JP2018142655A - ショットキーバリアダイオード - Google Patents

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Abstract

【課題】Ga2O3系半導体から構成されるショットキーバリアダイオードであって、従来のものよりも低い立ち上がり電圧を有するショットキーバリアダイオードを提供する。【解決手段】一実施の形態として、Ga2O3系単結晶からなる半導体層10と、半導体層10とショットキー接合を形成し、半導体層10と接触する部分がFe又はCuからなるアノード電極11と、カソード電極12と、を有する、ショットキーバリアダイオード1を提供する。【選択図】図1

Description

本発明は、ショットキーバリアダイオードに関する。
従来、Ga単結晶にPtからなるショットキー電極が接続されたショットキーバリアダイオードが知られている(例えば、非特許文献1参照)。非特許文献1に記載されたショットキーバリアダイオードの立ち上がり電圧(順方向電圧)は1.23Vである。
また、従来、Ga単結晶上にNi/Au積層構造を有するショットキー電極が接続されたショットキーバリアダイオードが知られている(例えば、非特許文献2参照)。
また、Siを半導体層に用いたトレンチMOS型ショットキーバリアダイオード、及びSiCを半導体層に用いたトレンチMOS型ショットキーバリアダイオードが知られている(例えば、非特許文献3、4)。
Kohei Sasaki et al., "Ga2O3 Schottky Barrier Diodes Fabricated by Using Single-Crystal β-Ga2O3 (010) Substrates", IEEE Electron Device Letters, April 2013, Vol. 34, No. 4, pp. 493-495. Toshiyuki Oishi et al., "Conduction mechanism in highly doped β-Ga2O3 (-201) single crystals grown by edge-defined film-fed growth method and their Schottky barrier diodes", Japanese Journal of Applied Physics, 2016, 55, 030305. T. Shimizu et al., Proceedings of 2001 International Symposium on Power Semiconductor Devices & ICs, Osaka, pp.243-246 (2001). V. Khemka, et al., IEEE ELECTRON DEVICE LETTERS, VOL. 21, NO. 5, MAY 2000, pp.286-288
一般的に、ショットキーバリアダイオードは、その用途に応じて立ち上がり電圧を変更する必要がある。このため、Ga系の半導体層を有するショットキーバリアダイオードについても、従来と異なる範囲の立ち上がり電圧を有するもの、特に順方向損失を低く抑えることができる低い立ち上がり電圧を有するものが求められている。
このため、本発明の目的は、Ga系半導体から構成されるショットキーバリアダイオードであって、従来のものよりも低い立ち上がり電圧を有するショットキーバリアダイオードを提供することにある。
本発明の一態様は、上記目的を達成するために、下記[1]〜[6]のショットキーバリアダイオードを提供する。
[1]Ga系単結晶からなる第1の半導体層と、前記第1の半導体層とショットキー接合を形成し、前記第1の半導体層と接触する部分がFe又はCuからなるアノード電極と、カソード電極と、を有する、ショットキーバリアダイオード。
[2]前記アノード電極の前記第1の半導体層と接触する部分がFeからなり、立ち上がり電圧が0.4V以上かつ0.5V以下である、前記[1]に記載のショットキーバリアダイオード。
[3]前記アノード電極の前記第1の半導体層と接触する部分がCuからなり、立ち上がり電圧が0.6V以上かつ0.7V以下である、前記[1]に記載のショットキーバリアダイオード。
[4]前記第1の半導体層に積層された、Ga系単結晶からなる第2の半導体層を有し、前記第1の半導体層が、前記第2の半導体層の反対側の面に開口するトレンチを有し、前記トレンチの内面が絶縁膜に覆われ、前記トレンチ内に前記絶縁膜に覆われるようにトレンチMOSバリアが埋め込まれ、前記アノード電極が前記トレンチMOSバリアに接触し、前記カソード電極が前記第2の半導体層に接続された、前記[1]に記載のショットキーバリアダイオード。
[5]前記アノード電極の前記第1の半導体層と接触する部分がFeからなり、立ち上がり電圧が0.4V以上かつ0.7V以下である、前記[4]に記載のショットキーバリアダイオード。
[6]前記アノード電極の前記第1の半導体層と接触する部分がCuからなり、立ち上がり電圧が0.6V以上かつ0.9V以下である、前記[4]に記載のショットキーバリアダイオード。
本発明によれば、Ga系半導体から構成されるショットキーバリアダイオードであって、従来のものよりも低い立ち上がり電圧を有するショットキーバリアダイオードを提供することができる。
図1は、第1の実施の形態に係るショットキーバリアダイオード1の垂直断面図である。 図2(a)は、第2の実施の形態に係るトレンチMOS型ショットキーバリアダイオードの垂直断面図である。図2(b)は、トレンチMOSバリアとアノード電極が一体に形成される場合のトレンチの周辺を拡大した図である。 図3(a)〜(c)は、第2の実施の形態に係るトレンチMOS型ショットキーバリアダイオードの製造工程を示す垂直断面図である。 図4(a)〜(c)は、第2の実施の形態に係るトレンチMOS型ショットキーバリアダイオードの製造工程を示す垂直断面図である。 図5は、実施例1に係る、アノード電極の材料とショットキーバリアダイオードの立ち上がり電圧との関係を示すグラフである。 図6(a)は、実施例2に係る、アノード電極の材料とトレンチMOS型ショットキーバリアダイオードの立ち上がり電圧との関係を示すグラフである。図6(b)は、実施例2に係る、前処理の処理液の種類と立ち上がり電圧との関係を示すグラフである。 図7(a)、(b)は、実施例4に係るトレンチMOS型ショットキーバリアダイオード及び比較例に係る通常のショットキーバリアダイオードの順方向特性、逆方向特性を示す。 図8(a)、(b)は、比較例としてのトレンチMOS型ショットキーバリアダイオード及び通常のショットキーバリアダイオードの順方向特性、逆方向特性を示す。 図9は、実施例4に係るフィールドプレート構造を有するトレンチMOS型ショットキーバリアダイオードの垂直断面図である。 図10(a)、(b)は、実施例4に係るトレンチMOS型ショットキーバリアダイオード及び比較例に係る通常のショットキーバリアダイオードの順方向特性、逆方向特性を示す。
〔第1の実施の形態〕
(ショットキーバリアダイオードの構成)
図1は、第1の実施の形態に係るショットキーバリアダイオード1の垂直断面図である。ショットキーバリアダイオード1は、縦型のショットキーバリアダイオードであり、半導体層10と、半導体層10の一方の面上に形成されたアノード電極11と、半導体層10の他方の面上に形成されたカソード電極12と、を有する。
半導体層10は、Ga系単結晶からなる平板状の部材であり、典型的にはGa系基板である。半導体層10は、アンドープ(意図的にドーピングされていない)でもよいし、Si、Sn等のドーパントを含んでもよい。半導体層10のキャリア濃度は、例えば、1×1015cm−3以上かつ1×1018cm−3以下であることが好ましい。
ここで、Ga系単結晶とは、Ga単結晶、又は、Al、In等の元素が添加されたGa単結晶をいう。例えば、Al及びInが添加されたGa単結晶である(GaAlIn(1−x−y)(0<x≦1、0≦y<1、0<x+y≦1)単結晶であってもよい。Alを添加した場合にはバンドギャップが広がり、Inを添加した場合にはバンドギャップが狭くなる。なお、上記のGa単結晶は、例えば、β型の結晶構造を有する。
半導体層10の厚さは、ショットキーバリアダイオード1の十分な耐圧特性を確保するために、100nm以上であることが好ましい。ショットキーバリアダイオード1の耐圧は、半導体層10の厚さ及びキャリア濃度によって決定される。なお、半導体層10の厚さの上限は特に限定されないが、厚さの増加に伴って厚さ方向の電気抵抗が増加するため、要求される耐圧特性が得られる範囲でなるべく薄くすることが好ましい。
また、半導体層10は、2層以上のGa系単結晶層からなる多層構造を有してもよい。この場合、例えば、半導体層10は、Ga系単結晶基板と、その上にエピタキシャル成長するGa系単結晶膜から構成される。Ga系単結晶膜にアノード電極11が接続され、Ga系単結晶基板にカソード電極12が接続される場合、例えば、Ga系単結晶膜のキャリア濃度が1×1015cm−3以上かつ1×1017cm−3以下に設定され、Ga系単結晶基板のキャリア濃度が1×1017cm−3以上かつ4×1019cm−3以下に設定される。
アノード電極11は、半導体層10と接触する部分がFe又はCuからなる。すなわち、アノード電極11が単層構造を有する場合はその全体がFe又はCuからなり、多層構造を有する場合は半導体層10と接触する層がFe又はCuからなる。いずれの場合も、アノード電極11のFe又はCuからなる部分と半導体層10の界面にショットキー障壁が形成され、アノード電極11と半導体層10との間にショットキー接合が形成される。
アノード電極11の半導体層10と接触する部分がFeからなる場合、ショットキーバリアダイオード1の立ち上がり電圧は0.4V以上かつ0.5V以下となる。また、アノード電極11の半導体層10と接触する部分がCuからなる場合、ショットキーバリアダイオード1の立ち上がり電圧が0.6V以上かつ0.7V以下となる。
アノード電極11のFe又はCuからなる部分の厚さは、10nm以上であることが好ましい。厚さが10nmに満たない場合、ピンホールが発生して良好な整流性が得られなくなるおそれがある。アノード電極11のFe又はCuからなる部分の厚さが10nm以上であれば、良好な整流性が得られ、電流値が立ち上がった後の微分オン抵抗が小さくなる。
また、アノード電極11のFe又はCuからなる部分の厚さの上限については、素子の性能面からの制約はない。
アノード電極11が積層構造を有する場合、例えば、Fe又はCuからなる層の上にAu層が積層される。このAu層は、電極自体の配線抵抗を低減するために用いられる。Au層の厚さは、配線抵抗を下げるためには厚いほどよいが、製造コストの点から5000nm以下であることが好ましい。
カソード電極12は、半導体層10と接触する部分がGa系単結晶とオーミック接合を形成するTi等の金属からなり、半導体層10とオーミック接合を形成する。すなわち、カソード電極12が単層構造を有する場合はその全体がTi等からなり、多層構造を有する場合は半導体層10と接触する層がTi等からなる。カソード電極12の多層構造としては、例えば、Ti/Au又はTi/Alが挙げられる。
ショットキーバリアダイオード1においては、アノード電極11とカソード電極12との間に順方向の電圧(アノード電極11側が正電位)を印加することにより、半導体層10から見たアノード電極11と半導体層10との界面のエネルギー障壁が低下し、アノード電極11からカソード電極12へ電流が流れる。一方、アノード電極11とカソード電極12との間に逆方向の電圧(アノード電極11側が負電位)を印加したときは、ショットキー障壁により、電流は流れない。
(ショットキーバリアダイオードの製造方法)
以下に、ショットキーバリアダイオード1の製造方法の一例について説明する。
まず、FZ(Floating Zone)法やEFG(Edge Defined Film Fed Growth)法等の融液成長法により育成したGa系単結晶のバルク結晶をスライスし、表面を研磨することにより、半導体層10としてのGa系基板を形成する。
次に、半導体層10の表面と裏面に、硫酸過水(例えば、体積比が硫酸:過酸化水素:水=4:1:1)を用いた前処理を施す。また、塩酸、硝酸、硫酸、フッ酸、バッファードフッ酸等の硫酸過水以外の処理液を用いる場合は、それらの処理液による処理の後に硫酸過水を用いた処理を行う。前処理の最後に硫酸過水を用いた処理を行わない場合、アノード電極11の材料に依存せずにショットキーバリアダイオード1の立ち上がり電圧が0.8〜1.0V程度に固定されてしまうおそれがある。
次に、真空蒸着等により、半導体層10の表面と裏面に、それぞれアノード電極11とカソード電極12を形成する。アノード電極11は、フォトエッチング等により円形等の所定の形状にパターニングされてもよい。
〔第2の実施の形態〕
(トレンチMOS型ショットキーバリアダイオードの構成)
図2(a)は、第2の実施の形態に係るトレンチMOS型ショットキーバリアダイオード2の垂直断面図である。トレンチMOS型ショットキーバリアダイオード2は、トレンチMOS領域を有する縦型のショットキーバリアダイオードである。
トレンチMOS型ショットキーバリアダイオード2は、積層された第1の半導体層20と第2の半導体層21を有し、第1の半導体層20にはアノード電極23が接続され、第2の半導体層21にはカソード電極24が接続される。
第1の半導体層20は、第2の半導体層21の反対側の面27に開口するトレンチ22を有する。トレンチ22の内面は絶縁膜25に覆われ、トレンチ22内に絶縁膜25に覆われるようにトレンチMOSバリア26が埋め込まれている。アノード電極23は、トレンチMOSバリア26に接触する。
トレンチMOS型ショットキーバリアダイオード2においては、アノード電極23とカソード電極24との間に順方向電圧(アノード電極23側が正電位)を印加することにより、第1の半導体層20から見たアノード電極23と第1の半導体層20との界面のエネルギー障壁が低下し、アノード電極23からカソード電極24へ電流が流れる。
一方、アノード電極23とカソード電極24との間に逆方向電圧(アノード電極23側が負電位)を印加したときは、ショットキー障壁により、電流は流れない。アノード電極23とカソード電極24との間に逆方向電圧を印加すると、アノード電極23と第1の半導体層20との界面及び絶縁膜25と第1の半導体層20との界面から空乏層が拡がる。
一般的に、ショットキーバリアダイオードの逆方向リーク電流の上限は1μAとされている。本実施の形態では、1μAのリーク電流が流れるときの逆方向電圧を耐圧と定義する。
例えば、“松波弘之、大谷昇、木本恒暢、中村孝著、「半導体SiC技術と応用」、第2版、日刊工業新聞社、2011年9月30日、p.355”に記載された、SiCを半導体層とするショットキーバリアダイオードにおける逆方向リーク電流のショットキー界面電界強度依存性のデータによれば、逆方向リーク電流の電流密度が0.0001A/cmのときのショットキー電極直下の電界強度は、およそ0.8MV/cmである。ここで、0.0001A/cmは、サイズが1mm×1mmであるショットキー電極に1μAの電流が流れたときのショットキー電極直下の電流密度である。
このため、半導体材料自体の絶縁破壊電界強度が数MV/cmあったとしても、ショットキー電極直下の電界強度が0.8MV/cmを超えると、1μAを超えるリーク電流が流れることになる。
例えば、ショットキー電極直下の電界強度を抑制するための特別な構造を有さない従来のショットキーバリアダイオードにおいて1200Vの耐圧を得るためには、ショットキー電極直下の電界強度を0.8MV/cm以下に抑えるために、半導体層のドナー濃度を1015cm−3台にまで下げ、かつ半導体層を非常に厚くする必要がある。そのため、導通損失が非常に大きくなり、高耐圧かつ低損失のショットキーバリアダイオードを作製することは困難である。
本実施の形態に係るトレンチMOS型ショットキーバリアダイオード2は、トレンチMOS構造を有するため、半導体層の抵抗を増加することなく、高い耐圧を得ることができる。すなわち、トレンチMOS型ショットキーバリアダイオード2は、高耐圧かつ低損失のショットキーバリアダイオードである。
なお、高耐圧かつ低損失のショットキーバリアダイオードとして、ジャンクションバリアショットキー(JBS)ダイオードが知られているが、p型のGaは製造が困難であるため、Gaはp型領域が必要なJBSダイオードの材料に向いていない。
第2の半導体層21は、ドナーとしてのSi、Sn等のIV族元素を含むn型のGa系単結晶からなる。第2の半導体層21のドナー濃度は、例えば、1.0×1018以上かつ1.0×1020cm−3以下である。第2の半導体層21の厚さTは、例えば、10〜600μmである。第2の半導体層21は、例えば、Ga系単結晶基板である。
第1の半導体層20は、ドナーとしてのSi、Sn等のIV族元素を含むn型のGa系単結晶からなる。第1の半導体層20のドナー濃度は、第2の半導体層21のドナー濃度よりも低い。第1の半導体層20は、例えば、Ga系単結晶基板である第2の半導体層21上にエピタキシャル成長したエピタキシャル層である。
なお、第1の半導体層20と第2の半導体層21との間に、高濃度のドナーを含む高ドナー濃度層を形成してもよい。すなわち、第1の半導体層20と第2の半導体層21を、高ドナー濃度層を介して積層してもよい。この高ドナー濃度層は、例えば、基板である第2の半導体層21上に第1の半導体層20をエピタキシャル成長させる場合に用いられる。第1の半導体層20の成長初期は、ドーパントの取り込み量が不安定であったり、基板である第2の半導体層21からのアクセプタ不純物の拡散があったりするため、第2の半導体層21上に第1の半導体層20を直接成長させると、第1の半導体層20の第2の半導体層21との界面に近い領域が高抵抗化する場合がある。このような問題を避けるため、高ドナー濃度層が用いられる。高ドナー濃度層の濃度は、例えば、第1の半導体層20よりも高い濃度に設定され、より好ましくは、第2の半導体層21よりも高い濃度に設定される。
第1の半導体層20のドナー濃度が増加するほど、トレンチMOS型ショットキーバリアダイオード2の各部の電界強度が増加する。第1の半導体層20中のアノード電極23直下の領域中の最大電界強度、第1の半導体層20中の最大電界強度、及び絶縁膜25中の最大電界強度を低く抑えるためには、第1の半導体層20のドナー濃度がおよそ1.0×1017cm−3以下であることが好ましい。一方、ドナー濃度が小さくなるほど第1の半導体層20の抵抗が大きくなり、順方向損失が増加してしまうため、例えば1200V以下の耐圧を確保する場合には、3.0×1016cm−3以上であることが好ましい。また、より高い耐圧を得るためには、ドナー濃度を例えば1.0×1016cm−3程度まで下げてもよい。
第1の半導体層20の厚さTが増加するほど、第1の半導体層20中の最大電界強度及び絶縁膜25中の最大電界強度が低減する。第1の半導体層20の厚さTをおよそ3μm以上にすることにより、第1の半導体層20中の最大電界強度及び絶縁膜25中の最大電界強度を効果的に低減することができる。これらの電界強度の低減と、トレンチMOS型ショットキーバリアダイオード2の小型化の観点から、第1の半導体層20の厚さTはおよそ3μm以上かつ9μm以下であることが好ましい。
トレンチ22の深さDによってトレンチMOS型ショットキーバリアダイオード2の各部の電界強度が変化する。第1の半導体層20中のアノード電極23直下の領域中の最大電界強度、第1の半導体層20中の最大電界強度、及び絶縁膜25中の最大電界強度を低く抑えるためには、トレンチ22の深さDがおよそ1.5μm以上かつ6μm以下であることが好ましい。
トレンチ22の幅Wは、狭いほど導通損失を低減できるが、狭いほど製造難易度が上がり、それに起因して製造歩留まりが低下するため、0.3μm以上かつ5μm以下であることが好ましい。
第1の半導体層20の隣接するトレンチ22の間のメサ形状部分の幅Wが低減するほど、第1の半導体層20中のアノード電極23直下の領域中の最大電界強度が低減する。第1の半導体層20中のアノード電極23直下の領域中の最大電界強度を低く抑えるためには、メサ形状部分の幅Wが4μm以下であることが好ましい。一方、メサ形状部分の幅が小さいほどトレンチ22の製造難度が上がるため、メサ形状部分の幅Wが0.25μm以上であることが好ましい。
絶縁膜25の誘電率が増加するほど、絶縁膜25中の最大電界強度が低減するため、絶縁膜25は誘電率が高い材料からなることが好ましい。例えば、絶縁膜25の材料としてAl(比誘電率がおよそ9.3)、HfO(比誘電率がおよそ22)を用いることができるが、誘電率の高いHfOを用いることが特に好ましい。
また、絶縁膜25の厚さTが増加するほど、第1の半導体層20中の最大電界強度が低減するが、絶縁膜25中の最大電界強度およびアノード電極23直下の領域中の最大電界強度が増加する。製造容易性の観点からは、絶縁膜25の厚さは小さい方が好ましく、300nm以下であることがより好ましい。ただし、当然ながら、トレンチMOSバリア26と第1の半導体層20の間に直接電流がほとんど流れない程度の厚さは必要である。
アノード電極23は、アノード電極23の第1の半導体層20と接触する部分がFe又はCuからなり、第1の半導体層20とショットキー接触する。
トレンチMOSバリア26の材料は、導電性を有するものであれば特に限定されず、例えば、高濃度でドーピングされた多結晶Siや、Ni、Au等の金属を用いることができる。ただし、図2(a)に示されるように、トレンチMOSバリア26とアノード電極23が一体に形成される場合は、アノード電極23の第1の半導体層20と接触する部分がFe又はCuからなるため、トレンチMOSバリア26の表層もFe又はCuからなる。
図2(b)は、トレンチMOSバリア26とアノード電極23が一体に形成される場合のトレンチ22の周辺を拡大した図である。アノード電極23は第1の半導体層20と接触する第1の層23aとその上に形成される第2の層23bを有する。トレンチMOSバリア26は、絶縁膜25に接触する第1の層26aとその上に形成される第2の層26bを有する。
アノード電極23の第1の層23aとトレンチMOSバリア26の第1の層26aは連続した一枚のFe又はCuからなる膜である。また、アノード電極23の第2の層23bとトレンチMOSバリア26の第2の層26bも、連続した一枚のAu等の導体からなる膜である。
ここで、トレンチMOSバリア26の第1の層26aがCuからなる場合、第1の層26aだけでトレンチMOSバリア26が構成されるほど厚いと、Cuが収縮して絶縁膜25との間に隙間が生じてしまう。このため、トレンチMOS型ショットキーバリアダイオード2の信頼性の低下を抑えるために、トレンチMOSバリア26が第1の層26aと第2の層26bで構成されること、すなわち、第1の層26aと第2の層26bがトレンチ22内に埋め込まれることが好ましい。
アノード電極23の第1の半導体層20と接触する部分(第1の層23a)がFeからなる場合、トレンチMOS型ショットキーバリアダイオード2の立ち上がり電圧は0.4V以上かつ0.7V以下となる。また、アノード電極23の第1の半導体層20と接触する部分(第1の層23a)がCuからなる場合、トレンチMOS型ショットキーバリアダイオード2の立ち上がり電圧は0.6V以上かつ0.9V以下となる。アノード電極の材料が同じであっても第1の実施の形態に係るショットキーバリアダイオード1のよりも立ち上がり電圧が少し高くなるのは、トレンチMOS構造を設けることによって、メサ形状部分にポテンシャルバリアが形成されるためである。これは、メサ形状部分の幅Wに依存し、幅Wが小さくなるほど立ち上がり電圧が大きくなる。
トレンチMOS型ショットキーバリアダイオード2中の電界強度は、上述のように、隣接する2つのトレンチ22の間のメサ形状部分の幅、トレンチ22の深さD、絶縁膜25の厚さT等の影響を受けるが、トレンチ22の平面パターンにはほとんど影響を受けない。このため、第1の半導体層20のトレンチ22の平面パターンは特に限定されない。
カソード電極24は、第2の半導体層21とオーミック接触する。カソード電極24は、Ti等の金属からなる。カソード電極24は、異なる金属膜を積層した多層構造、例えば、Ti/Au又はTi/Al、を有してもよい。カソード電極24と第2の半導体層21を確実にオーミック接触させるため、カソード電極24の第2の半導体層21と接触する層がTiからなることが好ましい。
(トレンチMOS型ショットキーバリアダイオードの製造方法)
以下に、トレンチMOS型ショットキーバリアダイオード2の製造方法の一例を示す。
図3(a)〜(c)、図4(a)〜(c)は、第2の実施の形態に係るトレンチMOS型ショットキーバリアダイオード2の製造工程を示す垂直断面図である。
まず、図3(a)に示されるように、Ga系単結晶基板等の第2の半導体層21上に、HVPE(Hydride Vapor Phase Epitaxy)法等によりGa系単結晶をエピタキシャル成長させ、第1の半導体層20を形成する。
次に、図3(b)に示されるように、フォトエッチング等により第1の半導体層20の上面にトレンチ22を形成する。
トレンチ22の形成にドライエッチングを用いる場合の好ましい条件は、例えば、エッチングガスがBCl(30sccm)、圧力が1.0Pa、アンテナ出力が160W、バイアス出力が17W、時間が90分である。
また、トレンチ22の形成後、トレンチの内面の荒れを除去するため、リン酸での処理を行うことが好ましい。典型的には、130〜140℃に加熱したリン酸へ5〜30分浸漬することが好ましい。
次に、図3(c)に示されるように、ALD(Atomic Layer Deposition)法等により、トレンチ22の内面を覆うように第1の半導体層20の上面にHfO等からなる絶縁膜25を形成する。HfOの成膜条件は特に限定されないが、例えば、Hfの原料としてTDMAHを、酸化剤としてOを用い、TDMAHを0.25秒間、Oを0.15秒間ずつ交互に供給して成膜する。そのときの基板温度は250℃とする。
次に、図4(a)に示されるように、CMP(Chemical Mechanical Polishing)等の平坦化処理により、絶縁膜25のトレンチ22の外側の部分(トレンチ22の間のメサ形状部分上の部分)を除去する。
次に、図4(b)に示されるように、電子ビーム蒸着等により、Cu/Au/Ni積層構造等を有するトレンチMOSバリア26とアノード電極23を連続的、一体的に形成する。
トレンチMOSバリア26とアノード電極23の蒸着の前に、CMPの研磨剤などを除去する目的で硫酸過水による処理を行う。塩酸、硝酸、硫酸、フッ酸、バッファードフッ酸等の硫酸過水以外の処理液を用いる場合は、立ち上がり電圧が0.8〜1.0V程度で固定されることを防ぐため、それらの処理液による処理の後に硫酸過水を用いた処理を行う。
次に、図4(c)に示されるように、フォトエッチング等により、アノード電極23を円形等の所定の形状にパターニングする。
その後、電子ビーム蒸着等により、第2の半導体層21の底面にTi/Au積層構造等を有するカソード電極24を形成し、トレンチMOS型ショットキーバリアダイオード2を得る。
(実施の形態の効果)
上記第1、2の実施の形態によれば、ショットキー電極としてのアノード電極の材料にFe又はCuを用いることにより、Ga系単結晶からなる半導体層を有するショットキーバリアダイオードにおいて、従来よりも低い立ち上がり電圧を得ることができる。
第1の実施の形態に係るショットキーバリアダイオード1と同様の構造を有するショットキーバリアダイオードにおいて、ショットキー電極であるアノード電極の材料を変えて立ち上がり電圧の変化を調べた。
本実施例においては、半導体層として、ドナー濃度が1×1017cm−3以下、厚さが650μmのアンドープ(ドナーを意図的に添加していない)のGa基板を用いた。
また、アノード電極として、直径が200μmの円形の電極を電子ビーム蒸着により形成した。アノード電極の蒸着前には、半導体層の表面を硫酸過水で処理した。アノード電極の材料としては、Al、Ag、Fe、Cu、Ni、Pt、Pdを用いた。
また、カソード電極として、Ti/Au積層構造を有する電極を電子ビーム蒸着により半導体層の裏面の全面に形成した。
まず、アノード電極の材料が異なるそれぞれのショットキーバリアダイオードについて立ち上がり電圧を測定した。
図5は、実施例1に係る、アノード電極の材料とショットキーバリアダイオードの立ち上がり電圧との関係を示すグラフである。
図5は、アノード電極の材料がAl、Ag、Fe、Cu、Ni、Pt、Pdのときのショットキーバリアダイオードの立ち上がり電圧がそれぞれおよそ0.0V、0.3V、0.5V、0.6V、0.8V、0.95V、0.95Vであることを示している。
これらの材料のうち、Ni、PtはGa系単結晶からなる半導体層に接合されるショットキー電極の材料としては公知であるので、これらを用いる場合とは異なる立ち上がり電圧が得られるFe、Cuが新しいショットキー電極の材料として有用である。
アノード電極がFeからなる場合、ショットキーバリアダイオードの立ち上がり電圧はばらつきを含めて0.4V以上かつ0.5V以下となる。また、アノード電極がCuからなる場合、ショットキーバリアダイオードの立ち上がり電圧はばらつきを含めて0.6V以上かつ0.7V以下となる。
第2の実施の形態に係るトレンチMOS型ショットキーバリアダイオード2のようなトレンチMOS型ショットキーバリアダイオードにおいては、立ち上がり電圧が0.4V以上であれば逆方向リークを効果的に抑えられるため、Fe又はCuをアノード電極の材料に用いることにより、逆方向リークを効果的に抑えつつ、立ち上がり電圧を小さくすることができる。
次に、アノード電極がAl、Ag、Fe、Cu、Ni、Pdからなるショットキーバリアダイオードにアニール処理を施して、アノード電極の耐熱性を評価した。アニール温度は200℃、300℃、400℃の順に増加させ、アニール時間はそれぞれ10分、アニール雰囲気は窒素とした。
アノード電極の材料がAlである場合、200℃のアニール処理で導通抵抗が100倍以上に上昇し、300℃のアニール処理で立ち上がり電圧が0.5V程度に上昇するものの導通損失は堆積直後と同じ値に回復した。そして、400℃のアニール処理では立ち上がり電圧が0.4V程度に低下し、導通損失がさらに2倍程度上昇した。
アノード電極の材料がAgである場合、200℃のアニール処理で電極の表面が荒れ始め、立ち上がり電圧が0.5V程度まで上昇した。300℃のアニール処理では立ち上がり電圧が1.0〜1.1Vまで上昇し、導通抵抗が100倍以上に上昇した。そして400℃のアニール処理ではショットキー障壁がなくなり、オーミックライクな特性へと変化した。
アノード電極の材料がFeである場合、100℃のアニール処理で導通抵抗が100倍以上に増加し、200℃のアニール処理ではさらに抵抗が少し上昇し、300℃のアニール処理で電極形成直後の特性に戻った。400℃のアニール処理では、300℃でのアニール処理時の特性から変化がなかった。これらのことから、Feからなるアノード電極を形成した後に300℃又は400℃でアニール処理を行うことで、特性を安定化させることができると考えられる。
アノード電極の材料がCuである場合、蒸着直後に0.6V程度だった立ち上がり電圧が200℃のアニール処理で0.7V程度に上昇し、300℃のアニール処理で0.9V程度まで上昇し、400℃のアニール処理ではさらに1.1V程度まで高くなった。
アノード電極の材料がNiである場合、200℃、300℃のアニール処理では特別な変化が見られなかったが、400℃のアニール処理で導通損失が1000倍程度に急激に上昇した。
アノード電極の材料がPdである場合、Feと類似の特性を示し、100℃のアニール処理で導通抵抗が急激に増加し、200℃のアニール処理ではさらに抵抗が少し上昇し、300℃のアニール処理で電極形成直後の特性に戻った。400℃のアニール処理では、300℃でのアニール処理時の特性から変化がなかった。これらのことから、Feからなるアノード電極と同様にPdからなるアノード電極も、形成した後に300℃又は400℃でアニール処理を行うことで、特性を安定化させることができると考えられる。
以上の結果から、Niからなるアノード電極の温度の上昇に対する変化が比較的小さく、耐熱性に優れていることがわかった。一方で、Al、Ag、又はCuからなるアノード電極は、温度の上昇に対して不安定な挙動を示すため、耐熱性に劣ることがわかった。Fe及びPdからなるアノード電極は温度に対して変化を示したものの、蒸着後に300〜400℃のアニール処理を行うことで特性が安定したことから、蒸着後のアニール処理によって、そのアニール温度まで耐熱性を向上させられると考えられる。
第2の実施の形態に係るトレンチMOS型ショットキーバリアダイオード2と同様の構造を有するトレンチMOS型ショットキーバリアダイオードにおいて、ショットキー電極であるアノード電極の材料を変えて立ち上がり電圧の変化を調べた。
本実施例においては、アノード電極の蒸着前に、半導体層の表面をバッファードフッ酸で処理した。
図6(a)は、実施例2に係る、アノード電極の材料とトレンチMOS型ショットキーバリアダイオードの立ち上がり電圧との関係を示すグラフである。
図6(a)は、アノード電極の材料がCu、Ni、Ptのときのショットキーバリアダイオードの立ち上がり電圧がいずれも0.9〜1.1Vの範囲内にあることを示している。
図6(a)に示される結果は、実施例1の測定結果と明らかに異なるが、アノード電極の蒸着の前処理にバッファードフッ酸を用いたことが原因であることが判明した。このことから、アノード電極の蒸着の前処理の最後にバッファードフッ酸を用いてはいけないということがわかった。
次に、前処理の処理液の種類と立ち上がり電圧との関係を調べた。まず、酸化ガリウム基板を複数用意して、それぞれを塩酸、硝酸、硫酸、フッ酸、硫酸過水、バッファードフッ酸に5分間浸漬し、流水洗浄した。その後、Cuからなる直径200μm、厚さ200nmの円形のアノード電極、及び厚さ50nmのTi膜上に厚さ200nmのAu膜を積層したカソード電極を蒸着により形成した。
図6(b)は、実施例2に係る、前処理の処理液の種類と立ち上がり電圧との関係を示すグラフである。
図6(b)は、前処理に硫酸過水を用いた場合にのみ立ち上がり電圧が0.6〜0.7V程度と低くなり、硫酸過水以外の処理液である塩酸、硝酸、硫酸、フッ酸、及びバッファードフッ酸(BHF)を用いた場合は、立ち上がり電圧が高い範囲で固定されてしまうことを示している。
これらの結果から、アノード電極形成の前処理には硫酸過水を用いるか、硫酸過水以外の処理液を用いた場合にはそれらの処理液による処理の後に硫酸過水を用いた処理を行うことにより、立ち上がり電圧が高い範囲で固定されてしまうことを避けられることがわかった。
トレンチMOS型ショットキーバリアダイオードのトレンチ構造を形成する際には、Ga系単結晶からなる半導体層のエッチングしたくない部分をマスク材料で保護する必要がある。
ドライエッチング用のマスク材料としては、SiOやフォトレジスト、Niが多く用いられる。これらの中で、最もエッチングされにくく、マスク材料として強固なのはNiである。しかしながら、Ga系単結晶は比較的エッチングの困難な材料であるため、Niをマスク材料に用いた場合でも、選択比が取りにくいという課題があった。
そこで、Gaのドライエッチングにおけるエッチング条件と選択比の関係を調査した。まず、Ga基板上にフォトリソグラフィ技術を用いてNiからなるマスクをパターニングした。その試料を、次の表1の4つの条件でドライエッチングし、NiとGaの選択比を評価した。
Figure 2018142655
評価の結果、条件4では選択比が1(NiとGaのエッチング速度が同一)で、Niのマスクとしての機能が最も低く、条件3では選択比が5.8(NiのエッチングレートがGaの1/5.8)であり、条件2では選択比が14.7であった。また、条件1ではNiがほとんど削れなかったため、選択比を定量することができなかったが、非常に大きいことは確認された。それぞれの条件におけるGaのエッチング速度を次の表2にまとめる。
Figure 2018142655
エッチング速度と出力には明確な相関があり、出力が低いほどエッチング速度は低下する傾向となった。Niとの選択比が良好だった条件1ではエッチング速度が28.2nm/minと低いものの、数μmの深さのトレンチを形成することは可能な程度の速度が得られているため、選択比、エッチング速度の両面から、条件1が最も優れたエッチング条件であることがわかった。
また、ドライエッチングにより形成したトレンチ内部を観察したところ、トレンチの底や側面に針状の荒れが生じていることが確認された。トレンチMOS型ショットキーバリアダイオードの場合、トレンチの底付近に最も高い電界が加わるため、形状が不均一だと電界集中が生じ、設計耐圧よりも低い電圧で破壊するおそれがある。そのため、トレンチの底付近は電界強度が均一になるよう平滑であることが好ましい。
そこで、針状の生成物を除去するため、リン酸によるエッチングを試みた。ホットプレート上のガラスビーカーにリン酸を入れ、液温が140℃になるまで加熱し、そこへ試料を10分間浸漬した。その結果、リン酸処理により、Ga基板のトレンチ内面の針状の荒れを完全に除去できることがわかった。
第2の実施の形態に係るトレンチMOS型ショットキーバリアダイオード2を製造した。
まず、厚さ650μm、ドナー濃度2.5×1018cm−3のSnドープGa基板を第2の半導体層21として用意した。このSnドープGa基板は、EFG(Edge-defined. Film-fed Growth)法により作製した。
次に、厚さ7.5μm、ドナー濃度6×1016cm−3のSiドープGa膜を第1の半導体層20としてSnドープGa基板上にHVPE法によりホモエピタキシャル成長させた。
次に、SiドープGa膜の全面に厚さ300nmのSiO膜をスパッタにより形成し、その上に、厚さ200nmのNi膜を電子ビーム蒸着により形成した。そしてフォトリソグラフィ技術を用いて、Ni/SiO積層膜をパターニングした。
次に、そのNi/SiO積層膜をマスクに用いて、ICP−RIE装置でSiドープGa膜の表面にSiドープGa膜の[010]方向に平行な直線状のトレンチをトレンチ22として形成した。ドライエッチング条件は、エッチングガスがBCl(30sccm)、圧力が0.5Pa、アンテナ出力が160W、バイアス出力が17Wとした。トレンチの深さDはおよそ3.0μm、幅Wは4.8μm、メサ形状部分の幅Wは1.2μmとした。
ドライエッチング後、140℃のリン酸で15分間処理した後、SiO膜を取り除くためにHF(46%)へ5分間浸漬した。そして、最後に有機物残渣などを取り除くために硫酸過水で5分間処理し、流水洗浄を15分間行った後、窒素ブローで乾燥させた。
次に、ALDにより、厚さ50nmのHfO膜を絶縁膜25として形成した。このとき、Oガスを酸化剤に用いた。
次に、CMPによりSiドープGa膜の表面を0.5μm程度削り、トレンチ間のメサ形状部分上のHfO膜を除去した。これにより、SiドープGa膜の厚さはおよそ7.0μm、トレンチの深さDはおよそ2.5μmとなった。
次に、SnドープGa基板の裏面をダイヤモンドラッピングとCMPにより鏡面化した。これにより、SnドープGa基板の厚さを350μmとした。
次に、試料をアセトンに浸漬し、超音波を印加しながらアセトンで10分間処理した。そして硫酸過水に5分間、次いでバッファードフッ酸に1分間浸漬し、流水洗浄を15分間行った。アセトンによって、大まかな洗浄残渣や研磨時に試料固定に用いていたワックスを除去し、硫酸過水によって有機物を除去し、バッファードフッ酸によってCMPスラリー中に含まれているコロイダルシリカを取り除くことができる。最後に、硫酸過水への5分間の浸漬と流水洗浄を再度行い、窒素ブローで乾燥させた。
次に、電子ビーム蒸着により、厚さ200nmのCu膜と厚さ3.0μmのAu膜と厚さ50nmのNi膜を積層させ、トレンチMOSバリア26及びアノード電極23としてのCu/Au/Ni積層膜を形成した。蒸着の速度は0.3〜0.4nm/sとした。トレンチ内には、Cu膜とAu膜が埋め込まれた。最上層のNi膜は、次の工程で用いるフォトレジストの密着性を上げるために形成した。
Cu膜の厚さは、薄すぎるとAuによって浸食させるおそれがあり、厚すぎるとAuとの熱膨張差で剥がれなどが起こることが懸念される。そこで、いくつか条件を振って検討を行った結果、10〜400nm程度が好ましいとわかった。このため、本実施例でのCu膜の厚さは10〜400nmの中間の200nmとした。
次に、Cu/Au/Ni積層膜上にフォトレジストをパターニングし、これをマスクに用いてCu/Au/Ni積層膜のウェットエッチングを施した。最初にNi膜を除去するため、硝酸と塩酸と水の混合液(体積比が硝酸:塩酸:水=2:2:1)で6秒間処理した。その後、AuのエッチャントであるAURUM302(関東化学製)へ2時間程度浸漬させた。そしてフォトレジストを除去するためにアセトンの超音波洗浄を5分間行った。これによって、Cu/Au/Ni積層膜のアノード電極部分を直径400μmの円形にパターニングした。
最後に、電子ビーム蒸着により、SnドープGa基板の裏面全面に厚さ50nmのTi膜と厚さ200nmのAu膜を形成し、Ti/Au積層膜をカソード電極24として形成した。なお、比較のために、トレンチが形成されていない試料(通常のショットキーバリアダイオード)も同じエピウェハ上に作製した。
図7(a)は、実施例4に係るトレンチMOS型ショットキーバリアダイオード2及び比較例に係る通常のショットキーバリアダイオードの順方向特性を示す。図中の「トレンチSBD」はトレンチMOS型ショットキーバリアダイオード2を意味し、「SBD」は比較例としてのトレンチが形成されていない通常のショットキーバリアダイオードを意味する。
図7(a)は、トレンチMOS型ショットキーバリアダイオード2の方が通常のショットキーバリアダイオードよりもオン抵抗が高いことを示している。これには、トレンチMOS構造を設けることで電流経路が狭くなったことが影響しており、合理的な結果と言える。
図7(b)は、実施例4に係るトレンチMOS型ショットキーバリアダイオード2及び比較例に係る通常のショットキーバリアダイオードの逆方向特性を示す。トレンチが形成されていない通常のショットキーバリアダイオードが熱電子電界放出理論にほぼ従うリーク特性を示しているのに対して、トレンチMOS型ショットキーバリアダイオード2は通常のショットキーバリアダイオードよりもリーク電流が数桁小さい。これは、トレンチMOS構造を設けることによってショットキー接合部の電界強度が下がり、熱電子電界放出(TFE)によるリーク電流を抑制できたためである。
次に、トレンチMOSバリア26及びアノード電極23としてのCu/Au/Ni積層膜の蒸着の前処理から、最後の硫酸過水への浸漬と流水洗浄を省略し、その他の工程は変えずにトレンチMOS型ショットキーバリアダイオードを新たに作製した。なお、トレンチの幅Wは5μm、メサ形状部分の幅Wは1μmとした。また、SiドープGa膜のドナー濃度を5×1016cm−3、最終的な厚さを8.0μmとした。また、比較のために、トレンチが形成されていない試料(通常のショットキーバリアダイオード)も同じエピウェハ上に同様の前処理を行って作製した。
図8(a)、(b)は、この比較例としての新たなトレンチMOS型ショットキーバリアダイオード及び通常のショットキーバリアダイオードの順方向特性、逆方向特性を示す。図8(a)を図7(a)と比較すると、トレンチMOS型ショットキーバリアダイオードの立ち上がり電圧が大きくなっていることがわかる。これは、Cu/Au/Ni積層膜の蒸着の前処理においてバッファードフッ酸による処理後の硫酸過水による処理を省いたことによると考えられる。
図8(b)を図7(b)と比較すると、トレンチMOS型ショットキーバリアダイオードのリーク電流が通常のショットキーバリアダイオードのリーク電流よりも数桁小さいのは同様だが、耐圧に着目すると、トレンチMOS型ショットキーバリアダイオードが175V程度、通常のショットキーバリアダイオードが90V程度で電極が破壊されている。破壊された電極を観察したところ、通常のショットキーバリアダイオードとトレンチMOS型ショットキーバリアダイオードのいずれも、電極の端部で絶縁破壊していることが確認された。
次に、電極端部での絶縁破壊を抑制し、耐圧を向上させるためにフィールドプレート構造を有するトレンチMOS型ショットキーバリアダイオードを作製した。なお、比較のために、フィールドプレート構造を有するトレンチが形成されていない試料(通常のショットキーバリアダイオード)も同じエピウェハ上に作製した。
図9は、実施例4に係るフィールドプレート構造を有するトレンチMOS型ショットキーバリアダイオード3の垂直断面図である。トレンチMOS型ショットキーバリアダイオード3においては、第1の半導体層20の面27上のアノード電極32の周りに、SiOからなる誘電体膜31が設けられ、その誘電体膜31の上にアノード電極32の縁が乗り上げている。
図10(a)、(b)は、実施例4に係るトレンチMOS型ショットキーバリアダイオード3及び比較例に係る通常のショットキーバリアダイオードの順方向特性、逆方向特性を示す。
図10(b)は、フィールドプレート構造を設けることにより、トレンチMOS型ショットキーバリアダイオードの耐圧が450V程度まで上昇することを示している。
実施例4の図7に係るトレンチMOS型ショットキーバリアダイオード2のトレンチ22を第1の半導体層20としてのSiドープGa膜の[010]方向に平行な直線状のトレンチにした場合と、[100]方向に平行な直線状のトレンチにした場合の比較を行った。
ドライエッチングにより、トレンチ間のメサ形状部分の幅Wが2.5μmとなるようにトレンチを形成した後、リン酸での処理を施すと、[010]方向に平行な直線状のトレンチの間のメサ形状部分の幅Wは1〜1.5μm、[100]方向に平行な直線状のトレンチの間のメサ形状部分の幅Wはおよそ2μmとなった。これは、リン酸エッチングのレートがGaの方位によって異なることによると考えられる。
その後、完成したトレンチMOS型ショットキーバリアダイオード2の順方向特性を評価したところ、メサ形状部分の幅Wが広くて電流パスが広いはずの[100]方向に平行な直線状のトレンチを有するダイオードの方が、[010]方向に平行な直線状のトレンチを有するダイオードよりもオン抵抗が1.5〜2倍程度高いという結果が得られた。
これは、[100]方向に平行な直線状のトレンチ間のメサ形状部分は、上述のようにほとんどリン酸でエッチングされないため、ドライエッチングのダメージが残留し、そのダメージが残留する層が持っている電荷の影響で実効的な電流パスが狭くなったことによると考えられる。
この結果から、直線状のトレンチの方位は第1の半導体層20を構成するGa系単結晶の[010]方向に平行であることが好ましいことがわかった。また、トレンチ22の形成のためのドライエッチングによるトレンチ22の内面(メサ形状部分の表面)のダメージ層の厚さが0.5μm前後であり、このダメージ層をリン酸による処理で除去するのが好ましいことがわかった。
以上、本発明の実施の形態、実施例を説明したが、本発明は、上記実施の形態、実施例に限定されず、発明の主旨を逸脱しない範囲内において種々変形実施が可能である。
また、上記に記載した実施の形態、実施例は特許請求の範囲に係る発明を限定するものではない。また、実施の形態、実施例の中で説明した特徴の組合せの全てが発明の課題を解決するための手段に必須であるとは限らない点に留意すべきである。
1…ショットキーバリアダイオード、 2、3…トレンチMOS型ショットキーバリアダイオード、 10…半導体層、 11、23…アノード電極、 12、24…カソード電極、 20…第1の半導体層、 21…第2の半導体層、 22…トレンチ、 25…絶縁膜、 26…トレンチMOSバリア

Claims (6)

  1. Ga系単結晶からなる第1の半導体層と、
    前記第1の半導体層とショットキー接合を形成し、前記第1の半導体層と接触する部分がFe又はCuからなるアノード電極と、
    カソード電極と、
    を有する、
    ショットキーバリアダイオード。
  2. 前記アノード電極の前記第1の半導体層と接触する部分がFeからなり、
    立ち上がり電圧が0.4V以上かつ0.5V以下である、
    請求項1に記載のショットキーバリアダイオード。
  3. 前記アノード電極の前記第1の半導体層と接触する部分がCuからなり、
    立ち上がり電圧が0.6V以上かつ0.7V以下である、
    請求項1に記載のショットキーバリアダイオード。
  4. 前記第1の半導体層に積層された、Ga系単結晶からなる第2の半導体層を有し、
    前記第1の半導体層が、前記第2の半導体層の反対側の面に開口するトレンチを有し、
    前記トレンチの内面が絶縁膜に覆われ、
    前記トレンチ内に前記絶縁膜に覆われるようにトレンチMOSバリアが埋め込まれ、
    前記アノード電極が前記トレンチMOSバリアに接触し、
    前記カソード電極が前記第2の半導体層に接続された、
    請求項1に記載のショットキーバリアダイオード。
  5. 前記アノード電極の前記第1の半導体層と接触する部分がFeからなり、
    立ち上がり電圧が0.4V以上かつ0.7V以下である、
    請求項4に記載のショットキーバリアダイオード。
  6. 前記アノード電極の前記第1の半導体層と接触する部分がCuからなり、
    立ち上がり電圧が0.6V以上かつ0.9V以下である、
    請求項4に記載のショットキーバリアダイオード。
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