JP2016504458A - ポリウレタンポリマー、合成皮革、及び方法 - Google Patents
ポリウレタンポリマー、合成皮革、及び方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016504458A JP2016504458A JP2015549450A JP2015549450A JP2016504458A JP 2016504458 A JP2016504458 A JP 2016504458A JP 2015549450 A JP2015549450 A JP 2015549450A JP 2015549450 A JP2015549450 A JP 2015549450A JP 2016504458 A JP2016504458 A JP 2016504458A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyurethane polymer
- fluorinated
- perfluoro
- group
- diisocyanate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
- D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/5003—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having halogens
- C08G18/5015—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having halogens having fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/288—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
- C08G18/2885—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen containing halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3802—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having halogens
- C08G18/3804—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3812—Polyhydroxy compounds having fluorine atoms
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
- D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
- D06N3/146—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes characterised by the macromolecular diols used
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N2209/00—Properties of the materials
- D06N2209/14—Properties of the materials having chemical properties
- D06N2209/142—Hydrophobic
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N2211/00—Specially adapted uses
- D06N2211/12—Decorative or sun protection articles
- D06N2211/28—Artificial leather
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2213—Coating or impregnation is specified as weather proof, water vapor resistant, or moisture resistant
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
Abstract
Description
ポリウレタンは、合成皮革等の多種多様な製品の製造に広く使用される。これらのポリウレタン系合成皮革は、主に、次の4つの製品分類で使用される:履物;自動車シート、ソファ、及び椅子等に張る布地;ハンドバッグ及び手袋のような個人用品;並びにサッカーボールのようなスポーツ用品。
本開示は、改良された疎水性及び耐加水分解性を有するポリウレタンポリマーを提供する。かかる改良された特性は、フルオロケミカル短鎖アルコールとフルオロケミカル短鎖ジオールとの組み合わせから得られる。かかるポリウレタンポリマーは、合成皮革の製造への使用に適している。
本開示は、改良された疎水性及び耐加水分解性を有するポリウレタンポリマーを提供する。かかる改良された特性は、フルオロケミカル短鎖アルコール(即ち、パーフルオロ(C4〜C6)アルキル及び/又はアルキレン基を有するフッ素化一官能性アルコール)とフルオロケミカル短鎖ジオール(即ち、パーフルオロ(C4〜C6)アルキル及び/又はアルキレン基を有するフッ素化脂肪族ジオール)との組み合わせの結果生じる。この組み合わせにおいて、フルオロケミカル短鎖ジオールは、かかる特性の改良に大いに寄与する。かかるポリウレタンポリマーは、合成皮革の製造への使用に適している。
フッ素化一官能性アルコールは、1つ以上のパーフルオロ(C4〜C6)アルキル及び/又はパーフルオロ(C4〜C6)アルキレン基を包含する化合物である。かかる化合物は、少なくとも1つのパーフルオロ(C4〜C6)アルキル又は(C4〜C6)アルキレン基が存在する限り、他のパーフルオロ、部分フッ素化、又は非フッ素化基(例えば、5員若しくは6員芳香族環又は炭化水素アルキレン基)、官能基(例えば、スルホンアミド、カルボキシル、アミン、又はアミド)、及び/又は連鎖へテロ原子(例えば、硫黄又は酸素)を包含できる。得られるポリウレタンポリマーにおいて、パーフルオロ(C4〜C6)アルキル基は、得られる主鎖又はその分枝からの末端基である。
C4F9SO2N(CH3)(CH2)2CH2OH;
C4F9SO2N(CH3)(CH2)4OH;
RfSO2N(CH3)CH2CH2OH;
CF3(CF2)3SO2N(CH3)CH(CH3)CH2OH;
CF3(CF2)3SO2N(CH3)CH2CH2OH;
CF3(CF2)3SO2N(CH3)CH2CH(CH3)OH;
RfSO2N(H)(CH2)2OH;
RfSO2N(CH3)(CH2)4OH;
C6F13SO2N(CH3)(CH2)4OH;
RfSO2N(CH3)(CH2)11OH;
RfSO2N(C2H5)CH2CH2OH;
CF3(CF2)3SO2N(C2H5)CH2CH2OH;
CF3(CF2)5SO2N(C2H5)CH2CH2OH;
RfSO2N(C2H5)(CH2)6OH;
RfSO2N(C2H5)(CH2)11OH;
RfSO2N(C3H7)CH2OCH2CH2CH2OH;
RfSO2N(CH2CH2CH3)CH2CH2OH;
RfSO2N(C4H9)(CH2)4OH;
RfSO2N(C4H9)CH2CH2OH;
RfCON(CH3)CH2CH2OH;
RfCON(CH3)(CH2)11OH;
RfCON(C2H5)CH2CH2OH;
RfCON(H)CH2CH2OH;
C4F9O(CF(CF3)CF2O)1−36CF(CF3)CH2OH;
C4F9O(CF2CF2O)1−36CF2CH2OH;
n−C4F9OC2F4OCF2CH2OCH2CH2OH;
RfCOOCH2CH2OH;
Rf(CH2)l1N(C2H5)CH2CH2OH;
RfCOOCH2CH2CH(CH3)OH;
C5F11COOCH2CH2OH;
ペルフルオロ(シクロヘキシル)メタノール(即ち、C6F11CH2OH);
RfCH2CH2SO2N(CH3)CH2CH2OH;
CF3(CF2)3CH2CH2SO2N(CH3)CH2CH2OH;
C4F9(CH2)2S(CH2)2OH;
Rf(CH2)2S(CH2)3OH;
Rf(CH2)4SCH(CH3)CH2OH;
Rf(CH2)2S(CH)11OH;
Rf(CH2)3O(CH2)2OH;
RfSO2N(H)(C2H4)OC(O)(CH2)5OH;
CF3(CF2)5CH2CH2SO2N(CH3)CH2CH2OH;
Rf(CH2)2S(CH2)2OH;
Rf(CH2)4S(CH2)2OH;
Rf(CH2)2SCH(CH3)CH2OH;
RfCH2CH(CH3)S(CH2)2OH;
Rf(CH2)2S(CH2)3O(CH2)2OH;
Rf(CH2)3SCH(CH3)CH2OH;
RfCH2CH2SO2−NR’R’’OH;及び
Rf(CH2)nOH、例えば、CF3(CF2)5CH2CH2CH2OH、CF3(CF2)5CH2CH2OH、CF3(CF2)5(CH2)6OH、
C4F9CH2CH2OH、又はC5F11CH2OH。
[式中、
Rfは、4〜6個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基であり;
R’は1〜4個の炭素原子を有するアルキル基であり;
R’’は、1〜11個の炭素原子を有するアルキル基であり;
nは、50以下である(特定の実施形態では、nは1〜2である)。]
ポリマーの調製に使用できる。
フッ素化脂肪族ジオールは、1つ以上のパーフルオロ(C4〜C6)アルキル及び/又はパーフルオロ(C4〜C6)アルキレン基を包含する化合物である。かかる化合物は、少なくとも1つのパーフルオロ(C4〜C6)アルキル又は(C4〜C6)アルキレン基が存在する限り、他のパーフルオロ、部分フッ素化、又は非フッ素化基(例えば、5員若しくは6員芳香族環又は炭化水素アルキレン基)、官能基(例えば、スルホンアミド、カルボキシル、アミン、又はアミド)、及び/又は連鎖へテロ原子(例えば、硫黄又は酸素)を包含できる。したがって、本発明において、「脂肪族」はパーフルオロ(C4〜C6)基を指す。
本開示のポリウレタンポリマーの調製への使用に適したフッ素化脂肪族ジオールの代表例としては、限定するものではないが、次の群から選択されるものが挙げられる。
RfSO2N(CH2CH2OH)2、例えば、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ペルフルオロブチルスルホンアミド;RfOC6H4SO2N(CH2CH2OH)2;
RfSO2N(R’)CH2CH(OH)CH2OH、例えば、C6F13SO2N(C3H7)CH2CH(OH)CH2OH;
RfCH2CON(CH2CH2OH)2;
RfCON(CH2CH2OH)2;
RfOCH2CH(OH)CH2OH、例えば、C4F9OCH2CH(OH)CH2OH;RfCH2CH2SC3H6OCH2CH(OH)CH2OH;
RfCH2CH2SC3H6CH(CH2OH)2;
RfCH2CH2SCH2CH(OH)CH2OH;
RfCH2CH2SCH(CH2OH)2;
Rf(CH2)3SCH2CH(OH)CH2OH、例えば、C5F11(CH2)3SCH2CH(OH)CH2OH;
Rf(CH2)3OCH2CH(OH)CH2OH、例えば、C5F11(CH2)3OCH2CH(OH)CH2OH;
RfCH2CH2CH2OC2H4OCH2CH(OH)CH2OH;
RfCH2CH(CH3)OCH2CH(OH)CH2OH;
RfCH2CH2OCH2CH(OH)CH2OH;
Rf(CH2)4SC3H6CH(CH2OH)2;
Rf(CH2)4SCH2CH(CH2OH)2;
Rf(CH2)4SC3H6OCH2CH(OH)CH2OH;
RfCH2CH(C4H9)SCH2CH(OH)CH2OH;
RfCH2OCH2CH(OH)CH2OH;
RfCH2CH(OH)CH2SCH2CH2OH;
RfCH2CH(OH)CH2OCH2CH2OH;
RfCH2CH(OH)CH2OH;
HO(CH2)x−Rf’−(CH2)yOH、例えば、HOCH2−Rf’−CH2OH及びHOCH2CH2−Rf’−CH2CH2OH;
RfR’’SCH(R’’’−OH)CH(R’’’−OH)SR’’Rf;
(RfR’’SCH2)2C(CH2OH)2;
RfCH2CH2SO2N(R’’’−OH)2;
(RfCH2CH2SCH2CH2SCH2)2C(CH2OH)2;及び
1,4−ビス(1−ヒドロキシ−1,1−ジヒドロペルフルオロエトキシエトキシ)ペルフルオロ−n−ブタン。
[式中、
Rfは、4〜6個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基であり;
Rf’は、4〜6個の炭素原子を有するペルフルオロアルキレン基であり;
R’は、1〜4個の炭素原子を有するアルキル基であり;
R’’は、1〜12個の炭素原子を有するアルキレン基(好ましくは、直鎖)、2〜12個の炭素原子を有するアルキレンチオ−アルキレン基、2〜12個の炭素原子を有するアルキレン−オキシアルキレン基、又は2〜12個の炭素原子を有するアルキレンイミノアルキレン基であり、ここで窒素原子は第3の置換基として水素又は1〜6個の炭素原子を有するアルキル基を含有し;
R’’’は、1〜12個の炭素原子(又は1〜11個の炭素原子)を有するアルキレン基(好ましくは、直鎖)であり;
xは、1又は2であり、
yは、1又は2である。]
本開示のポリウレタンポリマーの調製への使用に適する好適な炭化水素ジオール(即ち、非フッ素化ジオール)の代表例としては、限定するものではないが、有機ジオールが挙げられ、そのヒドロキシル基は一級又は二級であることができ、反応性がより大きいことから一級ヒドロキシル基が好ましい。好適な炭化水素ジオールとしては、少なくとも1つの脂肪族部分、複素脂肪族部分、脂環式部分、複素脂環式部分、芳香族部分、複素環式芳香族部分、又は高分子部分を有するものが挙げられる。好ましい炭化水素ジオールは、ヒドロキシル基を末端基として含有する脂肪族又は高分子ジオールである。
好適なジイソシアネートとしては、脂肪族、脂環式、芳香族、及び芳香脂肪族基を包含するジイソシアネート含有化合物が挙げられる。
特定の実施形態では、本開示のポリウレタンポリマーは、炭化水素鎖延長剤、可撓性炭化水素構成成分、又はその両方を使用して作製できる。このような化合物は、炭化水素ジオールとは異なる。特定の実施形態では、3官能以上のポリオールは、フッ素化物か非フッ素化物かにかかわらず、本開示のポリウレタンの製造において実質的に使用されないが、特定の実施形態では、このような任意追加の反応性成分は、例えば、非フッ素化トリオール又はテトラオールを包含できる。
ポリ(エチレングリコール)とポリ(プロピレングリコール)とのブロックコポリマー(商標名PLURONIC L31でBASF Corporationから入手可能);ビスフェノールAエトキシレート、ビスフェノールAプロピルオキシレート、及び
ビスフェノールAプロポキシレート/エトキシレート(Sigma Aldrichから入手可能);ポリテトラメチレンエーテルグリコール(商標名POLYMEG 650及び1000でQuaker Oats Companyから入手可能);ヒドロキシル末端ポリブタジエン樹脂(商標名POLY BDでElf Atochemから入手可能);二級ヒドロキシル基を有するポリオキシアルキレンテトロール(商標名PEPでWyandotte Chemicals Corp.,から入手可能、例えば、PEP 450、550、及び650);200〜2000の範囲のMnを有するポリカプロラクトンポリオール(商標名TONEでUnion Carbideから入手可能、例えば、TONE 0201、0210、0301、及び0310);ポリエステルポリオール、例えば、ポリ(エチレンアジペート)ポリオール(商標名MULTRONでMobay Chemical Co.から入手可能);及びこれらの混合物が挙げられる。
本開示のポリウレタンポリマーは、従来方法を用いて、例えば、有機溶媒中で、ポリウレタンポリマーの形成に有効な条件下で構成成分を組み合わせることによって作製できる。好適な有機溶媒としては、ジメチルホルムアミド(DMF)、N−メチルピロリドン(NMP)、メチルエチルケトン(MEK)、酢酸エチル、並びにその他の極性非反応性溶媒が挙げられる。好ましい溶媒はDMFである。
合成皮革は、典型的には、基材と、該基剤の少なくとも1つの表面上のコーティングとを包含する。コーティングは、本開示のポリウレタンポリマーと、しばしば着色剤(例えば、顔料又は染料)とを包含する。
1.パーフルオロ(C4〜C6)アルキル基、パーフルオロ(C4〜C6)アルキレン基、又はその両方を含むフッ素化一官能性アルコール、
パーフルオロ(C4〜C6)アルキル基、パーフルオロ(C4〜C6)アルキレン基、又はその両方を含むフッ素化脂肪族ジオール、
炭化水素ジオール、及び
ジイソシアネート、
を含む構成成分の反応生成物を含むポリウレタンポリマーであって、
以下の条件:
フッ素化脂肪族ジオールと一官能性アルコールの合計は、ポリウレタンポリマーを形成する構成成分の2重量%未満であること、又は
全フッ素含有量は、ポリウレタンポリマーの1重量%未満であること、
の少なくとも1つに適合する、ポリウレタンポリマー。
2.前記フッ素化脂肪族ジオールの前記フッ素化一官能性アルコールに対する重量比が1:9〜9:1である、実施形態1に記載のポリウレタンポリマー。
3.前記フッ素化脂肪族ジオールの前記フッ素化一官能性アルコールに対する重量比が1:3〜1:1である、実施形態1又は2に記載のポリウレタンポリマー。
4.第2の異なる炭化水素ジオールを更に含む構成成分の反応生成物である、実施形態1〜3のいずれか1つに記載のポリウレタンポリマー。
5.前記ジイソシアネートが芳香族である、実施形態1〜4のいずれか1つに記載のポリウレタンポリマー。
7.前記フッ素化脂肪族ジオールがCF3(CF2)3SO2N((CH2)2OH)2又はHO(CH2)x(CF2)w(CH2)yOHであり、[式中、wは4〜6であり、xは1又は2であり、yは1又は2である]である、実施形態1〜6のいずれか1つに記載のポリウレタンポリマー。
8.炭化水素鎖延長剤、可撓性炭化水素構成成分、又はその両方を更に含む構成成分の反応生成物である、実施形態1〜7のいずれか1つに記載のポリウレタンポリマー。
9.3官能以上のポリオールを、フッ素化物か非フッ素化物かにかかわらず、実質的に含まない反応生成物である、実施形態1〜8のいずれか1つに記載のポリウレタンポリマー。
10.前記ポリウレタンポリマーを含むコーティング上で測定したときの水接触角が95度を超える、実施形態1〜9のいずれか1つのポリウレタンポリマー。
少なくとも1つの表面を有する基材と、
前記基材の表面上のコーティングと、
を備え、前記コーティングが請求項1〜10のいずれか一項に記載のポリウレタンポリマーを含む、合成皮革。
12.前記コーティング上で測定したときの水接触角が95度を超える、実施形態11に記載の合成皮革。
13.基材が繊維質基材である、実施形態11又は12に記載の合成皮革。
14.繊維質基材がポリプロピレン、綿、ナイロン、ポリエステル、ポリエチレン、及びこれらの組み合わせから選択される材料を含む、実施形態13に記載の合成皮革。
15.ポリウレタンポリマーの製造方法であって、
パーフルオロ(C4〜C6)アルキル基、パーフルオロ(C4〜C6)アルキレン基、又はその両方を含むフッ素化一官能性アルコール、
パーフルオロ(C4〜C6)アルキル基、パーフルオロ(C4〜C6)アルキレン基、又はその両方を含むフッ素化脂肪族ジオール、
炭化水素ジオール、及び
ジイソシアネート
を含む構成成分を提供する工程と、
前記構成成分を、有機溶媒中で、ポリウレタンポリマーの形成に有効な条件下で組み合わせる工程と、
を含み、
以下の条件:
フッ素化脂肪族ジオールと一官能性アルコールの合計は、ポリウレタンポリマーを形成する構成成分の2重量%未満であること、又は
全フッ素含有量は、ポリウレタンポリマーの1重量%未満であることの少なくとも1つに適合する、方法。
17.前記フッ素化脂肪族ジオールの前記フッ素化一官能性アルコールに対する重量比が1:9〜9:1である、実施形態15又は16に記載の方法。
18.前記フッ素化脂肪族ジオールの前記フッ素化一官能性アルコールに対する重量比が1:3〜1:1である、実施形態15〜17のいずれか1つに記載の方法。
19.前記構成成分が第2の異なる炭化水素ジオールを更に含む、実施形態15〜18のいずれか1つに記載の方法。
20.前記ジイソシアネートが芳香族である、実施形態15〜19のいずれか1つに記載の方法。
22.前記フッ素化脂肪族ジオールが、CF3(CF2)3SO2N((CH2)2OH)2又はHO(CH2)x(CF2)w(CH2)yOHであり、[式中、wは4〜6であり、xは1又は2であり、yは1又は2である]である、実施形態15〜21のいずれか1つに記載の方法。
23.前記構成成分が、炭化水素鎖延長剤、可撓性炭化水素構成成分、又はその両方を更に含む、実施形態15〜22のいずれか1つに記載の方法。
24.前記構成成分が、フッ素化物か非フッ素化物かにかかわらず、3官能以上のポリオールを実質的に含まない、実施形態15〜23のいずれか1つに記載の方法。
25.前記ポリウレタンポリマーを含むコーティング上で測定したときの水接触角が95度を超える、実施形態15〜24のいずれか1つに記載の方法。
接触角の測定は、デジタル画像解析ソフトウェアを備えるDrop Shape Analysis System DSA−100(Kruss(Hamburg,Germany))を用いて実施した。
この比較例では、フルオロアルコール(ジオール又は一官能性アルコール)を使用しなかった。
この比較例では、フルオロジオール(即ち、フッ素化脂肪族ジオール)のみ又は一官能性フルオロアルコール(即ち、フッ素化一官能性アルコール)のみのいずれかを使用した。全ての反応混合物は、ポリウレタンポリマーを基準にして0.66〜0.67重量%の全合計パーセンテージのフッ素化脂肪族ジオール及び一官能性アルコールを使用した。
これらの実施例は、フルオロジオール及び一官能性フルオロアルコールの両方を組み合わせてごく少量使用した。全ての反応混合物は、ポリウレタンポリマーを基準にして0.66重量%の全合計パーセンテージのフッ素化脂肪族ジオール及び一官能性アルコールを使用した。
Claims (15)
- パーフルオロ(C4〜C6)アルキル基、パーフルオロ(C4〜C6)アルキレン基、又はその両方を含むフッ素化一官能性アルコール、
パーフルオロ(C4〜C6)アルキル基、パーフルオロ(C4〜C6)アルキレン基、又はその両方を含むフッ素化脂肪族ジオール、
炭化水素ジオール、及び
ジイソシアネート、
を含む構成成分の反応生成物を含むポリウレタンポリマーであって、
以下の条件:
前記フッ素化脂肪族ジオールと前記一官能性アルコールの合計は、前記ポリウレタンポリマーを形成する構成成分の2重量%未満であること、又は
全フッ素含有量は、前記ポリウレタンポリマーの1重量%未満であること、
の少なくとも1つに適合する、ポリウレタンポリマー。 - 前記フッ素化脂肪族ジオールの前記フッ素化一官能性アルコールに対する重量比が1:9〜9:1である、請求項1に記載のポリウレタンポリマー。
- 前記フッ素化脂肪族ジオールの前記フッ素化一官能性アルコールに対する重量比が1:3〜1:1である、請求項1に記載のポリウレタンポリマー。
- 第2の異なる炭化水素ジオールを更に含む構成成分の反応生成物である、請求項1に記載のポリウレタンポリマー。
- 前記ジイソシアネートが芳香族である、請求項1に記載のポリウレタンポリマー。
- 前記フッ素化一官能性アルコールがCF3(CF2)3SO2N(CH3)(CH2)2OH又はCF3(CF2)m(CH2)nOH[式中、mは3〜5であり、nは50以下である]である、請求項1に記載のポリウレタンポリマー。
- 前記フッ素化脂肪族ジオールがCF3(CF2)3SO2N((CH2)2OH)2又はHO(CH2)x(CF2)w(CH2)yOH[式中、wは4〜6であり、xは1又は2であり、yは1又は2である]である、請求項1に記載のポリウレタンポリマー。
- 少なくとも1つの表面を有する基材と、前記基材の表面上のコーティングと、
を備え、
前記コーティングが請求項1に記載のポリウレタンポリマーを含む、合成皮革。 - 前記コーティング上で測定したときの水接触角が95度を超える、請求項8に記載の合成皮革。
- 前記基材が繊維質基材である、請求項8に記載の合成皮革。
- 前記繊維質基材がポリプロピレン、綿、ナイロン、ポリエステル、ポリエチレン、及びこれらの組み合わせから選択される材料を含む、請求項10に記載の合成皮革。
- ポリウレタンポリマーの製造方法であって、
パーフルオロ(C4〜C6)アルキル基、パーフルオロ(C4〜C6)アルキレン基、又はその両方を含むフッ素化一官能性アルコール、
パーフルオロ(C4〜C6)アルキル基、パーフルオロ(C4〜C6)アルキレン基、又はその両方を含むフッ素化脂肪族ジオール、
炭化水素ジオール、及び
ジイソシアネート
を含む構成成分を提供する工程と;
前記構成成分を、有機溶媒中で、ポリウレタンポリマーの形成に有効な条件下で組み合わせる工程と;を含み、
以下の条件:
前記フッ素化脂肪族ジオールと前記一官能性アルコールの合計は、前記ポリウレタンポリマーを形成する構成成分の2重量%未満であること、又は
全フッ素含有量は、前記ポリウレタンポリマーの1重量%未満であること、
の少なくとも1つに適合する、方法。 - 前記有機溶媒がジメチルホルムアミドである、請求項12に記載の方法。
- 前記フッ素化脂肪族ジオールの前記フッ素化一官能性アルコールに対する重量比が1:9〜9:1である、請求項12に記載の方法。
- 前記ジイソシアネートが芳香族である、請求項12に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US13/719,467 US20140170917A1 (en) | 2012-12-19 | 2012-12-19 | Polyurethane polymer, synthetic leather, and method |
US13/719,467 | 2012-12-19 | ||
PCT/US2013/073902 WO2014099449A1 (en) | 2012-12-19 | 2013-12-09 | Polyurethane polymer, synthetic leather, and method |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016504458A true JP2016504458A (ja) | 2016-02-12 |
JP2016504458A5 JP2016504458A5 (ja) | 2017-01-26 |
Family
ID=49911799
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015549450A Pending JP2016504458A (ja) | 2012-12-19 | 2013-12-09 | ポリウレタンポリマー、合成皮革、及び方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20140170917A1 (ja) |
EP (1) | EP2935386A1 (ja) |
JP (1) | JP2016504458A (ja) |
KR (1) | KR20150098642A (ja) |
CN (1) | CN104937004B (ja) |
HK (1) | HK1210195A1 (ja) |
TW (1) | TW201428154A (ja) |
WO (1) | WO2014099449A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021130804A (ja) * | 2020-01-14 | 2021-09-09 | ▲広▼州大学 | リサイクル可能な低付着性ポリウレタン材料 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016088997A (ja) * | 2014-10-31 | 2016-05-23 | Nok株式会社 | ポリウレタンエラストマーの製造方法、ポリウレタンエラストマー、hddストッパー、内部離型剤の使用及びポリウレタンエラストマー原料 |
KR101619636B1 (ko) * | 2014-11-07 | 2016-05-10 | 현대자동차주식회사 | 내구성이 향상된 스티어링 휠 커버용 인조 피혁 및 그 제조방법 |
US10066121B2 (en) | 2015-04-24 | 2018-09-04 | 3M Innovative Properties Company | Two-part polyurethane erosion resistant coatings |
JP6660143B2 (ja) * | 2015-10-22 | 2020-03-04 | 株式会社クラレ | 撥水性皮革様シート |
CN105970663A (zh) * | 2016-03-08 | 2016-09-28 | 安徽安利材料科技股份有限公司 | 一种高耐水解和高耐紫外光照老化自去污聚氨酯合成革的制造方法 |
JP7262205B2 (ja) * | 2018-11-06 | 2023-04-21 | セーレン株式会社 | 合成皮革およびその製造方法 |
KR102023708B1 (ko) | 2019-04-23 | 2019-09-20 | 정광천 | 계란판 종이덮개 자동공급기 및 그를 구비하는 계란판 패킹 시스템 |
CN111848911A (zh) * | 2020-08-07 | 2020-10-30 | 齐河力厚化工有限公司 | 一种防水透湿型聚氨酯及其制备方法和应用 |
CN113278128B (zh) * | 2021-04-08 | 2022-11-11 | 四川嘉宝莉涂料有限公司 | 一种具有含氟侧链的水性聚氨酯/聚脲及其制备方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004530002A (ja) * | 2001-03-09 | 2004-09-30 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | パーフルオロアルキル部分を含む撥水撥油性付与ウレタンオリゴマー |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL1010983C2 (nl) * | 1999-01-08 | 2000-07-11 | Tno | Samenstelling voor het vervaardigen van bekledingen met een lage oppervlakte-energie, alsmede dergelijke bekledingen en een werkwijze ter vervaardiging daarvan. |
US6479612B1 (en) * | 1999-08-10 | 2002-11-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorochemical water and oil repellents |
US6646088B2 (en) * | 2000-08-16 | 2003-11-11 | 3M Innovative Properties Company | Urethane-based stain-release coatings |
US7425279B2 (en) * | 2002-05-24 | 2008-09-16 | 3M Innovative Properties Company | Fluorochemical composition for treatment of a fibrous substrate |
KR20050014832A (ko) * | 2002-05-24 | 2005-02-07 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 섬유성 기재의 처리를 위한 플루오르화합물 조성물 |
US7662461B2 (en) | 2006-03-31 | 2010-02-16 | Milliken & Company | Synthetic leather articles and methods for producing the same |
-
2012
- 2012-12-19 US US13/719,467 patent/US20140170917A1/en not_active Abandoned
-
2013
- 2013-12-09 JP JP2015549450A patent/JP2016504458A/ja active Pending
- 2013-12-09 KR KR1020157018848A patent/KR20150098642A/ko not_active Application Discontinuation
- 2013-12-09 EP EP13815621.1A patent/EP2935386A1/en not_active Withdrawn
- 2013-12-09 CN CN201380066865.1A patent/CN104937004B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2013-12-09 WO PCT/US2013/073902 patent/WO2014099449A1/en active Application Filing
- 2013-12-18 TW TW102147019A patent/TW201428154A/zh unknown
-
2015
- 2015-10-29 HK HK15110704.9A patent/HK1210195A1/xx unknown
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004530002A (ja) * | 2001-03-09 | 2004-09-30 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | パーフルオロアルキル部分を含む撥水撥油性付与ウレタンオリゴマー |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021130804A (ja) * | 2020-01-14 | 2021-09-09 | ▲広▼州大学 | リサイクル可能な低付着性ポリウレタン材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20150098642A (ko) | 2015-08-28 |
EP2935386A1 (en) | 2015-10-28 |
TW201428154A (zh) | 2014-07-16 |
HK1210195A1 (en) | 2016-04-15 |
CN104937004B (zh) | 2017-06-13 |
WO2014099449A1 (en) | 2014-06-26 |
CN104937004A (zh) | 2015-09-23 |
US20140170917A1 (en) | 2014-06-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2016504458A (ja) | ポリウレタンポリマー、合成皮革、及び方法 | |
KR101425916B1 (ko) | 수중 가교제 분산액의 제조방법 | |
JP6610837B2 (ja) | 合成皮革 | |
JPH10120757A (ja) | ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂組成物 | |
CN108291000A (zh) | 水分散型聚碳酸酯类聚氨基甲酸酯树脂组合物、使用其进行处理而得的纤维制品、及水分散型聚碳酸酯类聚氨基甲酸酯树脂组合物的制造方法 | |
KR102642770B1 (ko) | 우레탄 수지 조성물, 피막, 및, 합성 피혁 | |
KR101259193B1 (ko) | 코팅제 조성물 및 그의 용도 | |
CN109476812A (zh) | 低硬度聚氨酯分散体 | |
JP6841387B2 (ja) | ウレタン樹脂組成物、皮膜、及び、合成皮革 | |
CS195716B2 (en) | Cureable solvent-free liquid mixture based on polyurethan | |
JP2016169248A (ja) | ポリウレタン樹脂水性分散体 | |
CN110894352B (zh) | 一种聚氨酯材料组合物、聚氨酯鞋材及其制备方法 | |
US8231975B2 (en) | Fluoropolymer compositions and treated substrates | |
JP5607967B2 (ja) | ポリウレタン塗膜材用硬化剤、及びこれを用いたポリウレタン塗膜材用二液型キット | |
JP5210522B2 (ja) | 透湿性防水布帛用ポリウレタン樹脂組成物および透湿性防水布帛 | |
JP6258374B2 (ja) | 透湿防水素材用ポリウレタン樹脂 | |
JP6691699B2 (ja) | 防水加工布帛の製造方法 | |
JP2018065940A (ja) | 透湿防水素材用ポリウレタン樹脂 | |
TW200526771A (en) | Solvent base fluorine water-repellent and oil-repellent agent and manufacturing method thereof | |
CN107849277A (zh) | 凝固物的制造方法 | |
JP2009203592A (ja) | 布帛用コーティング材料 | |
JPH0819325B2 (ja) | ポリウレタン乳濁液 | |
JP2020023653A (ja) | ポリウレタン樹脂組成物 | |
JP5607966B2 (ja) | ポリウレタン塗膜材用硬化剤、及びこれを用いたポリウレタン塗膜材用二液型キット | |
JP2021050258A (ja) | 薄膜体用水系ポリウレタン樹脂組成物、薄膜体、及び薄膜体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161209 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20161209 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20171025 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20171128 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20181127 |