JP2016166355A - 白色ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

【課題】ＬＥＤの構成部材を劣化させず、高い反射性と隠蔽性を持ち、取扱性が良好な白色ポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】ポリエステル樹脂、二酸化チタンおよび炭酸カルシウムを含有する白色層（Ａ層）を有する白色ポリエステルフィルムであって、Ａ層中にポリエステル樹脂をＡ層に対し５０重量％以上８０重量％未満、二酸化チタンをＡ層に対し１重量％以上４９重量％未満、炭酸カルシウムをＡ層に対し１重量％以上４９重量％未満含有し、Ａ層中の炭酸カルシウムと二酸化チタンの合計がＡ層に対し２０重量％以上〜５０重量％未満である、白色ポリエステルフィルム。【選択図】なし

Description

本発明は、ポリエステルフィルムに関するものであり、液晶ディスプレイのバックライトユニットなどとして好適に用いられる白色ポリエステルフィルムに関するものである。

近年、液晶ディスプレイを利用した用途の拡大はめざましく、奥行き１５０ｍｍ以下の薄型で、かつ２６ｉｎｃｈ以上の大画面用の液晶テレビ用途においては、消費電力量が小さく高出力化が可能なＬＥＤ光源を使用する方式が用いられ始め、光源を側面もしくは正面に配置させた薄型化に有利な方式を採用している。また、液晶表示装置以外にも照明器具、照明看板など、多くの分野でＬＥＤ光源が使用されている。ＬＥＤ光源を使用した器具の多くは光を効率的に利用するために反射板が使用される。

そのようなＬＥＤは近年の発熱量アップ、青色光の取り出し効率の改善という要求に対して、経時で黄変を起こす懸念のあったエポキシ樹脂に代わりシリコーン樹脂が封止材として使用されてきている。シリコーン樹脂はエポキシ樹脂に比べて高価ではあるが熱による変色は少ない。シリコーン自体は熱による変色も少なく有効な解決手段であるが、気体の透過率が高いというデメリットがある。水分に関してはシリコーンにイオン性不純物が少なく、かつ接着性に優れることから腐食を起こすことはないが、硫黄および硫化物は容易にシリコーンを透過し、ＬＥＤ内の銀メッキ基板と反応し黒色化を起こすという問題がある。

そのためにＬＥＤ光源を使用する機器に使われる他の部材、例えば反射板、拡散板、プリズムシートに対して、使用環境により硫黄および硫化物を含んだガスを発生させないことが求められてきている。

一方、反射板は輝度向上のためにより一層優れた光反射性能（単に「反射性」ともいう）が求められるようになってきている。フィルムに優れた光反射性能を発現させる方法としては、マトリクス樹脂に非相溶な樹脂を加えてシート状に成形しこれを延伸する過程で前記非相溶な樹脂の非相溶性を利用してフィルム内部に空隙を多数形成せしめてその空隙を利用して光反射せしめる方法、フィルム中に白色の無機粒子を含有せしめて粒子を利用して光反射せしめる方法、無機粒子をマトリクス樹脂に加えてシート状に延伸し無機粒子とマトリクス樹脂界面に空隙を多数形成せしめ、その空隙を利用して光反射せしめる方法、マトリクス樹脂中に発泡剤を含有せしめ、シート状に成形する際にあるいは成形した後に発泡させて発生した空隙を利用して光反射せしめる方法あるいはそれらを組み合わせた方法などの方法が知られている。例えば、硫酸バリウム粒子は微細な空隙を形成し易くまた隠蔽性にも優れることからこれをポリエステルに含有せしめた反射板は好ましく用いられている（特許文献１〜３参照）。

硫酸バリウム粒子は硫酸塩であるため、ごくわずかに電離する硫酸イオン、あるいは生産される際に残存する硫黄由来の不純物を完全になくすことは非常に困難である。硫酸バリウム粒子を用いた反射板は高い反射性と隠蔽性を持ち、取扱性に優れているが、硫酸イオンや不純物によるＬＥＤの劣化などの不具合が生じる場合があった。

特開２０００−０３７８３５号公報 特開２００５−１２５７００号公報 特開２００６−０１５６７４号公報

本発明の課題は上記した問題点を解消することにある。すなわち、ＬＥＤの構成部材を劣化させず、高い反射性と隠蔽性を持ち、取扱性が良好な白色ポリエステルフィルムが必要とされる。

本発明者らは、係る課題について鋭意検討した結果、以下の構成を有する。
（１）ポリエステル樹脂、二酸化チタンおよび炭酸カルシウムを含有する白色層（Ａ層）を有する白色ポリエステルフィルムであって、Ａ層中にポリエステル樹脂をＡ層に対し５０重量％以上８０重量％未満、二酸化チタンをＡ層に対し１重量％以上４９重量％未満、炭酸カルシウムをＡ層に対し１重量％以上４９重量％未満含有し、Ａ層中の炭酸カルシウムと二酸化チタンの合計がＡ層に対し２０重量％以上５０重量％未満である、白色ポリエステルフィルム
（２）比重が０．５〜１．０の白色ポリエステルフィルムであり、以下の（式１）を満たす、白色層（Ａ層）とＡ層の少なくとも一方に積層された表層（Ｂ層）を有する（１）に記載の白色ポリエステルフィルム
１．２＜｛Ｂ層の比重｝／｛Ａ層の比重｝＜２．０ （式１）
（３）Ａ層を構成するポリエステル樹脂のカルボン酸末端基量が１０〜３０ｅｑ／ｔである（１）あるいは（２）に記載の白色ポリエステルフィルム
（４）Ａ層を構成するポリエステル樹脂が、全カルボン酸成分のうち、５〜２０モル％がイソフタル酸残基である（１）〜（３）のいずれかに記載の白色ポリエステルフィルム。
（５）Ａ層を構成するポリエステル樹脂が、ジカルボン酸とジオールが重合したポリエステルが主成分であり、全ジオール成分のうち、５〜６０モル％が１，４−シクロヘキサンジメタノール残基である（１）〜（４）のいずれかに記載の白色ポリエステルフィルム。
（６）ポリエステル樹脂、二酸化チタンおよび炭酸カルシウムを含有する白色層（Ａ層）を有する白色ポリエステルフィルムであって、実質的に硫酸塩および硫化物を含有しない（１）〜（５）のいずれかに記載の白色ポリエステルフィルム。
（７）フィルムの厚みが１５０μｍ以下であり、全光線透過率が３．０％未満である（１）〜（６）のいずれかに記載の白色ポリエステルフィルム。
（８）液晶反射板に用いられることを特徴とする（１）〜（７）のいずれかに記載の白色ポリエステルフィルム。
（９）ＬＥＤ照明ユニットに使用される（１）〜（７）のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
（１０）ＬＥＤバックライトユニットに使用される（１）〜（７）のいずれかに記載の白色ポリエステルフィルム。
（１１）直下型ＬＥＤバックライトユニットに使用される（１）〜（７）のいずれかに記載の白色ポリエステルフィルム。

本発明によれば、ＬＥＤの構成部材を劣化させず、高い反射性と隠蔽性を持ち、取扱性が良好な、液晶ディスプレイのバックライトユニットなどとして好適に用いられる白色ポリエステルフィルムを提供できる。

本発明者らは、係る課題について鋭意検討した結果、光の有効利用においては反射板として無機粒子を含有するものを用いることが有効であるものの、無機粒子に由来すると思われる気体がＬＥＤ光源の寿命に大きな影響を及ぼすことを究明し、本発明をなすに到った。 硫酸バリウムのような硫酸塩や硫化亜鉛のような硫化物は、ごくわずかに電離する硫酸イオン、あるいは生産される際に残存する硫黄由来の不純物を完全になくすことは非常に困難である。硫酸バリウム粒子を用いた反射板は、高い反射性と隠蔽性を持ち、取扱性も良好であるが、ＬＥＤの構成部材を劣化させる場合があった。

本発明者らが鋭意検討したところによれば、二酸化チタンと炭酸カルシウムを用いることでＬＥＤの構成部材を劣化させず、高い反射性と隠蔽性を持ち、取扱性が良好な白色ポリエステルフィルムが得られることを見出したものである。

〔フィルムの構成〕
本発明の白色ポリエステルフィルムは、ポリエステル樹脂、二酸化チタンおよび炭酸カルシウムを含有する白色層（Ａ層）を有する白色ポリエステルフィルムであって、Ａ層中にポリエステル樹脂をＡ層に対し５０重量％以上８０重量％未満含有している必要がある。より好ましくは、５５重量％以上６５重量％未満である。５０重量％未満であると、フィルムの機械強度、耐熱性、製膜性が劣る場合があり好ましくない。また、８０重量％以上であると、十分な量の二酸化チタンと炭酸カルシウムを含有させることができず、好ましくない。

ここで、本発明におけるポリエステルとは、主鎖中の主要な結合をエステル結合とする高分子化合物の総称であって、通常、ジカルボン酸成分とグリコール成分を重縮合反応させることによって得ることができる。ジカルボン酸成分としては、例えば、芳香族ジカルボン酸では、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル酸、ジフェン酸およびそのエステル誘導体が挙げられ、また脂肪族ジカルボン酸では、アジピン酸、セバシン酸、ドデカジオン酸、エイコ酸、ダイマー酸およびそのエステル誘導体が、脂環族ジカルボン酸では、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及びそのエステル誘導体が挙げられ、また、ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラメチレングリコールやポリエチレングリコール、およびポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルなどが代表例として挙げられる。これらはそれぞれ１種だけであっても２種以上用いられるものであっても良い。フィルムの機械強度、耐熱性、製造コストなどを加味すると、本発明に用いるポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を基本構成とすることが好ましい。この場合の基本構成とは、ポリエステル樹脂のうち４０モル％以上がエチレンテレフタレート単位であるという意味である。

本発明の白色ポリエステルフィルムは、ポリエステル樹脂、二酸化チタンおよび炭酸カルシウムを含有する白色層（Ａ層）を有する白色ポリエステルフィルムであって、Ａ層中に二酸化チタンをＡ層に対し１重量％以上４９重量％未満含有している必要がある。より好ましくは５重量％以上４０重量％未満、さらに好ましくは１０重量％以上３５重量％未満である。もっとも好ましくは、１５重量％以上２５重量％未満である。二酸化チタンが１重量％より少ないと二酸化チタンによる反射性、隠蔽性が十分に発揮されない場合があり好ましくない。また、４９重量％より多い場合、生産性の低下につながる場合があり好ましくない。

二酸化チタンは、結晶型として、ルチル型、アナターゼ型、ブルッカイト型が知られており、中でも優れた白色度と光反射性および隠蔽性を持つルチル型二酸化チタンが好ましい。さらに、二酸化チタンの中でも純度の高い高純度二酸化チタンを用いるのが特に好ましい。ここで、高純度二酸化チタンとは、可視光に対する光吸収能が小さい二酸化チタン、すなわち、バナジウム、鉄、ニオブ、銅、マンガン等の着色元素の含有量が少ないものの意である。高純度二酸化チタンとしては、例えば塩素法プロセスにより製造されるものを挙げることができる。塩素法プロセスでは、二酸化チタンを主成分とするルチル鉱を１０００℃程度の高温炉で塩素ガスと反応させて、まず、四塩化チタンを生成させる。次いで、この四塩化チタンを酸素で燃焼することにより、高純度二酸化チタンを得ることができる。なお、二酸化チタンの工業的な製造方法としては硫酸法プロセスもあるが、この方法によって得られる二酸化チタンには、バナジウム、鉄、銅、マンガン、ニオブ等の着色元素が多く含まれるので、可視光に対する光吸収能が大きくなる。従って、硫酸法プロセスでは高純度二酸化チタンは得られ難い。

二酸化チタンは、光触媒作用によって樹脂を劣化させる可能性があることから、その表面が二酸化ケイ素および／またはアルミナで被覆処理されていることが好ましい。表面を二酸化ケイ素やアルミナのような不活性無機酸化物で被覆処理することにより、二酸化チタンの光触媒活性を抑制することができる。また、二酸化ケイ素および／またはアルミナで被覆処理されていれば、酸化亜鉛や、他のアルミニウム、ケイ素、ジルコニウム、スズ、チタニウム、アンチモンなどの酸化物、水酸化物、水和酸化物などが被覆処理剤として含まれていても良い。そのような二酸化チタンを得る方法としては特に限定されたものではなく、公知の方法で得られた二酸化チタン粒子を使用することができる。

また、二酸化チタンの樹脂への分散性を向上させるために、適切な表面処理剤を用いて表面処理してもよい。例えば、多価アルコール、アルカノールアミンまたはその誘導体、有機ケイ素化合物、高級脂肪酸またはその金属塩などが挙げられる。具体的には、例えば、多価アルコールとしては、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。アルカノールアミンとしては、トリエチルアミンなどが挙げられる。有機ケイ素化合物としては、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどのポリシロキサン類、ヘキシルトリメトキシシランなどのアルキルシラン類、アミノシラン、ビニルシランなどのシランカップリング剤などのオルガノシラン類などが挙げられる。高級脂肪酸としては、ステアリン酸などが、高級脂肪酸の金属塩としてはステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛などが挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。

本発明の二酸化チタンは、二酸化ケイ素および／またはアルミナによる被覆処理とともに、有機化合物を１種以上組み合わせて表面処理した二酸化チタンがより好ましい。具体的な好ましい態様としては、有機化合物として多価アルコールを用いて表面処理した二酸化チタン、ポリシロキサン類を用いて表面処理した二酸化チタンなどが挙げられる。これら有機化合物を各１種以上組み合わせて表面処理した二酸化チタンは、公知の方法により製造することも可能であり、また市販品を用いることも可能である。

二酸化チタンの粒径（数平均粒径）は、０．０５〜５μｍであることが好ましい。より好ましくは０．０７〜３μｍであり、さらに好ましくは、０．１μｍ〜２μｍである。粒径が０．０５μｍより小さい場合、二酸化チタンが凝集しやすくなる場合があり、好ましくない。また、５μｍより大きい場合、生産性が低下する場合があり好ましくない。ここで、数平均粒径は走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で倍率１００００倍にて、樹脂（フィルム）に添加する前の各粒子について、１００個ずつ任意に粒子径の測定をし、平均粒径を求めた値をいう。（粒子が球状でない場合には、最も形状の近い楕円に近似し、その楕円の（長径＋短径）／２にて求める）。

本発明の白色ポリエステルフィルムは、ポリエステル樹脂、二酸化チタンおよび炭酸カルシウムを含有する白色層（Ａ層）を有する白色ポリエステルフィルムであって、Ａ層中に炭酸カルシウムをＡ層に対し１重量％以上４９重量％未満含有している必要がある。より好ましくは５重量％以上４０重量％未満、さらに好ましくは１０重量％以上３５重量％未満である。もっとも好ましくは、２０重量％以上３５重量％未満である。本発明の白色ポリエステルフィルムは、無機核剤を基点として、微細な気泡を形成することにより、界面での光反射を利用して高い反射性能を有することができる。無機核剤は、ポリエステル中での分散性、光反射性、隠蔽性の観点から、炭酸カルシウムである必要がある。無機核剤は、炭酸カルシウムに加えて、二酸化チタン、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、リン酸カルシウム、マイカ、雲母チタン、タルク、クレー、カオリン、フッ化リチウム、フッ化カルシウム等を含んでいてもよい。これらの無機粒子は単独でも２種以上を併用してもよい。また、該無機粒子は多孔質や中空多孔質等の形態であってもよく、さらには本発明の効果を阻害しない範囲内において、樹脂に対する分散性を向上させるために、表面処理が施されていてもよい。

Ａ層中の炭酸カルシウムが１重量％より少ない場合、反射性能が不十分な場合があり好ましくない。また、４９重量％より多い場合、生産性の低下につながる場合があり好ましくない。
本発明の白色ポリエステルフィルムに炭酸カルシウムを用いる場合、天然品、合成品のいずれであってもよく、またその結晶形態としてはカルサイト、アラゴナイト、バテライトなどいずれであってもよいが、フィルムの白色性、隠蔽性の点から天然品が好ましく、結晶形態としてはカルサイトが好ましい。また、他の金属化合物、例えば、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素等が含まれていてもよい。

本発明に用いる炭酸カルシウムは、多孔質や中空多孔質等の形態であってもよく、さらには微細な気泡の形成をより促進せしめるための表面処理や、樹脂に対する分散性を良くするための表面処理が施されたものを用いてもよい。

本発明に用いる炭酸カルシウムは、樹脂に対する分散性、ポリエステルの加水分解抑制などの観点から、多価カルボン酸化合物、リン化合物、シランカップリング剤などで表面処理されていることが好ましい。本発明において使用する多価カルボン酸化合物としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの芳香族カルボン酸、セバシン酸、アゼライン酸、スベリン酸、ピメリン酸、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸などの飽和ジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和ジカルボン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸とメタクリル酸の共重合体およびこれらの金属塩、アンモニウム塩ならびにアルキルエステルやグリコールエステルが挙げられる。カルサイト型炭酸カルシウム粒子とポリエステルとの親和性および粒子分散性の観点からポリアクリル酸とその誘導体の共重合物およびその金属塩が特に好ましい。リン化合物としては、リン酸、亜リン酸、ホスフィン酸、ホスホン酸およびそれらの誘導体などがあげられる。具体的にはリン酸、亜リン酸、リン酸トリメチルエステル、リン酸トリブチルエステル、リン酸トリフェニルエステル、リン酸モノあるいはジメチルエステル、ジメチルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸、フェニルホスホン酸ジメチルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステルなど、またリン酸カルシウム、リン酸ナトリウム、リン酸マグネシウム、リン酸マンガン等のリン酸金属塩類、さらにはリン酸アンモニウム等のリン化合物を挙げることができる。シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビス−（３−〔トリエトキシシリル〕−プロピル）−テトラサルファン（ＴＥＳＰＴ）、ビス−（３−〔トリエトキシシリル〕−プロピル）−ジサルファンなどを挙げることができる。特に、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランや２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランに代表されるエポキシシランを用いることが好ましい。

これらの表面処理を施す方法としては、特に限定されず、公知の技術を用いることができる。

本発明の白色ポリエステルフィルムに含有される炭酸カルシウムの粒径（数平均粒径）は、０．０５〜５μｍであることが好ましい。粒径が０．０５μｍより小さい場合、凝集しやすくなる場合があり、好ましくない。また、５μｍより大きい場合、生産性が低下する場合があり好ましくない。ここで、数平均粒径は走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で倍率１００００倍にて、樹脂（フィルム）に添加する前の各粒子について、１００個ずつ任意に粒子径の測定をし、平均粒径を求めた値をいう（粒子が球状でない場合には、最も形状の近い楕円に近似し、その楕円の（長径＋短径）／２にて求める）。

本発明の白色ポリエステルフィルムは、Ａ層中の炭酸カルシウムと二酸化チタンの合計がＡ層に対し２０重量％以上５０重量％未満である必要がある。より好ましくは、３５重量％より大きく４５重量％未満である。Ａ層中の炭酸カルシウムと二酸化チタンを上記の範囲とすることで、反射性と隠蔽性のバランスに優れた白色ポリエステルフィルムとできる。Ａ層中の二酸化チタンと炭酸カルシウムの合計がＡ層に対し２０重量％以下であると、十分な反射率や隠蔽性が得られない場合があり好ましくない。また、Ａ層中の二酸化チタンと炭酸カルシウムの合計がＡ層に対し５０重量％以上になると、フィルムの製膜性が不十分になるため好ましくない。Ａ層中に二酸化チタンと炭酸カルシウムを合わせて２０重量％より多く含有させるためには、上記のような二酸化チタンと炭酸カルシウムを使用することが好ましい。二酸化チタンと炭酸カルシウムの粒径を上記の範囲とすることで、凝集物、あるいは粗大粒子を起点としたフィルム破れを抑制することができる。また、二酸化チタンと炭酸カルシウムは表面積の大きさゆえに含水率が高く、多量に添加すると押出時にポリエステルの加水分解が起こる場合がある。また、二酸化チタンは表面に電荷を帯びやすく、異なる種類の無機粒子との相互作用により凝集物を形成しやすい場合がある。二酸化チタンと炭酸カルシウムを使用した上で、フィルムへの含有量を多くすることは、上記のように、二酸化チタンと炭酸カルシウムにそれぞれ適した表面処理を施し、下記のようなポリエステル樹脂を特定の範囲で用いることで達成できる。二酸化チタンと炭酸カルシウムの含有量を測定する方法としては、特に限定されず、公知の技術を用いることができる。例えば、白金るつぼに秤量し、硫酸を添加し、ホットプレートとバーナーを用いて炭化処理を行い、さらに電気炉にて５５０℃、２時間加熱を行い、灰化処理を行う。得られた灰化物に炭酸ナトリウム−ほう酸の混合融剤を加え、バーナーで加熱して融解処理を行い、放冷後、希硝酸と過酸化水素水を添加して、溶解させたものを試料溶液とし、ＩＣＰ発光分析装置(パーキンエルマー社製 ＯＰＴＩＭＡ ４３００ ＤＶ)に導入し、無機元素の定量を行う方法や、トリフルオロ酢酸や１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロー２−プロパノール、ｏ―クロロフェノールなどが用いてポリエステル樹脂を溶解し、残渣を遠心分離して定量する方法など、その他の方法を用いることができる。 本発明で用いられるポリエステル樹脂は、延伸性や製膜安定性の観点から、共重合成分を含有していることが好ましい。共重合成分としては、ジカルボン酸成分やジオール成分が挙げられる。ジカルボン酸成分としては、例えば、芳香族ジカルボン酸では、２，６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル酸、ジフェン酸およびそのエステル誘導体が挙げられ、また脂肪族ジカルボン酸では、アジピン酸、セバシン酸、ドデカジオン酸、エイコ酸、ダイマー酸およびそのエステル誘導体が、脂環族ジカルボン酸では、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及びそのエステル誘導体が挙げられ、また多官能酸では、トリメリット酸、ピロメリット酸およびそのエステル誘導体が代表例として挙げられる。これらジカルボン酸成分においては、２，６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸が好ましいが、中でもイソフタル酸が延伸性や製膜安定性が優れているため特に好ましい。本発明の白色ポリエステルフィルムは、全ジカルボン酸成分のうち、３〜２０モル％がイソフタル酸残基であることが好ましい。より好ましくは４〜１５モル％、さらに好ましくは５〜１２モル％である。イソフタル酸を共重合成分として含有することで製膜時のフィルム破れを抑制し、製膜安定性を高めることができる。共重合成分を導入する方法としては、原料であるポリエステルペレットの重合時に共重合成分を添加し、あらかじめ共重合成分が重合されたペレットとして用いても良いし、また、例えば、ポリブチレンテレフタレートのように単独で重合されたペレットとポリエチレンテレフタレートペレットの混合物を押出し機に供給し、溶融時にエステル交換反応によって共重合化する方法を用いても良い。イソフタル酸残基の割合を上記の範囲とする方法としては特に限定されないが、ジカルボン酸成分としてイソフタル酸を共重合したイソフタル酸共重合ＰＥＴとして添加する方法、イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）として添加する方法、イソフタル酸共重合ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートとして添加する方法などが挙げられる。ジオール成分としては、例えば、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、テトラメチレングリコールやポリエチレングリコール、およびポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルなどが代表例として挙げられる。また、これらの共重合成分は、１種類のみ使用しても良いし、複数種類を組み合わせて使用しても良い。これらジオール酸成分においては、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールを用いることが好ましい。中でも、１，４−シクロヘキサンジメタノールは分子が嵩高いため、エステル結合のカルボニル基が水分子の求核攻撃をうけにくくなり、加水分解しにくいため好ましい。本発明の白色ポリエステルフィルムは、全ジオール成分のうち、５〜６０モル％が１，４−シクロヘキサンジメタノール残基であることが好ましい。より好ましくは９〜５５モル％であり、さらに好ましくは１２〜４０モル％である。１，４−シクロヘキサンジメタノール残基が５モル％より少ないと、ポリエステルの耐加水分解性が低下する場合があり好ましくない。また、６０モル％より多いと、製膜性が低下する場合があり好ましくない。１，４−シクロヘキサンジメタノール残基の割合を上記の範囲とする方法としては特に限定されないが、ジオール成分として１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合したＣＨＤＭ共重合ＰＥＴとして添加する方法、ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレートとして添加する方法、イソフタル酸共重合ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレートとして添加する方法などが挙げられる。例えば、二酸化チタン粒子あるいは炭酸カルシウム粒子のマスターペレットを、ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレートを使用して作成することができる。二酸化チタン粒子と炭酸カルシウム粒子は凝集物を形成しやすいが、二酸化チタン粒子と炭酸カルシウム粒子のいずれかをポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレートを使用してマスターペレット化し、もう一方の粒子を、ポリエチレンテレフタレートを用いてマスターペレット化すると、凝集を抑制することができる。

共重合成分の割合を求める手法としては、特に限定されないが、複数の分析手法を組み合わせる手法が考えられる。ＩＲ（赤外分光法）、１Ｈ−ＮＭＲや１３Ｃ−ＮＭＲにより分析する手法、塩酸などを用いて加水分解したのち、ガスクロマトグラフィーにより定量する手法などが考えられる。

本発明の白色ポリエステルフィルムは、カルボン酸末端基量が１０〜３０当量／トンであることが好ましい。ポリエステルは、エステル結合のカルボニル基が水分子の求核攻撃をうけて加水分解され、分子鎖が切断される。分子鎖が短くなると、結晶化が起こりやすく、延伸時に破れる場合がある。カルボン酸末端基量が３０当量／トンより多いと、分子鎖が短いため製膜安定性が低下する場合があり好ましくない。また、カルボン酸末端基量が１０当量／トンより少ないと、延伸時の応力が高くなり製膜性が悪化する場合があり好ましくない。カルボン酸末端基量をかかる範囲とする方法は特に限定されないが、例えばポリエステルを融点Ｔｍ−３０℃以下、Ｔｍ−６０℃以上、真空度０．３Ｔｏｒｒ以下で固相重合することによりカルボン酸末端基量を減らす方法、上記に記載の無機粒子の表面処理を施すことで、押出時の加水分解を抑制する方法、無機粒子を加水分解しにくいポリエステルとともに投入することで加水分解を抑制する方法、あるいはこれらを組み合わせる方法などが挙げられる。加水分解しにくいポリエステルとしては、ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＨＴ）や、そのイソフタル酸共重合体（ＰＣＨＴ／Ｉ）などが好ましく用いられる。

本発明の白色ポリエステルフィルムは、比重が０．５〜１．０であることが好ましい。より好ましくは０．６〜０．９５、より好ましくは０．７〜０．９である。比重が１．０より高いと、気泡含有構造に由来する反射性が不十分となることがある。比重が０．５より低くなると、フィルムの剛性が低下し、取り扱い性が悪くなるため好ましくない。比重を上記の範囲とする方法は特に限定されないが、樹脂に無機粒子を添加し、それを一軸または二軸延伸することにより微細な気泡を発生させる方法が好ましい。例えば、本発明の白色ポリエステルフィルムがポリエステル樹脂、二酸化チタンおよび炭酸カルシウムを含有する白色層（Ａ層）のみからなる単一層構成であれば、上記のような炭酸カルシウムをＡ層中に１重量％以上含有し、特定の条件で延伸することにより、比重がかかる範囲となる白色ポリエステルフィルムを得ることができる。

本発明の白色ポリエステルフィルムは、単一層からなるフィルムでも、複数の層からなるフィルムでもかまわないが、少なくとも２層から成り、ポリエステル樹脂、二酸化チタンおよび炭酸カルシウムを含有する白色層（Ａ層）の少なくとも一方に、表層（Ｂ層）が積層した構成が好ましい。例えば、Ａ／Ｂの２層構成であってもよく、Ｂ／Ａ／Ｂの３層構成、あるいは４層以上の構成であってもよいが、製膜上の容易さと剛性度を考慮すると３層構成が好ましい。

２層以上の構成である場合、全Ａ層合計と全Ｂ層合計の積層比率は、重量比で１／１８＜Ｂ層／Ａ層＜１／２となることが好ましい。上記のような積層構成と重量比とすることで、本発明の白色ポリエステルフィルムが２層以上の構成であっても比重を０．５〜１．０とすることができる。表層の積層比が大きくなると、比重をかかる範囲とすることが困難になるだけでなく、反射性能や隠蔽性が低下する場合があり好ましくない。

本発明の白色ポリエステルフィルムは、少なくとも２層から成り、Ａ層が（式１）を満たし、Ａ層の少なくとも一方に積層された表層（Ｂ層）を有する構成が好ましい。
１．２＜｛表層（Ｂ層）の比重｝／｛白色層（Ａ層）の比重｝＜２．０ （式１）
フィルムの剛性度は比重と相関して向上するが、（式１）を満たす表層（Ｂ層）を白色層（Ａ層）の少なくとも一方に積層することにより、比重が低くとも高剛性度を得ることができる場合がある。｛表層の比重｝／｛白色層の比重｝が２．０以上となると、比重差が大きいことにより界面での剥離やフィルム折れが生じやすく好ましくない。また、｛表層の比重｝／｛白色層の比重｝が１．２以下であると、気泡が十分に形成されていないため反射性能が低かったり、フィルム全体の比重が低くなっているため剛性度が低く、取扱性が悪化したりする場合がある。Ａ層とＢ層の比重が（式１）を満たすようにする方法としては、特に限定されないが、Ｂ層中に炭酸カルシウムをＢ層の重量に対し１重量％以上１０重量％未満含有する方法があげられる。より好ましくは３重量％以上８重量％未満である。Ｂ層中の炭酸カルシウムが１重量%未満であれば、Ｂ層の比重が（Ｂ層の比重）／（Ａ層の比重）≧２．０となる場合があり好ましくない。また、Ｂ層中の炭酸カルシウムが１０重量％以上であると、（Ｂ層の比重）／（Ａ層の比重）≦１．２となる場合があり好ましくない。白色層（Ａ層）と表層（Ｂ層）は共押出し法により製膜ライン中で一挙に積層された後に、２軸方向に延伸されることが好ましい。さらに、必要に応じて、再縦延伸および／または再横延伸を行ってもよい。

本発明の白色ポリエステルフィルムはポリエステル樹脂、二酸化チタンおよび炭酸カルシウムを含有する白色層（Ａ層）を有する白色ポリエステルフィルムであって、実質的に硫酸塩および硫化物を含有しないことが好ましい。実質的に硫酸塩および硫化物を含有しないことで、硫酸イオンや硫黄由来の不純物によるＬＥＤやその他の構成部材の劣化などの不具合をなくすことができる。ここで実質的に含有しないというのは、フィルム中に含有している硫酸塩および硫化物が１重量％未満ということである。より好ましくは１００ｐｐｍ未満であり、さらに好ましくは１ｐｐｍ未満である。硫酸塩および硫化物の含有量を求める手法としては、特に限定されないが、ＴＯＦ−ＳＩＭＳ（飛行時間型二次イオン質量分析法）や、ＩＲ（赤外分光法）、ガスクロマトグラフィー、などを組み合わせる方法が考えられる。

本発明の白色ポリエステルフィルムの全厚みは７０μｍ以上４００μｍ以下であり、好ましくは９０μｍ以上３８０μｍ以下である。白色ポリエステルフィルムの全厚みが７０μｍ未満であると反射率が不足したり、また剛性度が低下したりするため好ましくない。また、上限は特に制限する必要はないが、４００μｍを超えるとこれ以上厚くしても反射性能の上昇が望めず、コストも高くなり好ましくない。

本発明の白色ポリエステルフィルムは、厚みが１５０μｍ以下であり、全光線透過率が３．０％未満であることが好ましい。より好ましくは、２．５％未満、さらに好ましくは２．０％未満である。通常、反射板は厚みが大きいほど反射性能が向上し、全光線透過率が低下する。比較的薄いフィルムで低い全光線透過率を達成することにより、反射板の低コスト化、ディスプレイの薄型化に寄与できる。本発明の白色ポリエステルフィルムが１５０μｍ以下で全光線透過率を２．５％未満とする方法は特に限定されないが、例えば本発明の白色ポリエステルフィルムにおける二酸化チタンの含有量を５重量％以上とすることで全光線透過率がかかる範囲となる白色ポリエステルフィルムを得られる。

また、本発明の白色ポリエステルフィルムに、易接着性や帯電防止性等を付与するために、周知の技術を用いて種々の塗液を塗布したり、耐衝撃性を高めるためにハードコート層などを設けたりしても良く、さらに必要に応じて本発明の効果が損なわれない量での適宜な添加剤、例えば、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、有機系の易滑剤、有機系微粒子、充填剤、核剤、染料、分散剤、カップリング剤等が配合されていてもよい。

本発明の白色ポリエステルフィルムは、やその他の構成部材の劣化が少なく、高い反射性と隠蔽性を持ち、取扱性が良好なため液晶ディスプレイのバックライトユニットのほか、ＬＥＤ照明ユニット、太陽電池バックシート、印刷基材、無塵紙、ラベル等の包装材料などにも好適に用いることができる。

次に本発明のポリエステルフィルムの具体的な製造方法について記載するが、これに限定されるものではない。

少なくとも２台の一軸または二軸押出機、主押出機と副押出機を有する複合製膜機において、主押出機に白色層（Ａ層）の原料となるポリエステル樹脂、二酸化チタンの粒子あるいはマスターペレット、および炭酸カルシウムの粒子あるいはマスターペレット、副押出機に表層（Ｂ層）の原料となるポリエステル樹脂および無機粒子あるいはマスターペレットを投入する。それぞれの原料は水分率が５０ｐｐｍ以下となるように乾燥されていることが好ましい。また、無機粒子は予めコンパウンドしてマスターペレットとして投入することが取扱性、分散性の点で好ましい。さらには、炭酸カルシウムのマスターペレットを、ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレートを用いて作成することが好ましい。あるいは、二酸化チタンのマスターペレットを、ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレートを用いて作成することが好ましい。二酸化チタン、炭酸カルシウムのいずれか一方のマスターペレットを、ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレートを用いて作成することで、二酸化チタンと炭酸カルシウムの凝集を抑制することができる。より好ましくは、二酸化チタンのマスターペレットをポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレートを用いて作成することである。マスターペレットには必要に応じて本発明の効果が損なわれない量での適宜な添加剤、例えば、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、有機系の易滑剤、有機系微粒子、充填剤、核剤、染料、分散剤、カップリング剤等が配合されていてもよい。例えば２台の押出機とＴダイ上部に設置したフィードブロックやマルチマニホールドにてＢ層／Ａ層／Ｂ層の３層積層フィルムとすることができる。押出された未延伸シートは、キャスティングドラムで冷却固化され、未延伸フィルムとなる。

この未延伸フィルムをロール加熱、必要に応じて赤外線加熱等でポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）以上に加熱し、長手方向（以降、縦方向と呼ぶ）に延伸して縦延伸フィルムを得る。この延伸は２個以上のロールの周速差を利用して行う。縦延伸の倍率は用途の要求特性にもよるが、好ましくは２〜６倍、より好ましくは３〜４倍である。２倍未満とすると反射率が低い場合があり、６倍を超えると製膜中に破断が発生し易くなる場合がある。縦延伸後のフィルムは、続いて、縦方向と直交する方向（以降、横方向と呼ぶ）に延伸、熱固定、熱弛緩の処理を順次施して二軸配向フィルムとするが、これら処理はフィルムを走行させながら行う。このとき、横延伸のための予熱および延伸温度はポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）以上（Ｔｇ＋２０℃）で行うのが好ましい。横延伸の倍率は、用途の要求特性にもよるが、好ましくは２．５〜６倍、より好ましくは３〜４倍である。２．５倍未満であると反射率が低い場合がある。６倍を超えると製膜中に破断が発生し易くなる場合がある。得られた二軸延伸積層フィルムの結晶配向を完了させて、平面性と寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内にて１８０〜２３０℃の温度で１〜６０秒間の熱処理を行ない、均一に徐冷後、室温まで冷却し、ロールに巻き取る。なお、かかる熱処理はフィルムをその長手方向および／または幅方向に弛緩させつつ行ってもよい。

また、ここでは逐次二軸延伸法によって延伸する場合を例に詳細に説明したが、本発明のポリエステルフィルムは逐次二軸延伸法、同時二軸延伸法のいずれの方法で延伸してもよく、さらに必要に応じて、二軸延伸後、再縦延伸および／または再横延伸を行ってもよい。

以下、実施例により本発明を詳述する。なお、各特性値は以下の方法で測定した。

（１）比重
フィルムから１辺が５ｃｍである正方形サンプルを５枚切りだし、それぞれＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０に基づいて電子比重計ＳＤ−１２０Ｌ（ミラージュ貿易（株）製）を用いて測定した。得られた計５点の測定値の相加平均を求め、当該フィルムの比重とした。表層および白色層のみの比重を測定する場合は、それぞれを剥離するか不要な層を紙やすりなどで削り取り、各層ごとで測定を行った。

（２）カルボン酸末端基量
Ｍａｕｌｉｃｅの方法によって測定した。（文献 Ｍ．Ｊ．Ｍａｕｌｉｃｅ，Ｆ．Ｈｕｉｚｉｎｇａ．Ａｎａｌ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，２２３６３（１９６０））。表層および反射層のみのカルボン酸末端基量を測定する場合は、それぞれを剥離し、各層ごとで測定を行った。

（３）全光線透過率
日本電色工業（株）製濁度計「ＮＤＨ５０００」を用いて、全光線透過率の測定はＪＩＳ「プラスチック透明材料の全光線透過率の試験方法」（Ｋ７３６１−１、１９９７年版）に従って測定した。
◎：２．０％より小さい
○：２．５％より小さい
△：３．０％より小さい
×：３．０％以上
△以上を合格とした。

（４）反射率
日立ハイテクノロジーズ製分光光度計（Ｕ―３３１０）に６０ｍｍφ積分球を取り付け、酸化アルミニウムの標準白色板（日立ハイテクノロジーズ製、部品Ｎｏ．２１０−０７４０）を１００％としたときの反射率を４００〜７００ｎｍにわたって測定する。得られたチャートより５ｎｍ間隔で反射率を読み取り、算術平均値を計算し、反射率とする。
◎：１０１％より大きい
○：９９％より大きい
△：９６％より大きい
×：９６％以下
△以上を合格とした。

（５）製膜安定性
フィルム製膜時にフィルム破れなく製膜できるかどうかを評価した。
○：フィルム破れなく製膜できる。
△：フィルム破れは多少、発生するがフィルムの採取は可能。
×：フィルム破れによりフィルム採取が不可能。
△以上を合格とした。

（６）Ｔｇ、Ｔｍ、結晶融解熱
結晶融解熱および融点Ｔｍについては、以下の方法で測定を行った。ＪＩＳ Ｋ７１２２（１９９９）に準じて、セイコーインスツルメント（株）製ＥＸＳＴＡＲ ＤＳＣ６２２０を用いて測定を行った。なお、データ解析にはディスクセッション”ＳＳＣ／５２００”を用いた。また、測定は窒素雰囲気下で行うものとする。まず、サンプルパンにサンプルとなる樹脂を５ｍｇ秤量して詰め、該サンプルパンを２０℃から３００℃まで１０℃／分の昇温速度で加熱し、３００℃の状態で５分間保持した。このとき得られた示差走査熱量測定チャート（吸発熱曲線）のＤＳＣ曲線から得られる吸熱ピークのうち面積が最大となるピークの面積を結晶融解熱、ピーク温度を融点Ｔｍ、結晶化ピークが見える前の変曲点をガラス転移温度Ｔｇとした。

（７）固有粘度ＩＶ
オルトクロロフェノール１００ｍｌにＰ層を溶解させ（溶液濃度Ｃ＝１．２ｇ／ｍｌ）、その溶液の２５℃での粘度をオストワルド粘度計を用いて測定した。また、同様に溶媒の粘度を測定した。得られた溶液粘度、溶媒粘度を用いて、下記式（３）により、［η］を算出し、得られた値でもって固有粘度（ＩＶ）とした。

ηｓｐ／Ｃ＝［η］＋Ｋ［η］２・Ｃ・・・（３）
（ここで、ηｓｐ＝（溶液粘度／溶媒粘度）―１、Ｋはハギンス定数（０．３４３とする）である。）
（８）粒径（数平均粒径）
日立製作所製Ｓ−２１００Ａ形走査型電子顕微鏡を用いて倍率１００００倍にて、樹脂（フィルム）に添加する前の各粒子を観察し、１００個ずつ任意に粒径の測定をし、平均粒径を求めた（粒子が球状でない場合には、最も形状の近い楕円に近似し、その楕円の（長径＋短径）／２にて求める）。

（９）取扱性
取扱性をフィルムを折り曲げた時の破壊状態で判断した。サンプルを塗膜屈曲試験機ＭＯＤＥＬＨＤ−５１１０（株式会社上島製作所製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−１タイプ１に従い８ｍｍと１６ｍｍ心棒に折り曲げ角度１８０°で巻き付けた時のフィルムの破壊状態を確認した。

○：８ｍｍでフィルムに折り目、割れが無い。

△：８ｍｍでフィルムに折り目が入ったが、１６ｍｍでフィルムに折り目、割れが無い。

×：１６ｍｍでフィルムに折り目が入った、割れた。

（１０）ＬＥＤチップ変色試験
日亜化学工業（株）製ＬＥＤチップ「ＮＳＳＷ１５７Ｔ」の中央部分のＬ値、ａ値、ｂ値を測定し、湿熱処理前のＬ値、ａ値、ｂ値とする。その後、該ＬＥＤチップと白色ポリエステルフィルムを１０ｍｍ角にカットしたサンプルを１００ｇ秤量し、相対湿度が９５％になるように計算した量の水を含ませたろ紙と共に総容量１０００ｍｌのガラス容器に入れて密閉し、８０℃で２４時間湿熱処理した。処理後、室温まで放冷し、容器から取り出したＬＥＤチップ中央部分のＬ値、ａ値、ｂ値を測定し、湿熱処理後のＬ値、ａ値、ｂ値とした。これらによって求めた値から下記（２）〜（４）式よりΔＬ、Δａ、Δｂ値を求めた。

ΔＬ値＝（湿熱処理前のＬ値）−（湿熱処理後のＬ値）・・・・・（２）
Δａ値＝（湿熱処理前のａ値）−（湿熱処理後のａ値）・・・・・（３）
Δｂ値＝（湿熱処理前のｂ値）−（湿熱処理後のｂ値）・・・・・（４）
○：ΔＬ値が１．０未満
×：ΔＬ値が１．０以上
（１１）Ｌ、ａ、ｂ値測定方法
微小面分光色差計ＶＳＳ４００（日本電色工業（株）製）を用い、光源Ｄ６５および測定径０．５mmφの設定にてＪＩＳ Ｚ−８７２２（２０００）に準じた光学条件にて測定し、ＪＩＳＫ−７１０５（１９８１）に準じた色差Ｌ値、ａ値、ｂ値を求めた。

［使用原料］
（１）ポリエステル樹脂（ａ）
［エステル化反応工程］
エステル化反応容器にビスヒドロキシエチルテレフタレート１０５重量部（ポリエチレンテレフタレート１００重量部相当）を仕込み、２５５℃にて溶解した。溶解した後、テレフタル酸８６重量部とエチレングリコール３７重量部を反応容器に供給し、２５５℃にてエステル化反応を進行させて水を流出させた。流出させた水の量から、反応率が９５％に達した段階でエステル化反応を終了させた。
［重合工程］
エステル化反応物１０５重量部（ポリエチレンテレフタレート１００重量部）を重合反応容器に移送し、２３５℃に保ちながら、酢酸マグネシウム０．０９重量部、三酸化アンチモン０．０３重量部をエチレングリコール１．６重量部にスラリー化した混合物、リン酸０．０２重量部をエチレングリコール１．６重量部に溶解した溶液をエステル化反応物に添加した。その後、重合反応容器内を２３５℃から２８０℃まで９０分かけて昇温しながら、容器内を常圧から１５０Ｐａまで徐々に減圧し、反応を進行させた。固有粘度（ＩＶ）が０．５５ｄｌ／ｇに達した時点で反応を終了させ、ポリエステル樹脂（ａ）を得た。カルボン酸末端基量は３３当量／トンであった。

（２）ポリエステル樹脂（ｂ）
［固相重合工程］ポリエステル樹脂（ａ）を１６０℃で６時間、真空下に置いて、乾燥および結晶化を行った。その後、これを２２０℃で８時間、真空下に置いて、固相重合せしめ、ポリエステル樹脂（ｂ）を得た。得られたポリエステル樹脂（ｂ）のＩＶは０．８０ｄｌ／ｇ、カルボン酸末端基量は１０．５当量／トンであった。

（３）共重合ポリエステル樹脂（ｃ）
エステル化反応工程において、テレフタル酸７１重量部とイソフタル酸１５重量部とエチレングリコール３７重量部を反応容器に供給した以外は、ポリエステル樹脂（ａ）と同様にして重合を行い、イソフタル酸残基を１７．５モル％含有する共重合ポリエステル樹脂（ｃ）を得た。ＩＶは０．５５ｄｌ／ｇ、カルボン酸末端基量は３３当量／トンであった。

（４）炭酸カルシウムマスターペレット（ｄ）
ポリエステル樹脂（ａ）を４０重量部と炭酸カルシウム粒子（数平均粒径０．５μｍ）６０重量部を二軸押出機にて混練し、炭酸カルシウムマスターペレット（ｄ）を得た。

（５）炭酸カルシウムマスターペレット（ｅ）
共重合ポリエステル樹脂（ｃ）を４０重量部と炭酸カルシウム粒子（数平均粒径０．５μｍ）６０重量部を二軸押出機にて混練し、炭酸カルシウムマスターペレット（ｅ）を得た。

（６）二酸化チタンマスターペレット（ｆ）
ポリエステル樹脂（ａ）を４０重量部と二酸化チタン粒子（数平均粒径０．５μｍ）６０重量部を二軸押出機にて混練し、二酸化チタンマスターペレット（ｆ）を得た。

（７）二酸化チタンマスターペレット（ｇ）
共重合ポリエステル樹脂（ｃ）を４０重量部と二酸化チタン粒子（数平均粒径０．５μｍ）６０重量部を二軸押出機にて混練し、二酸化チタンマスターペレット（ｇ）を得た。

（８）二酸化チタンマスターペレット（ｈ）
ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＨＴ）樹脂を４０重量部と二酸化チタン粒子（数平均粒径０．５μｍ）６０重量部を二軸押出機にて混練し、二酸化チタンマスターペレット（ｈ）を得た。

（９）炭酸カルシウムマスターペレット（ｉ）
ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＨＴ）樹脂を４０重量部と炭酸カルシウム粒子（数平均粒径０．５μｍ）６０重量部を二軸押出機にて混練し、炭酸カルシウム粒子マスターペレット（ｉ）を得た。

（１０）硫酸バリウムマスターペレット（ｊ）
共重合ポリエステル樹脂（ｃ）を４０重量部と硫酸バリウム粒子（数平均粒径０．５μｍ）６０重量部を二軸押出機にて混練し、硫酸バリウムマスターペレット（ｊ）を得た。

（実施例１）
表１および２に示した組成の原料を１８０℃の温度で６時間真空乾燥した後に主押出機に白色層（Ａ層）の原料を２８０℃の温度で溶融押出後３０μｍカットフィルターにより濾過を行った後に、Ｔダイ口金に導入した。

次いで、シート状に押出して溶融シートとし、該溶融シートを、表面温度２５℃に保たれたドラム上に静電印加法で密着冷却固化させて未延伸フィルムを得た。続いて、該未延伸フィルムを７０℃の温度に加熱したロール群で予熱した後、赤外線ヒーターで両面から照射しながら、長手方向（縦方向）に表３の倍率にて延伸を行い、２５℃の温度のロール群で冷却して一軸延伸フィルムを得た。その後、一軸延伸フィルムの両端をクリップで把持しながらテンター内の１１０℃の予熱ゾーンに導き５％ 微延伸し、引き続き連続的に１２０ ℃ で長手方向に垂直な方向（横方向）に表３の倍率にて延伸した。さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで表３の温度の熱処理を施し、次いで均一に徐冷後、ロールに巻き取り、表３に記載の厚みの白色ポリエステルフィルムを得た。
かくして得られた白色ポリエステルフィルムの特性は、表３のとおりであって、反射板として使用するのに好適なフィルムであった。

（実施例２〜１１）
表１および２に示した組成の原料を１８０℃の温度で６時間真空乾燥した後に主押出機に反射層（Ａ層）の原料を、副押出機に表層（Ｂ層）の原料を供給し、それぞれ２８０℃の温度で溶融押出後３０μｍカットフィルターにより濾過を行った後に、Ｔダイ複合口金に導入した。

次いで、該Ｔダイ複合口金内で、表層（Ｂ層）が白色層（Ａ層）の両表層に積層（Ｂ層／Ａ層／Ｂ層）されるよう合流せしめた後、シート状に共押出して溶融積層シートとし、該溶融積層シートを、表面温度２５℃に保たれたドラム上に静電印加法で密着冷却固化させて未延伸フィルムを得た。以降は実施例１と同様にしてＢ層／Ａ層／Ｂ層３層の白色ポリエステルフィルムを得た。
かくして得られた白色ポリエステルフィルムの特性は、表３のとおりであって、反射板として使用するのに好適なフィルムであった。

（比較例２、３、７）
表１および２に示した組成の原料を１８０℃の温度で６時間真空乾燥した後に主押出機に白色層（Ａ層）の原料を、副押出機に表層（Ｂ層）の原料を供給し、それぞれ２８０℃の温度で溶融押出後３０μｍカットフィルターにより濾過を行った後に、Ｔダイ複合口金に導入した。
次いで、該Ｔダイ複合口金内で、表層（Ｂ層）が白色層（Ａ層）の両表層に積層（Ｂ層／Ａ層／Ｂ層）されるよう合流せしめた後、シート状に共押出して溶融積層シートとし、該溶融積層シートを、表面温度２５℃に保たれたドラム上に静電印加法で密着冷却固化させて未延伸フィルムを得た。以降は実施例１と同様にしてＢ層／Ａ層／Ｂ層３層の二軸延伸フィルムを得た。かくして得られた二軸延伸フィルムの特性は、表３のとおりであって、反射板として使用するのには適さないフィルムであった。

（比較例４、５）
表１および２に示した組成の原料を１８０℃の温度で６時間真空乾燥した後に主押出機に白色層（Ａ層）の原料を、副押出機に表層（Ｂ層）の原料を供給し、それぞれ２８０℃の温度で溶融押出後３０μｍカットフィルターにより濾過を行った後に、Ｔダイ複合口金に導入した。Ａ層には二酸化チタンを粉末のまま添加した。
次いで、該Ｔダイ複合口金内で、表層（Ｂ層）が白色層（Ａ層）の両表層に積層（Ｂ層／Ａ層／Ｂ層）されるよう合流せしめた後、シート状に共押出して溶融積層シートとし、該溶融積層シートを、表面温度２５℃に保たれたドラム上に静電印加法で密着冷却固化させて未延伸フィルムを得た。以降は実施例１と同様の製膜を試みたが、延伸時のフィルム破れにより二軸延伸フィルムを採取することができなかった。

（比較例６）
表１および２に示した組成の原料を１８０℃の温度で６時間真空乾燥した後に主押出機に白色層（Ａ層）の原料を、副押出機に表層（Ｂ層）の原料を供給し、それぞれ２８０℃の温度で溶融押出後３０μｍカットフィルターにより濾過を行った後に、Ｔダイ複合口金に導入した。
次いで、該Ｔダイ複合口金内で、表層（Ｂ層）が白色層（Ａ層）の両表層に積層（Ｂ層／Ａ層／Ｂ層）されるよう合流せしめた後、シート状に共押出して溶融積層シートとし、該溶融積層シートを、表面温度２５℃に保たれたドラム上に静電印加法で密着冷却固化させて未延伸フィルムを得た。
かくして得られた未延伸フィルムの特性は、表３のとおりであって、反射板として使用するのには適さないフィルムであった。

（参考例１）
表１および２に示した組成の原料を１８０℃の温度で６時間真空乾燥した後に主押出機に白色層（Ａ層）の原料を、副押出機に表層（Ｂ層）の原料を供給し、それぞれ２８０℃の温度で溶融押出後３０μｍカットフィルターにより濾過を行った後に、Ｔダイ複合口金に導入した。
次いで、該Ｔダイ複合口金内で、表層（Ｂ層）が白色層（Ａ層）の両表層に積層（Ｂ層／Ａ層／Ｂ層）されるよう合流せしめた後、シート状に共押出して溶融積層シートとし、該溶融積層シートを、表面温度２５℃に保たれたドラム上に静電印加法で密着冷却固化させて未延伸フィルムを得た。以降は実施例１と同様の製膜を試みたが、延伸時のフィルム破れにより二軸延伸フィルムを採取することができなかった。

（参考例２）
表１および２に示した組成の原料を１８０℃の温度で６時間真空乾燥した後に主押出機に白色層（Ａ層）の原料を、副押出機に表層（Ｂ層）の原料を供給し、それぞれ２８０℃の温度で溶融押出後３０μｍカットフィルターにより濾過を行った後に、Ｔダイ複合口金に導入した。
次いで、該Ｔダイ複合口金内で、表層（Ｂ層）が白色層（Ａ層）の両表層に積層（Ｂ層／Ａ層／Ｂ層）されるよう合流せしめた後、シート状に共押出して溶融積層シートとし、該溶融積層シートを、表面温度２５℃に保たれたドラム上に静電印加法で密着冷却固化させて未延伸フィルムを得た。以降は実施例１と同様にしてＢ層／Ａ層／Ｂ層３層の二軸延伸フィルムを得た。かくして得られた二軸延伸フィルムの特性は、表３のとおりであって、反射性、隠蔽性、取扱性および製膜性は良好であったが、硫酸バリウムの不純物が原因でＬＥＤチップが変色した。

本発明によれば、液晶ディスプレイのバックライトユニットなどとして好適に用いられる白色ポリエステルフィルムを提供できる。

Claims (13)

1. ポリエステル樹脂、二酸化チタンおよび炭酸カルシウムを含有する白色層（Ａ層）を有する白色ポリエステルフィルムであって、Ａ層中にポリエステル樹脂をＡ層に対し５０重量％以上８０重量％未満、二酸化チタンをＡ層に対し１重量％以上４９重量％未満、炭酸カルシウムをＡ層に対し１重量％以上４９重量％未満含有し、Ａ層中の炭酸カルシウムと二酸化チタンの合計がＡ層に対し２０重量％以上〜５０重量％未満である、白色ポリエステルフィルム。
2. 白色ポリエステルフィルムの比重が０．５〜１．０であり、前記Ａ層が以下の（式１）を満たし、Ａ層の少なくとも一方に積層された表層（Ｂ層）を有する請求項１に記載の白色ポリエステルフィルム。
   １．２＜｛Ｂ層の比重｝／｛Ａ層の比重｝＜２．０ （式１）
3. Ａ層を構成するポリエステル樹脂のカルボン酸末端基量が１０〜３０ｅｑ／ｔである請求項１あるいは請求項２に記載の白色ポリエステルフィルム。
4. Ａ層を構成するポリエステル樹脂が、全カルボン酸成分のうち、３〜２０モル％がイソフタル酸残基である請求項１〜３のいずれかに記載の白色ポリエステルフィルム。
5. Ａ層を構成するポリエステル樹脂が、ジカルボン酸とジオールが重合したポリエステルが主成分であり、全ジオール成分のうち、５〜６０モル％が１，４−シクロヘキサンジメタノール残基である請求項１〜４のいずれかに記載の白色ポリエステルフィルム。
6. ポリエステル樹脂、二酸化チタンおよび炭酸カルシウムを含有する白色層（Ａ層）を有する白色ポリエステルフィルムであって、実質的に硫酸塩および硫化物を含有しない請求項１〜５のいずれかに記載の白色ポリエステルフィルム。
7. フィルムの厚みが１５０μｍ以下であり、全光線透過率が３．０％未満である請求項１〜６のいずれかに記載の白色ポリエステルフィルム。
8. 液晶反射板に用いられることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の白色ポリエステルフィルム。
9. ＬＥＤ照明ユニットに使用される請求項１〜７のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
10. ＬＥＤバックライトユニットに使用される請求項１〜７のいずれかに記載の白色ポリエステルフィルム。
11. 直下型ＬＥＤバックライトユニットに使用される請求項１〜７のいずれかに記載の白色ポリエステルフィルム。
12. ポリエステル樹脂、二酸化チタンおよび炭酸カルシウムを含有する白色層（Ａ層）を有する白色ポリエステルの製造方法であって、炭酸カルシウムのマスターペレットを、ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレートを用いて作成する請求項１〜１１のいずれかに記載の白色ポリエステルフィルムの製造方法。
13. ポリエステル樹脂、二酸化チタンおよび炭酸カルシウムを含有する白色層（Ａ層）を有する白色ポリエステルの製造方法であって、二酸化チタンのマスターペレットを、ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレートを用いて作成する請求項１〜１１のいずれかに記載の白色ポリエステルフィルムの製造方法。