JP2017036436A - 低pah量を有する変性カーボンブラック及びそれを含むエラストマー - Google Patents
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Abstract
【解決手段】約70〜約250m2/gのSTSAを有し、かつアニールされた表面を有する変性カーボンブラックであって、少なくとも1種の化学基を結合かつ/又は吸着しているファーネスカーボンブラックである、変性カーボンブラック。
【選択図】なし
Description
−食品と接触することになるプラスチック材料及び物品のための規則を調和させるEU指令2007/19/ECの公布。この指令は、カーボンブラック中での0.25mg/kgのベンゾ(a)ピレン含有量を定めた。この指令以前は、カーボンブラックにPAHの上限量が、存在しなかった。
−タイヤの生産で使用されるエキステンダーオイル中でのPAHの含有量を規制するEU指令2005/69/ECの公布。この指令は、カーボンブラック中のPAHの含有量を直接規制しない。しかし、EUは、難分解性有機汚染物質での長距離の国境を越えた空気汚染の1979コンベンションの1998議定書の要求に応じて、PAHの年間排出物を減らすために、タイヤを生産用に使用されるエキステンダーオイル及び配合物中のPAHの含有量を規制することを選択した。
ガス形態のPAHを除去できるように、カーボンブラックは、260℃〜約950℃の温度のカーボンブラック製造プロセスにおいて、気相から分離することができる。この温度は、カーボンブラックの表面をアニールしないか又は分解しないくらい十分に低く、かつ低PAHカーボンブラックの強化性能を劣化させないぐらいに十分に低い。この特許での他の記載において、このカーボンブラックを、カーボンブラックの製造中に形成されることができ、この方法は、通常260℃〜約950℃の温度で、PAHを含む熱い排ガスを取り除くことを含んでいる。他の方法がこの特許の中にさらに記載されているが、この特許の目的は、カーボンブラックの表面をアニールすることがないか、又はそうでなければ、表面活性、及びエラストマーコンポジットの強化能力に影響しないことである。この特許に記載のプロセスは、低いPAHを有するカーボンブラックを形成するのに有効であるが、そのプロセスは、基本的な製造ステップの変更、場合によってはカーボンブラック粒子を製造するのに使用する装置及びプラントの配置の変更を必要とする。したがって、この特許に記載の方法は、産業規模でカーボンブラックの粒子を製造するための既存の装置、かつ/又は運転条件で実施できない。同じカーボンブラックプラントにおいて、これらの方法と一般的な方法とを交互に行うことは不可能なので、低PAHカーボンブラックプロセスにラインを割り当てる必要があるであろう。その結果、工学上及び操作上の複雑さ、並びにコストが超過する可能性がある。
本発明のさらなる特徴は、ゴム及び他の用途において受け入れられる物理的な特性を有する低PAH量を有する変性カーボンブラックを提供することである。
本発明のさらなる特徴は、低PAH量を有する変性カーボンブラックを製造する方法を提供することである。
a)表面活性の減少
b)表面水素含量の減少
c)表面上の結晶サイズの増大
d)表面不規則性(例えば、平面化効果)の数の減少、かつ/又は
e)表面上の高エネルギー部位の数の減少。
−耐摩耗性(21%すべり)−米国特許第4、995、197号明細書によりテスト。
−伸長(%)−SBR中カーボンブラックのためのASTM D3191−02標準テスト法調合及び評価手順。
−引っ張り強度(MPa);SBR中カーボンブラックのためのASTM D3191−02標準テスト法調合及び評価手順。
−100%弾性率(MPa);SBR中カーボンブラックのためのASTM D3191−02標準テスト法調合及び評価手順。
−300%弾性率(MPa);SBR中カーボンブラックのためのASTM D3191−02標準テスト法調合及び評価手順。
−300%弾性率/100%弾性率(M300%/M100%)の比;SBR中カーボンブラックのためのASTM D3191−02標準テスト法調合及び評価手順。
−バウンド(bound)ゴム(%);S.Wolff、M−J Wang、E−H Tan、Rubber Chem Techn、v66、163(1993)。
−ねじれ歪みモード(剪断)で操作したARES/Rheometrics Dynamic Spectrometer II (RDS II、Rheometrics、Inc.,NJ)でテストした0℃での最大tanδ。測定を、0℃、10Hzの一定周波数で、0.2〜120%の範囲で二重振幅歪(DSA)を用いて、歪みスイープで行った。
−80〜170の耐摩耗性(21%すべり);
−300〜600の伸長(%);
−20〜35の引っ張り強度(MPa);
−2.4〜4.5の100%弾性率(MPa);
−12〜23の300%弾性率(MPa);
−3.5〜6の300%弾性率/100%弾性率(M300%/M100%)の比;
−15〜30のバウンドゴム(%);及び/又は
−0℃で、0.25〜0.4の最大tanδ。
これらの特性は、1種又は複数のゴムコンパウンドで達成でき、そしてゴムが天然ゴム及び/又はSBRの場合、達成できる。
−耐摩耗性(21%すべり):y=5/6(x)+(43+/−10)
に基づいて以下の機械的特性の1つ又は複数を有するカーボンブラックに関し、式中、xは、カーボンブラックのSTSA(m2/g)であり、そしてyは、機械的特性である。
上記で確認された他の機械的特性は、STSAと同じか又は類似の関係を有することができる。
Xは、同一又は異なっていて、H、NH2、SH、NHNH2、CHO、COOR、COOH、CONR2、CN、CH3、OH、NDD’、又はCF3であり;
Yは、H又はNH2であり;
Aは、官能基であり、SkR、SSO3H、SO2NRR’、SO2SR、SNRR’、SNQ、SO2NQ、CO2NQ、S‐(1,4‐ピペラジンジイル)‐SR、2‐(1,3‐ジチアニル)、若しくは2‐(1,3‐ジチオラニル)であってよいか、又はこれらを含んでよく;又は、1つ以上のその官能基で置換された直鎖状、分岐鎖状、芳香族、若しくは環状炭化水素基であり;
ここで、R及びRは、同一であっても又は異なっていてもよく、水素;分岐鎖状又は非分岐鎖状でC1‐C12の無置換又は置換アルキル、アルケニル、アルキニル;無置換又は置換アリール;無置換又は置換ヘテロアリール;無置換又は置換アルキルアリール;無置換若しくは置換アリールアルキル、アリーレン、ヘテロアリーレン、又はアルキルアリーレンであり;
kは、1から8の整数であり;かつ
Qは、(CH2)w、(CH2)xO(CH2)z、(CH2)xNR(CH2)z、又は(CH2)xS(CH2)zであり、ここで、xは、1から6であり、zは、1から6であり、wは、2から6である。SkRは、SkHであってよい。SkRについて、RがHでない場合、kは、2から8であり、RがHである場合、kは1から8であり;
Eは、Sw(ここで、wは2から8である)、SSO、SSO2、SOSO2、SO2SO2などの複数硫黄含有基(polysulfur−containing group)であり;かつ
トリアゾールは、所望に応じて、NDD’置換基によってN置換されていてよく、この場合、D及びD’は、同一又は異なっていて、H又はC1‐C4アルキルである。
X及びYは、独立して、H、NH2、SH、NHNH2、CHO、COOR、COOH,CONR2、CN、CH3、OH、NDD’、若しくはCF3であるか、又はYは、Rであってよく、ここで、X及びYの各々は、同一又は異なっており;
Aは、官能基であり、SkR、SSO3H、SO2NRR’、SO2SR、SNRR’、SNQ、SO2NQ、CO2NQ、S‐(1,4‐ピペラジンジイル)‐SR、2‐(1,3‐ジチアニル)、若しくは2‐(1,3‐ジチオラニル)であってよいか、又はこれらを含んでよく;又は、1つ以上のその官能基で置換された直鎖状、分岐鎖状、芳香族、若しくは環状炭化水素基であり;
ここで、R及びR’は、同一であっても又は異なっていてもよく、水素;分岐鎖状又は非分岐鎖状でC1‐C12の無置換又は置換アルキル、アルケニル、アルキニル;無置換又は置換アリール;無置換又は置換ヘテロアリール;無置換又は置換アルキルアリール;無置換若しくは置換アリールアルキル、アリーレン、ヘテロアリーレン、又はアルキルアリーレンであり;kは、1から8の整数であり;かつQは、(CH2)w、(CH2)xO(CH2)z、(CH2)xNR(CH2)z、又は(CH2)xS(CH2)zであり、ここで、xは、1から6であり、zは、1から6であり、wは、2から6である。SkRは、SkHであってよい。SkRについて、RがHでない場合、kは、2から8であり、RがHである場合、kは1から8である。Eは、Sw(ここで、wは2から8である)、SSO、SSO2、SOSO2、又はSO2SO2などの複数硫黄含有基であり;かつ
D及びD’は、同一又は異なっていて、H又はC1‐C4アルキルである。
Zbは、アルキレン基(例:C1‐C4アルキレン)であり、ここで、bは、0又は1であり;
少なくとも1つのXは、カーボンブラックへの結合を含み、並びに残りのXのいずれも、カーボンブラックへの結合、又は本明細書で述べる種々の置換基A及び/若しくはRなどの官能基を含み;
Aは、SkR、SSO3H、SO2NRR’、SO2SR、SNRR’、SNQ、SO2NQ、CO2NQ、S‐(1,4‐ピペラジンジイル)‐SR、2‐(1,3‐ジチアニル)、若しくは2‐(1,3‐ジチオラニル)である官能基であるか;又は、1つ以上のその官能基で置換された直鎖状、分岐鎖状、芳香族、若しくは環状炭化水素基であり;
ここで、R及びR’は、同一又は異なっていて、水素;分岐鎖状又は非分岐鎖状でC1‐C12の無置換又は置換アルキル、アルケニル、アルキニル;無置換又は置換アリール;無置換又は置換ヘテロアリール;無置換又は置換アルキルアリール;無置換若しくは置換アリールアルキル、アリーレン、ヘテロアリーレン、又はアルキルアリーレンであり;
kは、RがHである場合、1から8の整数であり、それ以外の場合、kは、2から8であり;
Qは、(CH2)w、(CH2)xO(CH2)z、(CH2)xNR(CH2)z、又は(CH2)xS(C3/4)zであり、ここで、xは、1から6であり、zは、1から6であり、wは、2から6であり;
Eは、複数硫黄含有基であり;かつ
トリアゾールは、所望に応じて、NDD’置換基によってN置換されていてよく、この場合、D及びD’は、同一又は異なっていて、H又はC1‐C4アルキルであり;かつ
Yは、H、アルキル、アリール、又はNH2である。
Zbは、アルキレン基(例:C1‐C4アルキレン)であり、ここで、bは、0又は1であり;
少なくとも1つのX又はYは、カーボンブラックへの結合を含み、及びその他のX又はYのいずれも、同一又は異なっていて、カーボンブラックへの結合、又は本明細書で述べる種々の置換基A及び/若しくはRなどの官能基を含み;
Aは、SkR、SSO3H、SO2NRR’、SO2SR、SNRR’、SNQ、SO2NQ、CO2NQ、S‐(1,4‐ピペラジンジイル)‐SR、2‐(1,3‐ジチアニル)、若しくは2‐(1,3‐ジチオラニル)である官能基であるか;又は、1つ以上のその官能基で置換された直鎖状、分岐鎖状、芳香族、若しくは環状炭化水素基であり;
ここで、R及びR’は、同一又は異なっていて、水素;分岐鎖状又は非分岐鎖状でC1‐C12の無置換又は置換アルキル、アルケニル、アルキニル;無置換又は置換アリール;無置換又は置換ヘテロアリール;無置換又は置換アルキルアリール;無置換若しくは置換アリールアルキル、アリーレン、ヘテロアリーレン、又はアルキルアリーレンであり;
kは、RがHの場合、1から8の整数であり、それ以外の場合、kは、2から8であり;
Qは、(CH2)w、(CH2)xO(CH2)z、(CH2)xNR(CH2)z、又は(CH2)xS(CH2)zであり、ここで、xは、1から6であり、zは、1から6であり、wは、2から6であり;かつ
Eは、複数硫黄含有基である。
Zbは、アルキレン基(例:C1‐C4アルキレン)であり、ここで、bは、0又は1であり;
各Xは、カーボンブラックへの結合、H、アルキル(他所にて提供される例がここで適用される)、アリール(他所にて提供される例がここで適用される)、又はNH2を含むが、ただし、少なくとも1つのXは、結合を含み;
Yは、H又はNH2であり;
Aは、SkR、SSO3H、SO2NRR’、SO2SR、SNRR’、SNQ、SO2NQ、CO2NQ、S‐(1,4‐ピペラジンジイル)‐SR、2‐(1,3‐ジチアニル)、若しくは2‐(1,3‐ジチオラニル)である官能基であるか;又は、1つ以上の前記官能基で置換された直鎖状、分岐鎖状、芳香族、若しくは環状炭化水素基であり;
ここで、R及びR’は、同一又は異なっていてよく、水素;分岐鎖状又は非分岐鎖状でC1‐C12の無置換又は置換アルキル、アルケニル、アルキニル;無置換又は置換アリール;無置換又は置換ヘテロアリール;無置換又は置換アルキルアリール;無置換若しくは置換アリールアルキル、アリーレン、ヘテロアリーレン、又はアルキルアリーレンであり;
kは、1から8の整数であり;
Qは、(CH2)w、(CH2)xO(CH2)z、(CH2)xNR(CH2)z、又は(CH2)xS(CH2)zであり、ここで、xは、1から6であり、zは、1から6であり、wは、2から6であり;かつ
Eは、複数硫黄含有基である。
少なくとも1つのXは、カーボンブラックへの結合を含み、並びに残りのXのいずれも、カーボンブラックへの結合、又は本明細書で述べる種々の置換基A若しくはRなどの官能基を含み;
Aは、SkR、SSO3H、SO2NRR’、SO2SR、SNRR’、SNQ、SO2NQ、CO2NQ、S‐(1,4‐ピペラジンジイル)‐SR、2‐(1,3‐ジチアニル)、若しくは2‐(1,3‐ジチオラニル)である官能基であるか;又は、1つ以上のその官能基で置換された直鎖状、分岐鎖状、芳香族、若しくは環状炭化水素基であり;
ここで、R及びR’は、同一又は異なっていてよく、水素;分岐鎖状又は非分岐鎖状でC1‐C12の無置換又は置換アルキル、アルケニル、アルキニル;無置換又は置換アリール;無置換又は置換ヘテロアリール;無置換又は置換アルキルアリール;無置換若しくは置換アリールアルキル、アリーレン、ヘテロアリーレン、又はアルキルアリーレンであり;
kは、1から8の整数であり;
Qは、(CH2)w、(CH2)xO(CH2)z、(CH2)xNR(CH2)z、又は(CH2)xS(CH2)3/4であり、ここで、xは、1から6であり、zは、1から6であり、wは、2から6であり;
Eは、複数硫黄含有基であり;かつ
トリアゾールは、所望に応じて、NDD’置換基によってN置換されていてよく、この場合、D及びD’は、同一又は異なっていて、H又はC1‐C4アルキルである。
この型の変性カーボンブラックは、いずれの吸着化学基を有していても、又は有していなくてもよい。
約70m2/g〜約250m2/gのSTSAを有し、かつアニールされた表面を有する変性カーボンブラックであって、少なくとも1種の化学基を結合かつ/又は吸着しているファーネスカーボンブラックである、変性カーボンブラック。
《2》
前記ファーネスカーボンブラックが、強化グレードのカーボンブラックである、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《3》
75ppm以下のPAH含量を有する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《4》
50ppm以下のPAH含量を有する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《5》
20ppm以下のPAH含量を有する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《6》
10ppm以下のPAH含量を有する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《7》
5ppm以下のPAH含量を有する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《8》
1ppm以下のPAH含量を有する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《9》
0.001ppm〜5ppmのPAH含量を有する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《10》
75ppm以下のPAH含量を有する変性カーボンブラックであって、前記PAHがPAH22含有量に基づいて決定され、ファーネスカーボンブラックであり、かつ少なくとも1種の化学基を結合かつ/又は吸着しているカーボンブラックを含む、変性カーボンブラック。
《11》
10ppm以下のPAH含量を有する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《12》
0.001ppm〜8ppmのPAH含量を有する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《13》
表面が不活性化されている、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《14》
結合した又は吸着した化学基を有さず、同等のSTSAを有するカーボンブラックと比較して、表面活性特性の少なくとも1つが、少なくとも10%低下しているカーボンブラックの強化グレードである、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《15》
前記表面活性特性が、前記変性カーボンブラックを含むエラストマーコンポジットのバウンドゴム含量として測定される、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《16》
前記表面活性特性が、少なくとも1つの強化性能特性である、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《17》
前記強化性能特性が、応力/歪みである、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《18》
前記強化性能特性が、少なくとも1つの界面電位特性である、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《19》
前記カーボンブラックが、アニールされている、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《20》
強化グレードのカーボンブラックである、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《21》
少なくとも1つの化学基を結合しているカーボンブラックを含む、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《22》
少なくとも1つの化学基を吸着しているカーボンブラックを含む、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《23》
前記吸着している基が、以下のトリアゾ−ルである、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック:
(式中、Zbは、アルキレン基であり、ここで、bは、0又は1であり;
Xは、同一又は異なっていて、H、NH2、SH、NHNH2、CHO、COOR、COOH、CONR2、CN、CH3、OH、NDD’、又はCF3であり;
Aは、SkR、SSO3H、SO2NRR’、SO2SR、SNRR’、SNQ、SO2NQ、CO2NQ、S‐(1,4‐ピペラジンジイル)‐SR、2‐(1,3‐ジチアニル)、もしくは2‐(1,3‐ジチオラニル)である官能基であるか;又は、1つ以上の前記官能基で置換された直鎖状、分岐鎖状、芳香族、もしくは環状炭化水素基であり;
ここで、R及びR’は、同一又は異なっていて、水素;分岐鎖状又は非分岐鎖状でC1‐C12の無置換又は置換アルキル、アルケニル、アルキニル;無置換又は置換アリール;無置換又は置換ヘテロアリール;無置換又は置換アルキルアリール;無置換もしくは置換アリールアルキル、アリーレン、ヘテロアリーレン、又はアルキルアリーレンであり;
kは、RがHの場合、1から8の整数であり、それ以外の場合、kは、2から8であり;
Qは、(CH2)w、(CH2)xO(CH2)z、(CH2)xNR(CH2)z、又は(CH2)xS(CH2)zであり、ここで、xは、1から6であり、zは、1から6であり、wは、2から6であり;
Eは、複数硫黄含有基であり;かつ
前記トリアゾールは、NDD’置換基によってN置換されていてもよく、この場合、D及びD’は、同一又は異なっていて、H又はC1‐C4アルキルである)。
《24》
前記トリアゾ−ルが、以下を含む、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック:
(式中、Eは、wが2から8であるSw、SSO、SSO2、SOSO2、SO2SO2である)。
《25》
前記トリアゾ−ルが以下を含む、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック:
《26》
前記トリアゾ−ルが以下を含む、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック:
(式中、Yは、H又はNH2である)。
《27》
3‐アミノ‐1,2,4‐トリアゾール‐5‐チオール、3‐アミノ‐1,2,4‐トリアゾール‐5‐イルジスルフィド、1,2,4‐トリアゾール‐3‐チオール、もしくは1,2,4‐トリアゾール‐3‐イルジスルフィド、又はこれらのいずれかの組み合わせを、その上に吸着して有する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《28》
以下のピラゾ−ルを吸着して有している、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック:
(式中、Zbは、アルキレン基であり、ここで、bは、0又は1であり;
X及びYは、独立して、H、NH2、SH、NHNH2、CHO、COOR、COOH、CONR2、CN、CH3、OH、NDD’、もしくはCF3であるか、又はYは、Rであり、ここで、X及びYの各々は、同一又は異なっており;
Aは、SkR、SSO3H、SO2NRR’、SO2SR、SNRR’、SNQ、SO2NQ、CO2NQ、S‐(1,4‐ピペラジンジイル)‐SR、2‐(1,3‐ジチアニル)、もしくは2‐(1,3‐ジチオラニル)である官能基であるか;又は、1つ以上の前記官能基で置換された直鎖状、分岐鎖状、芳香族、もしくは環状炭化水素基であり;
ここで、R及びR’は、同一又は異なっており、水素;分岐鎖状又は非分岐鎖状でC1‐C12の無置換又は置換アルキル、アルケニル、アルキニル;無置換又は置換アリール;無置換又は置換ヘテロアリール;無置換又は置換アルキルアリール;無置換もしくは置換アリールアルキル、アリーレン、ヘテロアリーレン、又はアルキルアリーレンであり;
kは、RがHの場合、1から8の整数であり、それ以外の場合、kは、2から8であり;
Qは、(CH2)w、(CH2)xO(CH2)z、(CH2)xNR(CH2)z、又は(CH2)xS(CH2)zであり、ここで、xは、1から6であり、zは、1から6であり、wは、2から6であり;かつ
D及びD’は、同一又は異なっていて、H又はC1‐C4アルキルであり、
Eは、複数硫黄含有基である)。
《29》
前記吸着している基が以下である、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック:
a)少なくとも1種のトリアゾール;
b)少なくとも1種のピラゾール;又は
これらのいずれかの組み合わせ、
ここで、前記変性フィラーは、エラストマー組成物中に存在する場合、修飾されていない前記フィラーと比較して、耐摩耗性が改善される。
《30》
a)が存在し、かつそれが1,2,4−トリアゾ−ルである、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《31》
a)又はb)が、硫黄含有置換基を含む、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《32》
それに結合した少なくとも1つの化学基をさらに含む、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《33》
前記化学基が、少なくとも1つの有機基である、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《34》
前記有機基が以下を含む、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック:
a)少なくとも1つのトリアゾール;
b)少なくとも1つのピラゾール;
c)少なくとも1つのイミダゾール;又は、
これらのいずれかの組み合わせ。
《35》
前記有機基が、前記カーボンブラックに結合しており、かつ以下を含む、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック:
(式中、Zbは、アルキレン基であり、ここで、bは、0又は1であり;
Xは、前記フィラーへの結合を含み
Yは、H、アルキル、アリール、又はNH2であり;
Aは、SkR、SSO3H、SO2NRR’、SO2SR、SNRR’、SNQ、SO2NQ、CO2NQ、S‐(1,4‐ピペラジンジイル)‐SR、2‐(1,3‐ジチアニル)、もしくは2‐(1,3‐ジチオラニル)である官能基であるか;又は、1つ以上の前記官能基で置換された直鎖状、分岐鎖状、芳香族、もしくは環状炭化水素基であり;
ここで、R及びR’は、同一又は異なっていて、水素;分岐鎖状又は非分岐鎖状でC1‐C12の無置換又は置換アルキル、アルケニル、アルキニル;無置換又は置換アリール;無置換又は置換ヘテロアリール;無置換又は置換アルキルアリール;無置換もしくは置換アリールアルキル、アリーレン、ヘテロアリーレン、又はアルキルアリーレンであり;
kは、1から8の整数であり;かつ
Qは、(C3/4)w、(CH2)xO(CH2)z、(CH2)xNR(CH2)z、又は(CH2)xS(CH2)zであり、ここで、xは、1から6であり、zは、1から6であり、wは、2から6である)。
《36》
前記有機基が、前記カーボンブラックに結合しており、かつ以下を含む、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック:
(式中、Zbは、アルキレン基であり、ここで、bは、0又は1であり;
少なくとも1つのXは、前記フィラーへの結合を含み、及び残りのXのいずれも、前記フィラーへの結合、又は官能基を含み;
Aは、SkR、SSO3H、SO2NRR’、SO2SR、SNRR’、SNQ、SO2NQ、CO2NQ、S‐(1,4‐ピペラジンジイル)‐SR、2‐(1,3‐ジチアニル)、もしくは2‐(1,3‐ジチオラニル)である官能基であるか;又は、1つ以上の前記官能基で置換された直鎖状、分岐鎖状、芳香族、もしくは環状炭化水素基であり;
ここで、R及びR’は、同一又は異なっていて、水素;分岐鎖状又は非分岐鎖状でC1‐C12の無置換又は置換アルキル、アルケニル、アルキニル;無置換又は置換アリール;無置換又は置換ヘテロアリール;無置換又は置換アルキルアリール;無置換もしくは置換アリールアルキル、アリーレン、ヘテロアリーレン、又はアルキルアリーレンであり;
kは、RがHである場合、1から8の整数であり、それ以外の場合、kは、2から8であり;
Qは、(CH2)w、(CH2)xO(CH2)z、(CH2)xNR(CH2)z、又は(CH2)xS(CH2)zであり、ここで、xは、1から6であり、zは、1から6であり、wは、2から6であり;
Eは、複数硫黄含有基であり;かつ
前記トリアゾールは、NDD’置換基によってN置換されていてもよく、この場合、D及びD’は、同一又は異なっていて、H又はC1‐C4アルキルである)。
《37》
前記有機基が、前記カーボンブラックに結合しており、かつ以下を含む、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック:
(式中、少なくとも1つのXが、前記結合であり、その他のXが、H、NH2、又はOHである)。
《38》
前記有機基が、前記カーボンブラックに結合しており、かつ以下を含む、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック:
(式中、EはS2であり、
Xは、H、OH、もしくはNH2であるか、又は前記フィラーへの結合を含み、且つ、
少なくとも1つのXは、前記フィラーへの結合を含む)。
《39》
前記トリアゾールが、前記カーボンブラックに結合し、1,2,4‐トリアゾール‐3‐イル基である、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《40》
前記トリアゾールが、前記カーボンブラックに結合し、3‐メルカプト‐1,2,4‐トリアゾール‐5‐イル基である、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《41》
前記有機基が、前記カーボンブラックに結合しているイミダゾールである、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《42》
前記ピラゾールが、前記カーボンブラックに結合しており、かつ以下を含む、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック:
(式中、Zbはアルキレン基であり、ここで、bは、0又は1であり;
各Xは、前記フィラーへの結合、H、アルキル、アリール、又はNH2を含むが、ただし、少なくとも1つのXは、結合を含み;
Yは、H又はNH2であり;
Aは、SkR、SSO3H、SO2NRR、SO2SR、SNRR’、SNQ、SO2NQ、CO2NQ、S‐(1,4‐ピペラジンジイル)‐SR、2‐(1,3‐ジチアニル)、もしくは2‐(1,3‐ジチオラニル)である官能基であるか;又は、1つ以上の前記官能基で置換された直鎖状、分岐鎖状、芳香族、もしくは環状炭化水素基であり;
ここで、R及びRは、同一又は異なっていてよく、水素;分岐鎖状又は非分岐鎖状でC1−C12の無置換又は置換アルキル、アルケニル、アルキニル;無置換又は置換アリール;無置換又は置換ヘテロアリール;無置換又は置換アルキルアリール;無置換もしくは置換アリールアルキル、アリーレン、ヘテロアリーレン、又はアルキルアリーレンであり;
kは、1から8の整数であり;
Qは、(CH2)w、(CH2)xO(CH2)z、(CH2)xNR(CH2)z、又は(CH2)xS(CH2)zであり、ここで、xは、1から6であり、zは、1から6であり、wは、2から6であり;かつ
Eは、複数硫黄含有基である)。
《43》
前記有機基が、脂肪族基又は芳香族基を含む、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《44》
前記有機基が、次の官能基を少なくとも有するアルキル基又は芳香族基を含む、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック:
R、OR、COR、COOR、OCOR、カルボン酸塩、ハロゲン、CN、NR2、SO3H、スルホン酸塩、NR(COR)、CONR2、NO2、PO3H2、ホスホン酸塩、リン酸塩 N=NR、NR3 +X−、PR3 +X−、SkR、SSO3H、SSO3 −塩、SO2NRR’、SO2SR、SNRR’、SNQ、SO2NQ、CO2NQ、S‐(1,4‐ピペラジンジイル)‐SR、2‐(1,3‐ジチアニル)、2‐(1,3‐ジチオラニル)、SOR、又はSO2Rである(ここで、R及びR’は、同一又は異なっていて、独立して、水素、分岐鎖状又は非分岐鎖状、置換又は無置換、飽和又は不飽和のC1‐C12炭化水素であり、kは、1〜8の範囲の整数であり、X−は、ハロゲン化物、又は無機もしくは有機酸由来のアニオンであり、Qは、(CH2)w、(CH2)xO(CH2)z、(CH2)xNR(CH2)z、又は(CH2)xS(CH2)zであり、ここで、wは、2から6の整数であり、x及びzは、独立して、1から6の整数である)。
《45》
前記有機基が、式AyAr−を有する芳香族基を含む、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック(式中、Arは、芳香族基であり、Aは、R、OR、COR、COOR、OCOR、カルボン酸塩、ハロゲン、CN、NR2、SO3H、スルホン酸塩、NR(COR)、CONR2、NO2、PO3H2、ホスホン酸塩、リン酸塩 N=NR、NR3 +X−、PR3 +X−、SkR、SSO3H、SSO3 −塩、SO2NRR’、SO2SR、SNRR’、SNQ、SO2NQ、CO2NQ、S‐(1,4‐ピペラジンジイル)‐SR、2‐(1,3‐ジチアニル)、2‐(1,3‐ジチオラニル)、SOR、又はSO2Rであり、ここで、R及びR’は、同一又は異なっていて、独立して、水素、分岐鎖状又は非分岐鎖状、置換又は無置換、飽和又は不飽和のC1‐C100炭化水素であり、kは、1〜8の範囲の整数であり、X−は、ハロゲン化物、又は無機もしくは有機酸由来のアニオンであり、Qは、(CH2)w、(CH2)xO(CH2)z、(CH2)xNR(CH2)z、又は(CH2)xS(CH2)zであり、ここで、wは、2から6の整数であり、x及びzは、独立して、1から6の整数であり、yは、1から前記芳香族基中の−CH基の総数までの整数である)。
《46》
前記化学基が結合しており、かつ式AyAr−を有する芳香族基を含む、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック(式中、Arは、芳香族基であり、Aは、R、OR、COR、COOR、OCOR、カルボン酸塩、ハロゲン、CN、NR2、SO3H、スルホン酸塩、NR(COR)、CONR2、NO2、PO3H2、ホスホン酸塩、リン酸塩 N=NR、NR3 +X−、PR3 +X−、SkR、SSO3H、SSO3 −塩、SO2NRR’、SO2SR、SNRR’、SNQ、SO2NQ、CO2NQ、S‐(1,4‐ピペラジンジイル)‐SR、2‐(1,3‐ジチアニル)、2‐(1,3‐ジチオラニル)、SOR、又はSO2Rであり、ここで、R及びR’は、同一又は異なっていて、独立して、水素、分岐鎖状又は非分岐鎖状、置換又は無置換、飽和又は不飽和のC1‐C100炭化水素であり、kは、1〜8の範囲の整数であり、X−は、ハロゲン化物、又は無機もしくは有機酸由来のアニオンであり、Qは、(CH2)w、(CH2)xO(CH2)z、(CH2)xNR(CH2)z、又は(CH2)xS(CH2)zであり、ここで、wは、2から6の整数であり、x及びzは、独立して、1から6の整数であり、yは、1から前記芳香族基中の−CH基の総数までの整数である)。
《47》
前記Arが、トリアゾール基を含む、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《48》
前記Arが、ピラゾール基を含む、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《49》
前記Arが、イミダゾール基を含む、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《50》
前記有機基が、少なくとも1つのアミノメチルフェニル基である、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《51》
前記有機基が、X−C6H4−S−S−C6H4−Xであり、ここで、少なくとも一方のXは、前記フィラーへの結合であり、他方のXは、前記カーボンブラックへの結合又は官能基である、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《52》
前記有機基が、少なくとも1つの芳香族スルフィド又はポリスルフィドを含む、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《53》
カーボンブラック表面積(m2)あたり0.01〜10マイクロモルのヘテロ環基吸着量を有する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《54》
カーボンブラック表面積(m2)あたり0.01〜6マイクロモルのヘテロ環基結合量を有する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《55》
変性されていないが同じPAH含量及び実質的に同等のSTSAを有するカーボンブラックと比較して、エラストマー組成物中に存在する場合に、前記変性カーボンブラックの耐摩耗性が向上する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《56》
前記耐摩耗性が、少なくとも10%向上する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《57》
前記耐摩耗性が、少なくとも50%向上する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《58》
前記耐摩耗性が、少なくとも75%向上する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《59》
前記耐摩耗性が、少なくとも100%向上する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《60》
変性されていないが同じPAH含量及びSTSAを有するカーボンブラックと比較して、エラストマー組成物中に存在する場合、前記変性カーボンブラックの耐摩耗性が向上し、かつ前記エラストマー組成物中に存在する場合、変性されていないが同じPAH含量を有するカーボンブラックと比較して、前記変性カーボンブラックのヒステリシスが改善(低減)する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《61》
前記ヒステリシスが、少なくとも5%改善(低減)する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《62》
前記ヒステリシスが、少なくとも10%改善(低減)する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《63》
前記ヒステリシスが、少なくとも20%改善(低減)する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《64》
前記耐摩耗性が、少なくとも10%向上し、かつ前記ヒステリシスが、少なくとも5%改善(低減)する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《65》
前記耐摩耗性が、少なくとも50%向上し、かつ前記ヒステリシスが、少なくとも10%改善(低減)する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《66》
前記耐摩耗性が、少なくとも75%向上し、かつ前記ヒステリシスが、少なくとも15%改善(低減)する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《67》
前記化学基が結合しており、かつ以下のトリアゾ−ルを含む、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック:
(式中、Zbはアルキレン基であり、ここで、bは、0又は1であり;
少なくとも1つのXは、前記フィラーへの結合を含み、及び残りのXのいずれも、前記フィラーへの結合、又は官能基を含み;
Aは、SkR、SSO3H、SO2NRR’、SO2SR、SNRR’、SNQ、SO2NQ、CO2NQ、S‐(1,4‐ピペラジンジイル)‐SR、2‐(1,3‐ジチアニル)、もしくは2‐(1,3‐ジチオラニル)である官能基であるか;又は、1つ以上の前記官能基で置換された直鎖状、分岐鎖状、芳香族、もしくは環状炭化水素基であり;
ここで、R及びR’は、同一又は異なっていてよく、水素;分岐鎖状又は非分岐鎖状でC1‐C12の無置換又は置換アルキル、アルケニル、アルキニル;無置換又は置換アリール;無置換又は置換ヘテロアリール;無置換又は置換アルキルアリール;無置換もしくは置換アリールアルキル、アリーレン、ヘテロアリーレン、又はアルキルアリーレンであり;
kは、1から8の整数であり;
Qは、(CH2)w、(CH2)xO(CH2)z、(CH2)xNR(CH2)z、又は(CH2)xS(CH2)zであり、ここで、xは、1から6であり、zは、1から6であり、wは、2から6であり;
Eは、複数硫黄含有基であり;かつ
前記トリアゾールは、NDD’置換基によってN置換されていてもよく、この場合、D及びD’は、同一又は異なっていて、H又はC1‐C4アルキルである)。
《68》
前記トリアゾ−ルが、以下である、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック:
《69》
前記トリアゾ−ルが、以下である、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック:
《70》
カーボンブラック表面積(m2)あたり0.1〜6モルの結合量を有する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《71》
未変性のカーボンブラックと比較して、エラストマー組成物中に存在する場合に、前記変性カーボンブラックがヒステリシスを改善する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《72》
前記ヒステリシスが、少なくとも5%低減する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《73》
前記ヒステリシスが、少なくとも10%低減する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《74》
前記ヒステリシスが、少なくとも20%低減する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《75》
前記化学基が結合したAr(CH2)qSk(CH2)rAr’であり、ここでAr及びAr’は、同じでもよく異なっていてもよく、アリーレン又はヘテロアリーレンであり;kは、1〜8の整数であり;qは0〜4の整数であり;かつrは0〜4の整数である、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《76》
Ar及びAr’が、アリーレンであり;kが1〜8の整数であり;かつq及びrが0である、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《77》
Ar及びAr’が、フェニレンであり;kが2〜4の整数であり;かつq及びrが0である、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《78》
k=2である、請求項75に記載の変性カーボンブラック。
《79》
Ar及びAr’が、ヘテロアリーレンであり;kが1〜8の整数であり;かつq及びrが0である、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《80》
Ar及びAr’が、ベンゾチアゾリレンであり;kが2〜4の整数であり;かつq及びrが0である、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《81》
k=2である、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《82》
前記化学基がAr(CH2)qSk(CH2)rAr’であり、ここでArは、アリーレン又はヘテロアリーレンであり;Ar’はアリール又はヘテロアリールであり;kは、1〜8の整数であり;qは0〜4の整数であり;かつrは0〜4の整数である、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《83》
Arがアリーレンであり、Ar’がアリールであり、kが1〜8の整数であり;かつq及びrが0である、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《84》
Arがフェニレンであり、Ar’がフェニルであり、kが2〜4の整数であり;かつq及びrが0である、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《85》
Arがフェニレンであり、Ar’がヘテロアリールであり、kが1〜8の整数であり;かつq及びrが0である、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《86》
Arがフェニレンであり、Ar’がベンゾチアゾリレルであり、kが2〜4の整数であり;かつq及びrが0である、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《87》
前記化学基が-(C6H4)-Sk-(C6H4)-NH2であり、kが2〜8の整数である、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《88》
前記化学基が-(C6H4)-Sk-(C6H4)-NH2であり、kが2である、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《89》
前記カーボンブラックが、黒鉛化されていない、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック。
《90》
上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラック及び少なくとも1種のエラストマーを含有している、エラストマー組成物。
《91》
上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載のエラストマー組成物を含む、製造物品。
《92》
タイヤ又はその構成部品である、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の物品。
《93》
タイヤトレッド又はタイヤサイドウォールである、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の物品。
《94》
次を含む、エラストマー組成物の耐摩耗性を向上するための方法:上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラックの少なくとも1種を前記エラストマー組成物中に硬化前に導入すること。
《95》
次を含む、エラストマー組成物のヒステリシスを改善(低減)するための方法:上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラックの少なくとも1種を前記エラストマー組成物中に硬化前に導入すること。
《96》
次を含む、エラストマー組成物の耐摩耗性を向上し、かつヒステリシスを低減するための方法:上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の変性カーボンブラックの少なくとも1種を前記エラストマー組成物中に硬化前に導入すること。
《97》
以下の工程を含む、変性カーボンブラックの製造方法:
1以上の導入箇所において少なくとも1種のカーボンブラック生成原料を反応器に導入し、前記少なくとも1種のカーボンブラック生成原料をホットガスの流と混合して、前記1以上の導入箇所から下流を移動する反応流中に、カーボンブラック及びPAH種を形成する工程、及び前記PAH種を実質的に破壊するのに十分な温度に前記反応流を付し、そして前記カーボンブラックを含有する前記反応流の反応クエンチする工程;
75ppm以下のPAH22を有する前記カーボンブラックを、前記反応クエンチ工程後に回収する工程;並びに
1以上の化学基を前記カーボンブラックに結合及び/又は吸着させる工程。
《98》
以下の工程を含む、変性カーボンブラックの製造方法:
1以上の導入箇所において少なくとも1種のカーボンブラック生成原料を反応器に導入し、前記少なくとも1種のカーボンブラック生成原料をホットガスの流と混合して、前記1以上の導入箇所から下流を移動する反応流中に、カーボンブラック及びPAH種を形成する工程、及び前記PAH種を実質的に破壊し、かつ前記カーボンブラックの表面を少なくとも部分的に不活性化するのに十分な温度に前記反応流を付し、そして前記カーボンブラックを含有する前記反応流の反応クエンチする工程;
75ppm以下のPAH22を有する前記カーボンブラックを、前記反応クエンチ工程後に回収する工程;並びに
1以上の化学基を前記カーボンブラックに結合及び/又は吸着させて、表面の不活性化によって失われた1以上の特性を少なくとも部分的に復元させて、前記変性カーボンブラックを形成する工程。
《99》
前記滞留時間が、10〜500msである、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の方法。
《100》
前記滞留時間が、約1200℃〜約1800℃の温度で30〜300msである、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の方法。
《101》
前記温度を、カーボンブラックの表面積が形成され、かつ反応クエンチの前に、前記反応流に1種以上の酸化剤含有流を導入することによって達成する、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の方法。
《102》
以下の工程を含む、変性カーボンブラックの製造方法:
75ppm超のPAH含量を有する出発カーボンブラックを、30分〜4時間の時間で、1200℃〜1800℃の温度処理に付して、カーボンブラックをアニールし、そして前記PAHを実質的に破壊することで、50ppm以下の低下させたPAH含量とする工程;及び
1以上の化学基を前記カーボンブラックに結合及び/又は吸着させる工程。
《103》
前記低下させたPAH含量が、10ppm以下である、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の方法。
《104》
前記出発カーボンブラックが、前記温度処理の間に、表面不活性化される、上記又は下記の実施態様/特徴/態様に記載の方法。
80m2/gのヨウ素価、75m2/gのSTSA表面積、及び102mL/100gのOANを有するCabot Corporationによって製造されたカーボンブラックのサンプル(CB−1)(1.5Kg)を、チューブ炉で1400Cまで加熱し、1400Cにて2時間維持し、次に、室温まで冷まして、76m2/gのSTSA表面積を有するアニールしたカーボンブラック(CB−2)を形成させた。加熱速度は2C/分であり、そして、冷却時間は、約24時間であった。いくつかのバッチを調製し、そして、使用前に一緒に混合した。すべての加熱運転を、アルゴン雰囲気下で実施した。
20LのRossミキサーに、11.26Kgの水、2.50kgの例1のカーボンブラック(CB−2)、及び1330gの、3−アミノ−1,2,4−トリアゾール−5−イルジスルフィドスルファート塩の0.235mmol/g溶液を入れた。70Cまで加熱した後に、216gの、水中のNaNO2の20%溶液を、10分間かけて加えた。その混合物を、70Cにて1時間撹拌し、室温に冷ました。40%のNaOH水溶液(37.6g)を加え、その混合物をさらに5分間撹拌した。その混合物を、濾過し、そして、生成物を、電導度が約4800uS/cmになるまで水で洗浄した。生成物を100Cで乾かした。メタノールを用いたSoxhlet抽出に一晩かけたカーボンブラック生成物のサンプルは、例1のカーボンブラックの0.86%のSと比較して、1.11%のSを有していた。
49gの水中に5.18gのNaNO2の溶液を、70Cにて約5分間の時間をかけて、300gの例1のカーボンブラック(CB−2)、2600gの水、9.31gの4,4’アミノフェニルジスルフィド、及び3.69gの濃H2SO4の撹拌混合物に加えた。混合を70Cにて60分間続けた。そして、混合物を室温に冷ました。生成物を、濾過で回収し、3Lの水で洗浄し、そして、70Cにて減圧下で乾かした。メタノールを用いたSoxhlet抽出に一晩かけたカーボンブラック生成物のサンプルは、例1のカーボンブラックの0.86%のSと比較して、1.64%のSを有していた。その生成物を、類似の条件で調製した第二のバッチと混合した。
20LのRossミキサーに、11.26Kgの水、3.00kgのカーボンブラック(CB−2)、及び1596gの、3−アミノ−1,2,4−トリアゾール−5−イルジスルフィドスルファート塩の0.235mmol/g溶液を入れた。このカーボンブラックは、139m2/gのSTSA表面積、165のヨウ素価、96mL/100gのOAN、及び0.85ppmのPAH含量を有していた。70Cまで加熱した後に、259gの、水中のNaNO2の20%溶液を、10分間かけて加えた。その混合物を、70Cにて1時間撹拌し、室温に冷ました。40%のNaOH水溶液(37.6g)を加え、その混合物をさらに5分間撹拌した。その混合物を、濾過し、そして、生成物を、電導度が約4700uS/cmになるまで水で洗浄した。生成物を100Cで乾かした。メタノールを用いたSoxhlet抽出に一晩かけたカーボンブラック生成物のサンプルは、未処理のカーボンブラックの0.63%のSと比較して、0.97%のSを有していた。この例で変性させたカーボンブラックは、反応クエンチングを反応炉内の29ftにて代わりに起こす延長によって、反応クエンチが遅れ、そして、これがアニールの原因となったことを除いて、Cabot Corporationの市販のVULCAN 7Hカーボンブラックと同じ反応炉型で、かつ同じタイプのプロセスによって(パイロットプラント量で)形成した。アニールしたカーボンブラックは、CB−6である。139m2/gのSTSA、138のヨウ素価及び100cc/100gのOANを有する通常の(すなわち、6ftでの)反応クエンチカーボンブラック(無アニールバージョンCB−5)を、比較目的で製造し、そして、試験した。
実験では、本発明の変性カーボンブラックを、25%のスチレン、50%のビニルブタジエン、及び25%の油分量(sSBR)調合物を有する溶液ポリマー化スチレン−ブタジエンコポリマーの状態、及び天然ゴム(NR)配合物の状態で使用して、本発明の変性カーボンブラックを使用する利益を示した。以下の試験を、表中のデータのために使用した:
−100%弾性率(Mpa);SBR中のカーボンブラックのためのASTM D412−06標準テスト法調合及び評価手順。
−300%弾性率(Mpa);SBR中のカーボンブラックのためのASTM D412−06標準テスト法調合及び評価手順。
−300%弾性率/100%弾性率(M300%/M100%)の比;SBR中のカーボンブラックのためのASTM D412−06標準テスト法調合及び評価手順。
−バウンドゴム(%);S.Wolff、M−J Wang、E−H Tan、Rubber Chem Techn、v66、163(1993)。
−ねじれ歪みモード(剪断)で操作したARES/Rheometrics Dynamic Spectrometer II (RDS II、Rheometrics、Inc.,NJ)でテストした0℃での最大tanδ。測定を、0℃、10Hzの一定周波数で、0.2〜120%の範囲で二重振幅歪(DSA)を用いて、歪みスイープで行った。
二段階の粉砕では、この手順は、表2の配合物を使用したことを除いて、Brabenderミキサーを使用したASTM D3192に従った。
以下で表4及び表5に示すCB−2カーボンブラックは、次に、例2に記載のとおり、化学基を結合又は吸着するように処理して、CB−3を得たか、あるいは、例3に記載のとおりCB−4を得た。様々なCB1〜7を用いたいくつかの実験を以下の表中に示すとおり繰り返したことが知られている。
次に、CB−6を、例4に記載のとおり、化学基を結合又は吸着するように処理して、CB−7を形成した。
エラストマー配合物(sSBR又はNR)を、これらのブラックのうちの1つを使用して調製し、そして、バウンドゴム、ヒステリシス、及び強度(M300/M100)を計測した。結果は、sSBR配合物については表4に、そして、NR配合物については表5に説明した。
Claims (104)
- 約70m2/g〜約250m2/gのSTSAを有し、かつアニールされた表面を有する変性カーボンブラックであって、少なくとも1種の化学基を結合かつ/又は吸着しているファーネスカーボンブラックである、変性カーボンブラック。
- 前記ファーネスカーボンブラックが、強化グレードのカーボンブラックである、請求項1に記載の変性カーボンブラック。
- 75ppm以下のPAH含量を有する、請求項1に記載の変性カーボンブラック。
- 50ppm以下のPAH含量を有する、請求項1に記載の変性カーボンブラック。
- 20ppm以下のPAH含量を有する、請求項1に記載の変性カーボンブラック。
- 10ppm以下のPAH含量を有する、請求項1に記載の変性カーボンブラック。
- 5ppm以下のPAH含量を有する、請求項1に記載の変性カーボンブラック。
- 1ppm以下のPAH含量を有する、請求項1に記載の変性カーボンブラック。
- 0.001ppm〜5ppmのPAH含量を有する、請求項1に記載の変性カーボンブラック。
- 75ppm以下のPAH含量を有する変性カーボンブラックであって、前記PAHがPAH22含有量に基づいて決定され、ファーネスカーボンブラックであり、かつ少なくとも1種の化学基を結合かつ/又は吸着しているカーボンブラックを含む、変性カーボンブラック。
- 10ppm以下のPAH含量を有する、請求項10に記載の変性カーボンブラック。
- 0.001ppm〜8ppmのPAH含量を有する、請求項10に記載の変性カーボンブラック。
- 表面が不活性化されている、請求項1〜12のいずれか一項に記載の変性カーボンブラック。
- 結合した又は吸着した化学基を有さず、同等のSTSAを有するカーボンブラックと比較して、表面活性特性の少なくとも1つが、少なくとも10%低下しているカーボンブラックの強化グレードである、請求項1〜12のいずれか一項に記載の変性カーボンブラック。
- 前記表面活性特性が、前記変性カーボンブラックを含むエラストマーコンポジットのバウンドゴム含量として測定される、請求項14に記載の変性カーボンブラック。
- 前記表面活性特性が、前記変性カーボンブラックを含むエラストマーコンポジットの少なくとも1つの強化性能特性として測定される、請求項14に記載の変性カーボンブラック。
- 前記強化性能特性が、応力/歪みである、請求項16に記載の変性カーボンブラック。
- 前記強化性能特性が、少なくとも1つの界面電位特性である、請求項14に記載の変性カーボンブラック。
- 前記カーボンブラックが、アニールされている、請求項1〜18のいずれか一項に記載の変性カーボンブラック。
- 強化グレードのカーボンブラックである、請求項1〜18のいずれか一項に記載の変性カーボンブラック。
- 少なくとも1つの化学基を結合しているカーボンブラックを含む、請求項10に記載の変性カーボンブラック。
- 少なくとも1つの化学基を吸着しているカーボンブラックを含む、請求項10に記載の変性カーボンブラック。
- 前記吸着している基が、以下のトリアゾ−ルである、請求項22に記載の変性カーボンブラック:
(式中、Zbは、アルキレン基であり、ここで、bは、0又は1であり;
Xは、同一又は異なっていて、H、NH2、SH、NHNH2、CHO、COOR、COOH、CONR2、CN、CH3、OH、NDD’、又はCF3であり;
Aは、SkR、SSO3H、SO2NRR’、SO2SR、SNRR’、SNQ、SO2NQ、CO2NQ、S‐(1,4‐ピペラジンジイル)‐SR、2‐(1,3‐ジチアニル)、もしくは2‐(1,3‐ジチオラニル)である官能基であるか;又は、1つ以上の前記官能基で置換された直鎖状、分岐鎖状、芳香族、もしくは環状炭化水素基であり;
ここで、R及びR’は、同一又は異なっていて、水素;分岐鎖状又は非分岐鎖状でC1‐C12の無置換又は置換アルキル、アルケニル、アルキニル;無置換又は置換アリール;無置換又は置換ヘテロアリール;無置換又は置換アルキルアリール;無置換もしくは置換アリールアルキル、アリーレン、ヘテロアリーレン、又はアルキルアリーレンであり;
kは、RがHの場合、1から8の整数であり、それ以外の場合、kは、2から8であり;
Qは、(CH2)w、(CH2)xO(CH2)z、(CH2)xNR(CH2)z、又は(CH2)xS(CH2)zであり、ここで、xは、1から6であり、zは、1から6であり、wは、2から6であり;
Eは、複数硫黄含有基であり;かつ
前記トリアゾールは、NDD’置換基によってN置換されていてもよく、この場合、D及びD’は、同一又は異なっていて、H又はC1‐C4アルキルである)。 - 3‐アミノ‐1,2,4‐トリアゾール‐5‐チオール、3‐アミノ‐1,2,4‐トリアゾール‐5‐イルジスルフィド、1,2,4‐トリアゾール‐3‐チオール、もしくは1,2,4‐トリアゾール‐3‐イルジスルフィド、又はこれらのいずれかの組み合わせを、その上に吸着して有する、請求項23に記載の変性カーボンブラック。
- 以下のピラゾ−ルを吸着して有している、請求項23に記載の変性カーボンブラック:
(式中、Zbは、アルキレン基であり、ここで、bは、0又は1であり;
X及びYは、独立して、H、NH2、SH、NHNH2、CHO、COOR、COOH、CONR2、CN、CH3、OH、NDD’、もしくはCF3であるか、又はYは、Rであり、ここで、X及びYの各々は、同一又は異なっており;
Aは、SkR、SSO3H、SO2NRR’、SO2SR、SNRR’、SNQ、SO2NQ、CO2NQ、S‐(1,4‐ピペラジンジイル)‐SR、2‐(1,3‐ジチアニル)、もしくは2‐(1,3‐ジチオラニル)である官能基であるか;又は、1つ以上の前記官能基で置換された直鎖状、分岐鎖状、芳香族、もしくは環状炭化水素基であり;
ここで、R及びR’は、同一又は異なっており、水素;分岐鎖状又は非分岐鎖状でC1‐C12の無置換又は置換アルキル、アルケニル、アルキニル;無置換又は置換アリール;無置換又は置換ヘテロアリール;無置換又は置換アルキルアリール;無置換もしくは置換アリールアルキル、アリーレン、ヘテロアリーレン、又はアルキルアリーレンであり;
kは、RがHの場合、1から8の整数であり、それ以外の場合、kは、2から8であり;
Qは、(CH2)w、(CH2)xO(CH2)z、(CH2)xNR(CH2)z、又は(CH2)xS(CH2)zであり、ここで、xは、1から6であり、zは、1から6であり、wは、2から6であり;かつ
D及びD’は、同一又は異なっていて、H又はC1‐C4アルキルであり、
Eは、複数硫黄含有基である)。 - 前記吸着している基が以下である、請求項22に記載の変性カーボンブラック:
a)少なくとも1種のトリアゾール;
b)少なくとも1種のピラゾール;又は
これらのいずれかの組み合わせ、
ここで、前記変性フィラーは、エラストマー組成物中に存在する場合、修飾されていない前記フィラーと比較して、耐摩耗性が改善される。 - a)が存在し、かつそれが1,2,4−トリアゾ−ルである、請求項29に記載の変性カーボンブラック。
- a)又はb)が、硫黄含有置換基を含む、請求項29に記載の変性カーボンブラック。
- それに結合した少なくとも1つの化学基をさらに含む、請求項29に記載の変性カーボンブラック。
- 前記化学基が、少なくとも1つの有機基である、請求項32に記載の変性カーボンブラック。
- 前記有機基が以下を含む、請求項33に記載の変性カーボンブラック:
a)少なくとも1つのトリアゾール;
b)少なくとも1つのピラゾール;
c)少なくとも1つのイミダゾール;又は、
これらのいずれかの組み合わせ。 - 前記有機基が、前記カーボンブラックに結合しており、かつ以下を含む、請求項34に記載の変性カーボンブラック:
(式中、Zbは、アルキレン基であり、ここで、bは、0又は1であり;
Xは、前記フィラーへの結合を含み
Yは、H、アルキル、アリール、又はNH2であり;
Aは、SkR、SSO3H、SO2NRR’、SO2SR、SNRR’、SNQ、SO2NQ、CO2NQ、S‐(1,4‐ピペラジンジイル)‐SR、2‐(1,3‐ジチアニル)、もしくは2‐(1,3‐ジチオラニル)である官能基であるか;又は、1つ以上の前記官能基で置換された直鎖状、分岐鎖状、芳香族、もしくは環状炭化水素基であり;
ここで、R及びR’は、同一又は異なっていて、水素;分岐鎖状又は非分岐鎖状でC1‐C12の無置換又は置換アルキル、アルケニル、アルキニル;無置換又は置換アリール;無置換又は置換ヘテロアリール;無置換又は置換アルキルアリール;無置換もしくは置換アリールアルキル、アリーレン、ヘテロアリーレン、又はアルキルアリーレンであり;
kは、1から8の整数であり;かつ
Qは、(C3/4)w、(CH2)xO(CH2)z、(CH2)xNR(CH2)z、又は(CH2)xS(CH2)zであり、ここで、xは、1から6であり、zは、1から6であり、wは、2から6である)。 - 前記有機基が、前記カーボンブラックに結合しており、かつ以下を含む、請求項33に記載の変性カーボンブラック:
(式中、Zbは、アルキレン基であり、ここで、bは、0又は1であり;
少なくとも1つのXは、前記フィラーへの結合を含み、及び残りのXのいずれも、前記フィラーへの結合、又は官能基を含み;
Aは、SkR、SSO3H、SO2NRR’、SO2SR、SNRR’、SNQ、SO2NQ、CO2NQ、S‐(1,4‐ピペラジンジイル)‐SR、2‐(1,3‐ジチアニル)、もしくは2‐(1,3‐ジチオラニル)である官能基であるか;又は、1つ以上の前記官能基で置換された直鎖状、分岐鎖状、芳香族、もしくは環状炭化水素基であり;
ここで、R及びR’は、同一又は異なっていて、水素;分岐鎖状又は非分岐鎖状でC1‐C12の無置換又は置換アルキル、アルケニル、アルキニル;無置換又は置換アリール;無置換又は置換ヘテロアリール;無置換又は置換アルキルアリール;無置換もしくは置換アリールアルキル、アリーレン、ヘテロアリーレン、又はアルキルアリーレンであり;
kは、RがHである場合、1から8の整数であり、それ以外の場合、kは、2から8であり;
Qは、(CH2)w、(CH2)xO(CH2)z、(CH2)xNR(CH2)z、又は(CH2)xS(CH2)zであり、ここで、xは、1から6であり、zは、1から6であり、wは、2から6であり;
Eは、複数硫黄含有基であり;かつ
前記トリアゾールは、NDD’置換基によってN置換されていてもよく、この場合、D及びD’は、同一又は異なっていて、H又はC1‐C4アルキルである)。 - 前記トリアゾールが、前記カーボンブラックに結合し、1,2,4‐トリアゾール‐3‐イル基である、請求項34に記載の変性カーボンブラック。
- 前記トリアゾールが、前記カーボンブラックに結合し、3‐メルカプト‐1,2,4‐トリアゾール‐5‐イル基である、請求項34に記載の変性カーボンブラック。
- 前記有機基が、前記カーボンブラックに結合しているイミダゾールである、請求項34に記載の変性カーボンブラック。
- 前記ピラゾールが、前記カーボンブラックに結合しており、かつ以下を含む、請求項34に記載の変性カーボンブラック:
(式中、Zbはアルキレン基であり、ここで、bは、0又は1であり;
各Xは、前記フィラーへの結合、H、アルキル、アリール、又はNH2を含むが、ただし、少なくとも1つのXは、結合を含み;
Yは、H又はNH2であり;
Aは、SkR、SSO3H、SO2NRR、SO2SR、SNRR’、SNQ、SO2NQ、CO2NQ、S‐(1,4‐ピペラジンジイル)‐SR、2‐(1,3‐ジチアニル)、もしくは2‐(1,3‐ジチオラニル)である官能基であるか;又は、1つ以上の前記官能基で置換された直鎖状、分岐鎖状、芳香族、もしくは環状炭化水素基であり;
ここで、R及びRは、同一又は異なっていてよく、水素;分岐鎖状又は非分岐鎖状でC1−C12の無置換又は置換アルキル、アルケニル、アルキニル;無置換又は置換アリール;無置換又は置換ヘテロアリール;無置換又は置換アルキルアリール;無置換もしくは置換アリールアルキル、アリーレン、ヘテロアリーレン、又はアルキルアリーレンであり;
kは、1から8の整数であり;
Qは、(CH2)w、(CH2)xO(CH2)z、(CH2)xNR(CH2)z、又は(CH2)xS(CH2)zであり、ここで、xは、1から6であり、zは、1から6であり、wは、2から6であり;かつ
Eは、複数硫黄含有基である)。 - 前記有機基が、脂肪族基又は芳香族基を含む、請求項33に記載の変性カーボンブラック。
- 前記有機基が、次の官能基を少なくとも有するアルキル基又は芳香族基を含む、請求項33に記載の変性カーボンブラック:
R、OR、COR、COOR、OCOR、カルボン酸塩、ハロゲン、CN、NR2、SO3H、スルホン酸塩、NR(COR)、CONR2、NO2、PO3H2、ホスホン酸塩、リン酸塩 N=NR、NR3 +X−、PR3 +X−、SkR、SSO3H、SSO3 −塩、SO2NRR’、SO2SR、SNRR’、SNQ、SO2NQ、CO2NQ、S‐(1,4‐ピペラジンジイル)‐SR、2‐(1,3‐ジチアニル)、2‐(1,3‐ジチオラニル)、SOR、又はSO2Rである(ここで、R及びR’は、同一又は異なっていて、独立して、水素、分岐鎖状又は非分岐鎖状、置換又は無置換、飽和又は不飽和のC1‐C12炭化水素であり、kは、1〜8の範囲の整数であり、X−は、ハロゲン化物、又は無機もしくは有機酸由来のアニオンであり、Qは、(CH2)w、(CH2)xO(CH2)z、(CH2)xNR(CH2)z、又は(CH2)xS(CH2)zであり、ここで、wは、2から6の整数であり、x及びzは、独立して、1から6の整数である)。 - 前記有機基が、式AyAr−を有する芳香族基を含む、請求項33に記載の変性カーボンブラック(式中、Arは、芳香族基であり、Aは、R、OR、COR、COOR、OCOR、カルボン酸塩、ハロゲン、CN、NR2、SO3H、スルホン酸塩、NR(COR)、CONR2、NO2、PO3H2、ホスホン酸塩、リン酸塩 N=NR、NR3 +X−、PR3 +X−、SkR、SSO3H、SSO3 −塩、SO2NRR’、SO2SR、SNRR’、SNQ、SO2NQ、CO2NQ、S‐(1,4‐ピペラジンジイル)‐SR、2‐(1,3‐ジチアニル)、2‐(1,3‐ジチオラニル)、SOR、又はSO2Rであり、ここで、R及びR’は、同一又は異なっていて、独立して、水素、分岐鎖状又は非分岐鎖状、置換又は無置換、飽和又は不飽和のC1‐C100炭化水素であり、kは、1〜8の範囲の整数であり、X−は、ハロゲン化物、又は無機もしくは有機酸由来のアニオンであり、Qは、(CH2)w、(CH2)xO(CH2)z、(CH2)xNR(CH2)z、又は(CH2)xS(CH2)zであり、ここで、wは、2から6の整数であり、x及びzは、独立して、1から6の整数であり、yは、1から前記芳香族基中の−CH基の総数までの整数である)。
- 前記化学基が結合しており、かつ式AyAr−を有する芳香族基を含む、請求項1に記載の変性カーボンブラック(式中、Arは、芳香族基であり、Aは、R、OR、COR、COOR、OCOR、カルボン酸塩、ハロゲン、CN、NR2、SO3H、スルホン酸塩、NR(COR)、CONR2、NO2、PO3H2、ホスホン酸塩、リン酸塩 N=NR、NR3 +X−、PR3 +X−、SkR、SSO3H、SSO3 −塩、SO2NRR’、SO2SR、SNRR’、SNQ、SO2NQ、CO2NQ、S‐(1,4‐ピペラジンジイル)‐SR、2‐(1,3‐ジチアニル)、2‐(1,3‐ジチオラニル)、SOR、又はSO2Rであり、ここで、R及びR’は、同一又は異なっていて、独立して、水素、分岐鎖状又は非分岐鎖状、置換又は無置換、飽和又は不飽和のC1‐C100炭化水素であり、kは、1〜8の範囲の整数であり、X−は、ハロゲン化物、又は無機もしくは有機酸由来のアニオンであり、Qは、(CH2)w、(CH2)xO(CH2)z、(CH2)xNR(CH2)z、又は(CH2)xS(CH2)zであり、ここで、wは、2から6の整数であり、x及びzは、独立して、1から6の整数であり、yは、1から前記芳香族基中の−CH基の総数までの整数である)。
- 前記Arが、トリアゾール基を含む、請求項46に記載の変性カーボンブラック。
- 前記Arが、ピラゾール基を含む、請求項46に記載の変性カーボンブラック。
- 前記Arが、イミダゾール基を含む、請求項46に記載の変性カーボンブラック。
- 前記有機基が、少なくとも1つのアミノメチルフェニル基である、請求項46に記載の変性カーボンブラック。
- 前記有機基が、X−C6H4−S−S−C6H4−Xであり、ここで、少なくとも一方のXは、前記フィラーへの結合であり、他方のXは、前記カーボンブラックへの結合又は官能基である、請求項46に記載の変性カーボンブラック。
- 前記有機基が、少なくとも1つの芳香族スルフィド又はポリスルフィドを含む、請求項46に記載の変性カーボンブラック。
- カーボンブラック表面積(m2)あたり0.01〜10マイクロモルのヘテロ環基吸着量を有する、請求項10〜52のいずれか一項に記載の変性カーボンブラック。
- カーボンブラック表面積(m2)あたり0.01〜6マイクロモルのヘテロ環基結合量を有する、請求項32〜52のいずれか一項に記載の変性カーボンブラック。
- 変性されていないが同じPAH含量及び実質的に同等のSTSAを有するカーボンブラックと比較して、エラストマー組成物中に存在する場合に、前記変性カーボンブラックの耐摩耗性が向上する、請求項1〜54のいずれか一項に記載の変性カーボンブラック。
- 前記耐摩耗性が、少なくとも10%向上する、請求項55に記載の変性カーボンブラック。
- 前記耐摩耗性が、少なくとも50%向上する、請求項55に記載の変性カーボンブラック。
- 前記耐摩耗性が、少なくとも75%向上する、請求項55に記載の変性カーボンブラック。
- 前記耐摩耗性が、少なくとも100%向上する、請求項55に記載の変性カーボンブラック。
- 変性されていないが同じPAH含量及びSTSAを有するカーボンブラックと比較して、エラストマー組成物中に存在する場合、前記変性カーボンブラックの耐摩耗性が向上し、かつ前記エラストマー組成物中に存在する場合、変性されていないが同じPAH含量を有するカーボンブラックと比較して、前記変性カーボンブラックのヒステリシスが改善(低減)する、請求項1〜54のいずれか一項に記載の変性カーボンブラック。
- 前記ヒステリシスが、少なくとも5%改善(低減)する、請求項60に記載の変性カーボンブラック。
- 前記ヒステリシスが、少なくとも10%改善(低減)する、請求項60に記載の変性カーボンブラック。
- 前記ヒステリシスが、少なくとも20%改善(低減)する、請求項60に記載の変性カーボンブラック。
- 前記耐摩耗性が、少なくとも10%向上し、かつ前記ヒステリシスが、少なくとも5%改善(低減)する、請求項60に記載の変性カーボンブラック。
- 前記耐摩耗性が、少なくとも50%向上し、かつ前記ヒステリシスが、少なくとも10%改善(低減)する、請求項60に記載の変性カーボンブラック。
- 前記耐摩耗性が、少なくとも75%向上し、かつ前記ヒステリシスが、少なくとも15%改善(低減)する、請求項60に記載の変性カーボンブラック。
- 前記化学基が結合しており、かつ以下のトリアゾ−ルを含む、請求項10に記載の変性カーボンブラック:
(式中、Zbはアルキレン基であり、ここで、bは、0又は1であり;
少なくとも1つのXは、前記フィラーへの結合を含み、及び残りのXのいずれも、前記フィラーへの結合、又は官能基を含み;
Aは、SkR、SSO3H、SO2NRR’、SO2SR、SNRR’、SNQ、SO2NQ、CO2NQ、S‐(1,4‐ピペラジンジイル)‐SR、2‐(1,3‐ジチアニル)、もしくは2‐(1,3‐ジチオラニル)である官能基であるか;又は、1つ以上の前記官能基で置換された直鎖状、分岐鎖状、芳香族、もしくは環状炭化水素基であり;
ここで、R及びR’は、同一又は異なっていてよく、水素;分岐鎖状又は非分岐鎖状でC1‐C12の無置換又は置換アルキル、アルケニル、アルキニル;無置換又は置換アリール;無置換又は置換ヘテロアリール;無置換又は置換アルキルアリール;無置換もしくは置換アリールアルキル、アリーレン、ヘテロアリーレン、又はアルキルアリーレンであり;
kは、1から8の整数であり;
Qは、(CH2)w、(CH2)xO(CH2)z、(CH2)xNR(CH2)z、又は(CH2)xS(CH2)zであり、ここで、xは、1から6であり、zは、1から6であり、wは、2から6であり;
Eは、複数硫黄含有基であり;かつ
前記トリアゾールは、NDD’置換基によってN置換されていてもよく、この場合、D及びD’は、同一又は異なっていて、H又はC1‐C4アルキルである)。 - カーボンブラック表面積(m2)あたり0.1〜6モルの結合量を有する、請求項32〜52及び67〜69のいずか一項に記載の変性カーボンブラック。
- 未変性のカーボンブラックと比較して、エラストマー組成物中に存在する場合に、前記変性カーボンブラックがヒステリシスを改善する、請求項1〜70のいずか一項に記載の変性カーボンブラック。
- 前記ヒステリシスが、少なくとも5%低減する、請求項71に記載の変性カーボンブラック。
- 前記ヒステリシスが、少なくとも10%低減する、請求項71に記載の変性カーボンブラック。
- 前記ヒステリシスが、少なくとも20%低減する、請求項71に記載の変性カーボンブラック。
- 前記化学基が結合したAr(CH2)qSk(CH2)rAr’であり、ここでAr及びAr’は、同じでもよく異なっていてもよく、アリーレン又はヘテロアリーレンであり;kは、1〜8の整数であり;qは0〜4の整数であり;かつrは0〜4の整数である、請求項10に記載の変性カーボンブラック。
- Ar及びAr’が、アリーレンであり;kが1〜8の整数であり;かつq及びrが0である、請求項75に記載の変性カーボンブラック。
- Ar及びAr’が、フェニレンであり;kが2〜4の整数であり;かつq及びrが0である、請求項75に記載の変性カーボンブラック。
- k=2である、請求項75に記載の変性カーボンブラック。
- Ar及びAr’が、ヘテロアリーレンであり;kが1〜8の整数であり;かつq及びrが0である、請求項75に記載の変性カーボンブラック。
- Ar及びAr’が、ベンゾチアゾリレンであり;kが2〜4の整数であり;かつq及びrが0である、請求項75に記載の変性カーボンブラック。
- k=2である、請求項75に記載の変性カーボンブラック。
- 前記化学基がAr(CH2)qSk(CH2)rAr’であり、ここでArは、アリーレン又はヘテロアリーレンであり;Ar’はアリール又はヘテロアリールであり;kは、1〜8の整数であり;qは0〜4の整数であり;かつrは0〜4の整数である、請求項10に記載の変性カーボンブラック。
- Arがアリーレンであり、Ar’がアリールであり、kが1〜8の整数であり;かつq及びrが0である、請求項82に記載の変性カーボンブラック。
- Arがフェニレンであり、Ar’がフェニルであり、kが2〜4の整数であり;かつq及びrが0である、請求項82に記載の変性カーボンブラック。
- Arがフェニレンであり、Ar’がヘテロアリールであり、kが1〜8の整数であり;かつq及びrが0である、請求項82に記載の変性カーボンブラック。
- Arがフェニレンであり、Ar’がベンゾチアゾリレルであり、kが2〜4の整数であり;かつq及びrが0である、請求項82に記載の変性カーボンブラック。
- 前記化学基が-(C6H4)-Sk-(C6H4)-NH2であり、kが2〜8の整数である、請求項10に記載の変性カーボンブラック。
- 前記化学基が-(C6H4)-Sk-(C6H4)-NH2であり、kが2である、請求項10に記載の変性カーボンブラック。
- 前記カーボンブラックが、黒鉛化されていない、請求項1〜88のいずれか一項に記載の変性カーボンブラック。
- 請求項1〜89のいずれか一項に記載の変性カーボンブラック及び少なくとも1種のエラストマーを含有している、エラストマー組成物。
- 請求項90に記載のエラストマー組成物を含む、製造物品。
- タイヤ又はその構成部品である、請求項91に記載の物品。
- タイヤトレッド又はタイヤサイドウォールである、請求項92に記載の物品。
- 次を含む、エラストマー組成物の耐摩耗性を向上するための方法:請求項1〜89のいずれか一項に記載の変性カーボンブラックの少なくとも1種を前記エラストマー組成物中に硬化前に導入すること。
- 次を含む、エラストマー組成物のヒステリシスを改善(低減)するための方法:請求項1〜89のいずれか一項に記載の変性カーボンブラックの少なくとも1種を前記エラストマー組成物中に硬化前に導入すること。
- 次を含む、エラストマー組成物の耐摩耗性を向上し、かつヒステリシスを低減するための方法:請求項1〜89のいずれか一項に記載の変性カーボンブラックの少なくとも1種を前記エラストマー組成物中に硬化前に導入すること。
- 以下の工程を含む、変性カーボンブラックの製造方法:
1以上の導入箇所において少なくとも1種のカーボンブラック生成原料を反応器に導入し、前記少なくとも1種のカーボンブラック生成原料をホットガスの流と混合して、前記1以上の導入箇所から下流を移動する反応流中に、カーボンブラック及びPAH種を形成する工程、及び前記PAH種を実質的に破壊するのに十分な温度に前記反応流を付し、そして前記カーボンブラックを含有する前記反応流の反応クエンチする工程;
75ppm以下のPAH22を有する前記カーボンブラックを、前記反応クエンチ工程後に回収する工程;並びに
1以上の化学基を前記カーボンブラックに結合及び/又は吸着させる工程。 - 以下の工程を含む、変性カーボンブラックの製造方法:
1以上の導入箇所において少なくとも1種のカーボンブラック生成原料を反応器に導入し、前記少なくとも1種のカーボンブラック生成原料をホットガスの流と混合して、前記1以上の導入箇所から下流を移動する反応流中に、カーボンブラック及びPAH種を形成する工程、及び前記PAH種を実質的に破壊し、かつ前記カーボンブラックの表面を少なくとも部分的に不活性化するのに十分な温度に前記反応流を付し、そして前記カーボンブラックを含有する前記反応流の反応クエンチする工程;
75ppm以下のPAH22を有する前記カーボンブラックを、前記反応クエンチ工程後に回収する工程;並びに
1以上の化学基を前記カーボンブラックに結合及び/又は吸着させて、表面の不活性化によって失われた1以上の特性を少なくとも部分的に復元させて、前記変性カーボンブラックを形成する工程。 - 前記反応流が、10〜500msの滞留時間を有する、請求項98に記載の方法。
- 前記滞留時間が、約1200℃〜約1800℃の温度で30〜300msである、請求項99に記載の方法。
- 前記温度を、カーボンブラックの表面積が形成され、かつ反応クエンチの前に、前記反応流に1種以上の酸化剤含有流を導入することによって達成する、請求項98に記載の方法。
- 以下の工程を含む、変性カーボンブラックの製造方法:
75ppm超のPAH含量を有する出発カーボンブラックを、30分〜4時間の時間で、1200℃〜1800℃の温度処理に付して、カーボンブラックをアニールし、そして前記PAHを実質的に破壊することで、50ppm以下の低下させたPAH含量とする工程;及び
1以上の化学基を前記カーボンブラックに結合及び/又は吸着させる工程。 - 前記低下させたPAH含量が、10ppm以下である、請求項102に記載の方法。
- 前記出発カーボンブラックが、前記温度処理の間に、表面不活性化される、請求項103に記載の方法。
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