JP6610837B2 - 合成皮革 - Google Patents
合成皮革 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6610837B2 JP6610837B2 JP2019521863A JP2019521863A JP6610837B2 JP 6610837 B2 JP6610837 B2 JP 6610837B2 JP 2019521863 A JP2019521863 A JP 2019521863A JP 2019521863 A JP2019521863 A JP 2019521863A JP 6610837 B2 JP6610837 B2 JP 6610837B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- urethane resin
- mass
- range
- synthetic leather
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 0 C*OC(*)(*N)*N Chemical compound C*OC(*)(*N)*N 0.000 description 2
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
- D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
- D06N3/145—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes two or more layers of polyurethanes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
- D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
- D06N3/147—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes characterised by the isocyanates used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
- B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/61—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
- C08J9/108—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond in a heterocyclic ring containing at least one carbon atom
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/0043—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by their foraminous structure; Characteristics of the foamed layer or of cellular layers
- D06N3/005—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by their foraminous structure; Characteristics of the foamed layer or of cellular layers obtained by blowing or swelling agent
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
- D06N3/128—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with silicon polymers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
- D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
- D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
- D06N3/142—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes mixture of polyurethanes with other resins in the same layer
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N2203/00—Macromolecular materials of the coating layers
- D06N2203/06—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06N2203/068—Polyurethanes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N2205/00—Condition, form or state of the materials
- D06N2205/04—Foam
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N2205/00—Condition, form or state of the materials
- D06N2205/06—Melt
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N2209/00—Properties of the materials
- D06N2209/10—Properties of the materials having mechanical properties
- D06N2209/105—Resistant to abrasion, scratch
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N2209/00—Properties of the materials
- D06N2209/16—Properties of the materials having other properties
- D06N2209/1678—Resistive to light or to UV
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N2211/00—Specially adapted uses
- D06N2211/12—Decorative or sun protection articles
- D06N2211/28—Artificial leather
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N2213/00—Others characteristics
- D06N2213/03—Fibrous web coated on one side with at least two layers of the same polymer type, e.g. two coatings of polyolefin
Description
前記ホットメルトウレタンプレポリマー(A1)を加熱溶融した後に、発泡剤組成物(A2)を混合して、この表皮層(iii)上に混合物を塗布し、次いで、前記ホットメルトウレタンプレポリマー(A1)の加熱溶融温度以上の温度で加熱処理をすることにより中間層(ii)を形成し、次いで前記中間層(ii)上に基布(i)を貼り合せる方法が挙げられる。
<湿気硬化型ホットメルトウレタン樹脂組成物(中間層用RHM−1)の調製>
温度計、撹拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を備えた反応容器に、ポリオキシテトラメチレングリコール(数平均分子量;2,000、以下「PTMG」と略記する。)を70質量部、ポリエステルポリオール(1,6−ヘキサンジオールとアジピン酸との反応物、数平均分子量;2,000、以下「PEs(1)」と略記する。)を30質量部、を仕込み、減圧条件下で水分含有率が0.05質量%以下となるまで脱水した。
次いで、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)を25質量部を加え、100℃まで昇温して、イソシアネート基含有率が一定となるまで約3時間反応させて、NCO%;3.3のイソシアネート基を有するホットメルトウレタンプレポリマーを得た。
これとは別に、ポリオキシプロピレントリオール(三井化学株式会社製「MN−3050」、数平均分子量;3,000)を5質量部、N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミンを2.5質量部、尿素を2.5質量部を混合して発泡剤組成物を用意した。これらを中間層用RHM−1とした。
<湿気硬化型ホットメルトウレタン樹脂組成物(中間層用RHM−2)の調製>
温度計、撹拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を備えた反応容器に、ポリカーボネートポリオール(日本ポリウレタン工業株式会社製「ニッポラン980R」、数平均分子量;2,600、以下「PC」と略記する。)を70質量部、を30質量部、PEs(1)を仕込み、減圧条件下で水分含有率が0.05質量%以下となるまで脱水した。
次いで、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを25質量部を加え、100℃まで昇温して、イソシアネート基含有率が一定となるまで約3時間反応させて、NCO%;3.2のイソシアネート基を有するホットメルトウレタンプレポリマーを得た。
これとは別に、ポリオキシプロピレントリオール(三井化学株式会社製「MN−3050」、数平均分子量;3,000)を5質量部、N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミンを2.5質量部、尿素を2.5質量部を混合して発泡剤組成物を用意した。これらを中間層用RHM−2とした。
<湿気硬化型ホットメルトウレタン樹脂組成物(中間層用RHM−3)の調製>
合成例1と同様にしてイソシアネート基を有するホットメルトウレタンプレポリマーを得た。
これとは別に、ポリオキシプロピレントリオール(三井化学株式会社製「MN−3050」、数平均分子量;3,000)を5質量部、N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミンを3.5質量部、尿素を1.5質量部を混合して発泡剤組成物を用意した。これらを中間層用RHM−3とした。
<湿気硬化型ホットメルトウレタン樹脂組成物(中間層用RHM−4)の調製>
合成例1と同様にしてイソシアネート基を有するホットメルトウレタンプレポリマーを得た。
これとは別に、ポリオキシプロピレントリオール(三井化学株式会社製「MN−3050」、数平均分子量;3,000)を5質量部、N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミンを2.5質量部、尿素を2.5質量部、ホウ酸を0.5質量部を混合して発泡剤組成物を用意した。これらを中間層用RHM−4とした。
<水性ウレタン樹脂組成物(表皮層用PUD−1)の調製>
撹拌機、還流冷却管、温度計及び窒素導入管を備えた4ツ口フラスコに、窒素気流下、ポリカーボネートジオール(宇部興産株式会社製「ETERNACOLL UH−200」数平均分子量:2,000、以下「PC−1」と略記する。)500質量部、両末端ジオール型反応性シリコーン(JNC株式会社製「サイラプレーンFM−4425」数平均分子量:10,000、以下「両末端ジオール型Si−1」と略記する。)125質量部、ジメチロールプロピオン酸(以下「DMPA」と略記する。)25質量部、メチルエチルケトン360質量部を加え、均一に混合した後、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(以下「H12MDI」と略記する。)177質量部を加え、次いでジブチル錫ジラウレート0.1質量部を加え、70℃で約4時間反応させることによって、分子末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。次いで、得られたウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液にトリエチルアミン19質量部を加え、前記ウレタンプレポリマー中にカルボキシル基を中和した後、イオン交換水1960質量部を加え、次いで、エチレンジアミン(以下「EDA」と略記する。)14質量部を加え反応させた。反応終了後、メチルエチルケトンを減圧下留去することによって、水性ウレタン樹脂組成物(表皮層用PUD−1)(不揮発分;30質量%、酸価;13KOHmg/g)を得た。
<水性ウレタン樹脂組成物(表皮層用PUD−2)の調製>
撹拌機、還流冷却管、温度計及び窒素還流管を備えた4ツ口フラスコに、窒素気流下、ポリカーボネートジオール(旭化成ケミカルズ株式会社製「DURANOL T5652」、数平均分子量:2,000、以下「PC−2」と略記する。)500質量部、片末端ジオール型反応性シリコーン(信越化学工業株式会社製「X−22−176GX−A」、数平均分子量:14,000、以下「片末端ジオール型Si−1」と略記する。)26質量部、DMPA8質量部、メチルエチルケトン269質量部を加え、均一に混合した後、イソホロンジイソシアネート(以下「IPDI」と略記する。)86質量部を加え、次いでジブチル錫ジラウレート0.1質量部を加え、70℃で約4時間反応させることによって、分子末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。次いで、得られたウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液にトリエチルアミン6質量部を加え、前記ウレタンプレポリマー中にカルボキシル基を中和した後、イオン交換水1463質量部を加え、次いで、ピペラジン(以下「PZ」と略記する。)7質量部を加え反応させた。反応終了後、メチルエチルケトンを減圧下留去することによって、水性ウレタン樹脂組成物(表皮層用PUD−2)(不揮発分;30質量%、酸価;5KOHmg/g)を得た。
<水性ウレタン樹脂組成物(表皮層用PUD−3)の調製>
撹拌機、還流冷却管、温度計及び窒素還流管を備えた4ツ口フラスコに、窒素気流下、ポリカーボネートジオール(旭化成ケミカルズ株式会社製「DURANOL T4692、数平均分子量:2,000、以下「PC−3」と略記する。)500質量部、片末端ジオール型反応性シリコーン(JNC株式会社製「サイラプレーン FM−DA21」、数平均分子量:5,000、以下「片末端ジオール型Si−2」と略記する。)88質量部、DMPA26質量部、メチルエチルケトン332質量部を加え、均一に混合した後、H12MDIを145質量部を加え、次いでジブチル錫ジラウレート0.1質量部を加え、70℃で約4時間反応させることによって、分子末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。次いで、得られたウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液にトリエチルアミン20質量部を加え、前記ウレタンプレポリマー中にカルボキシル基を中和した後、イオン交換水1808質量部を加え、次いで、イソホロンジアミン(以下「IPDA」と略記する。)16質量部を加え反応させた。反応終了後、メチルエチルケトンを減圧下留去することによって、水性ウレタン樹脂組成物(表皮層用PUD−3)(不揮発分;30質量%、酸価;14KOHmg/g)を得た。
撹拌機、還流冷却管、温度計及び窒素還流管を備えた4ツ口フラスコに、窒素気流下、PC−2を500質量部、ポリテトラメチレングリコール(数平均分子量:1,000、以下「PTMF1000」と略記する。)133質量部、片末端ジオール型反応性シリコーン(信越化学工業株式会社製「X−22−176F」、数平均分子量:12,000、以下「片末端ジオール型Si−3」と略記する。)33質量部、DMPA17質量部、メチルエチルケトン385質量部を加え、均一に混合した後、IPDIを86質量部を加え、次いでジブチル錫ジラウレート0.1質量部を加え、70℃で約4時間反応させることによって、分子末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。次いで、得られたウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液にトリエチルアミン13質量部を加え、前記ウレタンプレポリマー中にカルボキシル基を中和した後、イオン交換水2098質量部を加え、次いで、EDA15質量部を加え反応させた。反応終了後、メチルエチルケトンを減圧下留去することによって、水性ウレタン樹脂組成物(表皮層用PUD−4)(不揮発分;30質量%、酸価;8KOHmg/g)を得た。
<水性ウレタン樹脂組成物(中間層用RHM’−1)の調製>
発泡剤組成物を用意しなかった以外は、合成例1と同様にして中間層用RHM’−1を得た。
<水性ウレタン樹脂組成物(表皮層用PUD’−1)の調製>
水性ウレタン樹脂組成物(PC−1、DMPA、IPDA、及びIPDIを反応させたウレタン樹脂、及び、水を含有するもの、不揮発分;30質量%、酸価;8KOHmg/g)を、表皮層用PUD’−1とした。
表皮層用PUD−1を100質量部、水分散性黒色顔料(DIC株式会社製「ダイラックHS−9530」)を10質量部、会合型増粘剤(DIC株式会社製「ハイドラン アシスター T10」)を1質量部からなる配合液をフラット離型紙(味の素株式会社製「DN−TP−155T」)上に乾燥後の膜厚が30μmとなる様に塗布し、70℃で2分間、さらに120℃で2分間乾燥させることで表皮層を得た。
次いで、合成例1で得られたホットメルトウレタンプレポリマー100質量部を100℃に加熱して溶融した。これに合成例1で得られた発泡剤組成物10質量部を入れ混合し、得られた湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物を、前記表皮層上に、コンマコーターを使用して厚さ30μmとなるように塗布して、120℃で5分間加熱処理した後に、不織布を貼り合せ、その後、温度23℃、相対湿度65%の条件下で3日間放置し、中間層(ii)の厚さが45μmである合成皮革を得た。
用いる中間層用RHM、表皮層用PUD、及び加工条件を表1〜2に示す通りに変更した以外は、実施例1と同様にして合成皮革を得た。
合成例で用いたポリオール等の数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・カラムクロマトグラフィー(GPC)法により、下記の条件で測定した。
カラム:東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「TSKgel G5000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
「TSKgel G4000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
「TSKgel G3000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
「TSKgel G2000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
検出器:RI(示差屈折計)
カラム温度:40℃
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
流速:1.0mL/分
注入量:100μL(試料濃度0.4質量%のテトラヒドロフラン溶液)
標準試料:下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A−500」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A−1000」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A−2500」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A−5000」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−1」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−2」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−4」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−10」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−20」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−40」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−80」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−128」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−288」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−550」
合成例で得られたホットメルトウレタンプレポリマーをそれぞれ100℃で1時間溶融した後に、1mlをサンプリングし、コーンプレート粘度計(M・S・Tエンジニアリング株式会社製デジタルコーンビスメーター「CV−1S RTタイプ」、40Pコーン、ローター回転数;50rpm)にて100℃における溶融粘度を測定した。
実施例及び比較例において、溶融したホットメルトウレタンプレポリマー(A1)と発泡剤組成物(A2)を添加した直後の体積(V1)と、発泡後の中間層の体積(V2)とを測定し、その比(V2/V1)から発泡度を算出した。
実施例及び比較例で得られた合成皮革の中間層を、日立ハイテクテクノロジー株式会社製走査型電子顕微鏡「SU3500」(倍率200倍)を使用して観察し、以下のように評価した。
「A」:良好な発泡状態が確認できる。
「B」:良好な発泡状態が確認できない。
実施例及び比較例で得られた発泡硬化物及び硬化物の風合いを触感により評価した。
「A」:極めて柔軟性に富み、凹凸が確認されない。
「B」:良好な柔軟性を有し、凹凸が確認されない。
「C」:硬い、又は、凹凸が確認される。
実施例及び比較例で得られた合成皮革を70℃、湿度95%の条件下で5週間放置した。その後、[剥離強度の測定方法]と同様の方法にて剥離強度を測定し、放置前後の剥離強度の保持率を算出し、以下のように評価した。
「A」;70%以上
「B」;50%以上70%未満
「C」;50%未満
得られた合成皮革に対し、平面磨耗試験(JASO−M403−88B法、荷重;1kg、ストローク;140mm)を行い、合成皮革の表面が磨耗し基布が確認できるまでの回数を測定し、以下のように評価した。
「A」;30,000回以上
「B」;10,000回以上30,000回未満
「C」;10,000回未満
得られた合成皮革を、80℃、湿度90%の条件下で1,000時間放置した後の合成皮革を目視観察し、以下のように評価した。
「T」;ブリード物が確認されない。
「F」;ブリード物が確認される。
Claims (3)
- 少なくとも、基布(i)、中間層(ii)、及び、表皮層(iii)を有する合成皮革であって、
前記中間層(ii)が、
イソシアネート基を有するホットメルトウレタンプレポリマー(A1)と、N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミンを含有する発泡剤組成物(A2)とを含有する湿気硬化型ホットメルトウレタン樹脂組成物により形成されたものであり、
前記表皮層(iii)が、ポリオール(b1)と、イソシアネート基と反応する官能基を有する、数平均分子量が3,000〜20,000の範囲の反応性シリコーン(b2)と、ポリイソシアネート(b3)とを必須原料とした反応物であるウレタン樹脂(X)、及び、水性媒体(Y)を含有する水性ウレタン樹脂組成物(Z)により形成されたものであり、前記反応性シリコーン(b2)の使用量が、前記ウレタン樹脂(X)を構成する原料の合計質量中1〜25質量%の範囲であることを特徴とする合成皮革。 - 前記発泡剤組成物(A2)が、更に尿素を含有するものである請求項1記載の合成皮革。
- 前記ウレタン樹脂(X)が、酸価が20mgKOH/g以下のアニオン性ウレタン樹脂である請求項1又は2記載の合成皮革。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017178856 | 2017-09-19 | ||
JP2017178856 | 2017-09-19 | ||
PCT/JP2018/024564 WO2019058693A1 (ja) | 2017-09-19 | 2018-06-28 | 合成皮革 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2019058693A1 JPWO2019058693A1 (ja) | 2019-11-14 |
JP6610837B2 true JP6610837B2 (ja) | 2019-11-27 |
Family
ID=65810202
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019521863A Active JP6610837B2 (ja) | 2017-09-19 | 2018-06-28 | 合成皮革 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20200240077A1 (ja) |
EP (1) | EP3666969A4 (ja) |
JP (1) | JP6610837B2 (ja) |
KR (1) | KR102331085B1 (ja) |
CN (1) | CN111108244B (ja) |
TW (1) | TW201936683A (ja) |
WO (1) | WO2019058693A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2020116304A1 (ja) * | 2018-12-04 | 2021-02-15 | Dic株式会社 | 合成皮革 |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3770229A4 (en) * | 2018-03-20 | 2021-11-24 | DIC Corporation | ADHESIVE AND SYNTHETIC LEATHER |
JP7282172B2 (ja) * | 2018-11-15 | 2023-05-26 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 合成皮革製品およびその調製方法 |
WO2020116305A1 (ja) * | 2018-12-04 | 2020-06-11 | Dic株式会社 | 合成皮革 |
JP7342416B2 (ja) * | 2019-05-16 | 2023-09-12 | Dic株式会社 | 水性樹脂組成物、表面処理剤、及び、物品 |
CN110684173B (zh) * | 2019-10-14 | 2022-01-14 | 浙江华峰合成树脂有限公司 | 超柔超绵型耐水解湿法聚氨酯树脂及制备方法 |
WO2022097333A1 (ja) * | 2020-11-05 | 2022-05-12 | Dic株式会社 | 積層体、及び、合成皮革 |
CN112761001A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-05-07 | 上海汇得科技股份有限公司 | 一种环保型太空革及其制备方法和应用 |
CN113336913B (zh) * | 2021-07-23 | 2022-05-13 | 浙江禾欣科技有限公司 | 一种具有防爆针功能的聚氨酯树脂及其制备方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6155127A (ja) * | 1984-08-25 | 1986-03-19 | Achilles Corp | 発泡シ−ト状物の製造方法 |
JP4040895B2 (ja) * | 2002-03-27 | 2008-01-30 | アキレス株式会社 | ポリウレタンウレア発泡体シートおよび該シートを用いた合成皮革 |
JP4107032B2 (ja) * | 2002-09-27 | 2008-06-25 | Dic株式会社 | 無溶剤型湿気硬化性ホットメルトウレタン樹脂組成物、発泡体、及びそれを用いたシート構造体 |
JP4149882B2 (ja) * | 2003-09-02 | 2008-09-17 | 大日精化工業株式会社 | 合成擬革及びその製造方法 |
JP4361556B2 (ja) | 2005-09-27 | 2009-11-11 | 第一工業製薬株式会社 | 繊維積層体表皮層用ポリウレタン樹脂水分散体組成物、繊維積層体の製造方法及び合成皮革 |
JP2008129481A (ja) * | 2006-11-24 | 2008-06-05 | Ricoh Co Ltd | 画像形成用半導電性部材、並びに画像形成装置、画像形成方法、及びプロセスカートリッジ |
JP5249631B2 (ja) * | 2008-05-16 | 2013-07-31 | 大日精化工業株式会社 | 合成擬革の表皮層形成用塗料 |
KR101694237B1 (ko) * | 2010-08-16 | 2017-01-09 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 폴리우레탄 수지 조성물 및 그 성형물 |
JP5599010B1 (ja) * | 2013-07-12 | 2014-10-01 | 株式会社徳成 | 合成皮革の製造方法 |
EP3327054B1 (en) * | 2015-09-02 | 2020-11-11 | DIC Corporation | Moisture curable hot melt urethane composition, method for producing cured foam of same, synthetic leather and method for producing synthetic leather |
EP3444286B1 (en) * | 2016-04-14 | 2023-01-11 | DIC Corporation | Water-based urethane resin composition and synthetic leather |
-
2018
- 2018-06-28 KR KR1020207005771A patent/KR102331085B1/ko active IP Right Grant
- 2018-06-28 JP JP2019521863A patent/JP6610837B2/ja active Active
- 2018-06-28 US US16/648,430 patent/US20200240077A1/en not_active Abandoned
- 2018-06-28 CN CN201880060325.5A patent/CN111108244B/zh active Active
- 2018-06-28 EP EP18858553.3A patent/EP3666969A4/en active Pending
- 2018-06-28 WO PCT/JP2018/024564 patent/WO2019058693A1/ja unknown
- 2018-09-12 TW TW107131985A patent/TW201936683A/zh unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2020116304A1 (ja) * | 2018-12-04 | 2021-02-15 | Dic株式会社 | 合成皮革 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPWO2019058693A1 (ja) | 2019-11-14 |
CN111108244A (zh) | 2020-05-05 |
EP3666969A1 (en) | 2020-06-17 |
EP3666969A4 (en) | 2021-05-12 |
KR102331085B1 (ko) | 2021-12-01 |
TW201936683A (zh) | 2019-09-16 |
US20200240077A1 (en) | 2020-07-30 |
WO2019058693A1 (ja) | 2019-03-28 |
CN111108244B (zh) | 2023-03-07 |
KR20200036903A (ko) | 2020-04-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6610837B2 (ja) | 合成皮革 | |
JP6179697B1 (ja) | 水性ウレタン樹脂組成物、及び、合成皮革 | |
JP6610983B2 (ja) | 合成皮革 | |
TW201806998A (zh) | 一液型水性樹脂組成物、及纖維積層體 | |
JP6620965B1 (ja) | 接着剤、及び、合成皮革 | |
JP6841387B2 (ja) | ウレタン樹脂組成物、皮膜、及び、合成皮革 | |
JP6684457B1 (ja) | 合成皮革 | |
JP6836736B2 (ja) | 合成皮革 | |
JP6836735B2 (ja) | 合成皮革 | |
WO2019235123A1 (ja) | 合成皮革 | |
TWI837099B (zh) | 合成皮革 | |
TW202124651A (zh) | 胺基甲酸酯樹脂水分散體、合成皮革及合成皮革的製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190423 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190423 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20190423 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20190514 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20190624 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190716 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190729 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20191001 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20191014 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6610837 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |