JP2017512781A - 溶液から物質を分離するための方法及びデバイス - Google Patents
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Abstract
Description
i)イソプレゴール、
ii)遊離及び/又は錯体結合形態での少なくとも1つの式(I)の配位子
Ar1、Ar2、Ar3、Ar4は、互いに独立に、C6〜C15-アリール基又はC2〜C15-ヘテロアリール基から選択され、
適切な場合、これは、それぞれの場合、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ペルフルオロアルキル、C1〜C6-アルコキシ、C7〜C12-アラルキル、ハロゲン、SiR5aR6aR7a、任意選択で置換されたC6〜C10-アリール、NR8aR9a、SR10a、NO2から選択される1〜7個の同じか又は異なる置換基を有することができ、
R1、R2、R3、R4は、互いに独立に、水素、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ペルフルオロアルキル、C1〜C6-アルコキシ、C7〜C12-アラルキル、ハロゲン、SiR5bR6bR7b、任意選択で置換されたC6〜C10-アリール、NR8bR9b、SR10b、NO2から選択され、ここで、
R1又はR2及び/又はR3又はR4は、Aと一緒になって、芳香環又は非芳香環を形成することができ、
Aは、飽和又はモノ若しくはポリ不飽和及び/又は部分的に芳香族であってよく、適切な場合、O、S、NR11から選択される1個以上の同じか又は異なるヘテロ原子、及び/又は官能基C(O)、S(O)、S(O)2から選択される1つ以上の同じか又は異なる官能基を有することができ、適切な場合、置換基C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ペルフルオロアルキル、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C10-アシルオキシ、C7〜C12-アラルキル、ハロゲン、-SiR5cR6cR7c、任意選択で置換されたC6〜C10-アリール、置換若しくは非置換C2〜C10-ヘタリール、NR8cR9c、SR10c、NO2、C1〜C12-アシル、C1〜C10-カルボキシルから選択される1つ以上の同じか又は異なる置換基を有することができる1〜25個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状及び/又は環状炭化水素基である、或いは、
適切な場合、それぞれの場合、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ペルフルオロアルキル、C1〜C6-アルコキシ、C7〜C12-アラルキル、ハロゲン、SiR5dR6dR7d、置換若しくは非置換C6〜C10-アリール、NR8dR9d、SR10d、NO2から選択される1〜5個の置換基を有することができるC6〜C15-アリール基又はC2〜C15-ヘテロアリール基である、或いは、
-O-、-S-、-N(R11)-、-S(O)-、-C(O)-、-S(O)2-、-P(R11)-、-(R11)P(O)-及び-Si(R12R13)の群から選択される官能基又はヘテロ原子であり、
基R5a、R6a、R7a、R8a、R9a、R10a〜R5d、R6d、R7d、R8d、R9d、R10d、R11、R12及びR13は、それぞれの場合、互いに独立に、C1〜C6-アルキル、C7〜C12-アラルキル及び/又は置換若しくは非置換C6〜C10-アリールから選択され、
基R8aとR9a、R8bとR9b、R8cとR9c、R8dとR9dは、互いに独立に、それぞれの場合、一緒になって、O、S、NR11aの群から選択される1個以上の同じか又は異なるヘテロ原子を有することができる2〜8個の炭素原子を有する環状炭化水素基を形成していてもよく、R11aはR11について与えられた意味を有することができる)
を含み、
a)上記アルミニウム含有反応生成物を蒸留分離にかけて、イソプレゴール豊富な塔頂生成物及びイソプレゴール枯渇塔底生成物を得、
b)上記イソプレゴール枯渇塔底生成物を塩基水溶液と密に接触させて、アルミニウム含有水相及び式(I)の配位子の大部分を含む有機相を得、
c)式(I)の配位子を上記有機相から分離する
方法をさらに提供する。
例えば、メチル、エチル、プロピル、1-メチルエチル、ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチルエチル、ペンチル、シクロペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、ヘキシル、シクロヘキシル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピル及び1-エチル-2-メチルプロピルなどのC1〜C6-アルキル;
例えば、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノナフルオロブチルなどのC1〜C6-ペルフルオロアルキル;
例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、1-メチルエトキシ、ブトキシ、1-メチルプロポキシ、2-メチルプロポキシ及び1,1-ジメチルエトキシ、ペントキシ、1-メチルブトキシ、2-メチルブトキシ、3-メトキシルブトキシ、1,1-ジメチルプロポキシ、1,2-ジメチルプロポキシ、2,2-ジメチルプロポキシ、1-エチルプロポキシ、ヘキソキシ、1-メチルペントキシ、2-メチルペントキシ、3-メチルペントキシ、4-メチルペントキシ、1,1-ジメチルブトキシ、1,2-ジメチルブトキシ、1,3-ジメチルブトキシ、2,2-ジメチルブトキシ、2,3-ジメチルブトキシ、3,3-ジメチルブトキシ、1-エチルブトキシ、2-エチルブトキシ、1,1,2-トリメチルプロポキシ、1,2,2-トリメチルプロポキシ、1-エチル-1-メチルプロポキシ及び1-エチル-2-メチルプロポキシなどのC1〜C6-アルコキシ;
例えば、ベンジル、1-フェニルエチル、2-フェニルエチルなどのC7〜C12-アラルキル;
例えば、アセチルオキシ、プロピオニルオキシなどのC1〜C10-アシルオキシ;
例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、イソプロピルオキシカルボニルなどのC1〜C10-カルボキシル;
例えば、ホルミル、アセチル、プロピオニルなどのC1〜C10-アシル。
本発明による方法のステップa)において、シトロネラルの環化によるイソプレゴールの製造からのアルミニウム含有反応生成物を蒸留分離にかけて、イソプレゴール豊富な塔頂生成物及びイソプレゴール枯渇塔底生成物を得る。
本発明による方法のステップb)において、イソプレゴール枯渇塔底生成物を、塩基水溶液と密に接触させて、アルミニウム含有水相、及び式(I)の配位子の大部分を含む有機相を得る。好ましい塩基水溶液は上記に与えられている。
本発明による方法のステップc)において、ステップb)で得られた配位子の大部分を含む有機相からの式(I)の上記配位子を、溶液から物質を分離するための上記方法によって有機相から分離する。上記したように、この方法では、電磁放射線をその溶液中に照射し、溶液中に位置する結晶によって散乱された電磁放射線の強度を検出する。この場合、これらは配位子の結晶である。次いで、検出強度を所望強度と比較し、溶液の温度を、この差が減少するような仕方で、検出強度と所望強度の差に応じて調節する。最終的に、検出強度と所望強度の差の量が限界値未満になったら、結晶化法、特に冷却結晶化を開始させる。次いで、得られた配位子の結晶を分離する。
α)請求項1及び/又は10で定義されるような式(I)のビス(ジアリールフェノール)配位子を、式(II)のアルミニウム化合物
(R14)3-pAlHp (II)
(式中、
Alはアルミニウムであり、
R14は、1〜5個の炭素原子を有する分枝状又は非分枝状アルキル基であり、
pは0又は1〜3の整数である)
及び/又は
式(III)のアルミニウム化合物、
MAlH4 (III)
(式中、
Alはアルミニウムであり、
Mはリチウム、ナトリウム又はカリウムである)
と反応させることによって得られる触媒の存在下での式(V)のシトロネラル
β)反応を、
a)ステップα)で得られたアルミニウム含有反応生成物を蒸留分離にかけて、イソプレゴール豊富な塔頂生成物及びイソプレゴール枯渇塔底生成物を得るステップ、
b)イソプレゴール枯渇塔底生成物を塩基水溶液と密に接触させて、アルミニウム含有水相、及び式(I)の配位子の大部分を含む有機相を得るステップ、
並びに、
c)式(I)の配位子を有機相から分離するステップ
によって行った後に式(I)のビス(ジアリールフェノール)配位子を回収するステップ
を含む方法をさらに提供する。
(R14)3-pAlHp (II)
と反応させることによって得られる。
MAlH4 (III)
(式中、Mはリチウム、ナトリウム又はカリウムである)
と反応させることによっても得られる。結果として、式(I)又は(I.a)の上記ビス(ジアリールフェノール)配位子を反応させることによって、本発明によって使用されるビス(ジアリールフェノキシ)アルミニウム化合物を製造するのに適したものは、リチウムアルミニウムヒドリド、ナトリウムアルミニウムヒドリド及びカリウムアルミニウムヒドリド及びその混合物でもある。さらに、式(II)及び(III)の指定された化合物の混合物も、式(I)又は(I.a)の上記ビス(ジアリールフェノール)配位子と反応させることによって、本発明によって使用されるビス(ジアリールフェノキシ)アルミニウム化合物を製造するのに適している。
の存在下で実施する。
の存在下で実施する。
の存在下で実施する。
を使用することも可能である。
A)本発明による方法にしたがって式(IV)のイソプレゴールを製造するステップ、及び、
B)この仕方で得られたイソプレゴールのエチレン二重結合を水素化するステップ
を含むメントールの製造の方法をさらに提供する。
散乱光プローブ9は、その中に導波管L1及びL3が位置するチューブ12を備える。結晶化容器1中に浸漬しているチューブ12の末端に、導波管L1は減結合領域を有し、導波管L3は結合領域を有する。
説明されている実施形態では、その目的は、フェニルシクロヘキサン中に溶解している、最初に説明した配位子Ia2-3を分離することである。この溶液は、(ビス(ジアリールフェノキシ))アルミニウム触媒の存在下でのシトロネラルの環化による塔底生成物として得られた。この溶液は、その前に実行された複雑な化学的方法が溶液の精密な組成をもたらし、溶解及び非溶解二次成分の確実な濃度が正確には分からないという問題を引き起こし、したがって、配位子が結晶化する飽和温度が大きく変動する恐れがある。
第2の実施形態のデバイスは、図1に示した第1の実施形態のデバイスを備える。したがって、同じ部分は同じ参照数字で標識付けされている。そのため、これらの部分の上記説明を参照されたい。しかし、図5に示す第2の実施形態のデバイスは、さらなる結晶化容器1'を有する。第1の結晶化容器1と同様に、第2の結晶化容器1'は、供給ライン2'、弁4'を有する排出ライン3'を備える。供給ライン2'に提供されているのは、第2の結晶化容器1'に導入された溶液の温度を調節するための、加熱デバイス5'及び温度センサー6'である。第2の結晶化容器1'に提供されているのは、加熱デバイス7'及び温度センサー8'並びにさらなる散乱光プローブ9'である。弁4'、加熱デバイス5'及び7'、温度センサー6'及び8'並びに散乱光プローブ9'は、調節ユニット10とデータ結合されている。
図1〜3を参照して説明されているように、溶液は、供給ライン2を介して第1の結晶化容器1に導入される。この場合、弁16は開かれ、弁17は閉じられる。これは、溶液は、第2の結晶化容器1'に送られないことを意味する。溶液が導入されたら、第1の結晶化容器1(これが完全に満たされている場合)中の溶液の温度が、そこで所望の種晶量が存在する所望強度ISに割り当てられた温度値TKに対応するように、温度を、上記で説明した通り調節する。
WO2008/025852A1に記載されているようにして、アルミニウム含有反応生成物を後処理する。最後の方法ステップにおいて、図1〜5を参照して上記に説明したようにして、式Ia2-3の配位子が得られる。
2、2' 供給ライン
3、3' 排出ライン
4、4' 弁
5、5' 加熱デバイス
6、6' 温度センサー
7、7' 加熱デバイス
8、8' 温度センサー
9、9' 散乱光プローブ
10 調節ユニット
11 分離ユニット
12 チューブ
14 電磁放射線のための放射線源
15 検出器
16 弁
17 弁
Claims (21)
- 溶液から物質を分離するための方法であって、
電磁放射線が溶液に照射され、
溶液中に位置する結晶によって散乱された電磁放射線の強度が検出され、
その検出強度が所望強度(IS)と比較され、
溶液の温度が、検出強度と所望強度(IS)の差に応じて、この差の量が減少する仕方で調節され、
検出強度と所望強度(IS)の差の量が限界値未満であった場合、物質の結晶が得られ、次いで分離される結晶化法が開始される、上記方法。 - 所望強度(IS)が、溶液のために、結晶化法の最後での結晶サイズ及び/又は結晶形態と結晶化法の開始時での検出強度の関係を決定する参照測定によって決定され、これから、所望強度(IS)が、所望の結晶サイズ及び/又は結晶形態に割り当てられる強度として選択される、請求項1に記載の方法。
- 溶液又は溶液の一部を、結晶化容器に導入して、所定の開始温度値(TA)より低く、且つ溶液の予測される飽和温度より低い温度にし、次いで、溶液を、検出強度と所望強度(IS)の差の量が限界値未満になるまで加熱する、請求項1又は2に記載の方法。
- 開始温度値(TA)を、所望強度(IS)のx倍(値xは1.2〜10の範囲である)の強度として、開始温度値(TA)に割り当てられた開始強度(IA)を選択することによって所望強度(IS)から決定し、溶液の温度を、強度が開始強度(IA)超となるような仕方で調節する、請求項1〜3の一項に記載の方法。
- 20nmより広い1つの波長範囲又は2つ以上の波長範囲の電磁放射線を、20nm超の溶液中に照射する、請求項1〜4の一項に記載の方法。
- 溶液中に照射される電磁放射線がビームの形態を有し、その最小横断面が0.1mm超である、請求項1〜5の一項に記載の方法。
- 溶液中に照射される電磁放射線がビームの形態を有し、そのアパーチャ角が5°超である、請求項1〜6の一項に記載の方法。
- 赤外放射線を溶液に照射し、赤外放射線の強度を検出する、請求項1〜7の一項に記載の方法。
- 散乱光プローブ(9)によって、電磁放射線を溶液中に照射し、後方散乱された電磁放射線の強度を散乱光プローブ(9)によって検出する、請求項1〜8の一項に記載の方法。
- 照射された電磁放射線の入射方向が、後方散乱された電磁放射線の強度が検出される検出方向に対して本質的に平行である、請求項1〜9の一項に記載の方法。
- 溶液を、開始温度値(TA)より低い温度で結晶化容器(1)に導入し、
散乱光プローブ(9)が、導入された溶液中に位置する場合、散乱光プローブ(9)によって、電磁放射線を溶液中に照射し、溶液中に位置する結晶によって散乱された電磁放射線の強度を検出し、
溶液が結晶化容器(1)にさらに導入されたら、溶液の温度を、検出強度と所望強度(IS)の差の量が限界値未満になるように調節する、請求項1〜10の一項に記載の方法。 - 前記材料が、遊離及び/又は錯体結合形態で、少なくとも1つの式(I)の配位子
Ar1、Ar2、Ar3、Ar4は、互いに独立に、適切な場合、それぞれの場合、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ペルフルオロアルキル、C1〜C6-アルコキシ、C7〜C12-アラルキル、ハロゲン、SiR5aR6aR7a、任意選択で置換されたC6〜C10-アリール、NR8aR9a、SR10a、NO2から選択される1〜7個の同じか又は異なる置換基を有することができるC6〜C15-アリール基又はC2〜C15-ヘテロアリール基から選択され、
R1、R2、R3、R4は、互いに独立に、水素、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ペルフルオロアルキル、C1〜C6-アルコキシ、C7〜C12-アラルキル、ハロゲン、SiR5bR6bR7b、任意選択で置換されたC6〜C10-アリール、NR8bR9b、SR10b、NO2から選択され、
R1又はR2及び/又はR3又はR4は、Aと一緒になって、芳香環又は非芳香環を形成することができ、
Aは、飽和又はモノ若しくはポリ不飽和及び/又は部分的に芳香族であってよく、適切な場合、O、S、NR11から選択される1個以上の同じか又は異なるヘテロ原子、及び/又は官能基C(O)、S(O)、S(O)2から選択される1つ以上の同じか又は異なる官能基を有することができ、適切な場合、置換基C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ペルフルオロアルキル、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C10-アシルオキシ、C7〜C12-アラルキル、ハロゲン、-SiR5cR6cR7c、任意選択で置換されたC6〜C10-アリール、置換若しくは非置換C2〜C10-ヘタリール、NR8cR9c、SR10c、NO2、C1〜C12-アシル、C1〜C10-カルボキシルから選択される1つ以上の同じか又は異なる置換基を有することができる1〜25個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状及び/又は環状炭化水素基であるか、或いは、
適切な場合、それぞれの場合、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ペルフルオロアルキル、C1〜C6-アルコキシ、C7〜C12-アラルキル、ハロゲン、SiR5dR6dR7d、置換若しくは非置換C6〜C10-アリール、NR8dR9d、SR10d、NO2から選択される1〜5個の置換基を有することができるC6〜C15-アリール基又はC2〜C15-ヘテロアリール基であるか、或いは、
-O-、-S-、-N(R11)-、-S(O)-、-C(O)-、-S(O)2-、-P(R11)-、-(R11)P(O)-及び-Si(R12R13)の群から選択される官能基又はヘテロ原子であり、
基R5a、R6a、R7a、R8a、R9a、R10a〜R5d、R6d、R7d、R8d、R9d、R10d、R11、R12及びR13は、それぞれの場合、互いに独立に、C1〜C6-アルキル、C7〜C12-アラルキル及び/又は置換若しくは非置換C6〜C10-アリールから選択され、
基R8aとR9a、R8bとR9b、R8cとR9c、R8dとR9dは、互いに独立に、それぞれの場合、一緒になって、O、S、NR11aの群から選択される1個以上の同じか又は異なるヘテロ原子を有することができる2〜8個の炭素原子を有する環状炭化水素基を形成していてもよく、R11aは、R11について与えられた意味を有することができる)
を含む、請求項1〜11の一項に記載の方法。 - 溶液又は溶液の一部を、結晶化容器(1)に導入して95℃未満の温度にする、請求項12に記載の方法。
- 結晶化によって溶液から物質を得る方法であって、
溶液を第1の結晶化容器(1)に導入し、物質を、請求項1〜13の一項に記載の方法によって、第1の結晶化容器(1)中での結晶化により分離し、
第1の結晶化容器(1)中において結晶化法を実施しながら、溶液を第2の結晶化容器(1')に導入し、物質を、請求項1〜10の一項に記載の方法によって、第2の結晶化容器(1')中での結晶化により分離する、上記方法。 - シトロネラルを環化することによるイソプレゴールの製造からのアルミニウム含有反応生成物を後処理するための方法であって、反応生成物は
i)イソプレゴール、
ii)遊離及び/又は錯体結合形態の、少なくとも1つの式(I)の配位子
Ar1、Ar2、Ar3、Ar4は、互いに独立に、適切な場合、それぞれの場合、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ペルフルオロアルキル、C1〜C6-アルコキシ、C7〜C12-アラルキル、ハロゲン、SiR5aR6aR7a、任意選択で置換されたC6〜C10-アリール、NR8aR9a、SR10a、NO2から選択される1〜7個の同じか又は異なる置換基を有することができるC6〜C15-アリール基又はC2〜C15-ヘテロアリール基から選択され、
R1、R2、R3、R4は、互いに独立に、水素、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ペルフルオロアルキル、C1〜C6-アルコキシ、C7〜C12-アラルキル、ハロゲン、SiR5bR6bR7b、任意選択で置換されたC6〜C10-アリール、NR8bR9b、SR10b、NO2から選択され、
R1又はR2及び/又はR3又はR4は、Aと一緒になって、芳香環又は非芳香環を形成することができ、
Aは、飽和又はモノ若しくはポリ不飽和及び/又は部分的に芳香族であってよく、適切な場合、O、S、NR11から選択される1個以上の同じか又は異なるヘテロ原子、及び/又は官能基C(O)、S(O)、S(O)2から選択される1つ以上の同じか又は異なる官能基を有することができ、適切な場合、置換基C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ペルフルオロアルキル、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C10-アシルオキシ、C7〜C12-アラルキル、ハロゲン、-SiR5cR6cR7c、任意選択で置換されたC6〜C10-アリール、置換若しくは非置換C2〜C10-ヘタリール、NR8cR9c、SR10c、NO2、C1〜C12-アシル、C1〜C10-カルボキシルから選択される1つ以上の同じか又は異なる置換基を有することができる1〜25個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状及び/又は環状炭化水素基であるか、或いは、
適切な場合、それぞれの場合、C1〜C6-アルキル、C1〜C6-ペルフルオロアルキル、C1〜C6-アルコキシ、C7〜C12-アラルキル、ハロゲン、SiR5dR6dR7d、置換若しくは非置換C6〜C10-アリール、NR8dR9d、SR10d、NO2から選択される1〜5個の置換基を有することができるC6〜C15-アリール基又はC2〜C15-ヘテロアリール基であるか、或いは、
-O-、-S-、-N(R11)-、-S(O)-、-C(O)-、-S(O)2-、-P(R11)-、-(R11)P(O)-及び-Si(R12R13)の群から選択される官能基又はヘテロ原子であり、
基R5a、R6a、R7a、R8a、R9a、R10a〜R5d、R6d、R7d、R8d、R9d、R10d、R11、R12及びR13は、それぞれの場合、互いに独立に、C1〜C6-アルキル、C7〜C12-アラルキル及び/又は置換若しくは非置換C6〜C10-アリールから選択され、
基R8aとR9a、R8bとR9b、R8cとR9c、R8dとR9dは、互いに独立に、それぞれの場合、一緒になって、O、S、NR11aの群から選択される1個以上の同じか又は異なるヘテロ原子を有することができる2〜8個の炭素原子を有する環状炭化水素基を形成していてもよく、R11aは、R11について与えられた意味を有することができる)
を含み、
a)反応生成物を蒸留分離にかけて、イソプレゴール豊富な塔頂生成物及びイソプレゴール枯渇塔底生成物を得るステップ、
b)イソプレゴール枯渇塔底生成物を、塩基水溶液と密に接触させてアルミニウム含有水相、及び式(I)の配位子の大部分を含む有機相を得るステップ、及び
c)式(I)の配位子を、請求項1〜10の一項に記載の方法によって、有機相から分離するステップ
を含む、上記方法。 - 式(IV)のイソプレゴール
α)請求項10に記載の式(I)のビス(ジアリールフェノール)配位子を、
式(II)のアルミニウム化合物、
(R14)3-pAlHp (II)
(式中、
Alはアルミニウムであり、
R14は、1〜5個の炭素原子を有する分枝状又は非分枝状アルキル基であり、
pは0又は1〜3の整数である)
及び/又は
式(III)のアルミニウム化合物、
MAlH4 (III)
(式中、
Alはアルミニウムであり、
Mはリチウム、ナトリウム又はカリウムである)
と反応させることによって得られる触媒の存在下での式(V)のシトロネラル
β)反応を、
a)ステップα)で得られた反応生成物を蒸留分離にかけて、イソプレゴール豊富な塔頂生成物及びイソプレゴール枯渇塔底生成物を得るステップ、
b)イソプレゴール枯渇塔底生成物を塩基水溶液と密に接触させて、アルミニウム含有水相、及び式(I)の配位子の大部分を含む有機相を得るステップ、
並びに、
c)請求項1〜10の一項に記載の方法によって、式(I)の配位子を有機相から分離するステップ
によって行った後に式(I)のビス(ジアリールフェノール)配位子を回収するステップ
を含む、上記方法。 - A)請求項16に記載の式(IV)のイソプレゴールを製造するステップ、及び
B)この仕方で得られたイソプレゴールのエチレン二重結合を水素化するステップ
を含むメントールを製造する方法。 - 溶液から物質を分離するためのデバイスであって、
溶液を導入するための開口部を備えた結晶化容器(1)、
導入されることになる、且つ/又は導入された溶液の温度を変えるための加熱デバイス(5、7)、
導入されることになる、且つ/又は導入された溶液の温度を測定するための温度センサー(6、8)、
結晶化容器(1)中に配置されており、電磁放射線を溶液中に照射することができ、溶液中に位置する結晶によって散乱された電磁放射線の強度を検出することができる散乱光プローブ(9)、
温度センサー(6、8)、散乱光プローブ(9)及び加熱デバイス(5、7)とデータ結合されており、結晶化容器(1)中の溶液の温度を検出強度と所望強度(IS)の差の量が減少するように調節することができ、検出強度と所望強度(IS)の差の量が限界値未満であった場合、物質の結晶が得られる結晶化法を実行させることができる調節ユニット(10)、
並びに、得られた結晶を分離するための分離ユニット(11)
を有する、上記デバイス。 - 散乱光プローブ(9)によって照射される電磁放射線が、20nmより広い1つの波長範囲又は2つ以上の波長範囲を使用する、請求項18に記載のデバイス。
- 散乱光プローブ(9)によって生成することができるビームが、0.1mm超の最小横断面を有する、請求項18又は19に記載のデバイス。
- 散乱光プローブ(9)によって生成することができるビームが、5°超のアパーチャ角を有する、請求項18〜20の一項に記載のデバイス。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPWO2022014395A1 (ja) * | 2020-07-13 | 2022-01-20 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018034305A1 (ja) | 2016-08-19 | 2018-02-22 | 日本碍子株式会社 | 有機化合物の精製方法 |
US10983044B2 (en) * | 2018-06-26 | 2021-04-20 | Arometrix, Inc. | Device, system and method for in-situ optical monitoring and control of extraction and purification of plant materials |
CN109908621A (zh) * | 2019-04-12 | 2019-06-21 | 四川永祥多晶硅有限公司 | 渣浆分离前置输送系统及方法 |
DE102019130781A1 (de) * | 2019-11-14 | 2021-05-20 | Hochschule Mannheim | Sensor und Vorrichtung zur Erfassung des Kristallisationsgrades |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62213803A (ja) * | 1984-12-04 | 1987-09-19 | ザ ダウ ケミカル カンパニ− | 結晶化の開始を決定する方法 |
JP2011121012A (ja) * | 2009-12-11 | 2011-06-23 | Jgc Corp | 晶析方法および晶析装置 |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE330225C (de) | 1918-01-26 | 1920-12-07 | Otto Endriss | Verfahren zum Auspressen, Auslaugen, Destillieren, Ausziehen, Auswaschen, Trennen und Loesen sowie zur Durchfuehrung chemischer Prozesse |
CH350461A (de) | 1957-12-06 | 1960-11-30 | Ciba Geigy | Verwendung von Oxyketonen zum Schutze gegen ultraviolette Strahlung |
US3357196A (en) * | 1965-01-13 | 1967-12-12 | Phillips Petroleum Co | Heated melt recycle responsive to temperature differential of crystal mass |
US3739035A (en) | 1971-05-26 | 1973-06-12 | Gen Electric | Bis(2,6-diphenylphenols) |
DE2534558A1 (de) | 1975-08-02 | 1977-02-17 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von alpha,alpha'-bis-(4-hydroxyphenyl)- diisopropylbenzolen |
FR2409780A1 (fr) * | 1977-11-25 | 1979-06-22 | Atomenergi Inst For | Procede de cristallisation continue |
US4263010A (en) * | 1979-10-31 | 1981-04-21 | University Patents, Inc. | Control method and apparatus for crystallizer process control |
DE3302525A1 (de) | 1983-01-26 | 1984-07-26 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Destillationskolonne zur destillativen zerlegung eines aus mehreren fraktionen bestehenden zulaufproduktes |
DE4024420A1 (de) | 1990-08-01 | 1992-02-06 | Basf Ag | Photometrische messeinrichtung |
US5463116A (en) * | 1991-07-30 | 1995-10-31 | Ajinomoto Co., Inc. | Crystals of N- (trans-4-isopropylcyclohexlycarbonyl)-D-phenylalanine and methods for preparing them |
DE19536792A1 (de) * | 1995-10-02 | 1997-04-03 | Basf Ag | Verfahren zur Stofftrennung aus einem flüssigen Gemisch durch Kristallisation |
DE19617210A1 (de) | 1996-04-30 | 1997-11-06 | Basf Ag | Trennwandkolonne zur kontinuierlichen destillativen Zerlegung von Mehrstoffgemischen |
JP2000513998A (ja) * | 1996-07-05 | 2000-10-24 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 晶析機器及び方法 |
EP1053974A1 (en) | 1999-05-17 | 2000-11-22 | Quest International B.V. | Reactions using lewis acids |
TWI236930B (en) * | 2000-05-26 | 2005-08-01 | Pfizer Prod Inc | Reactive crystallization method to improve particle size |
JP4676617B2 (ja) | 2001-01-18 | 2011-04-27 | 高砂香料工業株式会社 | イソプレゴールの製造方法 |
US8048274B2 (en) * | 2002-03-11 | 2011-11-01 | Gr Intellectual Reserve, Llc | Electrochemistry technical field |
US7972390B2 (en) * | 2002-03-21 | 2011-07-05 | Gr Intellectual Reserve, Llc | Methods for controlling crystal growth, crystallization, structures and phases in materials and systems |
CN101723809B (zh) * | 2005-03-03 | 2013-12-04 | 巴斯夫欧洲公司 | 二芳基苯氧基铝化合物 |
EP2059493B1 (de) | 2006-09-01 | 2016-11-16 | Basf Se | Rückgewinnung von phenol-liganden bei der herstellung von isopulegol |
JP5214609B2 (ja) | 2006-09-01 | 2013-06-19 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | イソプレゴールの製造中におけるビス(ジアリールフェノール)配位子の回収 |
JP2008294186A (ja) * | 2007-05-24 | 2008-12-04 | Shimadzu Corp | 結晶化装置および結晶化方法 |
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JP5603884B2 (ja) * | 2009-02-17 | 2014-10-08 | 長岡実業株式会社 | 天然l−メントールを生成するための方法及び装置 |
US9233912B2 (en) * | 2013-02-06 | 2016-01-12 | Massachusetts Institute Of Technology | Devices and methods for crystallization |
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62213803A (ja) * | 1984-12-04 | 1987-09-19 | ザ ダウ ケミカル カンパニ− | 結晶化の開始を決定する方法 |
JP2011121012A (ja) * | 2009-12-11 | 2011-06-23 | Jgc Corp | 晶析方法および晶析装置 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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