TW202124651A - 胺基甲酸酯樹脂水分散體、合成皮革及合成皮革的製造方法 - Google Patents

胺基甲酸酯樹脂水分散體、合成皮革及合成皮革的製造方法 Download PDF

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Abstract

本發明所欲解決的課題在於提供一種不會過度滲入基布中、且剝離強度及即剝離性優異的胺基甲酸酯水分散體。本發明提供一種胺基甲酸酯樹脂水分散體，含有胺基甲酸酯樹脂（A）、水（B）、交聯劑（C），其特徵在於所述胺基甲酸酯樹脂（A）於50℃下的黏度為15,000 Pa·s～34,000 Pa·s的範圍，於100℃下的黏度為1,000 Pa·s～10,000 Pa·s的範圍，於150℃下的黏度為100 Pa·s～1,300 Pa·s的範圍。另外，本發明提供一種合成皮革，具有由所述胺基甲酸酯樹脂水分散體形成的接著層。另外，本發明提供一種所述合成皮革的製造方法。

Description

胺基甲酸酯樹脂水分散體、合成皮革及合成皮革的製造方法
本發明是有關於一種胺基甲酸酯樹脂水分散體、合成皮革及合成皮革的製造方法。
先前，作為聚胺基甲酸酯樹脂組成物，例如於合成皮革（包括人工皮革）、塗佈劑、手套皮膜、接著劑等各種用途中，主要使用溶劑系胺基甲酸酯樹脂組成物。
作為所述接著劑，例如，已知有一液型濕式層壓接著劑、二液型乾式層壓接著劑、一液型熱熔接著劑、無溶劑二液型接著劑、熱熔融型樹脂膜等（例如，參照專利文獻1）。該些中，就加工型及硬化後的耐久性良好而言，大多利用調配有胺基甲酸酯樹脂主劑以及交聯劑的二液乾式層壓接著劑。
然而，所述二液型乾式層壓接著劑容易控制塗敷或接著劑的滲入量，另一方面，層壓後需要48小時左右的長時間的養護步驟，於生產效率方面有缺陷。另外，於加工生產線設備的最終製品的卷取時，由於接著劑未硬化，因此為了不使表皮以及基布剝離，需要對作為製品的支持體的每張脫模紙進行卷取。此時，需要按各生產批次切斷脫模紙，於無法再利用脫模紙的方面，具有成本缺點。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平11-293220號公報
[發明所欲解決之課題] 本發明所欲解決的課題在於提供一種不會過度滲入基布中、且剝離強度及即剝離性優異的胺基甲酸酯水分散體。 [解決課題之手段]
本發明提供一種胺基甲酸酯樹脂水分散體，含有胺基甲酸酯樹脂（A）、水（B）、交聯劑（C），其中所述胺基甲酸酯樹脂（A）於50℃下的黏度為15,000 Pa·s～34,000 Pa·s的範圍，於100℃下的黏度為1,000 Pa·s～10,000 Pa·s的範圍，於150℃下的黏度為100 Pa·s～1,300 Pa·s的範圍。
另外，本發明提供一種合成皮革，具有由所述胺基甲酸酯樹脂水分散體形成的接著層。另外，本發明提供一種所述合成皮革的製造方法。 [發明的效果]
本發明的胺基甲酸酯樹脂水分散體含有水，且為環境應對型者。另外，所述胺基甲酸酯樹脂水分散體不會過度滲入基布中、且剝離強度及即剝離性優異。
本發明的胺基甲酸酯樹脂水分散體，含有胺基甲酸酯樹脂（A）、水（B）、交聯劑（C），其特徵在於所述胺基甲酸酯樹脂（A）於50℃下的黏度為15,000 Pa·s～34,000 Pa·s的範圍，於100℃下的黏度為1,000 Pa·s～10,000 Pa·s的範圍，於150℃下的黏度為100 Pa·s～1,300 Pa·s的範圍。
所述胺基甲酸酯樹脂（A）於不會過度滲入基布中（以下簡稱為「耐滲入性」）、獲得優異的剝離強度及即剝離性的方面而言，於50℃下的黏度需要為15,000 Pa·s～34,000 Pa·s的範圍，於100℃下的黏度需要為1,000 Pa·s～10,000 Pa·s的範圍，於150℃下的黏度需要為100 Pa·s～1,300 Pa·s的範圍。
另外，就可獲得更優異的耐滲入性、剝離強度及即剝離性的方面而言，所述胺基甲酸酯樹脂（A）於50℃下的黏度為於50℃下的黏度為25,000 Pa·s～33,000 Pa·s的範圍，於100℃下的黏度為2,000 Pa·s～7,000 Pa·s的範圍，於150℃下的黏度為150 Pa·s～1,000 Pa·s的範圍。
作為將所述胺基甲酸酯樹脂（A）的所述三個規定黏度調整至所述範圍內的方法，主要可列舉藉由胺基甲酸酯樹脂（A）的重量平均分子量進行調整的方法。
作為所述胺基甲酸酯樹脂（A）的重量平均分子量，較佳為65,000～125,000的範圍，更佳為80,000～120,000的範圍。再者，所述胺基甲酸酯樹脂（A）的數量平均分子量或重量平均分子量表示藉由凝膠滲透管柱層析（gel permeation chromatography，GPC）法並於下述條件下測定而獲得的值。另外，於使用兩種以上作為所述胺基甲酸酯樹脂（A）的情況下，表示其平均值。
所述胺基甲酸酯樹脂（A）可分散於水（B）中，例如可使用：具有陰離子性基、陽離子性基、非離子性基等親水性基的胺基甲酸酯樹脂；利用乳化劑強制性地分散於水（B）中而成的胺基甲酸酯樹脂等。該些胺基甲酸酯樹脂（A）既可單獨使用亦可併用兩種以上。
作為獲得所述具有陰離子性基的胺基甲酸酯樹脂的方法，例如可列舉：使用選自由具有羧基的化合物及具有磺醯基的化合物所組成的群組中的一種以上的化合物作為原料的方法。
作為所述具有羧基的化合物，例如可使用：2,2-二羥甲基丙酸、2,2-二羥甲基丁酸（2,2-dimethylol butanoic acid）、2,2-二羥甲基丁酸（2,2-dimethylol butyric acid）、2,2-二羥甲基丙酸、2,2-戊酸等。該些化合物既可單獨使用亦可併用兩種以上。
作為所述具有磺醯基的化合物，例如可使用：3,4-二胺基丁磺酸、3,6-二胺基-2-甲苯磺酸、2,6-二胺基苯磺酸、N-(2-胺基乙基)-2-胺基磺酸、N-(2-胺基乙基)-2-胺基乙基磺酸等。該些化合物既可單獨使用亦可併用兩種以上。
於胺基甲酸酯樹脂組成物中，所述羧基及磺醯基的一部分或全部可被鹼性化合物中和。作為所述鹼性化合物，例如可使用：氨、三乙胺、吡啶、嗎啉等有機胺；單乙醇胺、二甲基乙醇胺等烷醇胺；包含鈉、鉀、鋰、鈣等的金屬鹼化合物等。
作為獲得所述具有陽離子性基的胺基甲酸酯樹脂的方法，例如可列舉：使用具有胺基的化合物的一種或兩種以上作為原料的方法。
作為所述具有胺基的化合物，例如可使用：三乙四胺、二乙三胺等具有一級胺基及二級胺基的化合物；N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺等N-烷基二烷醇胺，N-甲基二胺基乙基胺、N-乙基二胺基乙基胺等N-烷基二胺基烷基胺等具有三級胺基的化合物等。該些化合物既可單獨使用亦可併用兩種以上。
作為獲得所述具有非離子性基的胺基甲酸酯樹脂的方法，例如可列舉：使用具有氧乙烯結構的化合物的一種或兩種以上作為原料的方法。
作為所述具有氧乙烯結構的化合物，例如可使用聚氧乙二醇、聚氧乙烯聚氧丙二醇、聚氧乙烯聚氧四亞甲基二醇等具有氧乙烯結構的聚醚多元醇。該些化合物既可單獨使用亦可併用兩種以上。
作為可於獲得所述強制性地分散於水（B）中的胺基甲酸酯樹脂時使用的乳化劑，例如可使用：聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物等非離子性乳化劑；油酸鈉等脂肪酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、萘磺酸鹽、聚氧乙烯烷基硫酸鹽、烷烴磺酸酯鈉鹽、烷基二苯醚磺酸鈉鹽等陰離子性乳化劑；烷基胺鹽、烷基三甲基銨鹽、烷基二甲基苄基銨鹽等陽離子性乳化劑等。該些乳化劑既可單獨使用亦可併用兩種以上。
作為所述胺基甲酸酯樹脂（A），就可獲得更優異的水分散穩定性、耐水解性、剝離強度、即剝離性及耐光性的方面而言，較佳為使用具有陰離子性基的胺基甲酸酯樹脂、及/或具有非離子性基的胺基甲酸酯樹脂。
作為用以製造所述具有親水性基的胺基甲酸酯樹脂的原料的使用量，就調整胺基甲酸酯樹脂（A）的親水性基的濃度且可獲得更優異的水分散穩定性、耐水解性、剝離強度、即剝離性及耐光性的方面而言，於構成所述胺基甲酸酯樹脂（A）的原料中，較佳為0.01質量%～10質量%的範圍，更佳為0.1質量%～5質量%的範圍。
作為所述聚異氰酸酯（a1），例如可使用：苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯、碳二醯亞胺化二苯基甲烷聚異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯、降冰片烯二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯或脂環式聚異氰酸酯等。該些聚異氰酸酯既可單獨使用亦可併用兩種以上。該些中，就分子間力強、可獲得更優異的剝離強度且將胺基甲酸酯樹脂（A）的黏度容易調整為較佳範圍的方面而言，較佳為芳香族聚異氰酸酯，更佳為甲苯二異氰酸酯及/或二苯基甲烷二異氰酸酯。
作為所述多元醇（a2），例如可使用聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、二聚體二醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇等。該些多元醇既可單獨使用亦可併用兩種以上。該些中，就可進一步提高水分散穩定性、耐水解性、剝離強度、即剝離性及耐光性的方面而言，較佳為聚醚多元醇及/或聚碳酸酯多元醇，更佳為聚四亞甲基二醇及/或聚碳酸酯多元醇。
作為所述多元醇（a2）的數量平均分子量，就可獲得更優異的剝離強度、皮膜的機械強度及耐水解性的方面而言，較佳為500～10,000的範圍，更佳為800～5,000的範圍。再者，所述多元醇（a2）的數量平均分子量表示藉由凝膠滲透管柱層析（GPC）法測定而得的值。
對於所述多元醇（a2），視需要亦可併用鏈伸長劑（a3）（不具有羧基及磺醯基並且分子量為50以上且未滿500者）。作為所述鏈伸長劑，例如可使用具有羥基的鏈伸長劑、具有胺基的鏈伸長劑等。該些既可單獨使用亦可併用兩種以上。
作為所述具有羥基的鏈伸長劑，例如可使用：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、六亞甲基二醇、蔗糖、亞甲基二醇、甘油、山梨糖醇等脂肪族多元醇化合物；雙酚A、4,4'-二羥基聯苯、4,4'-二羥基二苯基醚、4,4'-二羥基二苯基碸、氫化雙酚A、對苯二酚等芳香族多元醇化合物；水等。該些鏈伸長劑既可單獨使用亦可併用兩種以上。
作為所述具有胺基的鏈伸長劑，例如可使用：乙二胺、1,2-丙二胺、1,6-六亞甲基二胺、哌嗪、2-甲基哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、異佛爾酮二胺、4,4'-二環己基甲烷二胺、3,3'-二甲基-4,4'-二環己基甲烷二胺、1,2-環己烷二胺、1,4-環己烷二胺、胺基乙基乙醇胺、肼、二乙三胺、三乙四胺等。該些鏈伸長劑既可單獨使用亦可併用兩種以上。
作為使用所述鏈伸長劑（a3）時的使用量，就進一步提高皮膜的耐久性的方面而言，於構成胺基甲酸酯樹脂（A）的各原料的合計質量中，較佳為0.5質量%～40質量%的範圍，更佳為1質量%～20質量%的範圍。
作為所述胺基甲酸酯樹脂（A）的製造方法，例如可列舉將用以製造所述具有親水性基的胺基甲酸酯樹脂的原料、所述芳香族聚異氰酸酯（a1）、多元醇（a2）及視需要的所述鏈伸長劑（a3）一併裝入並使其反應的方法等。該些的反應，例如可列舉於50℃～100℃的溫度下進行3小時～10小時的方法。
於使用所述多元醇（a2）及用以製造所述具有親水性基的胺基甲酸酯樹脂的原料、以及所述鏈伸長劑（a3）的情況下，作為其所具有的羥基及胺基的合計與所述芳香族聚異氰酸酯（a1）所具有的異氰酸酯基的莫耳比[（異氰酸酯基）/（羥基及胺基的合計）]，較佳為0.8～1.2的範圍，更佳為0.9～1.1的範圍。
於製造所述所述胺基甲酸酯樹脂（A）時，較佳為使所述胺基甲酸酯樹脂（A）中所殘存的異氰酸酯基失活。於使所述異氰酸酯基失活的情況下，較佳為使用甲醇等具有羥基的醇。作為使用所述醇時的使用量，相對於胺基甲酸酯樹脂（A）100質量份，較佳為0.001質量份～10質量份的範圍。
另外，於製造所述胺基甲酸酯樹脂（A）時，亦可使用有機溶劑。作為所述有機溶劑，例如可使用：丙酮、甲基乙基酮等酮化合物；四氫呋喃、二噁烷等醚化合物；乙酸乙酯、乙酸丁酯等乙酸酯化合物；乙腈等腈化合物；二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯啶酮等醯胺化合物等。該些有機溶媒既可單獨使用亦可併用兩種以上。再者，所述有機溶劑較佳為於獲得胺基甲酸酯樹脂組成物時藉由蒸餾法等去除。
作為所述水（B），例如例如可使用離子交換水、蒸餾水、自來水等。該些中，較佳為使用雜質少的離子交換水。作為所述水（B）的含量，就作業性、塗敷性及保存穩定性的觀點而言，於胺基甲酸酯樹脂水分散體中，較佳為20質量%～90質量%的範圍，更佳為40質量%～80質量%的範圍。
作為所述交聯劑（C），例如可使用碳二醯亞胺交聯劑、聚異氰酸酯交聯劑、三聚氰胺交聯劑、環氧交聯劑等。該些中，就可獲得更優異的耐滲入性的方面而言，較佳為聚異氰酸酯交聯劑。
作為所述交聯劑（C）的使用量，例如可列舉相對於所述胺基甲酸酯樹脂（A）100質量份而為1質量份～15質量份的範圍。
本發明的胺基甲酸酯樹脂水分散體含有所述胺基甲酸酯樹脂（A）、所述水（B）、及所述交聯劑（C）作為必需成分，但視需要亦可含有其他添加劑。
作為所述其他添加劑，例如可使用：胺基甲酸酯化觸媒、中和劑、交聯劑、矽烷偶合劑、增黏劑、填充劑、觸變賦予劑、黏著賦予劑、蠟、熱穩定劑、耐光穩定劑、螢光增白劑、發泡劑、顏料、染料、導電性賦予劑、抗靜電劑、透濕性提高劑、撥水劑、撥油劑、中空發泡體、阻燃劑、吸水劑、吸濕劑、除臭劑、整泡劑、抗結塊劑、抗水解劑等。該些添加劑既可單獨使用亦可併用兩種以上。
以上，本發明的胺基甲酸酯樹脂水分散體含有水，且為環境應對型者。另外，所述胺基甲酸酯樹脂水分散體不會過度滲入基布中、且剝離強度及即剝離性優異。因此，所述胺基甲酸酯樹脂水分散體可適宜用作合成皮革的接著層形成材料。
接下來，對本發明的合成皮革進行說明。所述合成皮革為至少具有基布（i）、接著層（ii）、表皮層（iii）的合成皮革，所述接著層（ii）由所述胺基甲酸酯樹脂水分散體形成。
作為所述基布（i），例如可使用聚酯纖維、聚乙烯纖維、尼龍纖維、丙烯酸纖維、聚胺基甲酸酯纖維、乙酸酯纖維、嫘縈纖維、聚乳酸纖維、棉、麻、絹、羊毛、玻璃纖維、碳纖維、由該些的混紡纖維等所形成的不織布、織布、編織物等。
作為所述接著層（ii）的厚度，例如可列舉30 μm～60 μm的範圍。
作為形成所述表皮層（iii）的材料，例如可使用公知的水性胺基甲酸酯樹脂、溶劑系胺基甲酸酯樹脂、無溶劑胺基甲酸酯樹脂、水性丙烯酸樹脂、矽酮樹脂、聚丙烯樹脂、聚酯樹脂等。該些樹脂既可單獨使用亦可併用兩種以上。
作為所述合成皮革，除了所述層以外，亦可視需要設置中間層、濕式多孔層、表面處理層等。
接下來，對所述合成皮革的製造方法進行說明。
作為所述合成皮革的製造方法，較佳為具有（x）將所述胺基甲酸酯樹脂水分散體中的水乾燥的步驟、（y）將乾燥物層壓於基布上的步驟、及（z）於100℃～150℃下進一步加熱的步驟。
具體而言，於脫模紙上形成表皮層後，（x）於所述表皮層上塗敷所述胺基甲酸酯樹脂水分散體，將水乾燥，形成乾的接著層，（y）使所述接著層貼合於基布上於基布上，其後，（z）於100℃～150℃下，加熱2分鐘～30分鐘，使所述胺基甲酸酯樹脂（A）與所述交聯劑（C）完全硬化，可獲得即剝離性優異的合成皮革。所述（z）步驟之後，視需要亦可設置老化步驟。於所述老化步驟中，例如可列舉使用熱風乾燥、熱氣缸等的方法。 [實施例]
以下，使用實施例對本發明進行更詳細的說明。
[合成例1] 於氮氣氣流下，於包括攪拌機、回流冷卻管、溫度計及氮氣吹入管的四口燒瓶中，加入聚四亞甲基二醇（數量平均分子量：1,000）500質量份、15質量份、甲基乙基酮428質量份，均勻混合後，加入甲苯二異氰酸酯（以下簡稱為「TDI」）117質量份，接著加入二丁基二月桂酸錫0.1質量份，於70℃下反應約4小時。接著，加入1,3-丁二醇11質量份，於70℃下反應約1小時，結束反應而獲得胺基甲酸酯聚合物的甲基乙基酮溶液。接著，於藉由所述方法而獲得的胺基甲酸酯聚合物的甲基乙基酮溶液中加入N,N-二甲基乙醇胺10質量份，將所述胺基甲酸酯聚合物中的羧基中和後，加入離子交換水964質量份，之後於減壓下將甲基乙基酮餾去，藉此獲得胺基甲酸酯樹脂水分散體（U-1）（不揮發成分：40質量%，重量平均分子量：55,000）。
[合成例2] 氮氣氣流於包括攪拌機、回流冷卻管、溫度計及氮氣吹入管的四口燒瓶中，於甲基乙基酮3,281質量份及辛酸亞錫0.1質量份的存在下，使聚碳酸酯多元醇（日本聚胺基甲酸酯股份有限公司製造的「尼珀朗（Nippollan）980R」、數量平均分子量：2,000）1000質量份、DMPA 17質量份、乙二醇47質量份、以及二苯基甲烷二異氰酸酯（以下簡稱為「MDI」）344質量份於70℃下反應直至溶液黏度達到20,000 mPa·s為止，之後加入甲醇3質量份，停止反應而獲得胺基甲酸酯樹脂的甲基乙基酮溶液。於所述胺基甲酸酯樹脂溶液中，使聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚（親水-親油平衡（Hydrophile-Lipophile Balance）（以下，簡稱為「HLB」）：14、氧乙烯基的平均加成莫耳數：10）70質量份以及三乙胺13質量份混合後，加入離子交換水800質量份，進行轉相乳化，藉此獲得所述胺基甲酸酯樹脂分散於水中而得的乳化液。 接著，自所述乳化液中將甲基乙基酮餾去，藉此獲得胺基甲酸酯樹脂水分散體（U-2）（不揮發成分：40質量%，重量平均分子量：200,000）。
[合成例3] 於氮氣氣流下，於包括攪拌機、回流冷卻管、溫度計及氮氣吹入管的四口燒瓶中，加入聚四亞甲基二醇（數量平均分子量：1,000）500質量份、15質量份、甲基乙基酮428質量份，均勻混合後，加入甲苯二異氰酸酯（以下簡稱為「TDI」）117質量份，接著加入二丁基二月桂酸錫0.1質量份，於70℃下反應約4小時。接著，加入1,3-丁二醇11質量份，於70℃下反應約1小時，結束反應而獲得胺基甲酸酯聚合物的甲基乙基酮溶液。接著，於藉由所述方法而獲得的胺基甲酸酯聚合物的甲基乙基酮溶液中加入N,N-二甲基乙醇胺10質量份，將所述胺基甲酸酯聚合物中的羧基中和後，加入離子交換水964質量份，之後於減壓下將甲基乙基酮餾去，藉此獲得胺基甲酸酯樹脂水分散體（U-3）（不揮發成分：40質量%，重量平均分子量：113,000）。
[實施例1～實施例4及比較例1～比較例3] ＜合成皮革的製造＞ 將包含表皮層用的水性胺基甲酸酯樹脂組成物（迪愛生（DIC）股份有限公司製造的「海德萊（HYDRAN）WLS-250」）100質量份、水分散性黑色顏料（迪愛生（DIC）股份有限公司製造的「迪萊克（DYRAC）HS-9530」）10質量份、締合型增黏劑（迪愛生（DIC）股份有限公司製造的「海德萊阿斯托（HYDRAN ASSISTOR）T10」）1質量份的調配液以乾燥後的膜厚成為30 μm的方式塗佈於平坦脫模紙（味之素股份有限公司製造的「DN-TP-155T」）上，於70℃下乾燥2分鐘，進而於120℃下乾燥2分鐘。 接著，將包含表1的調配表中所示的材料的調配液以固體成分膜厚成為50 μm的方式進行塗佈，於70℃下乾燥3分鐘。與T/R起毛布進行層壓，然後於130℃、10分鐘的條件下進行熱處理，剝離脫模紙而獲得合成皮革。
[數量平均分子量、重量平均分子量的測定方法] 實施例及比較例中所使用的多元醇的數量平均分子量、胺基甲酸酯樹脂的重量平均分子量表示藉由凝膠滲透管柱層析（GPC）法並於下述條件下測定而獲得的值。
測定裝置：高速GPC裝置（東曹（Tosoh）股份有限公司製造的「HLC-8220GPC」） 管柱：將東曹股份有限公司製造的下述管柱串聯連接來使用。 「TSKgel G5000」（7.8 mmI.D.×30 cm）×1根 「TSKgel G4000」（7.8 mmI.D.×30 cm）×1根 「TSKgel G3000」（7.8 mmI.D.×30 cm）×1根 「TSKgel G2000」（7.8 mmI.D.×30 cm）×1根 檢測器：RI（示差折射計） 管柱溫度：40℃ 溶離液：四氫呋喃（tetrahydrofuran，THF） 流速：1.0 mL/分鐘 注入量：100 μL（試樣濃度為0.4質量%的四氫呋喃溶液） 標準試樣：使用下述標準聚苯乙烯來製作標準曲線。
（標準聚苯乙烯） 東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯A-500」 東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯A-1000」 東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯A-2500」 東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯A-5000」 東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯F-1」 東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯F-2」 東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯F-4」 東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯F-10」 東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯F-20」 東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯F-40」 東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯F-80」 東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯F-128」 東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯F-288」 東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯F-550」
[胺基甲酸酯樹脂（A）的黏度的測定方法] 對於不含交聯劑的胺基甲酸酯樹脂水分散體的乾燥物，使用流變儀（安東帕（Anton-Paar）公司製造的「MCR-302」）進行黏度測定，同時以5℃/分鐘的溫度變化自常溫加熱至150℃。
[剝離強度的測定方法] 於實施例及比較例中所獲得的合成皮革上載置寬度為2.5 cm的熱熔膠帶（SAN化成（SAN Chemical）股份有限公司製造的「BW-2」），於150℃下加熱3分鐘，進行接著。沿著帆與熱熔膠帶的寬切斷試樣。剝離所述試樣的一部分，利用夾頭夾住基材與熱熔膠帶，使用奧特古拉夫（Autograph）（島津製作所股份有限公司製造的「AG-1」）測定剝離強度，換算成1 cm寬。將1 kgf/cm以上的情況判斷為剝離強度優異。
[即剝離性的測定方法] 製作合成皮革後不久，於表皮層上放置5日元硬幣，自其上方施加1 kg的荷重，靜置一晚後，去除荷重以及5日元硬幣，觀察合成皮革的表面，如以下般進行評價。 「T」：未確認到5日元硬幣的圖案。 「F」：確認到5日元硬幣的圖案。
[耐滲入性的評價方法] 1.利用電子顯微鏡進行的評價 使用電子顯微鏡（日立高新技術（Hitachi High-Technology）股份有限公司製造的掃描式電子顯微鏡「SU3500」、倍率：200倍）觀察合成皮革的剖面，如以下般進行評價。 「T」：具有接著層，接著層的一部分滲入基布中。 「F」：接著層全部滲入基布中、或接著劑層完全未滲入基布中。
2.基於彎曲性的評價 針對合成皮革，利用彎曲性試驗機於25℃、10滿開的條件下進行彎曲試驗，如以下般進行評價。 「T」：合成皮革無損傷。 「F」：合成皮革破損。
[表1]
表1 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 比較例1 比較例2 比較例3
調配表                     
（U-1） 90 80 70    100 50   
（U-2） 10 20 30       50 100
（U-3）          100         
增黏劑1 5 5 5 5 5 5 5
交聯劑1 9 9 9 9 9 9 9
胺基甲酸酯樹脂（A）                     
於50℃下的黏度（mPa·s） 15400 26300 28900 32000 8500 34700 108000
於100℃下的黏度（mPa·s） 333 2420 4010 6250 152 10000 18830
於150℃下的黏度（mPa·s） 76 204 373 751 35 1420 6300
耐滲入性的評價                     
1.利用電子顯微鏡進行的評價 T T T T F F F
2.基於彎曲性的評價 T T T T F T T
剝離強度的評價（kgf/cm） 1.5 1.5 1.5 1.5 0.1 0.3 0.1
即剝離性的評價 T T T T T T T
表1中的縮寫為以下所述。 「增黏劑1」：締合型增黏劑（迪愛生（DIC）股份有限公司製造的「海德萊阿斯托（HYDRAN ASSISTOR）T10」） 「交聯劑1」：聚異氰酸酯交聯劑（迪愛生（DIC）股份有限公司製造的「海德萊阿斯托（HYDRAN ASSISTOR）C5」）
可知作為本發明的胺基甲酸酯樹脂水分散體的實施例1～實施例4不會過度滲入基布中、且剝離強度及即剝離性優異。
另一方面，比較例1為胺基甲酸酯樹脂（A）於50℃下的黏度低於本發明中所規定的範圍的形態，胺基甲酸酯樹脂不會過度滲入基布中，剝離強度不良。
比較例2為胺基甲酸酯樹脂（A）於150℃下的黏度超過本發明中所規定的範圍的形態，胺基甲酸酯樹脂朝向基布的滲入不足，剝離強度不良。
比較例3為胺基甲酸酯樹脂（A）胺基甲酸酯樹脂（A）於150℃下的黏度超過本發明中所規定的範圍的形態，胺基甲酸酯樹脂朝向基布的滲入不足，剝離強度不良。

Claims (4)

  1. 一種胺基甲酸酯樹脂水分散體，含有胺基甲酸酯樹脂（A）、水（B）、交聯劑（C），其特徵在於 所述胺基甲酸酯樹脂（A）於50℃下的黏度為15,000 Pa·s～34,000 Pa·s的範圍， 於100℃下的黏度為1,000 Pa·s～10,000 Pa·s的範圍， 於150℃下的黏度為100 Pa·s～1,300 Pa·s的範圍。
  2. 如請求項1所述的胺基甲酸酯樹脂水分散體，其中所述胺基甲酸酯樹脂（A）為具有陰離子性基的胺基甲酸酯樹脂及/或具有非離子性基的胺基甲酸酯樹脂。
  3. 一種合成皮革，至少具有基布（i）、接著層（ii）、表皮層（iii），其特徵在於 所述接著層（ii）由如請求項1或2所述的胺基甲酸酯樹脂水分散體形成。
  4. 一種合成皮革的製造方法，其特徵在於具有 （x）將如請求項1或2所述的胺基甲酸酯樹脂水分散體中的水乾燥的步驟、 （y）將乾燥物層壓於基布上的步驟、及 （z）於100℃～150℃下進一步加熱的步驟。
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