JP3948297B2

JP3948297B2 - 積層ポリエステルフィルム

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Publication number: JP3948297B2
Application number: JP2002029361A
Authority: JP
Inventors: 博二小島; 純坂本; 実吉田
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2002-02-06
Filing date: 2002-02-06
Publication date: 2007-07-25
Anticipated expiration: 2022-02-06
Also published as: JP2003231229A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明でかつ高強度である積層ポリエステルフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴという）フィルムは優れた機械的特性、熱的特性、電気的特性を有し、産業用途に広く使用されている。また、近年では、ＩＴ分野の需要拡大に伴い、機器の小型化に拍車がかかりフィルムも薄膜化が必須となってきており、それに伴い、高強度、透明性が強く要求されるようになってきた。
【０００３】
このような流れの中で、ポリエチレンテレフタレートを主体としたポリエステルフィルムは、強度不足も指摘され始め、これに代わるフィルムとして、ポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルムなどが開発されてきているが、かなり高価なフィルムであり、工業製品として汎用的に使用するには至っていない。
【０００４】
一方、樹脂成型物としては、ポリマー中に粒子を含有させてヤング率などを高める試みとして、ナノコンポジットの研究がさかんであるが、主として、ナイロン系の樹脂を対象としたものであり、ポリエステル系樹脂においては有効な技術は見出されておらず、また、このような従来型の粒子配合系では粒子の屈折率差により、透明性が損なわれるといった問題も抱えている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、前記した従来技術の問題を解決し、高強度でかつ透明性の高い積層ポリエステルフィルムを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記した目的を達成するための本発明は、総積層数が８以上のポリエステルからなる積層フィルムであって、それらの層のうち少なくとも３層が次式（Ｉ）と（ＩＩ）を同時に満足する粒子含有層であることを特徴とする積層ポリエステルフィルムである。
【０００７】
１≦Ｄ≦２０・・・（Ｉ）
０．５≦Ｄ／ｄ≦２・・・（ＩＩ）
Ｄ：平均粒子径（ｎｍ）
ｄ：粒子含有層の厚み（ｎｍ）
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明における粒子とは、無機粒子、有機粒子および無機／有機複合粒子を問わない。具体的には、無機粒子としては、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化カルシウムなどの酸化物、カオリナイト、タルク、ゼオライトなどの複合酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの炭酸塩、硫酸バリウム、硫酸カルシウムなどの硫酸塩、チタン酸カリウム、チタン酸バリウム、チタン酸カルシウムなどのチタン酸塩などが挙げられるが特にこれに限定される訳ではない。また、有機粒子としては、テフロン（登録商標）粒子、ポリスチレン粒子、ポリメチルメタクリレート粒子、アクリル・スチレン共重合体粒子、スチレン・ジビニルベンゼン共重合体粒子などが挙げられる。また無機／有機複合粒子としては、例えば上記のような無機粒子表面に、より小さい粒子径の有機粒子を複合させた粒子、有機粒子表面に、より小さい無機粒子を複合させた粒子、無機粒子とポリマー中の添加物の析出を利用した析出型内部粒子を複合させた粒子などが挙げられるがこれに限定されるものではない。複合の方法としては、例えば、軟化させた有機粒子と無機粒子を機械的な衝撃をもって吸着させる方法、ヘテロ凝集を利用して吸着させる方法、有機粒子および無機粒子表面に反応性官能基を導入し、これらの官能基の共有結合（またはイオン結合）によって複合する方法、無機粒子を核剤として内部粒子を析出させる方法などを挙げることができる。
【０００９】
本発明で用いられる粒子は、その平均粒子径Ｄ（ｎｍ）が、１≦Ｄ≦２０の範囲内にある。平均粒子径Ｄ（ｎｍ）は好ましくは、１≦Ｄ≦１０の範囲であり、より好ましくは、１≦Ｄ≦８の範囲である。平均粒子径Ｄが２０ｎｍより大きくなると、ポリマーとの相互作用が小さくなり、目的とする高強度が達成されないばかりか、ボイドの生成、粒子による光の吸収および／または反射などが原因で、透明性が損なわれることがあり好ましくない。また、平均粒子径Ｄが１ｎｍを下回ると、重合時に増粘したり、再溶融時にゲル化、熱分解を起こしやすく、これにより粘度が変化し、積層厚みむらを生じる原因となる。なお、ここでいう平均粒子径Ｄとはフィルムを超薄切片で切りだし、電子顕微鏡で粒子径を測定した球状換算の体積平均粒子径を意味する。
【００１０】
本発明で用いる粒子の添加方法は、特に限定されるものではないが、一般的には、▲１▼ポリエステル重合工程中に合成した粒子を添加する方法、▲２▼ポリエステルに二軸押出機等で粒子を添加・混練する方法、▲３▼ポリエステルの反応系で粒子の前駆体を添加し、ポリエステルを合成しながら粒子も合成する方法などがある。▲１▼の方法は、例えば、エステル化反応もしくはエステル交換反応により低重合体を合成する前もしくは重縮合反応前に、グリコールでスラリー化したものを添加する方法や、重縮合反応終了時に添加、混練し、再重合を経て吐出する方法などが採用される。また、▲２▼の方法は、例えば、二軸押出機などによる添加・混練の方法としては、粒子粉体とポリエステルとを別々のホッパーから供給し、直接混練する方法、粒子を水もしくはグリコールなどの分散媒でスラリー化し、ベント付き押出機に供給して、分散媒を除去しながら混練する方法が採用される。▲３▼の方法としては、例えば、金属アルコキシド化合物をポリエステルの反応系に添加し、ポリエステルの反応系内の微量の水分によって加水分解させてポリエステル反応系内で粒子を合成する方法、低分子量のポリエステルに可溶な金属化合物を添加し、重合後半に溶解度差を利用して粒子を合成させる方法、ポリエステルに可溶な金属化合物をポリエステル中で酸化反応または還元反応により粒子を合成する方法などが挙げられる。本発明では、いずれの方法でも構わないが、粒子の分散性の面から考えて、▲１▼または▲３▼の方法が好ましく、さらに好ましくは、▲３▼の方法である。
【００１１】
平均粒子径は、▲１▼、▲２▼の方法では、粒子の合成条件や粉砕・分級などの条件でコントロールすることが好ましい。また、▲３▼の方法では、反応系の末端基濃度、反応温度、攪拌速度などによって平均粒子径をコントロールすることができる。
【００１２】
本発明は、上記した粒子を含有する層を少なくとも３層有し、平均粒子径Ｄ（ｎｍ）と粒子含有層の厚みｄ（ｎｍ）の間の関係は、０．５≦Ｄ／ｄ≦２であることが必須であり、好ましくは、０．５≦Ｄ／ｄ≦１．５、さらに好ましくは、０．５≦Ｄ／ｄ≦１．２である。Ｄ／ｄが、０．５より小さい場合は、透明性が損なわれ、２より大きい場合は、目的とする高強度が得られない。
【００１３】
また、本発明における積層フィルムにおいては、本発明の効果を妨げない範囲において平均粒子径が２０ｎｍを超える粒子を含有していても構わない。具体的には、最外層の一層に平均粒子径が２０ｎｍを超える粒子を含有せしめることにより、フィルムの走行性、耐ブロッキング性などの機能向上を図ることが可能となる。
【００１４】
また、本発明の積層ポリエステルフィルムは、総積層数ｎ（層）が８以上であることが必須であり、好ましくは６４以上である。総積層数が８より小さいと目的とする高強度を達成することが難しい。また、総積層数に上限はないが、小型のコンデンサー用フィルムのようにフィルム厚みが非常に薄い用途の場合や、農業用フィルムのようにフィルム厚みが厚い用途の場合など、目的とするフィルムの厚みに応じて総積層数を決定することが好ましい。必要に応じて、例えば１，０００層以上積層することも可能である。
【００１５】
さらに、上記式（Ｉ）、（ＩＩ）を同時に満足する粒子含有層を少なくとも３層有していると、積層ポリエステルフィルムの強度向上をより効率的に図ることができ好ましい。さらに好ましくは、５層以上である。
【００１６】
本発明における粒子含有層におけるポリエステル組成物に対する含有量は、フィルムの透明性を維持しつつ、効率的に高強度化を図ることができることから、０．０１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜１０重量％、さらに好ましくは０．０１〜５重量％である。含有量が０．０１重量％を下回ると、ポリエステルとの相互作用が小さくなり、目的とするフィルム強度を得られないことがある。また、３０重量％を超えると、粒子が凝集しやすくなることがあり、ボイドの生成、フィルムの白化の原因になることがある。
【００１７】
本発明の粒子の形状は、特に限定はないが、粒子含有層が最表層の場合は、表面に突起が形成されるため、均一な表面設計のためには、球形に近いことが好ましい。
【００１８】
本発明で用いられるポリエステルは、種々のポリエステルの製造方法に従って製造することができる。すなわち、酸成分としてジアルキルエステルを用い、これとジオール成分とでエステル交換反応させた後、この反応生成物を減圧下で加熱して、余剰のジオール成分を除去しつつ重縮合させることによって製造することができる。また、酸成分としてジカルボン酸を用いて、直接重合法により製造することもできる。
【００１９】
本発明におけるポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリプロピレン−２，６−ナフタレートおよびポリブチレン−２，６−ナフタレートからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましいが、その他共重合成分として、各種ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールを共重合して、耐熱性、高剛性、制電性等さらなる特性を付与することもできる。
【００２０】
共重合し得るジカルボン酸成分としては、例えばイソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸もしくはこれらのエステル形成性誘導体等を使用することができる。その他、共重合し得る脂環族ジカルボン酸成分として１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等を挙げることができる。また、セバシン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸、その他のジカルボン酸も共重合成分として用いることができる。
【００２１】
また、ジオール成分としては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、２，２−ビス（４’−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等の脂肪族、脂環族、芳香族ジオール等を使用することができる。これらの成分は１種のみ用いてもよく、また２種以上併用してもよい。
【００２２】
また、エステル化およびエステル交換反応には、種々の触媒を用いることができ、たとえば、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸リチウムなどの酢酸塩や、テトラエチレングリコキシドチタンなどのチタン化合物などを用いることができる。重合触媒としては、例えば三酸化アンチモン、酸化ゲルマニウム、テトラエチレングリコキシドチタンなどを用いることができる。
【００２３】
本発明で用いられるポリエステル組成物中のリン元素含有量は、５〜５００ｐｐｍであることが好ましく、より好ましくは１０〜４００ｐｐｍである。リン元素含有量が５ｐｐｍ未満であると、ポリエステルの難燃性が低下し、耐熱性も低下する。また、５００ｐｐｍを超えると、ポリエステルの重合時に重合反応を阻害したり、または増粘を起こしたりする傾向がある。また、ポリエステルの静電印加キャスト性も低下する。
【００２４】
ポリエステル組成物に対するリン元素の含有方法は、例えばリン酸、亜リン酸、リン酸トリメチルなどを重合反応工程、好ましくはエステル交換反応終了後もしくは重合反応開始前に添加する手段が採用される。なお、重合工程中に、これら化合物を添加する場合、１〜３割程度は反応系外に飛散するので、その飛散分を見越した量を添加することが好ましい。
【００２５】
本発明で用いられるポリエステルは、種々の溶融押出製膜方法により製膜し、フィルムとすることができる。すなわち、ポリマーを乾燥後、Ｔ型口金を備えた１軸もしくは２軸の溶融押出機に供給、矩形積層部を備えた３層またはそれ以上の合流ブロックにて、各層が目的の厚み比および構成となって積層するように、ポリエステル溶融温度にてキャスティングドラム上に押し出し、静電印加キャストして未延伸フィルムを得る。また、配向ポリエステルフィルムを得るためには、さらにこれを逐次２軸延伸、あるいは同時２軸延伸、熱処理することにより、配向ポリエステルフィルムを得ることが出来る。
【００２６】
総積層数を３以上にするためには、例えば溶融押出機とＴ型口金の間にスタティックミキサーを組みこむことによっても達成できる。例えば、２層のものをスタティックミキサーで２分割し、上下に重ねることで４層となる。これを２回繰り返すと、８層、さらにもう一回行うと１６層というように、簡単に偶数層の総積層数を有する複合フィルムを製造することが可能である。さらに、押出機をスタティックミキサーの前後に適宜追加して偶数・奇数を問わず任意の所望の総積層数を有するフィルムを得ることができる。特に、最表層に位置するフィルム層を、種々の機能性を有する層として内層とは異なる組成の層となるように構成することも可能である。
【００２７】
延伸倍率は、とくに制限のあるものではないが、好ましくは縦、横それぞれ２〜５倍が適当である。横延伸後、縦、横方向のいずれかに再延伸してもよい。また、易接着層、粒子層等を形成する場合は、延伸前、または縦延伸と横延伸の間でコーティング成分をインラインで塗布してもよいし、延伸後オフラインコーティングしてもよい。
【００２８】
本発明におけるポリエステルフィルムは光学特性に優れ、ガラス部材の張り合わせ用途、光学用部材、製品の保護フィルム、磁気記録媒体用ベースフィルムなどに、好適に用いることができる。
【００２９】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお、実施例中の各特性は、次の方法により測定した。
【００３０】
Ａ．ポリマー中の粒子の平均粒径
積層ポリエステルフィルムの断面を厚み０．２μｍの超薄片にカッティング後、透過型電子顕微鏡で、少なくとも５０個の粒子について観察し測定を行った。
【００３１】
Ｂ．積層厚みの測定
積層ポリエステルフィルムの断面を厚み０．２μｍの超薄片にカッティング後、透過型電子顕微鏡で観察し測定を行った。積層厚みがわかりにくい場合は、同じ条件で染色可能な物質をポリエステルに含有させるなどして製膜を行い観察し測定を行った。
【００３２】
Ｃ．フィルムヘイズの測定（厚み５０μｍ）
ＪＩＳ−Ｋ−６７１４により、日本精密光学（株）ヘイズメータＳＥＰ−Ｈ−２で測定し、フィルムヘイズが５．０％未満を合格とした。
【００３３】
Ｄ．ヤング率の測定
テンシロンを用いて、引っ張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎで、フィルムの幅方向、長手方向それぞれについて、１０点測定し、最大値、最小値を除いた８点について平均値を算出し、それぞれのヤング率とした。さらに、幅方向、長手方向のヤング率の合計で以下の通り評価した。
【００３４】
Ａ：１４ＧＰａ以上
Ｂ：１２ＧＰａ以上１４ＧＰａ未満
Ｃ：１０ＧＰａ以上１２ＧＰａ未満
Ｄ：１０ＧＰａ未満
Ａ、Ｂを合格とした。
参考例として粒子の調整方法について述べる。
【００３５】
（参考例１）シリカ粒子の調製
ケイ酸ナトリウム３．５重量％溶液をＨ型イオン交換樹脂カラムを通して脱塩し、これに、水酸化ナトリウム１．５重量％溶液を加えてＰＨ９とし、１００℃で１０分間加熱して平均粒子径５ｎｍのシリカスラリーを得た。
【００３６】
このスラリーをエチレングリコールで置換し、シリカ１０重量％エチレングリコールスラリーとした。
【００３７】
（参考例２）シリカ粒子の調製
参考例１と同様に脱塩したケイ酸ナトリウム３．５重量％溶液に水酸化ナトリウム１．５重量％溶液を加えてＰＨを９に調整したものを、参考例１のエチレングリコール置換前のスラリーに少量ずつ加え、攪拌しながら９０℃に保ち、目的とする粒子径になるまで成長させた。
【００３８】
成長させた後、エチレングリコールと置換し、シリカ２０重量％エチレングリコールスラリーとした。
【００３９】
（参考例３）アルミナ粒子の調製
２×１０^-3ｍｏｌ／ｌの硫酸アルミニウム溶液を０．５℃／ｍｉｎの速度で９８℃まで昇温後、８０時間保持し、平均粒子径７００ｎｍのアルミナスラリーを得た。
【００４０】
得られたアルミナスラリーをエチレングリコールで置換し、アルミナ２０重量％エチレングリコールスラリーとした。
【００４１】
（参考例）
テレフタル酸ジメチル１００重量部に対し、エチレングリコール４４重量部、テトラエチレングリコキシドチタン０．００８重量部を仕込み、１５０℃で溶解後、攪拌しながら２４０℃まで昇温した。実質的に、エステル交換反応が終了した時点で、リン酸０．００８重量部、非晶質の二酸化ゲルマニウム０．０１５重量部、参考例２の方法で平均粒子径が１５ｎｍになるように調整したシリカ２０重量％エチレングリコールスラリーを０．５重量部添加した。２６０ｔｏｒｒで３０分間初期重合反応を行った後、乾燥窒素で常圧にもどし、再度、０．１ｔｏｒｒ以下になるまで徐々に減圧し、重縮合反応を行い、ポリエステルＡを得た。
【００４２】
粒子を添加しない以外は、全く同様にして、ポリエステルＢを得た。
【００４３】
得られたポリエステルＡが最外層、ポリエステルＢが中間層、すなわち積層構成がＡ／Ｂ／Ａとなるように、溶融押出しし、縦延伸温度９０℃で３．５倍、横延伸温度９３℃で３．５倍に延伸し、二軸延伸フィルムを得た。
【００４４】
評価結果は、積層比が０．０３／３０／０．０３μｍ、Ｄ／ｄ＝０．５、表１に示すとおり、良好であった。
【００４５】
（実施例１）
スタティックミキサーを用いて、積層構成をＡ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂの８層積層に変更し、Ａ層を０．０１５μｍ（Ｄ／ｄ＝１．０）、Ｂ層８μｍと積層厚みを変更する以外は参考例と同様にして二軸延伸フィルムを得た。
【００４６】
（実施例２）
粒子を参考例１の平均粒子径５ｎｍのシリカを用いる以外はポリエステルＡと同様に重合を行いポリエステルＣを得た。ポリエステルＡの代わりにポリエステルＣを用いてＣ層０．０１０μｍ（Ｄ／ｄ＝０．５）とする以外は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。
【００４７】
（実施例３）
参考例２の方法で平均粒子径２０ｎｍのシリカ粒子を合成した。ただし、エチレングリコール置換は行わず、水スラリーとして５重量％になるように調整した。
【００４８】
次に、実施例１のポリエステルＢと該シリカスラリーをベント付き二軸押出機にて混練し、シリカ粒子濃度０．１重量％のポリエステルＤを得た。
【００４９】
ポリエステルＡの代わりにポリエステルＤを用い、Ｄ層の厚みを０．０２０μｍ（Ｄ／ｄ＝１．０）とする以外は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。
【００５０】
（実施例４）
溶解、攪拌しているビスヒドロキシエチルテレフタレート７０重量部に対し、テレフタル酸４３重量部とエチレングリコール１９重量部、及び、参考例１と同様に脱塩したケイ酸ナトリウム３．５重量％溶液に水酸化ナトリウム１．５重量％溶液を加えてＰＨを９に調整したものをケイ素として０．０５重量部とを混合して、エステル化反応を行い、反応終了後、リン酸を０．００８重量部、二酸化ゲルマニウムをテトラエチルアンモニウムハイドライドで溶解しエチレングリコールで１０重量％に稀釈、調整したものを二酸化ゲルマニウムとして０．０１５重量部となるように添加し、重縮合反応を行った。
【００５１】
得られたポリエステルをポリエステルＥとし、ポリエステルＡの代わりにポリエステルＥを用いて、Ｅ層の厚みを０．００８３μｍ（Ｄ／ｄ＝１．２）とする以外は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。
【００５２】
また、ポリエステルＥを透過型電子顕微鏡で観察した所、平均粒子径約１０ｎｍの粒子の存在が確認された。さらに、ポリエステルＥを１００℃のオルトクロロフェノールで溶解し、未溶解物を遠心分離器で分取した結果、ポリエステルに対し約０．１重量％のケイ素含有微粒子が得られた。
【００５３】
（実施例５）
ナフタレンジカルボン酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール５２重量部、テトラエチレングリコキシドチタン０．００８重量部を仕込み、１８０℃で溶解後、攪拌しながら２４０℃まで昇温した。実質的に、エステル交換反応が終了した時点で、リン酸０．００８重量部、非晶質の二酸化ゲルマニウム０．０１５重量部、参考例２の方法で平均粒子径が１５ｎｍになるように調整したシリカ粒子２０重量％エチレングリコールスラリーを０．５重量部添加した。２６０ｔｏｒｒで３０分間初期重合反応を行った後、乾燥窒素で常圧にもどし、再度、０．１ｔｏｒｒ以下になるまで徐々に減圧し、重縮合反応を行い、ポリエステルＦを得た。
【００５４】
粒子を添加しない以外は、全く同様にして、ポリエステルＧを得た。
【００５５】
該ポリエステルＦ、Ｇを用い、積層構成をＦ／Ｇ／Ｆ／Ｇ／Ｆ／Ｇ／Ｆ／Ｇの８層積層になるように溶融押出しし、縦延伸温度１３５℃で５．０倍、横延伸温度１３５℃で４．０倍にそれぞれ延伸して二軸延伸フィルムを得た。
【００５６】
このときの厚みは、Ｆ層０．０１５μｍ（Ｄ／ｄ＝１．０）、Ｇ層８μｍであった。
【００５７】
（実施例６）
参考例２の方法で平均粒子径２００ｎｍのシリカ粒子を合成した。粒子を平均粒子径２００ｎｍのシリカに、ポリエステル中の粒子濃度を０．０５重量％に変更する以外はポリエステルＡと同様にして重合を行い、ポリエステルＨを得た。
【００５８】
ポリエステルＡ、Ｂをスタティックミキサーを用い１６層構成としたものに、さらにポリエステルＨを積層し、Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ／・・・・・／Ｂ／Ｈの１７層構成として実施例２と同様にして二軸延伸フィルムを得た。
【００５９】
このときＡ層０．０１５μｍ（Ｄ／ｄ＝１．０）、Ｂ層８μｍ、Ｈ層１．０μｍであり、Ｈ層を走行面としたときの走行性が良好なフィルムであった。
【００６０】
（実施例７）
ジカルボン酸成分として、テレフタル酸ジメチルを９７重量部、イソフタル酸ジメチルを３重量部とする以外はポリエステルＡと全く同様にしてポリエステルＩを得た。
【００６１】
ポリエステルＡ、Ｂ、Ｉをスタティックミキサーを用いてＡ／Ｂ／Ｉ／Ａ／Ｂ／Ｉ／Ａ／Ｂ／Ｉ／Ａ／Ｂ／Ｉの１２層構成とする以外は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。
【００６２】
このときＡ層０．０１５μｍ（Ｄ／ｄ＝１．０）、Ｂ層８μｍ、Ｉ層１．０μｍであり、Ｉ層をガラス貼合せ面としたときの密着性に優れたフィルムであった。
【００６３】
（実施例８）
ポリエステルＢ、Ｅをスタティックミキサーを用いてＥ／Ｂ／Ｅ／Ｂ／・・・・Ｅ／Ｂの６４層構成とし、縦延伸温度８５℃で３．５倍、横延伸温度９０℃で３．５倍に延伸し、再度、９５℃で縦横１．１倍に同時二軸延伸して二軸延伸フィルムを得た。このときＥ層０．００７μｍ（Ｄ／ｄ＝１．４）、Ｂ層１．０μｍであり、実施例９に次いで高いヤング率を示した。
【００６４】
（実施例９）
ポリエステルＢ、Ｃをスタティックミキサーを用いて、Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／・・・・・Ｃ／Ｂの順に１，０２４層構成とし、縦延伸温度９０℃で３．８倍、横延伸温度９０℃で３．５倍に延伸し、再度９５℃で縦横１．２倍に同時二軸延伸して二軸延伸フィルムを得た。このときＣ層０．００５μｍ（Ｄ／ｄ＝１．０）、Ｂ層０．０５μｍであり、実施例５、比較例３に次いで高いヤング率を示し、ＰＥＴとしては実施例中で最も高いヤング率を示した。
（比較例１）
参考例２の方法で平均粒子径５００ｎｍのシリカ粒子２０重量％エチレングリコールスラリーを得た。
【００６５】
該シリカスラリーを用い、ポリエステルＡと同様にしてポリエステルＪを得た。ポリエステルＪを用い、Ｄ／ｄ＝０．０５とし、単層で製膜する以外は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。
（比較例２）
参考例３の方法で平均粒子径７００ｎｍのアルミナ粒子２０重量％エチレングリコールスラリーを得た。
【００６６】
該アルミナスラリーを用い、粒子濃度を０．３重量％とする以外はポリエステルＡと同様にしてポリエステルＫを得た。ポリエステルＡの代わりにポリエステルＫを用い、Ｋ層の厚みを０．７μｍ（Ｄ／ｄ＝１．０）とする以外は実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。
（比較例３）
参考例２の方法で平均粒子径５５０ｎｍのシリカ粒子２０重量％エチレングリコールスラリーを得た。
【００６７】
粒子として、該シリカをもちい、粒子濃度をポリエステルに対して０．３重量％とする以外はポリエステルＦと同様にしてポリエステルＬを得た。ポリエステルＦの代わりにポリエステルＬを用い、Ｌ層の厚みを０．５５μｍ（Ｄ／ｄ＝１．０）とする以外は実施例５と同様にして二軸延伸フィルムを得た。
【００６８】
【表１】

【００６９】
【表２】

【００７０】
【発明の効果】
本発明によれば、光学特性に優れた、ガラス部材の張り合わせ用途、光学用部材、製品の保護フィルム、磁気記録媒体用ベースフィルムなどに、好適に用いることができるフィルム素材を提供することができる。

Claims

総積層数が８以上のポリエステルからなる積層フィルムであって、それらの層のうち少なくとも３層が次式（Ｉ）と（ＩＩ）を同時に満足する粒子含有層であることを特徴とする積層ポリエステルフィルム。
１≦Ｄ≦２０・・・（Ｉ）
０．５≦Ｄ／ｄ≦２・・・（ＩＩ）
Ｄ：平均粒子径（ｎｍ）
ｄ：粒子含有層の厚み（ｎｍ）
式（Ｉ）、（ＩＩ）を同時に満足する粒子含有層の粒子含有量が０．０１〜３０重量％である、請求項１記載の積層ポリエステルフィルム。
粒子含有層が、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリプロピレン−２，６−ナフタレートおよびポリブチレン−２，６−ナフタレートからなる群から選ばれる少なくとも１種のポリエステルを含んでいる、請求項１または２記載の積層ポリエステルフィルム。