JP2016528306A5

JP2016528306A5 -

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Publication number: JP2016528306A5
Application number: JP2016515021A
Authority: JP
Filing date: 2014-05-20
Publication date: 2017-06-29

Description

これらの重合したトリグリセリド系熱可塑性ホモ重合体、ブロック共重合体、または統計的共重合体は、アスファルト改質剤、またはコンシューマーケア製品のための粘度改質剤、接着剤、シーラント、自動車産業において、ゴム組成物、履物、パッケージング、大衆消費電子製品において、などの種々の用途において適している。
[本発明1001]
少なくとも1つのＰＡブロックおよび少なくとも1つのＰＢブロックを含む熱可塑性ブロック共重合体であって、ＰＡが単量体Ａの1つ以上の単位を含む重合体ブロックを表し、かつＰＢが単量体Ｂの1つ以上の単位を含む重合体ブロックを表し、単量体Ａが、ビニル、アクリル、ジオレフィン、ニトリル、ジニトリル、アクリロニトリルの単量体、反応性官能基を有する単量体、または架橋性単量体であり、かつ単量体Ｂが、植物油、動物油、または合成トリグリセリドの形態にあるラジカル重合可能なトリグリセリドまたはその混合物であり、前記ＰＡブロックまたはＰＢブロックの片端または両端が、チオカルボニルチオ連鎖移動基で官能化されている、前記熱可塑性ブロック共重合体。
[本発明1002]
（ＰＡ−ＰＢ） _ｎ −ＴＣＴＡ−（ＰＢ−ＰＡ） _ｎまたは（ＰＢ−ＰＡ） _ｎ −ＴＣＴＡ−（ＰＡ−ＰＢ） _ｎである構成を有するテレケリックな熱可塑性ブロック共重合体であって、式中、
ＰＡが、単量体Ａの1つ以上の単位を含む重合体ブロックを表し、かつＰＢが、単量体Ｂの1つ以上の単位を含む重合体ブロックを表し、単量体Ａが、ビニル、アクリル、ジオレフィン、ニトリル、ジニトリル、アクリロニトリルの単量体、反応性官能基を有する単量体、または架橋性単量体であり、かつ単量体Ｂが、植物油、動物油、または合成トリグリセリドの形態にあるラジカル重合可能なトリグリセリドまたはその混合物であり、かつ
ｎが1〜10の範囲で変化する整数であり、
ＴＣＴＡが、テレケリックな熱可塑性ブロック共重合体を生成するのに使用するテレケリックな連鎖移動剤由来の前記ＰＢブロックまたはＰＡブロックにおける一部分である、前記テレケリックな熱可塑性ブロック共重合体。
[本発明1003]
ＰＡ−ＰＢ−ＰＡ（もしくはＰＡ−ＰＢ−ＴＣＴＡ−ＰＢ−ＰＡ）またはＰＢ−ＰＡ−ＰＢ（もしくはＰＢ−ＰＡ−ＴＣＴＡ−ＰＡ−ＰＢ）のトリブロック重合体構成を有する、本発明1001または1002の熱可塑性ブロック共重合体。
[本発明1004]
ＰＡ−ＰＢ−ＰＡ−ＰＢ−ＰＡ（もしくはＰＡ−ＰＢ−ＰＡ−ＴＣＴＡ−ＰＡ−ＰＢ−ＰＡ）またはＰＢ−ＰＡ−ＰＢ−ＰＡ−ＰＢ（もしくはＰＢ−ＰＡ−ＰＢ−ＴＣＴＡ−ＰＢ−ＰＡ−ＰＢ）のペンタブロック重合体構成を有する、本発明1001または1002の熱可塑性ブロック共重合体。
[本発明1005]
（ＰＡ−ＰＢ） _ｎ構成を有し、式中ｎが1〜10の範囲で変化する整数である、本発明1001の熱可塑性ブロック共重合体。
[本発明1006]
（ＰＡ−ＰＢ） _ｎ −ＰＡ構成を有し、式中ｎが1〜10の範囲で変化する整数である、本発明1001の熱可塑性ブロック共重合体。
[本発明1007]
ＰＢ−（ＰＡ−ＰＢ） _ｎ構成を有し、式中ｎが1〜10の範囲で変化する整数である、本発明1001の熱可塑性ブロック共重合体。
[本発明1008]
前記ＰＡブロックが単量体Ａの反復単位を含み、かつ前記ＰＢブロックが単量体Ｂの反復単位を含む、本発明1001または1002の熱可塑性ブロック共重合体。
[本発明1009]
前記ＰＡブロックが、重合した直鎖もしくは分枝鎖のＡ単量体、またはこれらのラジカルを含む、本発明1001または1002の熱可塑性ブロック共重合体。
[本発明1010]
前記単量体Ａが、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン、ビニルピリジン、ジビニルベンゼン、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、アクリロニトリル、アジポニトリル、メタクリロニトリル、ブタジエン、イソプレン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、本発明1001または1002の熱可塑性ブロック共重合体。
[本発明1011]
前記単量体Ａがスチレンである、本発明1010の熱可塑性ブロック共重合体。
[本発明1012]
前記ＰＢブロックが、重合した直鎖もしくは分枝鎖の植物油もしくは動物油、またはこれらのラジカルを含む、本発明1001または1002の熱可塑性ブロック共重合体。
[本発明1013]
前記ＰＢブロックが、重合したトリグリセリドまたはその混合物を含む、本発明1012の熱可塑性ブロック共重合体。
[本発明1014]
前記重合したトリグリセリドまたはその混合物が、1つ以上の共役部位を含む、本発明1013の熱可塑性ブロック共重合体。
[本発明1015]
前記共役部位が、アクリル酸基によって形成される、本発明1014の熱可塑性ブロック共重合体。
[本発明1016]
前記トリグリセリドが、アクリル化エポキシ化トリグリセリドである、本発明1014の熱可塑性ブロック共重合体。
[本発明1017]
前記トリグリセリドが、

である、本発明1016の熱可塑性ブロック共重合体。
[本発明1018]
前記ＰＢブロックが、重合後に接触水素化を介してその後部分的にまたは完全に飽和する重合した植物油または動物油である、本発明1001または1002の熱可塑性ブロック共重合体。
[本発明1019]
前記単量体Ｂが、ダイズ油、アマニ油（ｌｉｎｓｅｅｄｏｉｌ）、トウモロコシ油、アマニ油（ｆｌａｘｓｅｅｄｏｉｌ）、およびナタネ油からなる群から選択されるラジカル重合可能な植物油単量体である、本発明1001または1002の熱可塑性ブロック共重合体。
[本発明1020]
前記ＰＡブロックが直鎖ポリスチレンまたはそのラジカルであり、かつ前記ＰＢブロックが直鎖または分枝鎖の重合した植物油またはそのラジカルであるＰＡ−ＰＢ−ＰＡ（もしくはＰＡ−ＰＢ−ＴＣＴＡ−ＰＢ−ＰＡ）のトリブロック重合体構成を有する、本発明1001または1002の熱可塑性ブロック共重合体。
[本発明1021]
前記植物油が、アクリル化エポキシ化植物油であって、前記植物油が、ダイズ油、アマニ油（ｌｉｎｓｅｅｄｏｉｌ）、トウモロコシ油、アマニ油（ｆｌａｘｓｅｅｄｏｉｌ）、またはナタネ油である、本発明1020の熱可塑性ブロック共重合体。
[本発明1022]
7ｋＤａ〜10，000ｋＤａの範囲で変化する分子量を有する、本発明1020の熱可塑性ブロック共重合体。
[本発明1023]
前記ＰＢブロックが、−15℃未満のガラス転移温度（Ｔ _ｇ）を有する、本発明1020の熱可塑性ブロック共重合体。
[本発明1024]
前記ＰＢブロックが、−60℃〜−28℃の範囲で変化するＴ _ｇを有する、本発明1023の熱可塑性ブロック共重合体。
[本発明1025]
5重量％〜95重量％のＰＡブロックおよび95重量％〜5重量％のＰＢブロックを含む、本発明1020の熱可塑性ブロック共重合体。
[本発明1026]
エラストマー組成物における、本発明1001または1002の熱可塑性ブロック共重合体を含む改善。
[本発明1027]
前記ブロック共重合体が、1つ以上の他のエラストマー、添加物、改質剤および／または充填剤を用いて加硫、架橋、相溶化および／または化合される、本発明1001または1002の熱可塑性ブロック共重合体を含むエラストマー組成物。
[本発明1028]
強化したエンジニアリング熱可塑性組成物における、本発明1001または1002の熱可塑性ブロック共重合体を含む改善。
[本発明1029]
アスファルト組成物における、アスファルトの添加物、改質剤、および／または充填剤としての本発明1001または1002の熱可塑性ブロック共重合体を含む改善。
[本発明1030]
1〜5重量％の前記熱可塑性ブロック共重合体を含む、本発明1029のアスファルト組成物。
[本発明1031]
ビチューメン成分をさらに含む、本発明1029のアスファルト組成物。
[本発明1032]
本発明1001または1002の熱可塑性ブロック共重合体ならびに
粘着付与剤および／または可塑剤
を含む、接着剤組成物。
[本発明1033]
車両用タイヤにおける、本発明1001または1002の熱可塑性ブロック共重合体を含む改善。
[本発明1034]
1つ以上の他の材料を用いて加硫、架橋、相溶化および／または化合される、本発明1033の車両用タイヤ。
[本発明1035]
［Ａ _ｉ −Ｂ _ｊ −Ｃ _ｋ］ _ｑの一般式を有する熱可塑性統計的共重合体であって、式中、
Ａが、ビニル、アクリル、ジオレフィン、ニトリル、ジニトリル、アクリロニトリルの単量体、反応性官能基を有する単量体、または架橋性単量体である単量体Ａを表し、
Ｂが、植物油、動物油、または合成トリグリセリドの形態にあるラジカル重合可能なトリグリセリドまたはその混合物である単量体Ｂを表し、
Ｃが、ビニル、アクリル、ジオレフィン、ニトリル、ジニトリル、アクリロニトリルの単量体、反応性官能基を有する単量体、もしくは架橋性単量体、または植物油、動物油、もしくは合成トリグリセリドの形態にあるラジカル重合可能なトリグリセリドもしくはその混合物である単量体Ｃを表し、但し、単量体Ｃは、前記単量体Ａまたは単量体Ｂとは異なることを条件とし、
ｉ、ｊ、およびｋが、ｉおよびｊは各々0より大きくかつ1より小さく、ｋは0以上1未満であり、但し、ｉ＋ｊ＋ｋ＝1であることを条件とするような、それぞれ単量体Ａ、単量体Ｂ、および単量体Ｃの反復単位の平均数であり、かつ
ｑが、数平均重合度を表しかつ10〜100，000の範囲で変化する、
前記熱可塑性統計的共重合体。
[本発明1036]
前記単量体Ａおよび前記単量体Ｃが、存在する場合、各々独立して、ビニル、アクリル、ジオレフィン、ニトリル、ジニトリル、アクリロニトリルの単量体、反応性官能基を有する単量体、または架橋性単量体である、本発明1035の熱可塑性統計的共重合体。
[本発明1037]
前記単量体Ａおよび前記単量体Ｃが、存在する場合、各々独立して、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン、ビニルピリジン、ジビニルベンゼン、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、アクリロニトリル、アジポニトリル、メタクリロニトリル、ブタジエン、イソプレン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、本発明1035の熱可塑性統計的共重合体。
[本発明1038]
前記単量体Ａおよび前記単量体Ｃが、存在する場合、各々独立して、スチレンまたは（メタ）アクリル酸メチルである、本発明1035の熱可塑性統計的共重合体。
[本発明1039]
前記単量体Ｂが、ダイズ油、トウモロコシ油、アマニ油（ｌｉｎｓｅｅｄｏｉｌ）、アマニ油（ｆｌａｘｓｅｅｄｏｉｌ）、およびナタネ油からなる群から選択されるラジカル重合可能な植物油単量体である、本発明1035の熱可塑性統計的共重合体。
[本発明1040]
前記トリグリセリドが、1つ以上の共役部位を含む、本発明1035の熱可塑性統計的共重合体。
[本発明1041]
前記トリグリセリドが、アクリル化エポキシ化トリグリセリドである、本発明1035の熱可塑性統計的共重合体。
[本発明1042]
前記単量体Ｃが、植物油、動物油、もしくは合成トリグリセリドの形態にあるラジカル重合可能なトリグリセリドもしくはその混合物であり、前記単量体Ｃが、前記単量体Ｂとは異なる植物油もしくは動物油に由来し、または前記単量体Ｃのトリグリセリドが、単量体Ｂの共役度とは異なる共役度を有する、本発明1035の熱可塑性統計的共重合体。
[本発明1043]
前記単量体Ａがスチレンであり、前記単量体Ｂがダイズ油、アマニ油（ｌｉｎｓｅｅｄｏｉｌ）、トウモロコシ油、アマニ油（ｆｌａｘｓｅｅｄｏｉｌ）、もしくはナタネ油であり、かつ前記単量体Ｃが、存在する場合、直鎖成長性単量体である、本発明1035の熱可塑性統計的共重合体。
[本発明1044]
エラストマー組成物における、本発明1035の熱可塑性統計的共重合体を含む改善。
[本発明1045]
前記統計的共重合体が、1つ以上の他のエラストマー、添加物、改質剤および／または充填剤を用いて加硫、架橋、相溶化および／または化合される、本発明1035の熱可塑性統計的共重合体を含むエラストマー組成物。
[本発明1046]
強化されたエンジニアリング熱可塑性組成物における、本発明1035の熱可塑性統計的共重合体を含む改善。
[本発明1047]
アスファルト組成物における、アスファルトの添加物、改質剤、および／または充填剤としての本発明1035の熱可塑性統計的共重合体を含む改善。
[本発明1048]
ビチューメン成分をさらに含む、本発明1047のアスファルト組成物。
[本発明1049]
本発明1035の熱可塑性統計的共重合体ならびに
粘着付与剤および／または可塑剤
を含む、接着剤組成物。
[本発明1050]
車両用タイヤにおける、本発明1035の熱可塑性統計的共重合体を含む改善。
[本発明1051]
1つ以上の他の材料を用いて加硫、架橋、相溶化および／または化合される、本発明1050の車両用タイヤ。
[本発明1052]
熱可塑性ブロック共重合体を調製する方法であって、
Ａによって表されるラジカル重合可能な単量体、または単量体Ａの1つ以上の単位を含む重合体ブロックＰＡを提供する工程、
Ｂによって表される、植物油または動物油の形態にある、植物油、動物油、または合成トリグリセリドの形態にあるラジカル重合可能なトリグリセリドまたはその混合物を提供する工程、ならびに
前記熱可塑性ブロック共重合体を形成するために、遊離基開始剤および連鎖移動剤の存在下で、可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）を介して単量体Ａまたは前記重合体ブロックＰＡを単量体Ｂと重合させる工程であって、前記重合させる工程が、ゲル化なしで、前記熱可塑性ブロック共重合体についての最大100，000である数平均重合度（Ｎ _ｎ）を達成するのに有効な条件下で実施される、工程
を含む、前記方法。
[本発明1053]
前記重合させることが、
ａ）ＰＡを溶解させるのに適した溶媒中でＲＡＦＴを介して単量体Ａを重合させる工程、ならびに
ｂ）ＰＡおよび単量体Ｂの1つ以上の単位を含む重合体ブロックＰＢを溶解させるのに適した溶媒中でＲＡＦＴを介して単量体Ｂを重合させる工程
を含み、工程ａ）由来のＰＡが、ジブロック共重合体ＰＡ−ＰＢを形成するためのマクロ連鎖移動剤である、
本発明1052の方法。
[本発明1054]
前記連鎖移動剤がテレケリックな連鎖移動剤であり、かつ前記重合させることが、
ａ）ＰＡを溶解させるのに適した溶媒中でＲＡＦＴを介して単量体Ａを重合させる工程、ならびに
ｂ）ＰＡおよび単量体Ｂの1つ以上の単位を含む重合体ブロックＰＢを溶解させるのに適した溶媒中でＲＡＦＴを介して単量体Ｂを重合させる工程
を含み、工程ａ）由来のＰＡが、対称的なトリブロック共重合体ＰＡ−ＰＢ−ＴＣＴＡ−ＰＢ−ＰＡを形成するためのテレケリックなマクロ連鎖移動剤であり、ＴＣＴＡが、前記テレケリックな連鎖移動剤由来のＰＢブロックにおける一部分である、
本発明1052の方法。
[本発明1055]
熱可塑性ブロック共重合体を調製する方法であって、
Ｂによって表される、植物油、動物油、もしくは合成トリグリセリドの形態にあるラジカル重合可能なトリグリセリドもしくはその混合物、または単量体Ｂの1つ以上の単位を含む重合体ブロックＰＢを提供する工程、
Ａによって表されるラジカル重合可能な単量体を提供する工程、ならびに
前記熱可塑性ブロック共重合体を形成するために、遊離基開始剤および連鎖移動剤の存在下で、可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）を介して、単量体Ｂもしくは前記重合体ブロックＰＢを単量体Ａと重合させる工程であって、前記重合させる工程が、ゲル化なしで、前記熱可塑性ブロック共重合体についての最大100，000である数平均重合度（Ｎ _ｎ）を達成するのに有効な条件下で実施される、工程
を含む、前記方法。
[本発明1056]
前記重合させることが、
ａ）ＰＢを溶解させるのに適した溶媒中でＲＡＦＴを介して単量体Ｂを重合させる工程、ならびに
ｂ）単量体Ａの1つ以上の単位を含む重合体ブロックＰＡおよびＰＢを溶解させるのに適した溶媒中でＲＡＦＴを介して単量体Ａを重合させる工程
を含み、工程ａ）由来のＰＢが、ジブロック共重合体ＰＢ−ＰＡを形成するためのマクロ連鎖移動剤である、
本発明1055の方法。
[本発明1057]
前記連鎖移動剤がテレケリックな連鎖移動剤であり、かつ前記重合させることが、
ａ）ＰＢを溶解させるのに適した溶媒中でＲＡＦＴを介して単量体Ｂを重合させる工程、ならびに
ｂ）単量体Ａの1つ以上の単位を含む重合体ブロックＰＡおよびＰＢを溶解させるのに適した溶媒中でＲＡＦＴを介して単量体Ａを重合させる工程
を含み、工程ａ）由来のＰＢが、対称的なトリブロック共重合体ＰＢ−ＰＡ−ＴＣＴＡ−ＰＡ−ＰＢを形成するためのテレケリックなマクロ連鎖移動剤であり、ＴＣＴＡが、前記テレケリックな連鎖移動剤に由来する、ＰＡブロックにおける一部分である、
本発明1055の方法。
[本発明1058]
ｃ）ＲＡＦＴを介して単量体Ａまたは単量体Ｂを、マクロ連鎖移動剤として工程ｂ）において形成されたブロック共重合体と重合させる工程であって、それにより追加的な重合体ブロックを工程ｂ）において形成された前記ブロック共重合体に付加する、工程
をさらに含む、本発明1053または1056の方法。
[本発明1059]
ｃ）ＲＡＦＴを介して単量体Ａまたは単量体Ｂを、テレケリックなマクロ連鎖移動剤として工程ｂ）において形成されたブロック共重合体と重合させる工程であって、それにより追加的な対称的な重合体ブロックを工程ｂ）において形成された前記トリブロック共重合体に付加する、工程
をさらに含む、本発明1054または1057の方法。
[本発明1060]
前記重合させる工程ｃ）における前記単量体Ａまたは単量体Ｂが各々独立して、前記重合させる工程ａ）またはｂ）において使用した前記単量体Ａまたは単量体Ｂと同じまたは異なる単量体である、本発明1058または1059の方法。
[本発明1061]
ｄ）多重ブロック共重合体を形成するために、前記重合させる工程ｃ）を反復する工程
をさらに含む、本発明1058または1059の方法。
[本発明1062]
前記重合させることが、1：1〜50：1の範囲で変化する前記連鎖移動剤：前記単量体のモル比で実施される、本発明1052または1055の方法。
[本発明1063]
前記重合させることの後に、部分的なまたは完全な飽和まで、前記ＰＡブロックまたはＰＢブロックにおける反応性不飽和部位を触媒で水素化すること
をさらに含む、本発明1052または1055の方法。
[本発明1064]
前記単量体Ａが、ビニル、アクリル、ジオレフィン、ニトリル、ジニトリル、アクリロニトリルの単量体、反応性官能基を有する単量体、または架橋性単量体である、本発明1052または1055の方法。
[本発明1065]
前記単量体Ａが、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン、ビニルピリジン、ジビニルベンゼン、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、アクリロニトリル、アジポニトリル、メタクリロニトリル、ブタジエン、イソプレン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、本発明1052または1055の方法。
[本発明1066]
前記単量体Ａが、スチレンまたは（メタ）アクリル酸メチルである、本発明1065の方法。
[本発明1067]
前記単量体Ｂが、ダイズ油、トウモロコシ油、アマニ油（ｌｉｎｓｅｅｄｏｉｌ）、アマニ油（ｆｌａｘｓｅｅｄｏｉｌ）、およびナタネ油からなる群から選択されるラジカル重合可能な植物油単量体である、本発明1052または1055の方法。
[本発明1068]
前記トリグリセリドが、1つ以上の共役部位を含む、本発明1052または1055の方法。
[本発明1069]
前記1つ以上の共役部位が、アクリル酸基によって形成される、本発明1068の方法。
[本発明1070]
前記トリグリセリドが、アクリル化エポキシ化トリグリセリドである、本発明1068の方法。
[本発明1071]
前記トリグリセリドが、

である、本発明1070の方法。
[本発明1072]
前記単量体Ａがスチレンであり、かつ前記単量体Ｂがダイズ油、アマニ油（ｌｉｎｓｅｅｄｏｉｌ）、トウモロコシ油、アマニ油（ｆｌａｘｓｅｅｄｏｉｌ）、またはナタネ油である、本発明1052または1055の方法。
[本発明1073]
前記重合させることが、0〜150℃の温度で実施される、本発明1052または1055の方法。
[本発明1074]
前記重合させることが、50〜85℃の温度で溶媒中で実施される、本発明1052または1055の方法。
[本発明1075]
前記溶媒が、トルエン、ＴＨＦ、クロロホルム、シクロヘキサン、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、アセトン、アセトニトリル、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、クロロベンゼン、ジクロロメタン、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブタノール、1，2，−ジクロロエチレン、ジイソプロピルエーテル、エタノール、酢酸エチル、エチルメチルケトン、ヘプタン、ヘキサン、イソプロピルアルコール、イソアミルアルコール、メタノール、ペンタン、ｎ−プロピルアルコール、ペンタクロロエタン、1，1，2，2，−テトラクロロエタン、1，1，1，−トリクロロエタン、テトラクロロエチレン、テトラクロロメタン、トリクロロエチレン、水、キシレン、ベンゼン、ニトロメタン、またはこれらの混合物である、本発明1074の方法。
[本発明1076]
前記単量体Ｂが、前記溶媒中に溶解した場合、5〜100重量％の範囲で変化する濃度を有する、本発明1075の方法。
[本発明1077]
前記単量体Ｂが、前記溶媒中に溶解した場合、10〜40重量％の範囲で変化する濃度を有する、本発明1075の方法。
[本発明1078]
前記開始剤が、過酸化ベンゾイルまたはアゾビスイソブチロニトリルである、本発明1052または1055の方法。
[本発明1079]
前記連鎖移動剤が、重合可能な遊離基との可逆的な結合が可能なチオカルボニルチオ化合物、ジチオエステル化合物、トリチオカルボナート化合物、ジチオカルバマート化合物、またはキサンタート化合物である、本発明1052または1055の方法。
[本発明1080]
前記連鎖移動剤が、1−フェニルエチルベンゾジチオアートまたは1−フェニルエチル2−フェニルプロパンジチオアートである、本発明1079の方法。
[本発明1081]
前記テレケリックな連鎖移動剤が、ジベンジルカルボノトリチオアートである、本発明1054または1057の方法。
[本発明1082]
工程ａ）の前記重合が、1〜1000ｋＤａの分子量を有するＰＡブロックを形成する、本発明1053の方法。
[本発明1083]
前記ジブロック共重合体ＰＡ−ＰＢまたはＰＢ−ＰＡが、5〜10，000ｋＤａの分子量を有する、本発明1053または1056の方法。
[本発明1084]
工程ｃ）の前記重合が、7〜10，000ｋＤａの分子量を有するブロック共重合体ＰＡ−ＰＢ−ＰＡを形成する、本発明1058の方法。
[本発明1085]
熱可塑性ホモ重合体を調製する方法であって、
植物油、動物油、または合成トリグリセリドの形態で、ラジカル重合可能なトリグリセリドまたはその混合物を提供する工程、ならびに
前記熱可塑性ホモ重合体を形成するために、遊離基開始剤および連鎖移動剤の存在下で可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）を介して前記植物油単量体または動物油単量体を重合させる工程であって、前記重合させる工程が、ゲル化なしで、前記熱可塑性ホモ重合体についての最大100，000である数平均重合度（Ｎ _ｎ）を達成するのに有効な条件下で実施される、工程
を含む、前記方法。
[本発明1086]
前記連鎖移動剤：前記単量体のモル比が、1：1〜50：1の範囲で変化する、本発明1085の方法。
[本発明1087]
前記重合させることの後に、部分的なまたは完全な飽和まで、前記熱可塑性ホモ重合体における反応性不飽和部位を触媒で水素化すること
をさらに含む、本発明1085の方法。
[本発明1088]
前記単量体が、ダイズ油、アマニ油（ｌｉｎｓｅｅｄｏｉｌ）、トウモロコシ油、アマニ油（ｆｌａｘｓｅｅｄｏｉｌ）、およびナタネ油からなる群から選択されるラジカル重合可能な植物油単量体である、本発明1085の方法。
[本発明1089]
前記トリグリセリドが、1つ以上の共役部位を含む、本発明1085の方法。
[本発明1090]
前記トリグリセリドが、アクリル化エポキシ化トリグリセリドである、本発明1085の方法。
[本発明1091]
前記重合させることが、0〜150℃の温度で実施される、本発明1085の方法。
[本発明1092]
前記重合させることが、50〜85℃の温度で溶媒中で実施される、本発明1085の方法。
[本発明1093]
前記重合させることが溶媒中で実施され、前記溶媒が、トルエン、ＴＨＦ、クロロホルム、シクロヘキサン、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、アセトン、アセトニトリル、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、クロロベンゼン、ジクロロメタン、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブタノール、1，2，−ジクロロエチレン、ジイソプロピルエーテル、エタノール、酢酸エチル、エチルメチルケトン、ヘプタン、ヘキサン、イソプロピルアルコール、イソアミルアルコール、メタノール、ペンタン、ｎ−プロピルアルコール、ペンタクロロエタン、1，1，2，2，−テトラクロロエタン、1，1，1，−トリクロロエタン、テトラクロロエチレン、テトラクロロメタン、トリクロロエチレン、水、キシレン、ベンゼン、ニトロメタン、またはこれらの混合物である、本発明1085の方法。
[本発明1094]
前記重合させることが溶媒中で実施され、前記単量体が前記溶媒中に溶解した場合、5〜100重量％の範囲で変化する濃度を有する、本発明1085の方法。
[本発明1095]
前記重合させることが溶媒中で実施され、前記単量体が前記溶媒中に溶解した場合、10〜40重量％の範囲で変化する濃度を有する、本発明1085の方法。
[本発明1096]
前記開始剤が、過酸化ベンゾイルまたはアゾビスイソブチロニトリルである、本発明1085の方法。
[本発明1097]
前記連鎖移動剤が、重合可能な遊離基との可逆的な結合が可能なチオカルボニルチオ化合物、ジチオエステル化合物、トリチオカルボナート化合物、ジチオカルバマート化合物、またはキサンタート化合物である、本発明1085の方法。
[本発明1098]
前記連鎖移動剤が、1−フェニルエチルベンゾジチオアート、1−フェニルエチル2−フェニルプロパンジチオアート、またはジベンジルカルボノトリチオアートである、本発明1097の方法。
[本発明1099]
熱可塑性統計的共重合体を調製する方法であって、
Ａによって表されるラジカル重合可能な単量体を提供する工程、
Ｂによって表される、植物油、動物油、または合成トリグリセリドの形態にあるラジカル重合可能なトリグリセリドまたはその混合物を提供する工程、ならびに
前記熱可塑性統計的共重合体を形成するために、遊離基開始剤および連鎖移動剤の存在下で可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）を介して単量体Ａおよび単量体Ｂを同時に重合させる工程であって、前記重合させる工程が、ゲル化なしで、前記熱可塑性統計的共重合体についての最大100，000である数平均重合度（Ｎ _ｎ）を達成するのに有効な条件下で実施される、工程
を含む、前記方法。
[本発明1100]
前記重合させることに先立って、
Ｃによって表される、ラジカル重合可能な単量体を提供すること
をさらに含み、ここで、単量体Ｃが、前記単量体Ａまたは単量体Ｂとは異なっており、前記重合させることが、前記熱可塑性統計的共重合体を形成するために、前記遊離基開始剤および前記連鎖移動剤の存在下で、ＲＡＦＴを介して、単量体Ａ、単量体Ｂ、および単量体Ｃを同時に重合させることを含む、本発明1099の方法。
[本発明1101]
前記重合させることが、1：1〜50：1の範囲で変化する前記連鎖移動剤：前記単量体のモル比で実施される、本発明1099または1100の方法。
[本発明1102]
前記重合させることの後に、部分的なまたは完全な飽和まで、前記熱可塑性統計的共重合体における反応性不飽和部位を触媒で水素化すること
をさらに含む、本発明1099または1100の方法。
[本発明1103]
前記単量体Ａおよび前記単量体Ｃが、存在する場合、各々独立して、ビニル、アクリル、ジオレフィン、ニトリル、ジニトリル、アクリロニトリルの単量体、反応性官能基を有する単量体、または架橋性単量体である、本発明1099または1100の方法。
[本発明1104]
前記単量体Ａおよび前記単量体Ｃが、存在する場合、各々独立して、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン、ビニルピリジン、ジビニルベンゼン、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、アクリロニトリル、アジポニトリル、メタクリロニトリル、ブタジエン、イソプレン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、本発明1103の方法。
[本発明1105]
前記単量体Ａおよび前記単量体Ｃが、存在する場合、各々独立して、スチレンまたは（メタ）アクリル酸メチルである、本発明1104の方法。
[本発明1106]
前記単量体Ｂが、ダイズ油、トウモロコシ油、アマニ油（ｌｉｎｓｅｅｄｏｉｌ）、アマニ油（ｆｌａｘｓｅｅｄｏｉｌ）、およびナタネ油からなる群から選択されるラジカル重合可能な植物油単量体である、本発明1099または1100の方法。
[本発明1107]
前記トリグリセリドが、1つ以上の共役部位を含む、本発明1099または1100の方法。
[本発明1108]
前記トリグリセリドが、アクリル化エポキシ化トリグリセリドである、本発明1099または1100の方法。
[本発明1109]
前記単量体Ｃが、植物油、動物油、または合成トリグリセリドの形態にあるラジカル重合可能なトリグリセリドまたはその混合物であり、前記単量体Ｃが、前記単量体Ｂとは異なる植物油もしくは動物油に由来し、または前記単量体Ｃの前記トリグリセリドが、前記単量体Ｂとは異なる共役度を有する、本発明1100の方法。
[本発明1110]
前記単量体Ａがスチレンであり、前記単量体Ｂがダイズ油であり、かつ前記単量体Ｃが、存在する場合、直鎖成長性単量体である、本発明1099または1100の方法。
[本発明1111]
前記重合させることが、0〜150℃の温度で実施される、本発明1099または1100の方法。
[本発明1112]
前記重合させることが、50〜85℃の温度で溶媒中で実施される、本発明1099または1100の方法。
[本発明1113]
前記重合させることが溶媒中で実施され、前記溶媒が、トルエン、ＴＨＦ、クロロホルム、シクロヘキサン、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、アセトン、アセトニトリル、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、クロロベンゼン、ジクロロメタン、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブタノール、1，2，−ジクロロエチレン、ジイソプロピルエーテル、エタノール、酢酸エチル、エチルメチルケトン、ヘプタン、ヘキサン、イソプロピルアルコール、イソアミルアルコール、メタノール、ペンタン、ｎ−プロピルアルコール、ペンタクロロエタン、1，1，2，2，−テトラクロロエタン、1，1，1，−トリクロロエタン、テトラクロロエチレン、テトラクロロメタン、トリクロロエチレン、水、キシレン、ベンゼン、ニトロメタン、またはこれらの混合物である、本発明1099または1100の方法。
[本発明1114]
前記重合させることが溶媒中で実施され、前記単量体が、5〜100重量％の範囲で変化する濃度で前記溶媒中で溶解している、本発明1112の方法。
[本発明1115]
前記重合させることが溶媒中で実施され、前記単量体が、10〜40重量％の範囲で変化する濃度で前記溶媒中で溶解している、本発明1112の方法
[本発明1116]
前記開始剤が、過酸化ベンゾイルまたはアゾビスイソブチロニトリルである、本発明1099または1100の方法。
[本発明1117]
前記連鎖移動剤が、重合可能な遊離基との可逆的な結合が可能なチオカルボニルチオ化合物、ジチオエステル化合物、トリチオカルボナート化合物、ジチオカルバマート化合物、またはキサンタート化合物である、本発明1099または1100の方法。
[本発明1118]
前記連鎖移動剤が、1−フェニルエチルベンゾジチオアートまたは1−フェニルエチル2−フェニルプロパンジチオアートである、本発明1099または1100の方法。

Claims

少なくとも１つのＰＡブロックおよび少なくとも１つのＰＢブロックを含む熱可塑性ブロック共重合体であって、ＰＡが単量体Ａの１つ以上の単位を含む重合体ブロックを表し、かつＰＢが単量体Ｂの１つ以上の単位を含む重合体ブロックを表し、単量体Ａが、ビニル、アクリル、ジオレフィン、ニトリル、ジニトリル、アクリロニトリルの単量体、反応性官能基を有する単量体、または架橋性単量体であり、かつ単量体Ｂが、植物油、動物油、または合成トリグリセリドの形態にあるラジカル重合可能なトリグリセリドまたはその混合物であり、前記ＰＡブロックまたはＰＢブロックの片端または両端が、チオカルボニルチオ連鎖移動基で官能化されている、前記熱可塑性ブロック共重合体。
（ＰＡ−ＰＢ）_ｎ−ＴＣＴＡ−（ＰＢ−ＰＡ）_ｎまたは（ＰＢ−ＰＡ）_ｎ−ＴＣＴＡ−（ＰＡ−ＰＢ）_ｎである構成を有するテレケリックな熱可塑性ブロック共重合体であって、式中、
ＰＡが、単量体Ａの１つ以上の単位を含む重合体ブロックを表し、かつＰＢが、単量体Ｂの１つ以上の単位を含む重合体ブロックを表し、単量体Ａが、ビニル、アクリル、ジオレフィン、ニトリル、ジニトリル、アクリロニトリルの単量体、反応性官能基を有する単量体、または架橋性単量体であり、かつ単量体Ｂが、植物油、動物油、または合成トリグリセリドの形態にあるラジカル重合可能なトリグリセリドまたはその混合物であり、かつ
ｎが１〜１０の範囲で変化する整数であり、
ＴＣＴＡが、テレケリックな熱可塑性ブロック共重合体を生成するのに使用するテレケリックな連鎖移動剤由来の前記ＰＢブロックまたはＰＡブロックにおける一部分である、前記テレケリックな熱可塑性ブロック共重合体。
ＰＡ−ＰＢ−ＰＡ（もしくはＰＡ−ＰＢ−ＴＣＴＡ−ＰＢ−ＰＡ）またはＰＢ−ＰＡ−ＰＢ（もしくはＰＢ−ＰＡ−ＴＣＴＡ−ＰＡ−ＰＢ）のトリブロック重合体構成を有する、請求項１または２に記載の熱可塑性ブロック共重合体。
ＰＡ−ＰＢ−ＰＡ−ＰＢ−ＰＡ（もしくはＰＡ−ＰＢ−ＰＡ−ＴＣＴＡ−ＰＡ−ＰＢ−ＰＡ）またはＰＢ−ＰＡ−ＰＢ−ＰＡ−ＰＢ（もしくはＰＢ−ＰＡ−ＰＢ−ＴＣＴＡ−ＰＢ−ＰＡ−ＰＢ）のペンタブロック重合体構成を有する、請求項１または２に記載の熱可塑性ブロック共重合体。
（ＰＡ−ＰＢ）_ｎ構成を有し、式中ｎが１〜１０の範囲で変化する整数である、請求項１に記載の熱可塑性ブロック共重合体。
（ＰＡ−ＰＢ）_ｎ−ＰＡ構成を有し、式中ｎが１〜１０の範囲で変化する整数である、請求項１に記載の熱可塑性ブロック共重合体。
ＰＢ−（ＰＡ−ＰＢ）_ｎ構成を有し、式中ｎが１〜１０の範囲で変化する整数である、請求項１に記載の熱可塑性ブロック共重合体。
前記ＰＡブロックが単量体Ａの反復単位を含み、かつ前記ＰＢブロックが単量体Ｂの反復単位を含む、請求項１または２に記載の熱可塑性ブロック共重合体。
前記ＰＡブロックが、重合した直鎖もしくは分枝鎖のＡ単量体、またはこれらのラジカルを含む、請求項１または２に記載の熱可塑性ブロック共重合体。
前記単量体Ａが、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン、ビニルピリジン、ジビニルベンゼン、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、アクリロニトリル、アジポニトリル、メタクリロニトリル、ブタジエン、イソプレン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１または２に記載の熱可塑性ブロック共重合体。
前記単量体Ａがスチレンである、請求項１０に記載の熱可塑性ブロック共重合体。
前記ＰＢブロックが、重合した直鎖もしくは分枝鎖の植物油もしくは動物油、またはこれらのラジカルを含む、請求項１または２に記載の熱可塑性ブロック共重合体。
前記ＰＢブロックが、重合したトリグリセリドまたはその混合物を含む、請求項１２に記載の熱可塑性ブロック共重合体。
前記重合したトリグリセリドまたはその混合物が、１つ以上の共役部位を含む、請求項１３に記載の熱可塑性ブロック共重合体。
前記共役部位が、アクリル酸基によって形成される、請求項１４に記載の熱可塑性ブロック共重合体。
前記トリグリセリドが、アクリル化エポキシ化トリグリセリドである、請求項１４に記載の熱可塑性ブロック共重合体。
前記トリグリセリドが、

である、請求項１６に記載の熱可塑性ブロック共重合体。
前記ＰＢブロックが、重合後に接触水素化を介してその後部分的にまたは完全に飽和する重合した植物油または動物油である、請求項１または２に記載の熱可塑性ブロック共重合体。
前記単量体Ｂが、ダイズ油、アマニ油（ｌｉｎｓｅｅｄｏｉｌ）、トウモロコシ油、アマニ油（ｆｌａｘｓｅｅｄｏｉｌ）、およびナタネ油からなる群から選択されるラジカル重合可能な植物油単量体である、請求項１または２に記載の熱可塑性ブロック共重合体。
前記ＰＡブロックが直鎖ポリスチレンまたはそのラジカルであり、かつ前記ＰＢブロックが直鎖または分枝鎖の重合した植物油またはそのラジカルであるＰＡ−ＰＢ−ＰＡ（もしくはＰＡ−ＰＢ−ＴＣＴＡ−ＰＢ−ＰＡ）のトリブロック重合体構成を有する、請求項１または２に記載の熱可塑性ブロック共重合体。
前記植物油が、アクリル化エポキシ化植物油であって、前記植物油が、ダイズ油、アマニ油（ｌｉｎｓｅｅｄｏｉｌ）、トウモロコシ油、アマニ油（ｆｌａｘｓｅｅｄｏｉｌ）、またはナタネ油である、請求項２０に記載の熱可塑性ブロック共重合体。
７ｋＤａ〜１０，０００ｋＤａの範囲で変化する分子量を有する、請求項２０に記載の熱可塑性ブロック共重合体。
前記ＰＢブロックが、−１５℃未満のガラス転移温度（Ｔ_ｇ）を有する、請求項２０に記載の熱可塑性ブロック共重合体。
前記ＰＢブロックが、−６０℃〜−２８℃の範囲で変化するＴ_ｇを有する、請求項２３に記載の熱可塑性ブロック共重合体。
５重量％〜９５重量％のＰＡブロックおよび９５重量％〜５重量％のＰＢブロックを含む、請求項２０に記載の熱可塑性ブロック共重合体。
［Ａ_ｉ−Ｂ_ｊ−Ｃ_ｋ］_ｑの一般式を有する熱可塑性統計的共重合体であって、式中、
Ａが、ビニル、アクリル、ジオレフィン、ニトリル、ジニトリル、アクリロニトリルの単量体、反応性官能基を有する単量体、または架橋性単量体である単量体Ａを表し、
Ｂが、植物油、動物油、または合成トリグリセリドの形態にあるラジカル重合可能なトリグリセリドまたはその混合物である単量体Ｂを表し、
Ｃが、ビニル、アクリル、ジオレフィン、ニトリル、ジニトリル、アクリロニトリルの単量体、反応性官能基を有する単量体、もしくは架橋性単量体、または植物油、動物油、もしくは合成トリグリセリドの形態にあるラジカル重合可能なトリグリセリドもしくはその混合物である単量体Ｃを表し、但し、単量体Ｃは、前記単量体Ａまたは単量体Ｂとは異なることを条件とし、
ｉ、ｊ、およびｋが、ｉおよびｊは各々０より大きくかつ１より小さく、ｋは０以上１未満であり、但し、ｉ＋ｊ＋ｋ＝１であることを条件とするような、それぞれ単量体Ａ、単量体Ｂ、および単量体Ｃの反復単位の平均数であり、かつ
ｑが、数平均重合度を表しかつ１０〜１００，０００の範囲で変化する、
前記熱可塑性統計的共重合体。
前記単量体Ａおよび前記単量体Ｃが、存在する場合、各々独立して、ビニル、アクリル、ジオレフィン、ニトリル、ジニトリル、アクリロニトリルの単量体、反応性官能基を有する単量体、または架橋性単量体である、請求項２６に記載の熱可塑性統計的共重合体。
前記単量体Ａおよび前記単量体Ｃが、存在する場合、各々独立して、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン、ビニルピリジン、ジビニルベンゼン、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、アクリロニトリル、アジポニトリル、メタクリロニトリル、ブタジエン、イソプレン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項２６に記載の熱可塑性統計的共重合体。
前記単量体Ａおよび前記単量体Ｃが、存在する場合、各々独立して、スチレンまたは（メタ）アクリル酸メチルである、請求項２６に記載の熱可塑性統計的共重合体。
前記単量体Ｂが、ダイズ油、トウモロコシ油、アマニ油（ｌｉｎｓｅｅｄｏｉｌ）、アマニ油（ｆｌａｘｓｅｅｄｏｉｌ）、およびナタネ油からなる群から選択されるラジカル重合可能な植物油単量体である、請求項２６に記載の熱可塑性統計的共重合体。
前記トリグリセリドが、１つ以上の共役部位を含む、請求項２６に記載の熱可塑性統計的共重合体。
前記トリグリセリドが、アクリル化エポキシ化トリグリセリドである、請求項２６に記載の熱可塑性統計的共重合体。
前記単量体Ｃが、植物油、動物油、もしくは合成トリグリセリドの形態にあるラジカル重合可能なトリグリセリドもしくはその混合物であり、前記単量体Ｃが、前記単量体Ｂとは異なる植物油もしくは動物油に由来し、または前記単量体Ｃのトリグリセリドが、単量体Ｂの共役度とは異なる共役度を有する、請求項２６に記載の熱可塑性統計的共重合体。
前記単量体Ａがスチレンであり、前記単量体Ｂがダイズ油、アマニ油（ｌｉｎｓｅｅｄｏｉｌ）、トウモロコシ油、アマニ油（ｆｌａｘｓｅｅｄｏｉｌ）、もしくはナタネ油であり、かつ前記単量体Ｃが、存在する場合、直鎖成長性単量体である、請求項２６に記載の熱可塑性統計的共重合体。
請求項１〜２５のいずれかに記載の可塑性ブロック共重合体または請求項２６〜３４のいずれかに記載の熱可塑性統計的共重合体を含む、エラストマー組成物。
前記可塑性ブロック共重合体または前記統計的共重合体が、１つ以上の他のエラストマー、添加物、改質剤および／または充填剤を用いて加硫、架橋、相溶化および／または化合されている、請求項３５に記載のエラストマー組成物。
請求項１〜２５のいずれかに記載の可塑性ブロック共重合体または請求項２６〜３４のいずれかに記載の熱可塑性統計的共重合体を含む、強化エンジニアリング熱可塑性組成物。
アスファルトの添加物、改質剤、および／または充填剤として、請求項１〜２５のいずれかに記載の可塑性ブロック共重合体または請求項２６〜３４のいずれかに記載の熱可塑性統計的共重合体を含む、アスファルト組成物。
１〜５重量％の前記熱可塑性ブロック共重合体または前記熱可塑性統計的共重合体を含む、請求項３８に記載のアスファルト組成物。
ビチューメン成分をさらに含む、請求項３８に記載のアスファルト組成物。
請求項１〜２５のいずれかに記載の可塑性ブロック共重合体または請求項２６〜３４のいずれかに記載の熱可塑性統計的共重合体ならびに
粘着付与剤および／または可塑剤
を含む、接着剤組成物。
請求項１〜２５のいずれかに記載の可塑性ブロック共重合体または請求項２６〜３４のいずれかに記載の熱可塑性統計的共重合体を含む、車両用タイヤ。
１つ以上の他の材料を用いて加硫、架橋、相溶化および／または化合されている、請求項４２に記載の車両用タイヤ。
熱可塑性ブロック共重合体を調製する方法であって、
Ａによって表されるラジカル重合可能な単量体、または単量体Ａの１つ以上の単位を含む重合体ブロックＰＡを提供する工程、
Ｂによって表される、植物油または動物油の形態にある、植物油、動物油、または合成トリグリセリドの形態にあるラジカル重合可能なトリグリセリドまたはその混合物を提供する工程、ならびに
前記熱可塑性ブロック共重合体を形成するために、遊離基開始剤および連鎖移動剤の存在下で、可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）を介して単量体Ａまたは前記重合体ブロックＰＡを単量体Ｂと重合させる工程であって、前記重合させる工程が、ゲル化なしで、前記熱可塑性ブロック共重合体についての最大１００，０００である数平均重合度（Ｎ_ｎ）を達成するのに有効な条件下で実施される、工程
を含む、前記方法。
前記重合させることが、
ａ）ＰＡを溶解させるのに適した溶媒中でＲＡＦＴを介して単量体Ａを重合させる工程、ならびに
ｂ）ＰＡおよび単量体Ｂの１つ以上の単位を含む重合体ブロックＰＢを溶解させるのに適した溶媒中でＲＡＦＴを介して単量体Ｂを重合させる工程
を含み、工程ａ）由来のＰＡが、ジブロック共重合体ＰＡ−ＰＢを形成するためのマクロ連鎖移動剤である、
請求項４４に記載の方法。
前記連鎖移動剤がテレケリックな連鎖移動剤であり、かつ前記重合させることが、
ａ）ＰＡを溶解させるのに適した溶媒中でＲＡＦＴを介して単量体Ａを重合させる工程、ならびに
ｂ）ＰＡおよび単量体Ｂの１つ以上の単位を含む重合体ブロックＰＢを溶解させるのに適した溶媒中でＲＡＦＴを介して単量体Ｂを重合させる工程
を含み、工程ａ）由来のＰＡが、対称的なトリブロック共重合体ＰＡ−ＰＢ−ＴＣＴＡ−ＰＢ−ＰＡを形成するためのテレケリックなマクロ連鎖移動剤であり、ＴＣＴＡが、前記テレケリックな連鎖移動剤由来のＰＢブロックにおける一部分である、
請求項４４に記載の方法。
熱可塑性ブロック共重合体を調製する方法であって、
Ｂによって表される、植物油、動物油、もしくは合成トリグリセリドの形態にあるラジカル重合可能なトリグリセリドもしくはその混合物、または単量体Ｂの１つ以上の単位を含む重合体ブロックＰＢを提供する工程、
Ａによって表されるラジカル重合可能な単量体を提供する工程、ならびに
前記熱可塑性ブロック共重合体を形成するために、遊離基開始剤および連鎖移動剤の存在下で、可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）を介して、単量体Ｂもしくは前記重合体ブロックＰＢを単量体Ａと重合させる工程であって、前記重合させる工程が、ゲル化なしで、前記熱可塑性ブロック共重合体についての最大１００，０００である数平均重合度（Ｎ_ｎ）を達成するのに有効な条件下で実施される、工程
を含む、前記方法。
前記重合させることが、
ａ）ＰＢを溶解させるのに適した溶媒中でＲＡＦＴを介して単量体Ｂを重合させる工程、ならびに
ｂ）単量体Ａの１つ以上の単位を含む重合体ブロックＰＡおよびＰＢを溶解させるのに適した溶媒中でＲＡＦＴを介して単量体Ａを重合させる工程
を含み、工程ａ）由来のＰＢが、ジブロック共重合体ＰＢ−ＰＡを形成するためのマクロ連鎖移動剤である、
請求項４７に記載の方法。
前記連鎖移動剤がテレケリックな連鎖移動剤であり、かつ前記重合させることが、
ａ）ＰＢを溶解させるのに適した溶媒中でＲＡＦＴを介して単量体Ｂを重合させる工程、ならびに
ｂ）単量体Ａの１つ以上の単位を含む重合体ブロックＰＡおよびＰＢを溶解させるのに適した溶媒中でＲＡＦＴを介して単量体Ａを重合させる工程
を含み、工程ａ）由来のＰＢが、対称的なトリブロック共重合体ＰＢ−ＰＡ−ＴＣＴＡ−ＰＡ−ＰＢを形成するためのテレケリックなマクロ連鎖移動剤であり、ＴＣＴＡが、前記テレケリックな連鎖移動剤に由来する、ＰＡブロックにおける一部分である、
請求項４７に記載の方法。
ｃ）ＲＡＦＴを介して単量体Ａまたは単量体Ｂを、マクロ連鎖移動剤として工程ｂ）において形成されたブロック共重合体と重合させる工程であって、それにより追加的な重合体ブロックを工程ｂ）において形成された前記ブロック共重合体に付加する、工程
をさらに含む、請求項４５または４８に記載の方法。
ｃ）ＲＡＦＴを介して単量体Ａまたは単量体Ｂを、テレケリックなマクロ連鎖移動剤として工程ｂ）において形成されたブロック共重合体と重合させる工程であって、それにより追加的な対称的な重合体ブロックを工程ｂ）において形成された前記トリブロック共重合体に付加する、工程
をさらに含む、請求項４６または４９に記載の方法。
前記重合させる工程ｃ）における前記単量体Ａまたは単量体Ｂが各々独立して、前記重合させる工程ａ）またはｂ）において使用した前記単量体Ａまたは単量体Ｂと同じまたは異なる単量体である、請求項５０または５１に記載の方法。
ｄ）多重ブロック共重合体を形成するために、前記重合させる工程ｃ）を反復する工程
をさらに含む、請求項５０または５１に記載の方法。
前記重合させることが、１：１〜５０：１の範囲で変化する前記連鎖移動剤：前記単量体のモル比で実施される、請求項４４または４７に記載の方法。
前記重合させることの後に、部分的なまたは完全な飽和まで、前記ＰＡブロックまたはＰＢブロックにおける反応性不飽和部位を触媒で水素化すること
をさらに含む、請求項４４または４７に記載の方法。
前記単量体Ａが、ビニル、アクリル、ジオレフィン、ニトリル、ジニトリル、アクリロニトリルの単量体、反応性官能基を有する単量体、または架橋性単量体である、請求項４４または４７に記載の方法。
前記単量体Ａが、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン、ビニルピリジン、ジビニルベンゼン、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、アクリロニトリル、アジポニトリル、メタクリロニトリル、ブタジエン、イソプレン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項４４または４７に記載の方法。
前記単量体Ａが、スチレンまたは（メタ）アクリル酸メチルである、請求項５７に記載の方法。
前記単量体Ｂが、ダイズ油、トウモロコシ油、アマニ油（ｌｉｎｓｅｅｄｏｉｌ）、アマニ油（ｆｌａｘｓｅｅｄｏｉｌ）、およびナタネ油からなる群から選択されるラジカル重合可能な植物油単量体である、請求項４４または４７に記載の方法。
前記トリグリセリドが、１つ以上の共役部位を含む、請求項４４または４７に記載の方法。
前記１つ以上の共役部位が、アクリル酸基によって形成される、請求項６０に記載の方法。
前記トリグリセリドが、アクリル化エポキシ化トリグリセリドである、請求項６０に記載の方法。
前記トリグリセリドが、

である、請求項６２に記載の方法。
前記単量体Ａがスチレンであり、かつ前記単量体Ｂがダイズ油、アマニ油（ｌｉｎｓｅｅｄｏｉｌ）、トウモロコシ油、アマニ油（ｆｌａｘｓｅｅｄｏｉｌ）、またはナタネ油である、請求項４４または４７に記載の方法。
前記重合させることが、０〜１５０℃の温度で実施される、請求項４４または４７に記載の方法。
前記重合させることが、５０〜８５℃の温度で溶媒中で実施される、請求項４４または４７に記載の方法。
前記溶媒が、トルエン、ＴＨＦ、クロロホルム、シクロヘキサン、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、アセトン、アセトニトリル、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、クロロベンゼン、ジクロロメタン、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブタノール、１，２，−ジクロロエチレン、ジイソプロピルエーテル、エタノール、酢酸エチル、エチルメチルケトン、ヘプタン、ヘキサン、イソプロピルアルコール、イソアミルアルコール、メタノール、ペンタン、ｎ−プロピルアルコール、ペンタクロロエタン、１，１，２，２，−テトラクロロエタン、１，１，１，−トリクロロエタン、テトラクロロエチレン、テトラクロロメタン、トリクロロエチレン、水、キシレン、ベンゼン、ニトロメタン、またはこれらの混合物である、請求項６６に記載の方法。
前記単量体Ｂが、前記溶媒中に溶解した場合、５〜１００重量％の範囲で変化する濃度を有する、請求項６７に記載の方法。
前記単量体Ｂが、前記溶媒中に溶解した場合、１０〜４０重量％の範囲で変化する濃度を有する、請求項６７に記載の方法。
前記開始剤が、過酸化ベンゾイルまたはアゾビスイソブチロニトリルである、請求項４４または４７に記載の方法。
前記連鎖移動剤が、重合可能な遊離基との可逆的な結合が可能なチオカルボニルチオ化合物、ジチオエステル化合物、トリチオカルボナート化合物、ジチオカルバマート化合物、またはキサンタート化合物である、請求項４４または４７に記載の方法。
前記連鎖移動剤が、１−フェニルエチルベンゾジチオアートまたは１−フェニルエチル２−フェニルプロパンジチオアートである、請求項７１に記載の方法。
前記テレケリックな連鎖移動剤が、ジベンジルカルボノトリチオアートである、請求項４６または４９に記載の方法。
工程ａ）の前記重合が、１〜１０００ｋＤａの分子量を有するＰＡブロックを形成する、請求項４５に記載の方法。
前記ジブロック共重合体ＰＡ−ＰＢまたはＰＢ−ＰＡが、５〜１０，０００ｋＤａの分子量を有する、請求項４５または４８に記載の方法。
工程ｃ）の前記重合が、７〜１０，０００ｋＤａの分子量を有するブロック共重合体ＰＡ−ＰＢ−ＰＡを形成する、請求項５０に記載の方法。
熱可塑性ホモ重合体を調製する方法であって、
植物油、動物油、または合成トリグリセリドの形態で、ラジカル重合可能なトリグリセリドまたはその混合物を提供する工程、ならびに
前記熱可塑性ホモ重合体を形成するために、遊離基開始剤および連鎖移動剤の存在下で可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）を介して前記植物油単量体または動物油単量体を重合させる工程であって、前記重合させる工程が、ゲル化なしで、前記熱可塑性ホモ重合体についての最大１００，０００である数平均重合度（Ｎ_ｎ）を達成するのに有効な条件下で実施される、工程
を含む、前記方法。
前記連鎖移動剤：前記単量体のモル比が、１：１〜５０：１の範囲で変化する、請求項７７に記載の方法。
前記重合させることの後に、部分的なまたは完全な飽和まで、前記熱可塑性ホモ重合体における反応性不飽和部位を触媒で水素化すること
をさらに含む、請求項７７に記載の方法。
前記単量体が、ダイズ油、アマニ油（ｌｉｎｓｅｅｄｏｉｌ）、トウモロコシ油、アマニ油（ｆｌａｘｓｅｅｄｏｉｌ）、およびナタネ油からなる群から選択されるラジカル重合可能な植物油単量体である、請求項７７に記載の方法。
前記トリグリセリドが、１つ以上の共役部位を含む、請求項７７に記載の方法。
前記トリグリセリドが、アクリル化エポキシ化トリグリセリドである、請求項７７に記載の方法。
前記重合させることが、０〜１５０℃の温度で実施される、請求項７７に記載の方法。
前記重合させることが、５０〜８５℃の温度で溶媒中で実施される、請求項７７に記載の方法。
前記重合させることが溶媒中で実施され、前記溶媒が、トルエン、ＴＨＦ、クロロホルム、シクロヘキサン、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、アセトン、アセトニトリル、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、クロロベンゼン、ジクロロメタン、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブタノール、１，２，−ジクロロエチレン、ジイソプロピルエーテル、エタノール、酢酸エチル、エチルメチルケトン、ヘプタン、ヘキサン、イソプロピルアルコール、イソアミルアルコール、メタノール、ペンタン、ｎ−プロピルアルコール、ペンタクロロエタン、１，１，２，２，−テトラクロロエタン、１，１，１，−トリクロロエタン、テトラクロロエチレン、テトラクロロメタン、トリクロロエチレン、水、キシレン、ベンゼン、ニトロメタン、またはこれらの混合物である、請求項７７に記載の方法。
前記重合させることが溶媒中で実施され、前記単量体が前記溶媒中に溶解した場合、５〜１００重量％の範囲で変化する濃度を有する、請求項７７に記載の方法。
前記重合させることが溶媒中で実施され、前記単量体が前記溶媒中に溶解した場合、１０〜４０重量％の範囲で変化する濃度を有する、請求項７７に記載の方法。
前記開始剤が、過酸化ベンゾイルまたはアゾビスイソブチロニトリルである、請求項７７に記載の方法。
前記連鎖移動剤が、重合可能な遊離基との可逆的な結合が可能なチオカルボニルチオ化合物、ジチオエステル化合物、トリチオカルボナート化合物、ジチオカルバマート化合物、またはキサンタート化合物である、請求項７７に記載の方法。
前記連鎖移動剤が、１−フェニルエチルベンゾジチオアート、１−フェニルエチル２−フェニルプロパンジチオアート、またはジベンジルカルボノトリチオアートである、請求項８９に記載の方法。
熱可塑性統計的共重合体を調製する方法であって、
Ａによって表されるラジカル重合可能な単量体を提供する工程、
Ｂによって表される、植物油、動物油、または合成トリグリセリドの形態にあるラジカル重合可能なトリグリセリドまたはその混合物を提供する工程、ならびに
前記熱可塑性統計的共重合体を形成するために、遊離基開始剤および連鎖移動剤の存在下で可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）を介して単量体Ａおよび単量体Ｂを同時に重合させる工程であって、前記重合させる工程が、ゲル化なしで、前記熱可塑性統計的共重合体についての最大１００，０００である数平均重合度（Ｎ_ｎ）を達成するのに有効な条件下で実施される、工程
を含む、前記方法。
前記重合させることに先立って、
Ｃによって表される、ラジカル重合可能な単量体を提供すること
をさらに含み、ここで、単量体Ｃが、前記単量体Ａまたは単量体Ｂとは異なっており、前記重合させることが、前記熱可塑性統計的共重合体を形成するために、前記遊離基開始剤および前記連鎖移動剤の存在下で、ＲＡＦＴを介して、単量体Ａ、単量体Ｂ、および単量体Ｃを同時に重合させることを含む、請求項９１に記載の方法。
前記重合させることが、１：１〜５０：１の範囲で変化する前記連鎖移動剤：前記単量体のモル比で実施される、請求項９１または９２に記載の方法。
前記重合させることの後に、部分的なまたは完全な飽和まで、前記熱可塑性統計的共重合体における反応性不飽和部位を触媒で水素化すること
をさらに含む、請求項９１または９２に記載の方法。
前記単量体Ａおよび前記単量体Ｃが、存在する場合、各々独立して、ビニル、アクリル、ジオレフィン、ニトリル、ジニトリル、アクリロニトリルの単量体、反応性官能基を有する単量体、または架橋性単量体である、請求項９１または９２に記載の方法。
前記単量体Ａおよび前記単量体Ｃが、存在する場合、各々独立して、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン、ビニルピリジン、ジビニルベンゼン、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、アクリロニトリル、アジポニトリル、メタクリロニトリル、ブタジエン、イソプレン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項９５に記載の方法。
前記単量体Ａおよび前記単量体Ｃが、存在する場合、各々独立して、スチレンまたは（メタ）アクリル酸メチルである、請求項９６に記載の方法。
前記単量体Ｂが、ダイズ油、トウモロコシ油、アマニ油（ｌｉｎｓｅｅｄｏｉｌ）、アマニ油（ｆｌａｘｓｅｅｄｏｉｌ）、およびナタネ油からなる群から選択されるラジカル重合可能な植物油単量体である、請求項９１または９２に記載の方法。
前記トリグリセリドが、１つ以上の共役部位を含む、請求項９１または９２に記載の方法。
前記トリグリセリドが、アクリル化エポキシ化トリグリセリドである、請求項９１または９２に記載の方法。
前記単量体Ｃが、植物油、動物油、または合成トリグリセリドの形態にあるラジカル重合可能なトリグリセリドまたはその混合物であり、前記単量体Ｃが、前記単量体Ｂとは異なる植物油もしくは動物油に由来し、または前記単量体Ｃの前記トリグリセリドが、前記単量体Ｂとは異なる共役度を有する、請求項９２に記載の方法。
前記単量体Ａがスチレンであり、前記単量体Ｂがダイズ油であり、かつ前記単量体Ｃが、存在する場合、直鎖成長性単量体である、請求項９１または９２に記載の方法。
前記重合させることが、０〜１５０℃の温度で実施される、請求項９１または９２に記載の方法。
前記重合させることが、５０〜８５℃の温度で溶媒中で実施される、請求項９１または９２に記載の方法。
前記重合させることが溶媒中で実施され、前記溶媒が、トルエン、ＴＨＦ、クロロホルム、シクロヘキサン、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、アセトン、アセトニトリル、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、クロロベンゼン、ジクロロメタン、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブタノール、１，２，−ジクロロエチレン、ジイソプロピルエーテル、エタノール、酢酸エチル、エチルメチルケトン、ヘプタン、ヘキサン、イソプロピルアルコール、イソアミルアルコール、メタノール、ペンタン、ｎ−プロピルアルコール、ペンタクロロエタン、１，１，２，２，−テトラクロロエタン、１，１，１，−トリクロロエタン、テトラクロロエチレン、テトラクロロメタン、トリクロロエチレン、水、キシレン、ベンゼン、ニトロメタン、またはこれらの混合物である、請求項９１または９２に記載の方法。
前記重合させることが溶媒中で実施され、前記単量体が、５〜１００重量％の範囲で変化する濃度で前記溶媒中で溶解している、請求項１０４に記載の方法。
前記重合させることが溶媒中で実施され、前記単量体が、１０〜４０重量％の範囲で変化する濃度で前記溶媒中で溶解している、請求項１０４に記載の方法
前記開始剤が、過酸化ベンゾイルまたはアゾビスイソブチロニトリルである、請求項９１または９２に記載の方法。
前記連鎖移動剤が、重合可能な遊離基との可逆的な結合が可能なチオカルボニルチオ化合物、ジチオエステル化合物、トリチオカルボナート化合物、ジチオカルバマート化合物、またはキサンタート化合物である、請求項９１または９２に記載の方法。
前記連鎖移動剤が、１−フェニルエチルベンゾジチオアートまたは１−フェニルエチル２−フェニルプロパンジチオアートである、請求項９１または９２に記載の方法。