当升材料科技股份有限公司 | 钴酸锂正极材料及其制备方法和应用 |
| CN113264560A (zh) * | 2021-05-17 | 2021-08-17 | 青海师范大学 | 一种双重包覆ncm811正极材料及其制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004319129A (ja) * | 2003-04-11 | 2004-11-11 | Sony Corp | 正極活物質及びそれを用いた非水電解質二次電池 |
| JP2009076383A (ja) * | 2007-09-21 | 2009-04-09 | Panasonic Corp | 非水電解質二次電池およびその製造方法 |
| JP2010129471A (ja) * | 2008-11-28 | 2010-06-10 | Sony Corp | 正極活物質および非水電解質電池 |
| JP2011023121A (ja) * | 2009-07-13 | 2011-02-03 | Nippon Chem Ind Co Ltd | リチウム二次電池用正極活物質、その製造方法及びリチウム二次電池 |
| CN102832389A (zh) * | 2012-09-25 | 2012-12-19 | 湖南长远锂科有限公司 | 表面改性的锂离子电池高镍正极活性材料及其制备方法 |
| JP2013065468A (ja) * | 2011-09-16 | 2013-04-11 | Panasonic Corp | リチウムイオン二次電池 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5100024B2 (ja) * | 2006-03-30 | 2012-12-19 | 住友金属鉱山株式会社 | 非水電解質二次電池用の正極活物質及びそれを用いた非水電解質二次電池 |
| KR100923442B1 (ko) * | 2007-08-01 | 2009-10-27 | 주식회사 엘 앤 에프 | 신규 양극 활물질 |
| US20120003541A1 (en) * | 2010-07-02 | 2012-01-05 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Positive active material for lithium secondary battery and lithium secondary battery using the same |
| KR102157479B1 (ko) * | 2013-04-29 | 2020-10-23 | 한양대학교 산학협력단 | 리튬 이차 전지용 양극활물질 |
| KR101194911B1 (ko) * | 2011-11-15 | 2012-10-25 | 주식회사 엘지화학 | 이차 전지용 전극활물질 및 그 제조방법 |
| KR101683212B1 (ko) * | 2012-02-07 | 2016-12-06 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지의 제조 방법 |
| JP5871186B2 (ja) * | 2012-03-01 | 2016-03-01 | 株式会社Ｇｓユアサ | 非水電解質二次電池用活物質、その活物質の製造方法、非水電解質二次電池用電極及び非水電解質二次電池 |
| JP5897356B2 (ja) * | 2012-03-01 | 2016-03-30 | 日本化学工業株式会社 | リチウム二次電池用正極活物質の製造方法 |
| EP2833446B1 (en) * | 2012-03-31 | 2017-08-23 | IUCF-HYU (Industry-University Cooperation Foundation Hanyang University) | Method for preparing cathode active material precursor for lithium secondary battery and cathode active material precursor for lithium secondary battery prepared thereby |
| CN102646826B (zh) * | 2012-05-21 | 2015-02-04 | 甘肃大象能源科技有限公司 | 一种核-壳型锰酸锂复合正极材料及其制备方法和应用 |
| CN103515606B (zh) * | 2012-06-21 | 2016-09-14 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 高能量密度锂离子电池氧化物正极材料及其制备方法 |
| KR102067764B1 (ko) * | 2013-05-29 | 2020-01-20 | 삼성전자주식회사 | 리튬 전지용 양극 및 이를 이용한 리튬 전지 |
| CN103606671B (zh) * | 2013-12-09 | 2015-09-09 | 湖南杉杉新材料有限公司 | 一种高容量动力型富镍锂离子电池正极材料及其制备方法 |
| CN104091918B (zh) * | 2014-07-24 | 2016-08-24 | 中信国安盟固利电源技术有限公司 | 锂离子电池正极材料及其制备方法 |
| CN104241636A (zh) * | 2014-10-20 | 2014-12-24 | 上海空间电源研究所 | 一种表面包覆LiAlO2的锂离子电池锰系正极材料及其制备方法 |
-
2014
- 2014-12-31 KR KR1020140195504A patent/KR20160081545A/ko not_active Application Discontinuation
-
2015
- 2015-07-24 EP EP15875470.5A patent/EP3242350A4/en active Pending
- 2015-07-24 WO PCT/KR2015/007719 patent/WO2016108376A1/ko active Application Filing
- 2015-07-24 JP JP2017533201A patent/JP2018506141A/ja not_active Withdrawn
- 2015-07-24 CN CN201580071886.1A patent/CN107210437B/zh active Active
- 2015-07-24 CN CN202111286363.2A patent/CN113991119A/zh active Pending
-
2017
- 2017-06-27 US US15/634,330 patent/US10483537B2/en active Active
-
2020
- 2020-07-31 JP JP2020130334A patent/JP7433162B2/ja active Active
-
2022
- 2022-09-30 JP JP2022157370A patent/JP2022191312A/ja active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004319129A (ja) * | 2003-04-11 | 2004-11-11 | Sony Corp | 正極活物質及びそれを用いた非水電解質二次電池 |
| JP2009076383A (ja) * | 2007-09-21 | 2009-04-09 | Panasonic Corp | 非水電解質二次電池およびその製造方法 |
| JP2010129471A (ja) * | 2008-11-28 | 2010-06-10 | Sony Corp | 正極活物質および非水電解質電池 |
| JP2011023121A (ja) * | 2009-07-13 | 2011-02-03 | Nippon Chem Ind Co Ltd | リチウム二次電池用正極活物質、その製造方法及びリチウム二次電池 |
| JP2013065468A (ja) * | 2011-09-16 | 2013-04-11 | Panasonic Corp | リチウムイオン二次電池 |
| CN102832389A (zh) * | 2012-09-25 | 2012-12-19 | 湖南长远锂科有限公司 | 表面改性的锂离子电池高镍正极活性材料及其制备方法 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021506091A (ja) * | 2018-01-24 | 2021-02-18 | エルジー・ケム・リミテッド | 二次電池用正極活物質、その製造方法及びそれを含むリチウム二次電池 |
| JP7048860B2 (ja) | 2018-01-24 | 2022-04-06 | エルジー エナジー ソリューション リミテッド | 二次電池用正極活物質、その製造方法及びそれを含むリチウム二次電池 |
| US11870070B2 (en) | 2018-01-24 | 2024-01-09 | Lg Energy Solution, Ltd. | Positive electrode active material for secondary battery, method of preparing the same, and lithium secondary battery including the positive electrode active material |
| JP2022539183A (ja) * | 2019-07-03 | 2022-09-07 | ユミコア | 充電式リチウムイオン電池用正極活物質としてのリチウムニッケルマンガンコバルト複合酸化物 |
| JP2022539760A (ja) * | 2019-07-03 | 2022-09-13 | ユミコア | 充電式リチウムイオン電池用正極活物質としてのリチウムニッケルマンガンコバルト複合酸化物 |
| JP7410984B2 (ja) | 2019-07-03 | 2024-01-10 | ユミコア | 充電式リチウムイオン電池用正極活物質としてのリチウムニッケルマンガンコバルト複合酸化物 |
| JP7477539B2 (ja) | 2019-07-03 | 2024-05-01 | ユミコア | 充電式リチウムイオン電池用正極活物質としてのリチウムニッケルマンガンコバルト複合酸化物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113991119A (zh) | 2022-01-28 |
| JP2022191312A (ja) | 2022-12-27 |
| EP3242350A1 (en) | 2017-11-08 |
| US20170294651A1 (en) | 2017-10-12 |
| KR20160081545A (ko) | 2016-07-08 |
| JP7433162B2 (ja) | 2024-02-19 |
| WO2016108376A1 (ko) | 2016-07-07 |
| US10483537B2 (en) | 2019-11-19 |
| CN107210437B (zh) | 2021-11-19 |
| EP3242350A4 (en) | 2018-07-25 |
| JP2020184549A (ja) | 2020-11-12 |
| CN107210437A (zh) | 2017-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7433162B2 (ja) | 正極活物質及びその製造方法 | |
| CN108473338B (zh) | 镀钴前体的制造方法，通过上述方法制造的镀钴前体及利用上述前体制造的阴极活性物质 | |
| JP6395951B2 (ja) | アルミニウム元素勾配分布を有するニッケルコバルトアルミニウム前駆体材料及び正極材料を製造する方法 | |
| US10916767B2 (en) | Carbon-coated ternary positive electrode material, preparation method therefor, and lithium ion battery | |
| JP6204197B2 (ja) | 全粒子濃度勾配を有するリチウム二次電池の正極活物質、その製造方法、及びそれを含むリチウム二次電池 | |
| CN111430679B (zh) | 锂离子电池的正极材料及其制备方法 | |
| JP6845869B2 (ja) | リチウム二次電池正極活物質の製造方法及びこれにより製造されたリチウム二次電池正極活物質 | |
| JP5678191B2 (ja) | リチウム二次電池用陽極活物質及びその製造方法 | |
| JP2018020949A (ja) | リチウム二次電池用リチウム複合酸化物及びその製造方法 | |
| JP2020510971A5 (ja) | ||
| JP2018020951A (ja) | リチウム二次電池用リチウム複合酸化物及びその製造方法 | |
| JP2018008866A (ja) | リチウム二次電池用リチウム複合酸化物及びその製造方法 | |
| JP6722673B2 (ja) | 濃度勾配を示すリチウム二次電池用正極活物質前駆体及び正極活物質を製造する方法、及びこれによって製造された濃度勾配を示すリチウム二次電池用正極活物質前駆体及び正極活物質 | |
| JP2019503551A (ja) | 正極活物質の製造方法及びこれによって製造された正極活物質 | |
| JP2020514970A (ja) | 正極活物質、その製造方法、およびこれを含むリチウム二次電池 | |
| TW200840121A (en) | Lithium transition metal complex oxide for lithium ion secondary battery cathode active material and method for producing the same, lithium ion secondary battery cathode active material, and lithium ion secondary battery | |
| KR20190132306A (ko) | 양극활물질 및 이의 제조 방법 | |
| KR102267160B1 (ko) | 양극활물질 및 이의 제조 방법 | |
| CN113044890A (zh) | 一种正极材料及其制备方法和锂离子电池 | |
| KR102027460B1 (ko) | 리튬 이차 전지용 양극활물질의 제조 방법 및 이에 의하여 제조된 리튬 이차 전지용 양극활물질 | |
| CN107887598B (zh) | 碱金属离子掺杂三元正极材料的制备方法及其产品和应用 | |
| JP2015189608A (ja) | マンガン酸リチウム製造用二酸化マンガン及びその製造方法 | |
| JP2001176508A (ja) | オキシ水酸化ニッケルの製造方法 | |
| CN115974175A (zh) | 一种二氧化硅包覆三元材料的制备方法及产品和应用 | |
| CN115763783A (zh) | 一种三元正极材料及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170927 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171226 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180713 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190704 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190710 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20190927 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20191003 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20191113 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20191209 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200108 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20200331 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200731 |
|
| C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20200731 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20200806 |
|
| C21 | Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21 Effective date: 20200811 |
|
| A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20201009 |
|
| C211 | Notice of termination of reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C211 Effective date: 20201013 |
|
| C22 | Notice of designation (change) of administrative judge |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22 Effective date: 20210420 |
|
| C13 | Notice of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C13 Effective date: 20210706 |
|
| C22 | Notice of designation (change) of administrative judge |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22 Effective date: 20210706 |
|
| C22 | Notice of designation (change) of administrative judge |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22 Effective date: 20211005 |
|
| C23 | Notice of termination of proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C23 Effective date: 20211102 |
|
| C03 | Trial/appeal decision taken |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C03 Effective date: 20211130 |
|
| C30A | Notification sent |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C3012 Effective date: 20211130 |
|
| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20211227 |