JP6111878B2 - 水性インク、インクカートリッジ、記録装置、及び記録方法 - Google Patents
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Description
請求項1に係る発明は、
水と、光重合性化合物と、非水溶性のチオキサントン化合物を含有し前記光重合性化合物に対する質量比が0.02以上0.10以下である光重合開始剤と、を含む光硬化型の水性インクである。
請求項2に係る発明は、
さらに増感剤を含む請求項1に記載の水性インクである。
請求項1又は請求項2に記載の水性インクを収容したインクカートリッジである。
請求項1又は請求項2に記載の水性インクを吐出する吐出装置と、
吐出された前記水性インクに対して、光を照射する光照射装置と、
を備える記録装置である。
請求項1又は請求項2に記載の水性インクを吐出する工程と、
吐出された前記水性インクに対して、光を照射する工程と、
を有する記録方法である。
本実施形態に係る水性インク(以下、「インク」と称する場合がある)は、水と、光重合性化合物と、前記光重合性化合物に対する質量比が0.02以上0.10以下である光重合開始剤と、を含む。
なお、本実施形態の水性インクは、光が照射されることによって硬化する。具体的には、例えば、記録媒体等の表面にインクを吐出してインクの層を形成し、前記インクの層に光を照射することで、インクに含まれる光重合性化合物が重合して前記インクの層が硬化し、画像が得られる。
また本実施形態において、例えばインク中に二種以上の光重合開始剤が含まれる場合、インク全体に含まれる当該二種以上の光重合開始剤の質量の合計を、前記「インクに含まれる光重合開始剤の質量」とする。
なお、光重合開始剤と共に増感剤(光重合開始助剤)を用いる場合において、「光重合開始剤」とは、光吸収によって、光重合性化合物の重合を開始させる活性種を生じる成分を意味する。また「増感剤」とは、単独では光照射しても光重合性化合物の重合を開始させないが、光重合開始剤と併用することで光重合性化合物の重合の開始を促進する成分を意味する。
ここで、例えば、インクを吐出して得られたインクの層に光を照射し、前記インクの層を硬化させて画像を得る場合、画像内に水が残留すると、画像の表面のべたつきが生じる場合がある。しかし、インクの層が硬化する際に、例えば重合反応で発生した熱等によって、インクの層に含まれる水が気化して除去されれば、画像内に残留した水に起因する画像の表面のべたつきは抑制され、強固な画像が得られると考えられる。
そして、インクの層の内部等に含まれる水の気化よりも、インクの層の光照射面における重合反応が速く進んで硬化膜が形成されると、その硬化膜によってインクの層の内部等に含まれる水の気化が阻害されると推測される。
すなわち本実施形態では、インク全体に対する質量比(絶対量)ではなく、光重合性化合物に対する光重合開始剤の質量比(相対量)を制御することによって、前記硬化膜の形成速度が抑制され、インクの層の内部等に含まれる水の気化が促進されているものと推測される。
このように本実施形態では、光重合性化合物に対する光重合開始剤の質量比が前記範囲から外れる場合に比べ、インクの光硬化時における水の気化と光重合性化合物の重合によるインクの硬化とが両立しやすく、強固な画像が得られるのであると推測される。
このような非水溶性の光重合開始剤を前記光重合開始剤として用いた場合、水溶性(例えば25℃の水100質量部に対する溶解量が0.1質量部以上)の光重合開始剤を用いた場合に比べ、インクの層の表面に光重合開始剤が偏在しやすく、前記硬化膜による水の気化の阻害が顕著に起こりやすいと考えられる。そのため非水溶性の光重合開始剤を用いた場合も特に、光重合性化合物に対する光重合開始剤の質量比を前記範囲内とすることで、インクの層の内部に含まれる水の気化がより促進され、強固な画像が得られると考えられる。
具体的には、例えば、光重合を開始させる光の波長が異なる二種以上の光重合開始剤を併用し、それぞれの光重合開始剤に対応する波長の光をインクに照射する方法が挙げられる。そして、前記二種以上の光重合開始剤として、前記インクの層の表面に偏在しやすい光重合開始剤と、前記インクの層の内部に分散しやすい光重合開始剤と、を併用することで、インクの層全体を硬化させる方法が考えられる。しかしながら、この方法を用いる場合、二種以上の光照射装置(すなわち、一方の光重合開始剤に対応する波長の光を照射する装置、及び他方の光重合開始剤に対応する波長の光を照射する装置)が必要になることが考えられる。
なお本実施形態では、前記の通り、インク全体に対する質量比ではなく、光重合性化合物に対する光重合開始剤の質量比が上記範囲であり、インク中に含まれる光重合開始剤の質量によって、インク中に含まれる光重合開始剤の質量の好ましい範囲が変わる。つまり本実施形態では、インク中に含まれる光重合開始剤の質量(絶対量)によらず、光重合性化合物に対する光重合開始剤の質量比(相対量)が上記範囲である。
水性インクは、光硬化型の水性インクであり、その代表的なものとして紫外線硬化型の水性インクが挙げられる。なお、水性インクは、紫外線(紫外光)以外の活性エネルギー線(活性エネルギー光)硬化型の水性インクであってもよい。
光重合性化合物としては、紫外線によってラジカル重合する重合性基を有する化合物等が挙げられ、モノマー、オリゴマー、又はこれらを含む混合物であってもよい。この重合性基としては、例えば、エチレン性不飽和二重結合を有する基が挙げられ、具体的には、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、無水マレイン酸基、N−置換マレイミド基等が挙げられる。なお、光重合性化合物は、カチオン重合性化合物であってもよい。
水溶性の光重合性モノマーとしては、多価アルコールの(メタ)アクリル酸エステル、多価アルコールから誘導されるグリシジルエーテルの(メタ)アクリル酸エステル等のラジカル重合性モノマーも挙げられる。
水溶性の光重合性化合物としては、水溶性の光重合性モノマーが目的とする重合度で重合したオリゴマーも挙げられる。
非水溶性の光重合性化合物としては、非水溶性の光重合性モノマーが目的とする重合度で重合したオリゴマー;エポキシ骨格、ウレタン骨格、ポリエステル骨格又はポリエーテル骨格にアクリロイル基又はメタクリロイル基の付加したアクリレート(エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ウレタンメタクリレート、ポリエステルメタクリレート等)のオリゴマー;も挙げられる。
光重合開始剤としては、水溶性の光重合開始剤であってもよいし、非水溶性の光重合開始剤であってもよい。なお、光重合開始剤において、水溶性とは、25℃の水100質量部に対する対象物質の溶解量が0.1質量部以上であることを意味する。一方、非水溶性とは、25℃の水100質量部に対する対象物質の溶解量が0.1質量部未満であることを意味する。
増感剤の含有量は、例えば、インクに対して0.01質量%以上20質量%以下が挙げられる。またインク全体に含まれる、光重合開始剤の質量に対する増感剤の質量比(光重合開始剤の質量を1としたときの増感剤の質量の比)としては、例えば、0.5以上0.7以下が挙げられる。
水としては、特に不純物の混入、又は微生物の発生を防止するという観点から、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水が好適に挙げられる。
着色剤としては、顔料が挙げられる。顔料としては、有機顔料、無機顔料が挙げられる。
マゼンタ色顔料の具体例としては、C.I.Pigment Red−5,−7,−12,−48,−48:1,−57,−112,−122,−123,−146,−168,−177,−184,−202, C.I.Pigment Violet −19等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
イエロー顔料の具体例としては、C.I.Pigment Yellow−1,−2,−3,−12,−13,−14,−16,−17,−73,−74,−75,−83,−93,−95,−97,−98,−114,−128,−129,−138,−151,−154,−180等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
自己分散型顔料とは、顔料表面に水に対する可溶化基を有し、高分子分散剤が存在しなくとも水中で分散する顔料のことを指す。自己分散型顔料は、例えば、顔料に対して酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化/還元処理等の表面改質処理を施すことにより得られる。
また、顔料としては、高分子化合物を顔料に物理的に吸着又は化学的に結合させた樹脂分散型顔料も挙げられる。
また、顔料としては、黒色とシアン、マゼンタ、イエローの3原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色又は淡色の体質顔料、プラスチックピグメント等も挙げられる。
また、顔料としては、シリカ、アルミナ、又は、ポリマービード等をコアとして、その表面に染料又は顔料を固着させた粒子、染料の不溶レーキ化物、着色エマルション、着色ラテックス等も挙げられる。
着色剤の体積平均粒径とは、着色剤そのものの粒径、又は着色剤に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒径をいう。体積平均粒径の測定装置には、マイクロトラックUPA粒度分析計 9340 (Leeds&Northrup社製)により行う。その測定は、インク4mlを測定セルに入れ、測定を行った。なお、測定時の入力値として、粘度にはインクの粘度を、分散粒子の密度は着色剤の密度とした。
水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が挙げられる。水溶性有機溶媒としては、その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等も挙げられる。なお、水溶性有機溶媒において、水溶性とは、25℃の水100質量部に対する対象物質の溶解量が1質量部以上であることを意味する。
アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等が挙げられる。
含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
ここで、Rm2が示すアルキレン基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよく、炭素数1以上5以下(好ましくは1以上3以下)のアルキレン基が挙げられる。直鎖状のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、n−プロピレン基、n−ブチレン基、n−ペンチレン基等が挙げられる。分岐状のアルキレン基としては、イソプロピレン基、イソブチレン基、sec−ブチレン基、tert−ブチレン基等が挙げられる。
Rm2が示すアルキレン基に置換し得る置換基としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
水溶性有機溶媒としては、さらにモルホリン骨格を持つ化合物以外に、アルコキシアルコールも挙げられる。
アルコキシアルコールとしては、2−(2−ブトキシエトキシ)エタノール、2−(2−(2−ブトキシエトキシ)エトキシ)エタノール、ジエチレングルコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、望ましくは、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤である。
これらの中でも、アニオン性界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等がよい。
これらの中でも、ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、アセチレングリコール、アセチレングリコールのポリオキシエチレン付加物がよい。
その他添加剤としては、インク吐出性改善剤(ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等)、導電率/pH調整剤(水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物等)、反応性の希釈溶媒、浸透剤、pH緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調製剤、導電剤、キレート化剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤等が挙げられる。
水性インクの表面張力は、例えば20mN/m以上45mN/m以下の範囲が挙げられる。
ここで、表面張力としては、ウイルヘルミー型表面張力計(協和界面科学株式会社製)を用い、23℃、55%RHの環境において測定した値を採用した。
次に、本実施形態に係る水性インクを用いた記録装置及び記録方法について説明する。
本実施形態に係る記録装置は、本実施形態に係る水性インク(光硬化型の水性インク)を吐出する吐出装置と、吐出された前記水性インクに対して、光を照射する光照射装置と、を少なくとも有するものである。
なお、記録ヘッド30は、これに限られず、用紙Pの幅よりも短尺状の記録ヘッドであって、用紙Pの幅方向に移動してインクを吐出する方式(所謂キャリッジ方式)の記録ヘッドであってもよい。
なお、紫外線照射装置50は、これに限られず、記録ヘッド30による記録可能領域の幅よりも短尺状の紫外線照射装置であって、記録ヘッド30による記録領域の幅方向に移動して紫外線を照射する方式(所謂キャリッジ方式)の紫外線照射装置であってもよい。
これらの中でも、紫外線照射装置50の光源としては、インクを硬化させるときの状態の変動(その水分量や温度の変動)が少ない、つまり硬化条件の変動が少なく、照射エネルギー密度の高い発光ダイオード(LED)か半導体レーザ(LD、VCSEL)がよい。
本実施形態に係る記録装置12では、用紙Pは、給紙容器16から取り出しロール18で1枚ずつ取り出され、搬入経路22を経由して搬送ベルト28へ搬送される。
次に、用紙Pは、帯電ロール32により搬送ベルト28に静電吸着され、搬送ベルト28の回転により記録ヘッド30の下方へ搬送される。
次に、用紙Pは、記録ヘッド30により、インクが吐出され、目的とする画像が記録される。
具体的には、紫外線照射条件としては、例えば、波長領域(中心波長)が375nm以上450nm以下、照射強度が10W/cm2以上5000W/cm2以下(望ましくは50W/cm2以上500W/cm2以下)、照射時間が0.1ミリ秒以上10秒以下(望ましくは10ミリ秒以上100ミリ秒以下)であることがよい。
<水性インク1>
・ウレタンアクリレートオリゴマー水性エマルション: 50質量部
(光重合性化合物、荒川化学工業社製、品名:ビームセットEM−92、紫外線重合性化合物成分40質量%、水含有量:60質量%)
・シアン顔料水性分散液: 20質量部
(着色剤、キャボット社製、品名:CAB−O−JET 250C、顔料濃度10質量%、水含有量:90質量%)
・4−(2−ヒドロキシエチル)モルホリン(水溶性有機溶媒、MO−1): 4質量部
・グリセリン(水溶性有機溶媒): 4質量部
・界面活性剤(品名:サーフィノール 440、日信化学社製): 3質量部
・pH調整剤: 1量部
・水: 17.5質量部
・Kayacure DETX−S(日本化薬社製): 0.3質量部
(紫外線重合開始剤:チオキサントン化合物:2,4−ジエチルチオキサントン)
・Kayacure EPA(日本化薬社製): 0.2質量部
(紫外線重合開始助剤、3級アミン化合物:4−ジメチルアミノ安息香酸エチル)
なお、Kayacure DETX−S(2,4−ジエチルチオキサントン)は、385nmに吸収ピークを有する。
混合する材料の組成の添加量を下記表1とした以外は、水性インク1と同様にして、水性インク2〜水性インク15を得た。
なお、下記表1において、「ウレタンアクリレートオリゴマー水性エマルション(硬化性成分40質量%)」、「シアン顔料分散液(顔料濃度10質量%)」、「4−(2−ヒドロキシエチル)モルホリン」、「グリセリン」、「界面活性剤」、「pH調整剤」、「水」、「Kayacure DETX−S(開始剤)」、「Kayacure EPA(開始助剤)」は、上記水性インク1の作製で用いた材料と同じものを意味する。
また、下記表1において、「メトキシポリエチレングリコール♯400メタクリレート」は、メトキシポリエチレングリコール♯400メタクリレート(光重合性化合物、新中村化学工業社製、品番:A−400)を意味し、「IHT−PI TPO−L(開始剤)」は、IHT−PI TPO−L(紫外線重合開始剤:アシルホスフィンオキサイド化合物:2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、東京化成工業社製)を意味し、「重合開始剤/重合性化合物比」は、インク中に含まれる光重合性化合物に対する光重合開始剤の質量比を意味する。
また、下記表1内における添加量を示す数字の単位は「質量部」である。
得られた水性インクについて、以下の評価を行った。評価結果を表2に示す。
得られた水性インクをワイヤーバー(ROD No.8)によりOHP(overhead projector)フィルム上に膜厚18.3μmで塗布して水性インクの層を形成した後、395nmの発光波長を有するUV−LEDランプにより強度11W/cm2の紫外線を照射し、硬化するまでの積算光量を測定した。なお、紫外線照射直後(光源の終端20mm以内)に、紫外線が照射された前記水性インクの層を指で触れ、痕が残るかどうかを目視で確認し、痕が残っていなければ硬化したと判断した。評価基準は以下の通りである。
G1:積算光量が4J/cm2以下で硬化
G2:積算光量が5J/cm2以下で硬化
G3:積算光量が5J/cm2で硬化しない
得られた水性インク1〜3について、前記インク硬化性評価と同様に、OHPフィルム上に塗布して紫外線を積算光量4J/cm2で照射し、照射された水性インクの層内に水がどの程度残留したかを以下のようにして評価した。
具体的には、照射前後の重量変化から水分減少率を算出し、理論水分率と比較した。さらに、水分減少率/理論水分率の値を蒸発率と定義した。
14 筐体
16 給紙容器
18 取り出しロール
20 搬送ローラ対
24 駆動ロール
26 従動ロール
28 搬送ベルト
30 記録ヘッド
30A インクカートリッジ
32 帯電ロール
34 剥離板
36 排出経路
38 排出ローラ対
40 排紙容器
50 紫外線照射装置
P 用紙
Claims (5)
- 水と、光重合性化合物と、非水溶性のチオキサントン化合物を含有し前記光重合性化合物に対する質量比が0.02以上0.10以下である光重合開始剤と、を含む光硬化型の水性インク。
- さらに増感剤を含む請求項1に記載の水性インク。
- 請求項1又は請求項2に記載の水性インクを収容したインクカートリッジ。
- 請求項1又は請求項2に記載の水性インクを吐出する吐出装置と、
吐出された前記水性インクに対して、光を照射する光照射装置と、
を備える記録装置。 - 請求項1又は請求項2に記載の水性インクを吐出する工程と、
吐出された前記水性インクに対して、光を照射する工程と、
を有する記録方法。
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