KR20220066139A - 우레탄 수지 수분산체, 합성 피혁, 및, 합성 피혁의 제조 방법 - Google Patents

우레탄 수지 수분산체, 합성 피혁, 및, 합성 피혁의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명이 해결하려고 하는 과제는, 기포에 너무 스며들지 않고, 박리 강도, 및, 즉박리성(卽剝離性)이 우수한 우레탄 수분산체를 제공하는 것이다. 본 발명은, 우레탄 수지(A), 물(B), 가교제(C)를 함유하는 우레탄 수지 수분산체로서, 상기 우레탄 수지(A)의 50℃에 있어서의 점도가, 15,000∼34,000Pa·s의 범위이고, 100℃에 있어서의 점도가, 1,000∼10,000Pa·s의 범위이고, 150℃에 있어서의 점도가, 100∼1,300Pa·s의 범위인 것을 특징으로 하는 우레탄 수지 수분산체를 제공하는 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 우레탄 수지 수분산체에 의해 형성된 접착층을 갖는 합성 피혁을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 합성 피혁의 제조 방법을 제공하는 것이다.

Description

우레탄 수지 수분산체, 합성 피혁, 및, 합성 피혁의 제조 방법
본 발명은, 우레탄 수지 수분산체, 합성 피혁, 및, 합성 피혁의 제조 방법에 관한 것이다.
종래, 폴리우레탄 수지 조성물로서는, 예를 들면, 합성 피혁(인공 피혁 포함), 코팅제, 장갑 피막, 접착제 등의 다양한 용도에서, 용제계 우레탄 수지 조성물이 주로 사용되어 왔다.
상기 접착제로서는, 예를 들면, 1액형 웨트 라미네이트 접착제, 2액형 드라이 라미네이트 접착제, 1액형 핫멜트 접착제, 무용제 2액형 접착제, 열용융형 수지 필름 등이 알려져 있다(예를 들면, 특허문헌 1을 참조). 이들 중에서도, 가공성, 및, 경화 후의 내구성이 양호한 점에서, 우레탄 수지 주제와, 가교제를 배합한 2액 드라이 라미네이트 접착제가 많이 이용되고 있다.
그러나, 이러한 2액형 드라이 라미네이트 접착제는, 도공이나 접착제가 스며드는 양의 제어가 용이한 한편, 라미네이트 후에 48시간 정도의 장시간의 양생 공정이 필요하여, 생산 효율의 면에서 결점을 갖고 있다. 또한, 가공 라인 설비의 최종 제품의 권취(卷取) 시에는 접착제가 경화되어 있지 않기 때문에, 표피와 기포(基布)가 벗겨지지 않도록 제품의 지지체로 되는 이형지도 포함한 권취가 필요하다. 그때, 이형지를 생산 로트마다 절단할 필요가 있어, 이형지를 재이용할 수 없는 면에서 코스트 디메리트를 갖는다.
일본국 특개평11-293220호 공보
본 발명이 해결하려고 하는 과제는, 기포에 너무 스며들지 않고, 박리 강도, 및, 즉박리성(卽剝離性)이 우수한 우레탄 수분산체를 제공하는 것이다.
본 발명은, 우레탄 수지(A), 물(B), 가교제(C)를 함유하는 우레탄 수지 수분산체로서, 상기 우레탄 수지(A)의 50℃에 있어서의 점도가, 15,000∼34,000Pa·s의 범위이고, 100℃에 있어서의 점도가, 1,000∼10,000Pa·s의 범위이고, 150℃에 있어서의 점도가, 100∼1,300Pa·s의 범위인 것을 특징으로 하는 우레탄 수지 수분산체를 제공하는 것이다.
또한, 본 발명은, 상기 우레탄 수지 수분산체에 의해 형성된 접착층을 갖는 합성 피혁을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 합성 피혁의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 우레탄 수지 수분산체는, 물을 함유하는 것이며, 환경 대응형의 것이다. 또한, 상기 우레탄 수지 수분산체는, 기포에 너무 스며들지 않고, 박리 강도, 및, 즉박리성이 우수한 것이다.
본 발명의 우레탄 수지 수분산체는, 우레탄 수지(A), 물(B), 가교제(C)를 함유하는 것이고, 상기 우레탄 수지(A)의 50℃에 있어서의 점도가, 15,000∼34,000Pa·s의 범위이고, 100℃에 있어서의 점도가, 1,000∼10,000Pa·s의 범위이고, 150℃에 있어서의 점도가, 100∼1,300Pa·s의 범위인 것을 특징으로 하는 것이다.
상기 우레탄 수지(A)는, 기포에 너무 스며들지 않고(이하 「스며들기 내성」으로 약기한다), 우수한 박리 강도, 및, 즉박리성을 얻는데 있어서, 50℃에 있어서의 점도가, 15,000∼34,000Pa·s의 범위이고, 100℃에 있어서의 점도가, 1,000∼10,000Pa·s의 범위이고, 150℃에 있어서의 점도가, 100∼1,300Pa·s의 범위인 것이 필수이다.
또한, 한층 더 우수한 스며들기 내성, 박리 강도, 및, 즉박리성이 얻어지는 점에서, 상기 우레탄 수지(A)의 50℃에 있어서의 점도는, 50℃에 있어서의 점도가, 25,000∼33,000Pa·s의 범위이고, 100℃에 있어서의 점도가, 2,000∼7,000Pa·s의 범위이고, 150℃에 있어서의 점도가, 150∼1,000Pa·s의 범위가 바람직하다.
상기 우레탄 수지(A)의 상기 세 규정 점도를 이러한 범위로 조정하는 방법으로서는, 주로 우레탄 수지(A)의 중량 평균 분자량에 의해 조정하는 방법을 들 수 있다.
상기 우레탄 수지(A)의 중량 평균 분자량으로서는, 65,000∼125,000의 범위인 것이 바람직하고, 80,000∼120,000의 범위가 보다 바람직하다. 또, 상기 우레탄 수지(A)의 수 평균 분자량 또는 중량 평균 분자량은, 겔·퍼미에이션·칼럼크로마토그래피(GPC)법에 의해, 하기의 조건에서 측정하여 얻어진 값을 나타낸다. 또한, 상기 우레탄 수지(A)로서 2종 이상을 사용하는 경우에는, 그 평균값을 나타낸다.
상기 우레탄 수지(A)는, 물(B)에 분산할 수 있는 것이며, 예를 들면, 음이온성기, 양이온성기, 비이온성기 등의 친수성기를 갖는 우레탄 수지; 유화제에 의해 강제적으로 물(B) 중에 분산한 우레탄 수지 등을 사용할 수 있다. 이들 우레탄 수지(A)는 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 음이온성기를 갖는 우레탄 수지를 얻는 방법으로서는, 예를 들면, 카르복시기를 갖는 화합물 및 설포닐기를 갖는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 원료로서 사용하는 방법을 들 수 있다.
상기 카르복시기를 갖는 화합물로서는, 예를 들면, 2,2-디메틸올프로피온산, 2,2-디메틸올부탄산, 2,2-디메틸올부티르산, 2,2-디메틸올프로피온산, 2,2-발레르산 등을 사용할 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 설포닐기를 갖는 화합물로서는, 예를 들면, 3,4-디아미노부탄설폰산, 3,6-디아미노-2-톨루엔설폰산, 2,6-디아미노벤젠설폰산, N-(2-아미노에틸)-2-아미노설폰산, N-(2-아미노에틸)-2-아미노에틸설폰산 등을 사용할 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 카르복시기 및 설포닐기는, 우레탄 수지 조성물 중에서, 일부 또는 전부가 염기성 화합물로 중화되어 있어도 된다. 상기 염기성 화합물로서는, 예를 들면, 암모니아, 트리에틸아민, 피리딘, 모르폴린 등의 유기 아민; 모노에탄올아민, 디메틸에탄올아민 등의 알칸올아민; 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘 등을 포함하는 금속염기 화합물 등을 사용할 수 있다.
상기 양이온성기를 갖는 우레탄 수지를 얻는 방법으로서는, 예를 들면, 아미노기를 갖는 화합물의 1종 또는 2종 이상을 원료로서 사용하는 방법을 들 수 있다.
상기 아미노기를 갖는 화합물로서는, 예를 들면, 트리에틸렌테트라민, 디에틸렌트리아민 등의 1급 및 2급 아미노기를 갖는 화합물; N-메틸디에탄올아민, N-에틸디에탄올아민 등의 N-알킬디알칸올아민, N-메틸디아미노에틸아민, N-에틸디아미노에틸아민 등의 N-알킬디아미노알킬아민 등의 3급 아미노기를 갖는 화합물 등을 사용할 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 비이온성기를 갖는 우레탄 수지를 얻는 방법으로서는, 예를 들면, 옥시에틸렌 구조를 갖는 화합물의 1종 또는 2종 이상을 원료로서 사용하는 방법을 들 수 있다.
상기 옥시에틸렌 구조를 갖는 화합물로서는, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌글리콜, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌글리콜, 폴리옥시에틸렌폴리옥시테트라메틸렌글리콜 등의 옥시에틸렌 구조를 갖는 폴리에테르폴리올을 사용할 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 강제적으로 물(B) 중에 분산하는 우레탄 수지를 얻을 때에 사용할 수 있는 유화제로서는, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌스티릴페닐에테르, 폴리옥시에틸렌소르비톨테트라올레에이트, 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌 공중합체 등의 비이온성 유화제; 올레산나트륨 등의 지방산염, 알킬황산에스테르염, 알킬벤젠설폰산염, 알킬설포숙신산염, 나프탈렌설폰산염, 폴리옥시에틸렌알킬황산염, 알칸설포네이트나트륨염, 알킬디페닐에테르설폰산나트륨염 등의 음이온성 유화제; 알킬아민염, 알킬트리메틸암모늄염, 알킬디메틸벤질암모늄염 등의 양이온성 유화제 등을 사용할 수 있다. 이들 유화제는 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 우레탄 수지(A)로서는, 한층 더 우수한 수분산안정성, 내가수분해성, 박리 강도, 즉박리성, 및, 내광성이 얻어지는 점에서, 음이온성기를 갖는 우레탄 수지, 및/또는, 비이온성기를 갖는 우레탄 수지를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 친수성기를 갖는 우레탄 수지를 제조하기 위해서 사용하는 원료의 사용량으로서는, 우레탄 수지(A)의 친수성기의 농도를 조정해서, 한층 더 우수한 수분산안정성, 내가수분해성, 박리 강도, 즉박리성, 및, 내광성이 얻어지는 점에서, 상기 우레탄 수지(A)를 구성하는 원료 중 0.01∼10질량%의 범위가 바람직하고, 0.1∼5질량%의 범위가 보다 바람직하다.
상기 폴리이소시아네이트(a1)로서는, 예를 들면, 페닐렌디이소시아네이트, 톨루엔디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐폴리이소시아네이트, 카르보디이미드화디페닐메탄폴리이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트; 헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트, 시클로헥산디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트, 다이머산디이소시아네이트, 노르보르넨디이소시아네이트 등의 지방족 또는 지환식 폴리이소시아네이트 등을 사용할 수 있다. 이들 폴리이소시아네이트는 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다. 이들 중에서도, 분자간력이 강하고, 한층 더 우수한 박리 강도가 얻어지고, 우레탄 수지(A)의 점도를 바람직한 범위로 조정하기 쉬운 점에서, 방향족 폴리이소시아네이트가 바람직하고, 톨루엔디이소시아네이트, 및/또는, 디페닐메탄디이소시아네이트가 보다 바람직하다.
상기 폴리올(a2)로서는, 예를 들면, 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리카보네이트폴리올, 다이머디올, 아크릴폴리올, 폴리부타디엔폴리올 등을 사용할 수 있다. 이들 폴리올은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다. 이들 중에서도, 수분산안정성, 내가수분해성, 박리 강도, 즉박리성, 및, 내광성을 한층 더 향상할 수 있는 점에서, 폴리에테르폴리올, 및/또는 폴리카보네이트폴리올이 바람직하고, 폴리테트라메틸렌글리콜, 및/또는, 폴리카보네이트폴리올이 보다 바람직하다.
상기 폴리올(a2)의 수 평균 분자량으로서는, 한층 더 우수한 박리 강도, 피막의 기계적 강도, 및, 내가수분해성이 얻어지는 점에서, 500∼10,000의 범위인 것이 바람직하고, 800∼5,000의 범위가 보다 바람직하다. 또, 상기 폴리올(a2)의 수 평균 분자량은, 겔·퍼미에이션·칼럼크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 값을 나타낸다.
상기 폴리올(a2)에는, 필요에 따라서, 쇄신장제(a3)(카르복시기 및 설포닐기를 갖지 않는 것이고, 분자량이 50 이상 500 미만인 것)를 병용해도 된다. 상기 쇄신장제로서는, 예를 들면, 수산기를 갖는 쇄신장제, 아미노기를 갖는 쇄신장제 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 수산기를 갖는 쇄신장제로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 헥사메틸렌글리콜, 사카로오스, 메틸렌글리콜, 글리세린, 소르비톨 등의 지방족 폴리올 화합물; 비스페놀A, 4,4'-디히드록시디페닐, 4,4'-디히드록시디페닐에테르, 4,4'-디히드록시디페닐설폰, 수소 첨가 비스페놀A, 하이드로퀴논 등의 방향족 폴리올 화합물; 물 등을 사용할 수 있다. 이들 쇄신장제는 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 아미노기를 갖는 쇄신장제로서는, 예를 들면, 에틸렌디아민, 1,2-프로판디아민, 1,6-헥사메틸렌디아민, 피페라진, 2-메틸피페라진, 2,5-디메틸피페라진, 이소포론디아민, 4,4'-디시클로헥실메탄디아민, 3,3'-디메틸-4,4'-디시클로헥실메탄디아민, 1,2-시클로헥산디아민, 1,4-시클로헥산디아민, 아미노에틸에탄올아민, 히드라진, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민 등을 사용할 수 있다. 이들 쇄신장제는 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 쇄신장제(a3)를 사용하는 경우의 사용량으로서는, 피막의 내구성을 한층 더 향상할 수 있는 점에서, 우레탄 수지(A)를 구성하는 각 원료의 합계 질량 중 0.5∼40질량%의 범위인 것이 바람직하고, 1∼20질량%의 범위가 보다 바람직하다.
상기 우레탄 수지(A)의 제조 방법으로서는, 예를 들면, 상기 친수성기를 갖는 우레탄 수지를 제조하기 위해서 사용하는 원료, 상기 방향족 폴리이소시아네이트(a1), 폴리올(a2), 및, 필요에 따라서 상기 쇄신장제(a3)를 일괄적으로 투입하여 반응시키는 방법 등을 들 수 있다. 이들 반응은, 예를 들면, 50∼100℃의 온도에서 3∼10시간 행하는 방법을 들 수 있다.
상기 폴리올(a2)과 상기 친수성기를 갖는 우레탄 수지를 제조하기 위해서 사용하는 원료, 그리고, 상기 쇄신장제(a3)를 사용하는 경우에는 그것이 갖는 수산기 및 아미노기의 합계와, 상기 방향족 폴리이소시아네이트(a1)가 갖는 이소시아네이트기의 몰비[(이소시아네이트기)/(수산기 및 아미노기의 합계)]로서는, 0.8∼1.2의 범위인 것이 바람직하고, 0.9∼1.1의 범위가 보다 바람직하다.
상기 우레탄 수지(A)를 제조할 때에는, 상기 우레탄 수지(A)에 잔존하는 이소시아네이트기를 실활시키는 것이 바람직하다. 상기 이소시아네이트기를 실활시키는 경우에는, 메탄올 등의 수산기를 갖는 알코올을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 알코올을 사용하는 경우의 사용량으로서는, 우레탄 수지(A) 100질량부에 대하여, 0.001∼10질량부의 범위인 것이 바람직하다.
또한, 상기 우레탄 수지(A)를 제조할 때에는, 유기 용제를 사용해도 된다. 상기 유기 용제로서는, 예를 들면, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤 화합물; 테트라히드로퓨란, 디옥산 등의 에테르 화합물; 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 아세트산에스테르 화합물; 아세토니트릴 등의 니트릴 화합물; 디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈 등의 아미드 화합물 등을 사용할 수 있다. 이들 유기 용매는 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다. 또, 상기 유기 용제는, 우레탄 수지 조성물을 얻을 때에는 증류법 등에 의해서 제거되는 것이 바람직하다.
상기 물(B)로서는, 예를 들면, 이온 교환수, 증류수, 수돗물 등을 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 불순물이 적은 이온 교환수를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 물(B)의 함유량으로서는, 작업성, 도공성, 및 보존안정성의 점에서, 우레탄 수지 수분산체 중 20∼90질량%의 범위인 것이 바람직하고, 40∼80질량%의 범위가 보다 바람직하다.
상기 가교제(C)로서는, 예를 들면, 카르보디이미드 가교제, 폴리이소시아네이트 가교제, 멜라민 가교제, 에폭시 가교제 등을 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 한층 더 우수한 스며들기 내성이 얻어지는 점에서, 폴리이소시아네이트 가교제가 바람직하다.
상기 가교제(C)의 사용량으로서는, 예를 들면, 상기 우레탄 수지(A) 100질량부에 대해서, 1∼15질량부의 범위를 들 수 있다.
본 발명의 우레탄 수지 수분산체는, 상기 우레탄 수지(A), 상기 물(B), 및, 상기 가교제(C)를 필수 성분으로서 함유하지만, 필요에 따라서 그 밖의 첨가제를 함유해도 된다.
상기 그 밖의 첨가제로서는, 예를 들면, 우레탄화 촉매, 중화제, 가교제, 실란커플링제, 증점제, 충전제, 틱소부여제, 점착부여제, 왁스, 열안정제, 내광안정제, 형광증백제, 발포제, 안료, 염료, 도전성 부여제, 대전방지제, 투습성 향상제, 발수제, 발유제, 중공 발포체, 난연제, 흡수제, 흡습제, 소취제, 정포제, 블로킹방지제, 가수분해방지제 등을 사용할 수 있다. 이들 첨가제는 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
이상, 본 발명의 우레탄 수지 수분산체는, 물을 함유하는 것이며, 환경 대응형의 것이다. 또한, 상기 우레탄 수지 수분산체는, 기포에 너무 스며들지 않고, 박리 강도, 및, 즉박리성이 우수한 것이다. 따라서, 상기 우레탄 수지 수분산체는, 합성 피혁의 접착층 형성 재료로서 호적(好適)하게 사용할 수 있다.
다음으로, 본 발명의 합성 피혁에 대하여 설명한다. 상기 합성 피혁은, 적어도, 기포(基布)(i), 접착층(ii), 표피층(iii)을 갖는 합성 피혁이고, 상기 접착층(ii)이, 상기 우레탄 수지 수분산체에 의해 형성된 것이다.
상기 기포(i)로서는, 예를 들면, 폴리에스테르 섬유, 폴리에틸렌 섬유, 나일론 섬유, 아크릴 섬유, 폴리우레탄 섬유, 아세테이트 섬유, 레이온 섬유, 폴리젖산 섬유, 면, 마, 견, 양모, 글래스 파이버, 탄소 섬유, 그들의 혼방 섬유 등에 의한 부직포, 직포, 편물(編物) 등을 사용할 수 있다.
상기 접착층(ii)의 두께로서는, 예를 들면, 30∼60㎛의 범위를 들 수 있다.
상기 표피층(iii)을 형성하는 재료로서는, 예를 들면, 공지의 수성 우레탄 수지, 용제계 우레탄 수지, 무용제 우레탄 수지, 수성 아크릴 수지, 실리콘 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리에스테르 수지 등을 사용할 수 있다. 이들 수지는 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 합성 피혁으로서는, 상기 층 이외에도, 필요에 따라서, 중간층, 습식 다공층, 표면 처리층 등을 마련해도 된다.
다음으로, 상기 합성 피혁의 제조 방법에 대하여 설명한다.
상기 합성 피혁의 제조 방법으로서는, (x) 상기 우레탄 수지 수분산체 중의 물을 건조하는 공정, (y) 건조물을 기포에 라미네이트하는 공정, 및, (z) 100∼150℃에서 추가로 가열하는 공정을 갖는 것이 바람직하다.
구체적으로는, 이형지 상에 표피층을 형성한 후에, (x) 상기 표피층 상에 상기 우레탄 수지 수분산체를 도공하고, 물을 건조하여, 드라이한 접착층을 형성하고, (y) 당해 접착층을 기포에 맞붙이고, 그 후, (z) 100∼150℃에서, 2∼30분간 가열하고, 상기 우레탄 수지(A)와 상기 가교제(C)를 완전 경화시켜서, 즉박리성이 우수한 합성 피혁을 얻을 수 있다. 상기 (z) 공정 후는, 필요에 따라서 에이징 공정을 마련해도 된다. 상기 에이징 공정에서는, 예를 들면, 열풍 건조, 열실린더 등을 사용하는 방법을 들 수 있다.
(실시예)
이하, 실시예를 사용해서, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
[합성예 1]
교반기, 환류 냉각관, 온도계 및 질소 취입관을 구비한 4구 플라스크에, 질소 기류 하, 폴리테트라메틸렌글리콜(수 평균 분자량 : 1,000) 500질량부, 15질량부, 메틸에틸케톤 428질량부를 더하고, 균일하게 혼합한 후, 톨루엔디이소시아네이트(이하 「TDI」로 약기한다) 117질량부를 더하고, 이어서 디부틸주석디라우레이트 0.1질량부를 더하고, 70℃에서 약 4시간 반응시켰다. 이어서, 1,3-부탄디올을 11질량부 더하고, 70℃에서 약 1시간 반응시키고 반응을 종료시켜서, 우레탄 폴리머의 메틸에틸케톤 용액을 얻었다. 이어서, 상기 방법에서 얻어진 우레탄 폴리머의 메틸에틸케톤 용액에 N,N-디메틸에탄올아민 10질량부를 더하여, 상기 우레탄 폴리머 중의 카르복시기를 중화한 후, 이온 교환수 964질량부를 더한 후, 메틸에틸케톤을 감압 하 증류 제거함에 의해서, 우레탄 수지 수분산체(U-1)(불휘발분; 40질량%, 중량 평균 분자량; 55,000)를 얻었다.
[합성예 2]
교반기, 환류 냉각관, 온도계 및 질소 취입관을 구비한 4구 플라스크에, 질소 기류 하, 메틸에틸케톤 3,281질량부 및 옥틸산제일주석 0.1질량부의 존재 하, 폴리카보네이트폴리올(닛폰폴리우레탄가부시키가이샤제 「닛포란980R」, 수 평균 분자량; 2,000) 1,000질량부와, DMPA 17질량부와, 에틸렌글리콜 47질량부와, 디페닐메탄디이소시아네이트(이하 「MDI」로 약기한다) 344질량부를 용액 점도가 20,000mPa·s에 달할 때까지 70℃에서 반응시킨 후, 메탄올 3질량부를 더하고 반응을 정지시켜서 우레탄 수지의 메틸에틸케톤 용액을 얻었다. 이 우레탄 수지 용액에, 폴리옥시에틸렌디스티렌화페닐에테르(Hydrophile-Lipophile Balance(이하, 「HLB」로 약기한다); 14, 옥시에틸렌기의 평균 부가 몰수; 10) 70질량부와, 트리에틸아민 13질량부를 혼합시킨 후에, 이온 교환수 800질량부를 더하여 전상유화시킴으로써 상기 우레탄 수지가 물에 분산한 유화액을 얻었다.
이어서, 상기 유화액으로부터 메틸에틸케톤을 증류 제거함에 의해서, 우레탄 수지 수분산체(U-2)(불휘발분; 40질량%, 중량 평균 분자량; 200,000)를 얻었다.
[합성예 3]
교반기, 환류 냉각관, 온도계 및 질소 취입관을 구비한 4구 플라스크에, 질소 기류 하, 폴리테트라메틸렌글리콜(수 평균 분자량 : 1,000) 500질량부, 15질량부, 메틸에틸케톤 428질량부를 더하고, 균일하게 혼합한 후, 톨루엔디이소시아네이트(이하 「TDI」로 약기한다) 117질량부를 더하고, 이어서 디부틸주석디라우레이트 0.1질량부를 더하고, 70℃에서 약 4시간 반응시켰다. 이어서, 1,3-부탄디올을 11질량부 더하고, 70℃에서 약 1시간 반응시키고 반응을 종료시켜서, 우레탄 폴리머의 메틸에틸케톤 용액을 얻었다. 이어서, 상기 방법에서 얻어진 우레탄 폴리머의 메틸에틸케톤 용액에 N,N-디메틸에탄올아민 10질량부를 더하여, 상기 우레탄 폴리머 중의 카르복시기를 중화한 후, 이온 교환수 964질량부를 더한 후, 메틸에틸케톤을 감압 하 증류 제거함에 의해서, 우레탄 수지 수분산체(U-3)(불휘발분; 40질량%, 중량 평균 분자량; 113,000)를 얻었다.
[실시예 1∼4, 및, 비교예 1∼3]
<합성 피혁의 제조>
표피층용의 수성 우레탄 수지 조성물(디아이씨가부시키가이샤제 「하이드란WLS-250」)을 100질량부, 수분산성 흑색 안료(디아이씨가부시키가이샤제 「다이락HS-9530」)를 10질량부, 회합형 증점제(디아이씨가부시키가이샤제 「하이드란 어시스터 T10」)를 1질량부로 이루어지는 배합액을 플랫 이형지(아지노모토가부시키가이샤제 「DN-TP-155T」) 상에 건조 후의 막두께가 30㎛로 되도록 도포하고, 70℃에서 2분간, 추가로 120℃에서 2분간 건조시켰다.
이어서, 표 1의 배합표에 나타내는 재료로 이루어지는 배합액을 고형분 막두께가 50㎛로 되도록 도포하고, 70℃에서 3분간 건조시켰다. T/R 기모포와 라미네이트한 후, 130℃, 10분의 조건에서 열처리하고, 이형지를 박리해서 합성 피혁을 얻었다.
[수 평균 분자량, 중량 평균 분자량의 측정 방법]
실시예 및 비교예에서 사용한 폴리올의 수 평균 분자량, 우레탄 수지의 중량 평균 분자량은, 겔·퍼미에이션·칼럼크로마토그래피(GPC)법에 의해, 하기의 조건에서 측정하여 얻어진 값을 나타낸다.
측정 장치 : 고속 GPC 장치(도소가부시키가이샤제 「HLC-8220GPC」)
칼럼 : 도소가부시키가이샤제의 하기의 칼럼을 직렬로 접속해서 사용했다.
「TSKgel G5000」(7.8㎜I.D.×30㎝)×1개
「TSKgel G4000」(7.8㎜I.D.×30㎝)×1개
「TSKgel G3000」(7.8㎜I.D.×30㎝)×1개
「TSKgel G2000」(7.8㎜I.D.×30㎝)×1개
검출기 : RI(시차 굴절계)
칼럼 온도 : 40℃
용리액 : 테트라히드로퓨란(THF)
유속 : 1.0mL/분
주입량 : 100μL(시료 농도 0.4질량%의 테트라히드로퓨란 용액)
표준 시료 : 하기의 표준 폴리스티렌을 사용해서 검량선을 작성했다.
(표준 폴리스티렌)
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 A-500」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 A-1000」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 A-2500」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 A-5000」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-1」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-2」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-4」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-10」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-20」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-40」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-80」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-128」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-288」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-550」
[우레탄 수지(A)의 점도의 측정 방법]
가교제를 포함하지 않는 우레탄 수지 수분산체의 건조물에 대하여, 레오미터(Anton-Paar사제 「MCR-302」)를 사용해서, 점도 측정을 하면서, 상온으로부터 150℃까지, 5℃/분의 온도 변화로 가열했다.
[박리 강도의 측정 방법]
실시예 및 비교예에서 얻어진 합성 피혁의 위에, 2.5㎝폭의 핫멜트 테이프(산가세이가부시키가이샤제 「BW-2」)를 재치(載置)하고, 150℃에서 3분간 가열하여, 접착했다. 핫멜트 테이프의 폭을 따라서 시료를 절단했다. 이 시료의 일부를 박리하고, 기재와 핫멜트 테이프를 척으로 끼워서 집고, 오토그래프(가부시키가이샤시마즈세이사쿠죠제 「AG-1」)에 의해 박리 강도를 측정하고, 1㎝폭으로 환산했다. 1kgf/㎝ 이상인 것은 박리 강도가 우수하다고 판단했다.
[즉박리성의 측정 방법]
합성 피혁을 제작한 직후에 표피층 상에 5엔 동전을 두고, 그 위로부터 1kg의 하중을 가해서, 하룻밤 정치한 후, 하중과 5엔 동전을 제거해서, 합성 피혁의 표면을 관찰하고, 이하와 같이 평가했다.
「T」; 5엔 동전의 모양이 확인되지 않음
「F」; 5엔 동전의 모양이 확인됨
[스며들기 내성의 평가 방법]
1. 전자현미경에 의한 평가
합성 피혁의 단면을 전자현미경(히타치하이테크놀로지가부시키가이샤제 주사형 전자현미경 「SU3500」, 배율; 200배)을 사용해서 관찰하고, 이하와 같이 평가했다.
「T」; 접착층을 갖고, 접착층의 일부가 기포에 스며들어 있음
「F」; 접착층이 모두 기포에 스며들어 있거나, 또는, 접착제층이 기포에 전혀 스며들어 있지 않음
2. 굴곡성에 의한 평가
합성 피혁을 굴곡성 시험기에서, 25℃, 10만회의 조건에서 굴곡 시험을 행하여, 이하와 같이 평가했다.
「T」; 합성 피혁에 손상이 없음
「F」; 합성 피혁이 파손되어 있음
[표 1]
Figure pct00001
표 1 중의 약어는 이하의 것이다.
「증점제 1」; 회합형 증점제(디아이씨가부시키가이샤제 「하이드란 어시스터 T10」)
「가교제 1」; 폴리이소시아네이트 가교제(디아이씨가부시키가이샤제 「하이드란 어시스터 C5」)
본 발명의 우레탄 수지 수분산체인 실시예 1∼4는, 기포에 너무 스며들지 않고, 박리 강도, 및, 즉박리성이 우수한 것을 알 수 있었다.
한편, 비교예 1은, 우레탄 수지(A)의 50℃에 있어서의 점도가, 본 발명에서 규정하는 범위를 밑도는 태양이지만, 우레탄 수지가 기포에 너무 스며들어 있고, 박리 강도가 불량이었다.
비교예 2는, 우레탄 수지(A)의 150℃에 있어서의 점도가, 본 발명에서 규정하는 범위를 웃도는 태양이지만, 우레탄 수지의 기포에의 스며들기가 부족하고, 박리 강도가 불량이었다.
비교예 3은, 우레탄 수지(A)의 우레탄 수지(A)의 150℃에 있어서의 점도가, 본 발명에서 규정하는 범위를 웃도는 태양이지만, 우레탄 수지의 기포에의 스며들기가 부족하고, 박리 강도가 불량이었다.

Claims (4)

  1. 우레탄 수지(A), 물(B), 가교제(C)를 함유하는 우레탄 수지 수분산체로서, 상기 우레탄 수지(A)의 50℃에 있어서의 점도가, 15,000∼34,000Pa·s의 범위이고, 100℃에 있어서의 점도가, 1,000∼10,000Pa·s의 범위이고, 150℃에 있어서의 점도가, 100∼1,300Pa·s의 범위인 것을 특징으로 하는 우레탄 수지 수분산체.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 우레탄 수지(A)가, 음이온성기를 갖는 우레탄 수지, 및/또는, 비이온성기를 갖는 우레탄 수지인 우레탄 수지 수분산체.
  3. 적어도, 기포(基布)(i), 접착층(ii), 표피층(iii)을 갖는 합성 피혁으로서, 상기 접착층(ii)이, 제1항 또는 제2항에 기재된 우레탄 수지 수분산체에 의해 형성된 것임을 특징으로 하는 합성 피혁.
  4. (x) 제1항 또는 제2항에 기재된 우레탄 수지 수분산체 중의 물을 건조하는 공정, (y) 건조물을 기포에 라미네이트하는 공정, 및, (z) 100∼150℃에서 추가로 가열하는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 합성 피혁의 제조 방법.
KR1020227013193A 2019-12-20 2020-10-15 우레탄 수지 수분산체, 합성 피혁, 및, 합성 피혁의 제조 방법 KR20220066139A (ko)

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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11293220A (ja) 1998-04-06 1999-10-26 Toyobo Co Ltd 熱硬化型ラミネート缶用接着剤組成物およびラミネート金属板および金属缶

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09169828A (ja) * 1995-12-19 1997-06-30 Mitsubishi Chem Corp 注型用ポリウレタンエラストマー組成物及びその成形品
TW200305587A (en) * 2002-03-19 2003-11-01 Rohm & Haas Urethane polymer compositions
JP4403684B2 (ja) * 2002-05-21 2010-01-27 Ｄｉｃ株式会社 合成皮革用水性ドライラミネート接着剤組成物及びそれを使用してなる合成皮革の製造方法
DE10308106A1 (de) * 2003-02-26 2004-09-09 Bayer Aktiengesellschaft Neue 2K-PUR-Systeme
JP4345335B2 (ja) * 2003-03-31 2009-10-14 東洋インキ製造株式会社 水性ポリウレタン樹脂および該樹脂を用いた印刷インキ
ITTO20110283A1 (it) * 2011-03-29 2012-09-30 Avio Spa Formulazioni polimeriche a reologia chimicamente regolabile per la fabbricazione di preimpregnati e articoli in materiale composito
KR101934662B1 (ko) * 2015-03-03 2019-01-02 디아이씨 가부시끼가이샤 피혁 모양 시트의 제조 방법
CN105482689B (zh) * 2016-01-20 2017-11-07 上海应用技术学院 可剥离蓝胶及其制备方法
EP3199344B1 (en) * 2016-02-01 2022-04-13 Henkel AG & Co. KGaA Electrical debonding of pu hot melt adhesives by use of conductive inks
WO2017169244A1 (ja) * 2016-04-01 2017-10-05 Dic株式会社 一液型水性樹脂組成物、及び、繊維積層体
WO2018100930A1 (ja) * 2016-12-01 2018-06-07 Dic株式会社 水性樹脂組成物、及び、繊維積層体
KR102168393B1 (ko) * 2016-12-12 2020-10-21 디아이씨 가부시끼가이샤 수성 우레탄 수지 조성물, 및, 합성 피혁
EP3666970A4 (en) * 2017-09-19 2021-05-12 DIC Corporation SYNTHETIC LEATHER
WO2019235125A1 (ja) * 2018-06-07 2019-12-12 Dic株式会社 合成皮革

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11293220A (ja) 1998-04-06 1999-10-26 Toyobo Co Ltd 熱硬化型ラミネート缶用接着剤組成物およびラミネート金属板および金属缶

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