JP2017025311A - 水性インク、インクカートリッジ、インク乾燥装置、インク乾燥方法、記録装置、及び記録方法 - Google Patents
水性インク、インクカートリッジ、インク乾燥装置、インク乾燥方法、記録装置、及び記録方法 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】着色剤と、赤外線吸収剤として、下記一般式(I)で表される化合物と、水系溶媒と、を含む水性インク。ただし、一般式(I)中、Raは一般式(I−R)で表される基を、Rb、Rc及びRdはそれぞれ独立にアルキル基を表す。一般式(I−R)中、Reは水素又はメチル基を、eは0以上3以下の整数を表す。
【選択図】なし
Description
請求項1に係る発明は、
着色剤と、
赤外線吸収剤として、下記一般式(I)で表される化合物と、
水系溶媒と、
を含む水性インクである。
(一般式(I)中、Raは一般式(I−R)で表される基を、Rb、Rc及びRdはそれぞれ独立にアルキル基を表す。
一般式(I−R)中、Reは水素又はメチル基を、eは0以上3以下の整数を表す。)
前記一般式(I)におけるRb、Rc及びRdの少なくとも1つが前記一般式(I−R)で表される基である請求項1に記載の水性インクである。
前記一般式(I)におけるRb、Rc及びRdの全てが前記一般式(I−R)で表される基である請求項2に記載の水性インクである。
前記一般式(I−R)におけるReがメチル基である請求項1〜請求項3のいずれか一項に記載の水性インクである。
前記一般式(I−R)におけるeが0である請求項1〜請求項4のいずれか一項に記載の水性インクである。
780nm以上980nm以下の波長において、1nm刻みに測定した各波長での水性インク1gあたりの吸光係数のうち、少なくとも1波長での吸光係数が10L/(g・cm)以上30,000L/(g・cm)以下の範囲である請求項1〜請求項5のいずれか一項に記載の水性インクである。
前記1波長での吸光係数が、100L/(g・cm)以上3,000L/(g・cm)以下の範囲である請求項6に記載の水性インクである。
請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の水性インクを収容したインクカートリッジである。
記録媒体に付与された、請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の水性インクに対して、780nm以上980nm以下の波長の赤外線を照射する工程を有するインク乾燥方法である。
請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の水性インクを記録媒体に付与する工程と、
前記記録媒体に付与された前記水性インクに対して、780nm以上980nm以下の波長の赤外線を照射する工程と、
を有する記録方法である。
着色剤と、赤外線吸収剤として、下記一般式(I)で表される化合物と、水系溶媒と、を含む水性インクであって、記録媒体に付与された前記水性インクに対して、780nm以上980nm以下の波長の赤外線を照射する手段を有するインク乾燥装置である。
(一般式(I)中、Raは一般式(I−R)で表される基を、Rb、Rc及びRdはそれぞれ独立にアルキル基を表す。
一般式(I−R)中、Reは水素又はメチル基を、eは0以上3以下の整数を表す。)
前記水性インクは、780nm以上980nm以下の赤外線領域において、1nm刻みに測定した各波長での水性インク1gあたりの吸光係数のうち、吸光係数が最大となる波長が780nm以上980nm以下である請求項11に記載のインク乾燥装置である。
前記水性インクを記録媒体に付与する付与手段と、
前記付与手段の前記記録媒体の搬送方向の下流側に、請求項11又は請求項12に記載のインク乾燥装置を有する記録装置である。
請求項3に係る発明によれば、赤外吸収剤として、一般式(I)におけるRa乃至Rdの2つが前記一般式(1−R)で表される基である化合物のみを含む場合に比べ、長期間保管後でも赤外線吸収性能の低下が抑制された水性インクが提供される。
請求項4に係る発明によれば、赤外吸収剤として、一般式(I−R)におけるReが水素である化合物のみを含む場合に比べ、長期間保管後でも赤外線吸収性能の低下が抑制された水性インクが提供される。
請求項5に係る発明によれば、赤外吸収剤として、一般式(I−R)におけるeが1又は2である化合物のみを含む場合に比べ、長期間保管後でも赤外線吸収性能の低下が抑制された水性インクが提供される。
請求項9に係る発明によれば、赤外吸収剤として、一般式(I)においてRa乃至Rdがn−ブチル基またはn−ヘキシル基である化合物のみを含む水性インクを適用した場合に比べ、長期間保管後でも赤外線吸収性能の低下が抑制された水性インクを用いたインク乾燥方法が提供される。
請求項10に係る発明によれば、赤外吸収剤として、一般式(I)においてRa乃至Rdがn−ブチル基またはn−ヘキシル基である化合物のみを含む水性インクを適用した場合に比べ、長期間保管後でも赤外線吸収性能の低下が抑制された水性インクを用いた記録方法が提供される。
請求項12に係る発明によれば、780nm以上980nm以下の赤外線領域において、吸光係数が最大となる波長が、780nm以上980nm以下の範囲にない水性インクを適用した場合に比べ、明度の低下及び色相の変化が抑制された画像が得られるインク乾燥装置が提供される。
請求項13に係る発明によれば、赤外線吸収剤として、一般式(I)で表される化合物を含む水性インクに対して、780nm以上980nm以下の波長の赤外線を照射する手段を適用しない場合に比べ、明度の低下及び色相の変化が抑制された画像が得られるインク乾燥装置を有する記録装置が提供される。
本実施形態に係る水性インクは、着色剤と、赤外線吸収剤と、水系溶媒と、を含む。
そして、赤外線吸収剤として、上記一般式(I)で表される化合物を適用する。これにより、長期間保管後でも赤外線吸収性能の低下が抑制された水性インクが得られる。
記録媒体(例えば用紙)に記録された水性インク(以下、単に「インク」とも称する)を乾燥させる手段として、インクに赤外線を照射して乾燥させる手段が知られている。
この乾燥手段でインクを乾燥させる場合、乾燥対象となるインクが赤外線を吸収する必要がある。しかし、通常のカラーインクは、赤外線を吸収する材料を含まないため、赤外線の吸収が小さい。この赤外線の吸収を増加させるため、カラーインクには、赤外線を吸収する材料、つまり、赤外線吸収剤を添加する必要がある。赤外線吸収剤は水に難溶のものが多いため、通常は分散剤を用いて赤外線吸収剤をカラーインク中に分散させている。
ここで、赤外線吸収剤を含有するカラーインクは、通常のカラーインクと同様に、アルカリ性の状態にある。このような赤外線吸収剤を含有するカラーインクに水に難溶の赤外線吸収剤を添加して長期間保管すると、赤外線吸収剤は、カラーインク中に含まれる溶媒(アルカリ性の溶媒(水酸化ナトリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液、水酸化カリウム水溶液等)、オキシエチレンアルキルエーテル系溶媒、エタノールアミン類、2−ピロリドン、水等)、及び機能性材料(分散剤、界面活性剤等)の影響により分解しやすくなり、赤外線吸収性能が低下する傾向がある。
特に、赤外線吸収剤として、スクアリリウム骨格を有する化合物を適用した場合、構造解析の結果から、特定の結合が侵襲されやすいことがわかってきた。具体的に、スクアリリウム骨格を有する化合物が、中央にスクアリン酸由来の4員環を有し、更に、この4員環の一方に、二重結合を介して結合するチオピリリウムと、他方に、二重結合を介して結合するチオピリリウムイオンと、を有する化合物である場合、長期間保管により上記4員環とチオピリリウムイオンとの間の結合(以下、「特定の結合」とも称する)が切れやすいことがわかってきた。これは、特定の結合が、カラーインク中に含まれる溶媒及び機能性材料による分子の侵襲を受けやすいためと推察される。そして、特定の結合が切れることで、スクアリリウム系化合物が分解しやすくなるためであると推察される。
一般式(I)で表される化合物は、中央にスクアリン酸由来の4員環を有し、この4員環の両側に、それぞれ2位と6位にアルキル基を持つチオピリリウム(チオピリリウムイオン)を有する化合物である。そして、これらのアルキル基のうち、少なくとも1つを炭素数3以上の分岐アルキル基とし、前記チオピリリウムの少なくとも一方を嵩高い構造とする。
一般式(I)で表される化合物を上記構造とすることで、一般式(I)で表される化合物に対し、前記特定の結合を侵襲すると考えられる材料(溶媒、機能性材料等)の分子が近づきにくくなると考えられる。つまり、一般式(I)で表される化合物は、前記特定の結合が侵襲を受けにくくなり、水性インク中で分解されにくくなる。
以上のことから、本実施形態に係る水性インクでは、長期間保管後でも赤外線吸収性能の低下が抑制されることとなる。
着色剤としては、顔料が挙げられる。顔料としては、有機顔料、無機顔料が挙げられる。
自己分散顔料とは、顔料表面に水に対する可溶化基を数多く有し、高分子分散剤が存在しなくとも水中で分散する顔料のことを指す。具体的には、通常のいわゆる顔料に対して酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化/還元処理等の表面改質処理等を施すことにより、自己分散顔料が得られる。
また、顔料としては、高分子物質を上記顔料に物理的に吸着又は化学的に結合させた樹脂分散型顔料も挙げられる。
また、顔料としては、黒色とシアン、マゼンタ、イエローの3原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色又は淡色の体質顔料、プラスチックピグメント等も挙げられる。
また、顔料としては、シリカ、アルミナ、又は、ポリマービード等をコアとして、その表面に染料又は顔料を固着させた粒子、染料の不溶レーキ化物、着色エマルション、着色ラテックス等も挙げられる。
本実施形態に係る水性インクは、赤外線吸収剤として前記一般式(I)で表される化合物を含む。
一般式(I−R)で表される基の総炭素数は6以下が好ましく、5以下がより好ましく、4以下がさらに好ましく、さらには3が好ましい。なお、総炭素数の下限は3である。
Rb、Rc及びRdのうち1つが一般式(I−R)で表される基である場合、つまり一般式(I)で表される化合物が一般式(I−R)で表される基を2つ有する場合には、RaとRbとが一般式(I−R)で表される基であってもよく、RaとRc又はRdとが一般式(I−R)で表される基であってもよい。
なお、Ra乃至Rdのうち2つ以上が前記一般式(I−R)で表される基である場合、複数ある一般式(I−R)で表される基の構造はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。また、Rb、Rc及びRdの少なくとも1つが一般式(I−R)で表される基である場合における好ましい構造は、前記において説明したものと同じである。
具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、s−ブチル基(2−ブチル基)、2−メチルブタン−2−イル基、3−メチルブタン−2−イル基、3,3−ジメチルブタン−2−イル基、3−ペンチル基、2−メチルペンタン−3−イル基、3−メチルペンタン−3−イル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。Rb、Rc及びRdの少なくとも1つが前記一般式(I−R)で表される基以外である場合、上記の具体例の中でも2−メチルブタン−2−イル基、3−メチルペンタン−3−イル基が好ましい。
まず、一般式(I−R)で表される基を4つ有する具体例を示す。
一般式(I)で表される化合物は、例えば、以下のスキーム1に従って合成される。ただし、スキーム1は、一般式(I)におけるRa乃至Rdが全て一般式(I−R)で表される基であって同じ構造の基である化合物(I)−Aの合成経路について示す。
次に、一般式(I)におけるRaとRdとが同じ構造の基であり、かつRbとRcとが同じ構造の基であってRa及びRdとは異なる基である化合物の合成経路について示す。
この化合物は、前記化合物(I)−Aにおける中間体Aの合成を、下記のスキーム2に示す方法に変更することで合成される。
その後、前述のスキーム1に示す中間体Aを中間体A’に変更すること以外は同様にして、合成される。
また、一般式(I)におけるRaとRbとが同じ構造の基であり、かつRcとRdとが同じ構造の基であってRa及びRbとは異なる基である化合物の合成は、前記化合物(I)−Aにおける中間体DにおいてR1の構造が異なるものを2種類準備し、この2種の中間体Dを用いてスキーム1と同様にして合成を行い、得られた化合物を精製することで得られる。
なお、一般式(I)で表される化合物は、後述する分散剤を用いてインク中に存在(分散)させることがよい。
公知の赤外線吸収剤としては、例えば、シアニン化合物、メロシアニン化合物、ベンゼンチオール系金属錯体、メルカプトフェノール系金属錯体、芳香族ジアミン系金属錯体、ジイモニウム化合物、アミニウム化合物、ニッケル錯体化合物、フタロシアニン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、クロコニウム化合物等を用い得る。
具体的な公知の赤外光吸収剤としては、ニッケル金属錯体系赤外光吸収剤(三井化学社製:SIR−130、SIR−132)、ビス(ジチオベンジル)ニッケル(みどり化学社製:MIR−101)、ビス[1,2−ビス(p−メトキシフェニル)−1,2−エチレンジチオレート]ニッケル(みどり化学社製:MIR−102)、テトラ−n−ブチルアンモニウムビス(シス−1,2−ジフェニル−1,2−エチレンジチオレート)ニッケル(みどり化学社製:MIR−1011)、テトラ−n−ブチルアンモニウムビス[1,2−ビス(p−メトキシフェニル)−1,2−エチレンジチオレート]ニッケル(みどり化学社製:MIR−1021)、ビス(4−tert−1,2−ブチル−1,2−ジチオフェノレート)ニッケル−テトラ−n−ブチルアンモニウム(住友精化社製:BBDT−NI)、シアニン系赤外光吸収剤(富士フイルム社製:IRF−106、IRF−107)、シアニン系赤外光吸収剤(山本化成社製、YKR2900)、アミニウム、ジイモニウム系赤外光吸収剤(長瀬ケムテック社製:NIR−AM1、IM1)、イモニウム化合物(日本カーリット社製:CIR−1080、CIR−1081)、アミニウム化合物(日本カーリット社製:CIR−960、CIR−961)、アントラキノン系化合物(日本化薬社製:IR−750)、アミニウム系化合物(日本化薬社製:IRG−002、IRG−003、IRG−003K)、ポリメチン系化合物(日本化薬社製:IR−820B)、ジイモニウム系化合物(日本化薬社製:IRG−022、IRG−023)、ジアニン化合物(日本化薬社製:CY−2、CY−4、CY−9)、可溶性フタロシアニン(日本触媒社製:TX−305A)、ナフタロシアニン(山本化成社製:YKR5010、山陽色素社製:サンプル1)、無機材料系(信越化学工業社製:イッテルビウムUU−HP、住友金属社製:インジュームチンオキサイド)等が挙げられる。
これらの中では、ジイモニウム化合物又はクロコニウム化合物が好適である。
赤外線吸収剤をインク中に分散させる方法としては、例えば、分散剤により赤外線吸収剤が分散した分散液を別途作製し、得られた分散液と、他の成分とを混合する方法が挙げられる。
また、赤外線吸収剤が分散した分散液を作製する方法としては、溶媒(例えば、テトラヒドロフラン(THF)、メチルエチルケトン(MEK)、イロプロピルアルコール(IPA))に、赤外線吸収剤と、分散剤とを溶解させ、その溶液を水系溶媒へ滴下する方法;赤外線吸収剤を樹脂(例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、アクリル樹脂)と混合した後、ボールミル等の分散機を用いて粉砕し、界面活性剤と共に水系溶媒に分散する方法;が挙げられる。
水系溶媒としては、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水等が挙げられる。
また、これら水系溶媒としては、水と共に、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコールを併用してもよい。
本実施形態に係る水性インクには、その他添加剤として、水性有機溶媒を含んでもよい。
アルコール類としては、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等が挙げられる。
含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
水溶性有機溶媒としては、その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等も挙げられる。
界面活性剤の種類としては、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、望ましくは、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が用いられる。
アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が使用でき、望ましくは、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等が用いられる。
本実施形態に係る水性インクは、780nm以上980nm以下の波長において、1nm刻みに測定した各波長での水性インク1gあたりの吸光係数のうち、少なくとも1波長での吸光係数が10L/(g・cm)以上30,000L/(g・cm)以下の範囲であることが好ましく、50L/(g・cm)以上3,000L/(g・cm)以下の範囲であることがより好ましく、100L/(g・cm)以上3,000L/(g・cm)以下の範囲であることがさらに好ましい。
少なくとも1波長での吸光係数が10L/(g・cm)以上であると、赤外線の照射強度を過度に高めることなく、インクの乾燥に必要な温度に到達させやすくなる。これにより、インクが良好に定着されやすくなる。
一方、少なくとも1波長での吸光係数が30,000L/(g・cm)以下(より好ましくは3,000L/(g・cm)以下)であると、赤外線吸収剤がわずかに持つ可視光領域での吸収が抑制される。これにより、明度の低下及び色相の変化が抑制された画像が得られやすくなる。
ここで、インクのpHは、温度23±0.5℃、湿度55±5%R.H.環境下において、pH/導電率計(メトラー・トレド社製MPC227)により測定した値を採用する。
ここで、表面張力としては、ウイルヘルミー型表面張力計(協和界面科学株式会社製)を用い、23℃、55%RHの環境において測定した値を採用する。
導電率の測定は、MPC227(pH/Conductivity Meter、メトラー・トレド社製)で行う。
粘度は、レオマット115(Contraves製)を測定装置として用い、測定温度は23℃、せん断速度は1400s−1の条件で測定する。
本実施形態に係る水性インクは、赤外線吸収剤(一般式(I)で表される化合物)と、他の成分とを混合することにより得ることができる。
本実施形態に係る水性インクは、上述したように、例えば、分散剤により赤外線吸収剤が分散した分散液を別途作製し、得られた分散液と、他の成分とを混合することにより得ることができる。
混合に際しては、分散機を用いればよい。分散機の具体例としては、超音波分散機;ガラスやジルコンなどのビーズメディアを用いるボールミル、サンドミル、横型メディアミル分散機、コロイドミル;等が挙げられる。これらの分散機は単独で用いても、2種以上組み合せて用いてもよい。混合方法は特に限定されない。
本実施形態に係るインク乾燥装置は、着色剤と、赤外線吸収剤として、前記一般式(I)で表される化合物と、水系溶媒と、を含む水性インク(つまり、上記実施形態に係る水性インク)であって、記録媒体に付与された上記水性インクに対して、780nm以上980nm以下の波長の赤外線を照射する手段(以下、赤外線照射手段とも称する)を有する。
上記水性インクに含まれる赤外線吸収剤(一般式(I)で表される化合物)は、赤外領域での最大吸光係数が得られる波長が817nmである。このため、本実施形態に係るインク乾燥装置では、この最大吸光係数が得られる波長(817nm)に対して、780nm以上980nm以下、好ましくは802nm以上832nm以下で発光するように調整された赤外線照射手段を用いる。
上記範囲の波長の赤外線を照射することで、赤外線吸収剤がわずかに持つ可視光領域での吸収が抑制される。この結果、明度の低下及び色相の変化が抑制された画像が得られる。
さらに、上記範囲の波長の赤外線を照射することで、赤外線の照射強度を過度に高めることなく、インクの乾燥に必要な温度に到達させやすくなる。これにより、インクの定着も良好に行われると考えられる。
通常半導体レーザーでは、電子とホールが再結合する発光層が固有のエネルギーギャップを有するため特定の発振波長で発光する。固有のエネルギーギャップは用いる半導体材料の組成および量子井戸構造などの微細構造によって規定される。
半導体レーザーは、通常の端面発光型半導体レーザーでもよいし垂直共振器型半導体レーザー(面発光レーザー:Vertical Cavity Surface Emitting Laser VCSEL)でも良い。また、1組の電極で発光点が単独で発光する端面発光型半導体レーザーでもよいし垂直共振器型半導体レーザーでも良いし、1組の電極で複数の発光点で発光するアレイ型の端面発光型半導体レーザーでもよいし垂直共振器型半導体レーザーでも良い。
上述のように、水性インクに含まれる赤外線吸収剤(一般式(I)で表される化合物)は、赤外領域での最大吸光係数が得られる波長が817nmである。
このため、780nm以上980nm以下の赤外線領域において、吸光係数が最大となる波長を上記範囲とすることで、赤外線吸収剤がわずかに持つ可視光領域での吸収がより抑制されやすくなる。この結果、明度の低下及び色相の変化がより抑制された画像が得られやすくなる。
さらに、吸光係数が最大となる波長を上記範囲とすることで、赤外線の照射強度を過度に高めることなく、インクの乾燥に必要な温度により到達させやすくなる。これにより、インクの定着もより良好に行われると考えられる。
記録媒体への水性インクの付与手段については後述する。
また、本実施形態に係るインク乾燥装置では、記録媒体に付与された上記実施形態に係る水性インクに対して、780nm以上980nm以下の波長の赤外線を照射する工程を有するインク乾燥方法が実施される。
本実施形態に係る記録装置は、上記実施形態に係る水性インクを記録媒体に付与する付与手段と、記録媒体に付与された水性インクに対して、赤外線を照射する照射手段(赤外線照射手段)と、を有する。赤外照射手段は、記録媒体に付与された水性インクに対して780nm以上980nm以下の波長の赤外線を照射する手段である。つまり、本実施形態に係る記録装置は、上記実施形態に係るインク乾燥装置を備える記録装置である。
また、本実施形態に係る記録装置は、上記実施形態に係る水性インクを記録媒体に付与する付与手段と、付与手段の記録媒体の搬送方向の下流側に、上記実施形態に係るインク乾燥装置を有することが好ましい。
本実施形態に係る記録装置では、赤外線照射手段が、記録媒体に付与された水性インクを乾燥する乾燥手段に該当する。具体的に、本実施形態に係る記録装置では、記録媒体に付与された水性インクに対し、赤外線照射手段により赤外線を照射すると、水性インク中に含まれる赤外線吸収剤は赤外線の一部を吸収して発熱する。この発熱により、水性インクは加熱され温度が上昇し、この結果、インクは乾燥する。
なお、記録装置は、赤外線照射手段以外の他の乾燥手段を備えていてもよい。他の乾燥手段としては、公知の乾燥装置(ヒーター、ファン、加熱ドラム等)が挙げられる。
図1は、本実施形態に係るインクジェット記録装置(記録装置の一例)を示す概略構成図である。図2は、本実施形態に係るインクジェット記録装置における記録ヘッド(付与手段の一例)周辺を示す部分平面図である。
インク乾燥装置60は、4つの記録ヘッド30により用紙Pに付与された4色のインクに対して、赤外線を照射する赤外線照射装置50(赤外線照射手段の一例)を有する。
本実施形態に係るインク乾燥装置60では、赤外線照射装置50が用紙Pに付与された4色のインクを乾燥する乾燥手段に該当する。このため、赤外線照射装置50は、搬送ベルト28の上の用紙Pに付与されたインクに対して、赤外線を照射することにより、インクの乾燥を行う。なお、赤外線照射装置50の詳細は後述する。
記録ヘッド30は、例えば、図2に示すように、有効な記録領域(インクを吐出するノズルの配置領域)が用紙Pの幅(用紙Pの搬送方向と交差(例えば直交)する方向の長さ)以上とされた長尺状の記録ヘッドである。
なお、記録ヘッド30は、これに限られず、用紙Pの幅よりも短尺状の記録ヘッドであって、用紙Pの幅方向に移動してインクを吐出する方式(所謂キャリッジ方式)の記録ヘッドであってもよい。
赤外線照射装置50は、例えば、図2に示すように、有効な赤外線照射領域(赤外線を照射する光源の配置領域)が記録ヘッド30による記録可能領域の幅(用紙Pの搬送方向と交差(例えば直交)する方向)以上とされた長尺状の赤外線照射装置である。
なお、赤外線照射装置50は、これに限られず、記録ヘッド30による記録可能領域の幅よりも短尺状の赤外線照射装置であって、記録ヘッド30による記録可能領域の幅方向に移動して赤外線を照射する方式(所謂キャリッジ方式)の赤外線照射装置であってもよい。
具体的には、赤外線照射条件としては、例えば、中心波長が780nm以上980nm以下(望ましくは802nm以上832nm以下)、照射強度が0.1J/cm2以上10J/cm2以下(望ましくは1J/cm2以上3J/cm2以下)、照射時間が0.1ミリ秒以上10秒以下(望ましくは10ミリ秒以上100ミリ秒以下)であることがよい。
本実施形態に係る記録装置12では、用紙Pは、給紙容器16から取り出しロール18で1枚ずつ取り出され、搬入経路22を経由して搬送ベルト28へ搬送される。
次に、用紙Pは、帯電ロール32により搬送ベルト28に静電吸着され、搬送ベルト28の回転により記録ヘッド30の下方へ搬送される。
次に、用紙Pは、記録ヘッド30により、インクが吐出(付与)され、目的とする画像が記録される。
上記実施形態に係る記録装置12では、各色のインクに対して、一括して赤外線照射装置50による赤外線を照射して用紙P上のインクを乾燥するため、設備コストが低減され易くなる利点がある。
図3は、他の実施形態に係るインクジェット記録装置12A(記録装置の一例)を示す概略構成図である。以下の説明では、上記実施形態に係る記録装置12と同一のものには同一符号を付し、重複する説明は省略する。
インクジェット記録装置12A(以下、単に「記録装置12A」とも称する)では、例えば、図3に示すように、各色の記録ヘッド30Y,30M,30C,30K毎に、その下流側に赤外線照射装置50Y,50M,50C,50K(赤外線照射手段の一例)が配置され、4つの赤外線照射装置50Y,50M,50C,50Kでインク乾燥装置60Aを構成している。
記録装置12Aでは、記録ヘッド30の下方へ搬送された用紙Pに対し、各色の記録ヘッド30Y,30M,30C,30K毎にインクを吐出した後、吐出されたインク毎に赤外線照射装置50Y,50M,50C,50Kにより赤外線を照射してインクの乾燥を行う。
上記実施形態に係る記録装置12Aでは、用紙P上に吐出されたインク毎に赤外線を照射してインクの乾燥を行うため、インク滲みや他色のインクとの混色が抑制され易い利点がある。
また、各記録ヘッドと各赤外線照射装置とを、例えば筐体に組み込んで記録・乾燥複合ヘッドとし、各記録・乾燥複合ヘッド毎にインクの吐出、赤外線の照射及びインクの乾燥を行ってもよい。
また、インクとして光硬化型のインクを用いた場合、例えば赤外線照射装置50,50Kの下流側に、光照射装置(例えば紫外線照射装置)を配置してもよい。
・化合物(A6)の合成
下記のスキームに従って化合物(A6):(一般式(I)におけるRa乃至Rdがt−ブチル基である化合物)を合成した。
3口フラスコにDean−Starkトラップ、還流冷却管、攪拌シール及び攪拌棒を設置し、反応容器とした。反応容器に2,2,8,8−テトラメチル−3,6−ノナジイン−5−オールとシクロヘキサンを入れた。酸化マンガン(IV)の粉末を加え、スリーワンモータで攪拌し、加熱還流させた。反応中にできた水を共沸蒸留により除去した。薄層クロマトグラフィーで2,2,8,8−テトラメチル−3,6−ノナジイン−5−オールの残存がないことを確認した。反応混合物を放冷後、減圧濾過し、黄色の濾液(F1)を得た。濾過で得られた固体を別の容器に移して酢酸エチルを添加し、超音波分散して濾過する作業を4回繰り返し、酢酸エチル抽出液(F2)を得た。酢酸エチル抽出液(F2)と濾液(F1)とを混合し、ロータリーエバポレータ次いで真空ポンプで濃縮し、オレンジ色に着色した液体を得た。オレンジ色に着色した液体を減圧蒸留し、淡黄色液体(中間体1)を得た。
前記化合物(A6)の合成において、中間体1の代わりに、中間体1の2つのt−ブチル基の一方をn−プロピル基とした中間体(以下、中間体1−2と称す)を使用したこと以外は同様の手順で、化合物(A1):(一般式(I)におけるRb乃至Rcがn−プロピル基である化合物)を合成した。
なお、中間体1−2は、既述の「Ra及びRdが同じ構造かつRb及びRcが同じ構造の化合物」の合成方法(スキーム2)における中間体A’に相当する。中間体1−2の合成は、前記スキーム2に従い、R1がt−ブチル基である出発物質2と、R2がn−プロピル基である添加物質2とを用いて合成した。なお、化合物(A1)は、一般式(I)で表される化合物(スクアリリウム化合物)の例示化合物(I−d−1)と同じ化合物である。
前記化合物(A1)の合成において、n−プロピル基の代わりに、n−ペンチル基を使用したこと以外は同様の手順で、化合物(A2):(一般式(I)におけるRb乃至Rcがn−ペンチル基である化合物)を合成した。なお、化合物(A2)は、一般式(I)で表される化合物(スクアリリウム化合物)の例示化合物(I−d−2)と同じ化合物である。
前記化合物(A6)の合成において、2,2,8,8−テトラメチル−3,6−ノナジイン−5−オールの代わりに2,10−ジメチル−4,7−ウンデカジイン−6−オールを使用したこと以外は同様の手順で、化合物(A3):(一般式(I)におけるRa乃至Rdがi−ブチル基である化合物)を合成した。なお、化合物(A3)は、一般式(I)で表される化合物(スクアリリウム化合物)の例示化合物(I−a−5)と同じ化合物である。
(同定データ)
・1H−NMRスペクトル(CDCl3):
9.1(2H)、6.8(2H)、6.1(2H)、2.4〜2.6(8H)、1.8〜2.0(4H)、0.8〜1.0(24H)
・質量スペクトル(FD):m/z=523
前記化合物(A6)の合成において、2,2,8,8−テトラメチル−3,6−ノナジイン−5−オールの代わりに2,12−ジメチル−5,8−トリデカジイン−7−オールを使用したこと以外は同様の手順で、化合物(A4):(一般式(I)におけるRa乃至Rdがi−ペンチル基である化合物)を合成した。なお、化合物(A4)は、一般式(I)で表される化合物(スクアリリウム化合物)の例示化合物(I−a−6)と同じ化合物である。
(同定データ)
・1H−NMRスペクトル(CDCl3):
9.1(2H)、6.8(2H)、6.1(2H)、2.5〜2.7(8H)、1.4〜1.7(12H)、0.7〜1.1(24H)
・質量スペクトル(FD):m/z=579
前記化合物(A6)の合成において、2,2,8,8−テトラメチル−3,6−ノナジイン−5−オールの代わりに2,2,10,10−テトラメチル−4,7−ウンデカジイン−6−オールを使用したこと以外は同様の手順で、化合物(A5):(一般式(I)におけるRa乃至Rdがt−ペンチル基である化合物)を合成した。なお、化合物(A5)は、一般式(I)で表される化合物(スクアリリウム化合物)の例示化合物(I−a−2)と同じ化合物である。
前記化合物(A6)の合成において、2,2,8,8−テトラメチル−3,6−ノナジイン−5−オールの代わりにヘプタデカ−7,10−ジイン−9−オールを使用したこと以外は同様の手順で、化合物(B1):(一般式(I)におけるRa乃至Rdがn−ヘキシル基である化合物)を合成した。
前記化合物(A6)の合成において、2,2,8,8−テトラメチル−3,6−ノナジイン−5−オールの代わりにトリデカ−5,8−ジイン−7−オールを使用したこと以外は同様の手順で、化合物(B2):(一般式(I)におけるRa乃至Rdがn−ブチル基である化合物)を合成した。
<赤外線吸収剤分散液(1)の作製>
赤外線吸収剤として、前記化合物(A1)のスクアリリウム化合物20mgを秤量し、フラスコに入れた。その後、テトラヒドロフラン(THF)2mlを加え、撹拌子を入れて撹拌した。
次いで、末端にカルボン酸を有するアクリルポリマー混合体(D1樹脂)のメチルエチルケトン(MEK)50質量%溶液4gを加え、MEK4mlを更に加えて撹拌し、混合した。その後、水酸化ナトリウムの10質量%水溶液を、アクリルポリマー混合体(D1樹脂)に含まれるカルボン酸の総量の0.7当量を中和するように、撹拌しながら加えた。
中和が終了したら、撹拌を続けながら水6mlを添加した。
水を加えた後に溶液が均一に近い状態になったら、フラスコに蒸留管と減圧ポンプを付け、30℃以上35℃以下となるように溶液を加熱して撹拌しながら減圧し、有機溶媒を揮発させ留去した。
添加してあるTHFとMEKの総量にあたる6gの有機溶媒が揮発したら、留去を停止した。これにより、赤外線吸収剤として、化合物(A1)を0.25質量%含有する赤外線吸収剤分散液(以下、「IR分散液」と称する)(1)を得た。
−イエローインクの作製−
IR分散液(1)と、表1に示す組成を有する顔料インク(イエロー)(2800 Inkjet Color Continuous Feed Printing System:富士ゼロックス社製)とを、質量比1:4で混合撹拌し、超音波分散機で更に分散させ、実施例1のイエローインクを作製した。
顔料インクとして、表2に示す組成を有する顔料インク(マゼンタ)(2800 Inkjet Color Continuous Feed Printing System:富士ゼロックス社製)を使用した以外はイエローインクと同様にして、実施例1のマゼンタインクを作製した。
顔料インクとして、表3に示す組成を有する顔料インク(シアン)(2800 Inkjet Color Continuous Feed Printing System:富士ゼロックス社製)を使用した以外はイエローインクと同様にして、実施例1のシアンインクを作製した。
表4に従って、赤外線吸収剤(スクアリリウム化合物)の種類を変更した以外は、実施例1と同様にして、各例のIR分散液を得た。その後、実施例1と同様にして、各例のイエローインク、マゼンタインク、シアンインクを作製した。
<赤外線吸収量の低下率>
各例で得られたイエローインク、マゼンタインク、シアンインクを用いて、以下のようにして、赤外線吸収量の低下率を評価した。
−保管前の赤外線吸収率−
各例で得られたイエローインク、マゼンタインク、シアンインクについて、赤外線分光光度計(型番U−4100:日立製作所社製)を用い、波長818nmにおける保管前の赤外線吸収率を測定した。
次に、各例で得られたイエローインク、マゼンタインク、シアンインクを長期間(60℃で1カ月)保管した後、保管前の赤外線吸収率の測定方法と同様にして、保管後の赤外線吸収率を測定した。
保管前及び保管後に得られた赤外線吸収率から、以下の式により赤外線吸収量の低下率を算出した。
−評価基準−
G1(◎):15%未満
G2(○):50%未満
G3(△):70%未満
G4(×):90%以上
・n−Pr:n−プロプル基
・n−Bu:n−ブチル基
・i−Bu:イソブチル基
・t−Bu:ターシャリーブチル基
・n−Pen:n−ペンチル基
・i−Pen:イソペンチル基
・t−Pen:ターシャリーペンチル基
・n−Hex:n−ヘキシル基
スクアリリウム化合物が有する4つのアルキル基のうち、4つ共、末端が分岐アルキル基である実施例3〜実施例6(化合物A3〜A6)は、2つが分岐アルキル基である実施例1(化合物A1)及び実施例2(化合物A2)に比べ、赤外線吸収量の低下率がより低いことがわかる。
スクアリリウム化合物が有する4つのアルキル基のうち、4つ共、末端がターシャリーの分岐アルキル基である実施例5(化合物A5)及び実施例6(化合物A6)は、4つ共、末端がイソブチル基である実施例3(化合物A3)及びイソペンチル基である実施例4(化合物A4)に比べ、赤外線吸収量の低下率がより低いことがわかる。
また、スクアリリウム化合物が有する4つのアルキル基のうち、4つ共、末端がターシャリーブチル基である実施例6(化合物A6)は、4つ共、末端がターシャリーペンチル基である実施例5(化合物A5)に比べ、赤外線吸収量の低下率がさらに低いことがわかる。
この結果、比較例1、2のイエローインク、マゼンタインク、シアンインク中に含まれる化合物(B1)及び化合物(B2)のいずれも、中央に位置するスクアリン酸由来の4員環と、この4員環の一方に二重結合を介して結合するチオピリリウムイオンとの間の結合が切れており、2種類の分解生成物に分解されていることが確認された。
実施例6で作製したIR分散液と、表1〜表3で作製した顔料インク(イエロー、マゼンタ、シアン)とを、表5に示した質量比で混合撹拌し、超音波分散機で更に分散させ、実施例7、8の各色インクを作製した。
実施例6で作製したIR分散液と、実施例6で作製したIR分散液の赤外線吸収剤A6の濃度が各色インク中で表6に示したようになるように水及び有機溶剤量を調整した顔料インクとを混合撹拌し、超音波分散機で更に分散させ、実施例9、10の各色インクを作製した。
<吸収スペクトルの評価>
実施例6及び実施例7〜10で得られた各色インク(水性インク:イエローインク、マゼンタインク、及びシアンインク)について、日本分光株式会社製の分光光度計V−560を使用して、以下の方法でインクの吸収スペクトルを評価した。
各色インクに対し、そのインクの作製で使用した水(蒸留水)を希釈液として加えたものを評価サンプルとした。
光路長1cmの石英ガラスセルを用い、評価サンプルをサンプル側にセットし、そのインクの作製で使用した水(蒸留水)をリファレンス側にセットした。希釈倍率は、装置で測定される吸光度が0.5以上4以下になるように調整した。
各色インクを用いて、赤外領域(780nm以上980nm以下)の波長において、1nm刻みで各波長での吸光度を測定した。そして、以下の計算式によりインク1gあたりの吸光係数を波長ごとに算出し、吸光係数が最大となったときの波長及び最大吸光係数を求めた。結果を表5及び表6に示す。
式:インク1gあたりの吸光係数 = 測定吸光度 × 希釈倍率
図1に示した記録装置で、記録紙(OKトップコート+紙、王子製紙(株)社製)上に記録を行った。単色ソリッドパッチの光学濃度が、シアン、マゼンタ、イエローについてそれぞれ1.5、1.5、1.2となるようにした。上記記録を行った面の上に記録していない別の記録紙(OKトップコート+紙、王子製紙(株)社製)を重ね、100g/cm2の重りをのせ、60℃で保管し一日(24時間)経過後に、重ねた記録紙上に色移りがあるか確認した。評価基準は以下の通りである。結果を表5及び表6に示す。
−評価基準−
G1(○) : 色移りが分からない。
G2(△) : よく見ると色移りしている。
G3(×) : すぐに色移りが確認できる。
上記記録紙(OKトップコート+紙、王子製紙(株)社製)上に記録されたインクを観察して、IR吸収剤分散液を混ぜない通常のインクに対する色むらを評価した。評価基準は以下の通りである。結果を表5及び表6に示す。
−評価基準−
G1(○) : 目視上差がない。
G2(△) : よく見ると差がある。
G3(×) : 明らかな差がある。
そして、実施例6、8、9の水性インク(好ましくは実施例6の水性インク)を用いることで定着性に優れ、色むらが抑制された画像、すなわち、明度の低下及び色相の変化が抑制された画像が得られる傾向があることがわかる。
これは、実施例6、8、9の水性インク(好ましくは実施例6の水性インク)に含まれる赤外線吸収剤がわずかに持つ可視光領域での吸収が抑制されたためと考えられる。
Claims (13)
- 着色剤と、
赤外線吸収剤として、下記一般式(I)で表される化合物と、
水系溶媒と、
を含む水性インク。
(一般式(I)中、Raは一般式(I−R)で表される基を、Rb、Rc及びRdはそれぞれ独立にアルキル基を表す。
一般式(I−R)中、Reは水素又はメチル基を、eは0以上3以下の整数を表す。) - 前記一般式(I)におけるRb、Rc及びRdの少なくとも1つが前記一般式(I−R)で表される基である請求項1に記載の水性インク。
- 前記一般式(I)におけるRb、Rc及びRdの全てが前記一般式(I−R)で表される基である請求項2に記載の水性インク。
- 前記一般式(I−R)におけるReがメチル基である請求項1〜請求項3のいずれか一項に記載の水性インク。
- 前記一般式(I−R)におけるeが0である請求項1〜請求項4のいずれか一項に記載の水性インク。
- 780nm以上980nm以下の波長において、1nm刻みに測定した各波長での水性インク1gあたりの吸光係数のうち、少なくとも1波長での吸光係数が10L/(g・cm)以上30,000L/(g・cm)以下の範囲である請求項1〜請求項5のいずれか一項に記載の水性インク。
- 前記1波長での吸光係数が、100L/(g・cm)以上3,000L/(g・cm)以下の範囲である請求項6に記載の水性インク。
- 請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の水性インクを収容したインクカートリッジ。
- 記録媒体に付与された、請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の水性インクに対して、780nm以上980nm以下の波長の赤外線を照射する工程を有するインク乾燥方法。
- 請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の水性インクを記録媒体に付与する工程と、
前記記録媒体に付与された前記水性インクに対して、780nm以上980nm以下の波長の赤外線を照射する工程と、
を有する記録方法。 - 着色剤と、赤外線吸収剤として、下記一般式(I)で表される化合物と、水系溶媒と、を含む水性インクであって、記録媒体に付与された前記水性インクに対して、780nm以上980nm以下の波長の赤外線を照射する手段を有するインク乾燥装置。
(一般式(I)中、Raは一般式(I−R)で表される基を、Rb、Rc及びRdはそれぞれ独立にアルキル基を表す。
一般式(I−R)中、Reは水素又はメチル基を、eは0以上3以下の整数を表す。) - 前記水性インクは、780nm以上980nm以下の赤外線領域において、1nm刻みに測定した各波長での水性インク1gあたりの吸光係数のうち、吸光係数が最大となる波長が780nm以上980nm以下である請求項11に記載のインク乾燥装置。
- 前記水性インクを記録媒体に付与する付与手段と、
前記付与手段の前記記録媒体の搬送方向の下流側に、請求項11又は請求項12に記載のインク乾燥装置を有する記録装置。
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