JP2016132172A - 化粧シート - Google Patents

Abstract

【課題】本発明においては、焼却処分時におけるＣＯ２排出量の削減を可能とするとともに、建築基準法に規定する不燃規格を満たし、フィルムとしての機械的強度や耐後加工性にも優れた化粧シートを提供することを目的とする。【解決手段】複数の樹脂層からなる化粧シート１であって、前記樹脂層の少なくとも１層が、ポリオレフィン系樹脂に対して二酸化炭素吸収剤が配合された熱可塑性樹脂組成物からなる層とされ、前記二酸化炭素吸収剤が、超臨界逆相蒸発法によってベシクルに内包された状態とされて配合されたことを特徴とする化粧シート１。【選択図】 図１

Description

本発明は、建築内装材、玄関ドアなどの建築外装部材、建具の表面、家電品の表面材などに用いられる化粧シートに関するもので、焼却処理時に発生するＣＯ_２排出量を削減するとともに、建築基準法施工令に記載の不燃材料の技術的基準を満たす化粧シートに関する。

建築内装材や建具の表面などに用いられる化粧シート、特に、公共用用途に用いられる化粧シートについては、建築基準法施工令第１０８条の２第１号および第２号に記載の不燃材料の技術的基準を満たすことが求められている。従来は、このような不燃材料の技術的基準を満たす化粧シートとして軟質ポリ塩化ビニル系樹脂からなるものが用いられてきたが、廃棄後の焼却処理時に有毒ガス等が発生することなどが問題となった。本出願人は、特許文献１に示すように、ポリ塩化ビニル系樹脂の代替材としてのポリオレフィン系樹脂を用いた不燃性を有する化粧シートを提案している。

また、昨今の地球温暖化の観点から、化粧シートに対しては焼却処理時におけるＣＯ_２排出量の削減への取り組みが求められている。焼却処理を必要としてない生分解性材料や所謂カーボンニュートラルの概念から植物由来材料への代替についても検討がなされたが、これらの材料は石油系材料と比較すると、機械的物性や意匠性に劣り、コスト面においても現実的ではないため、生分解性材料や植物由来材料への代替は難しい。

本出願人は、特許文献２に示すように、樹脂材料に対して、アルミノケイ酸塩などの二酸化炭素吸収剤を添加することによって、焼却処理時におけるＣＯ_２排出量を削減可能な樹脂組成物を提案している。

特開２０１２−１７９８１２号公報 特開２０１３−１２２０２０号公報

そこで、本発明においては、特許文献２に記載の樹脂組成物に対してさらに不燃性を付与するとともに、当該樹脂組成物を用いた化粧シートについて検討した。

本発明においては、焼却処分時におけるＣＯ_２排出量の削減を可能とするとともに、建築基準法に規定する不燃規格を満たし、フィルムとしての機械的強度や耐後加工性にも優れた化粧シートを提供することを目的とする。

上記課題を達成するべく、本発明の第１の態様の化粧シートは、複数の樹脂層からなる化粧シートであって、前記樹脂層のうち少なくとも１層が、ポリオレフィン系樹脂に対して二酸化炭素吸収剤が配合された熱可塑性樹脂組成物からなる層とされ、前記二酸化炭素吸収剤が、超臨界逆相蒸発法によってベシクルに内包された状態とされて配合されたことを特徴とする。

このような、本発明の第１の態様の化粧シートにおいては、超臨界逆相蒸発法によりベシクルに内包された状態の二酸化炭素吸収剤を配合することにより、建築基準法施工令第１０８条の２第１号および第２号に記載の不燃材料の技術的基準を満たす「不燃材料」であり、さらに、化粧シートに求められる機械的強度を備えた化粧シートを提供することができる。

本発明の第２の態様の化粧シートは、前記熱可塑性樹脂組成物からなる層には、さらに結晶核剤が配合されており、前記結晶核剤が、前記二酸化炭素吸収剤と一緒に前記ベシクルに内包された状態とされて配合されたことを特徴とする。

このような、本発明の第２の態様の化粧シートにおいては、二酸化炭素吸収剤と一緒に結晶核剤が内包されたベシクルを配合することにより、熱可塑性樹脂組成物の結晶化度をコントロールして機械的強度や耐後加工性に優れた化粧シートを提供することができる。

本発明の第３の態様の化粧シートは、前記二酸化炭素吸収剤が、アルミノケイ酸塩、金属水酸化物、金属酸化物、チタン酸化合物またはリチウム化合物のうち少なくとも１つであることを特徴とする。

このような、本発明の第３の態様の化粧シートにおいては、上記の二酸化炭素吸収剤から少なくとも１つ選択して配合することにより、建築基準法施工令第１０８条の２第１号および第２号に記載の不燃材料の技術的基準を満たすことができるとともに、燃焼時に発生する二酸化炭素の排出量をも削減可能な化粧シートを提供することができる。

本発明の第４の態様の化粧シートは、前記ベシクルが、リン脂質からなる外膜を具備したリポソームとされていることを特徴とする。

このような、本発明の第４の態様の化粧シートにおいては、ベシクルがリン脂質からなる外膜を具備したリポソームとされていることにより、主成分であるポリオレフィン系樹脂との相溶性に優れたベシクルとすることができ、ベシクルに内包された二酸化炭素吸収剤を極めて均一にポリオレフィン系樹脂中に分散させることができる。

本発明の第５の態様の化粧シートは、前記熱可塑性樹脂組成物からなる層に対して、一軸延伸加工または二軸延伸加工が施されていることを特徴とする。

このような、本発明の第５の態様の化粧シートにおいては、熱可塑性樹脂組成物からなる層に対して一軸延伸加工または二軸延伸加工を施しているので、フィルムとして十分な機械的強度を保持し、さらに、フィルム表面の平滑性に優れ印刷適正が良好なものとすることができる。

本発明の第６の態様の化粧シートは、不燃性基材と貼り合わせた状態でＩＳＯ５６６０−１に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験において、建築基準法施工令第１０８条の２第１号および第２号に記載の要件を満たす不燃材料であることを特徴とする。

このような、本発明の第６の態様の化粧シートにおいては、「不燃材料」からなる化粧シートを提供することができる。

本発明の第７の態様の化粧シートは、引張弾性率が、５００ＭＰａ以上２０００ＭＰａ以下であり、引張破断伸度が、２００％以上であることを特徴とする。

このような、本発明の第７の態様の化粧シートにおいては、化粧シートに求められる機械的強度を有し、製造適正に優れるとともに、Ｖカット曲げ加工などの耐後加工性に優れる化粧シートを提供することができる。

本発明の化粧シートによれば、焼却処分時におけるＣＯ_２排出量の削減を可能とするとともに、建築基準法に規定する不燃規格を満たし、フィルムとしての機械的強度や耐後加工性にも優れた化粧シートを提供することを可能とする。

本発明の化粧シートの第１実施形態を示す断面図 本発明の化粧シートの第２実施形態を示す断面図

本発明の化粧シートは、複数の樹脂層からなる化粧シートであって、当該樹脂層のうち少なくとも１層が、ポリオレフィン系樹脂に対して二酸化炭素吸収剤が配合された熱可塑性樹脂組成物からなる層とされ、当該二酸化炭素吸収剤が、超臨界逆相蒸発法によってベシクルに内包された状態とされて配合されることが重要である。

本発明における二酸化炭素吸収剤とは、燃焼時において樹脂成分などに起因して生じた二酸化炭素と化学反応を起こして分解する、または、自身が二酸化炭素を吸収することで、大気中に放出される二酸化炭素を減少させる物質のことであり、具体的には、アルミノケイ酸塩、金属水酸化物、金属酸化物、チタン酸化合物、リチウムシリケート、シリカゲルまたはアルミナなどを挙げることができる。アルミノケイ酸塩としては、非晶質アルミノシリケート、天然ゼオライト、合成ゼオライトなどを挙げることができる。金属水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウム、水酸化バリウムなどを挙げることができる。金属酸化物としては、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛などを挙げることができる。チタン酸化合物としては、チタン酸バリウム、オルソチタン酸バリウムなどを挙げることができる。

ここで、超臨界逆相蒸発法は、本発明者等が提案している再表０２／０３２５６４号公報、特開２００３−１１９１２０号公報、特開２００５−２９８４０７号公報および特開２００８−０６３２７４号公報（以下、「超臨界逆相蒸発法公報類」と称する）に開示されている超臨界逆相蒸発法および装置を用いて行うことができる。

具体的に説明すると、超臨界逆相蒸発法とは、超臨界状態または臨界点以上の温度もしくは圧力条件下の二酸化炭素にベシクルの外膜を形成する物質を均一に溶解させた混合物中に、水溶性または親水性の封入物質としてのアルミノケイ酸塩を含む水相を加えて、一層の膜で封入物質を内包するベシクルとする方法である。なお、超臨界状態の二酸化炭素とは、臨界温度（３０．９８℃）および臨界圧力（７．３７７３±０．００３０ＭＰａ）以上の超臨界状態にある二酸化炭素を意味し、臨界点以上の温度もしくは圧力条件下の二酸化炭素とは、臨界温度だけ、あるいは臨界圧力だけが臨界条件を超えた条件下の二酸化炭素を意味するものである。この方法により、直径５０〜８００ｎｍの単層ラメラベシクルを得ることができる。ここで、ベシクルとは、球殻状に閉じた膜構造を有する小胞で内部に液相を含むものの総称であり、特に、外膜がリン脂質のような生体脂質から構成されるベシクルをリポソームと称する。

本発明の化粧シートの熱可塑性樹脂組成物の調製する際には、超臨界逆相蒸発法によって微小なカプセル状のベシクル内に内包された状態の二酸化炭素吸収剤を用いることが重要であり、このような、ベシクル内に内包された状態の二酸化炭素吸収剤は、当該ベシクルとポリオレフィン系樹脂とを混練させた際に、ポリオレフィン系樹脂中において凝集することなく均一に分散するため、ポリオレフィン系樹脂に対する二酸化炭素吸収剤の充填量を増大させても、機械的強度や耐後加工性などに優れたシートを形成可能な熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。

ポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテンなどの他に、αオレフィン（例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、９−メチル−１−デセン、１１−メチル−１−ドデセン、１２−エチル−１−テトラデセンなどを）を単独重合あるいは２種類以上共重合させたものや、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・エチルメタクリレート共重合体、エチレン・ブチルメタクリレート共重合体、エチレン・メチルアクリレート共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ブチルアクリレート共重合体などのように、エチレンまたはαオレフィンとそれ以外のモノマーとを共重合させたものが挙げられる。

リポソームの外膜を形成するリン脂質としては、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジン酸、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、カルジオピン、黄卵レシチン、水添黄卵レシチン、大豆レシチン、水添大豆レシチン等のグリセロリン脂質、スフィンゴミエリン、セラミドホスホリルエタノールアミン、セラミドホスホリルグリセロール等のスフィンゴリン脂質などが挙げられる。

ベシクルの外膜を形成するその他の物質としては、ノニオン系界面活性剤や、これとコレステロール類もしくはトリアシルグリセロールの混合物、高分子系の界面活性剤、脂肪酸金属塩、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、シリコーン、ワックスまたは変性樹脂などの分散剤が挙げられる。

また、リポソームの外膜は、リン脂質と分散剤との混合物から形成するようにしてもよい。本発明の化粧シートにおいては、リン脂質からなる外膜を具備したリポソームとすることが重要である。

また、本発明の熱可塑性樹脂組成物からなる層には、二酸化炭素吸収剤に加えてさらに結晶核剤が配合されており、当該結晶核剤と二酸化炭素吸収剤とは一緒にリン脂質からなる外膜を具備したリポソーム内に内包された状態で配合されることが重要である。このようにリポソームに内包した状態で配合することにより、ポリオレフィン系樹脂内に結晶核剤をも均一に分散させることができるので、効率的に透明樹脂層の結晶化度をコントロールすることにより、機械的強度や耐後加工性に優れた熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。

結晶核剤としては、ポリオレフィン系樹脂に分散した際にポリオレフィン結晶の核となる物質またはポリオレフィンの結晶化温度または融点以上で結晶化し、その結晶がポリオレフィン結晶の核となる物質であれば特に限定されるものではないが、例えば、リン酸エステル金属塩系の物質、ソルビトール系の物質または安息香酸アルミニウム系の物質を用いることができる。

リン酸エステル金属塩系の物質としては、Ｓｏｄｉｕｍ２，２’−ｍｅｔｈｌｅｎｅ−ｂｉｓ−（４，６−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｅｐｈｅｎｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ（ナトリウム２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート）、アルミニウム ヒドロキシビス［２，２−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート］、ナトリウム ビス（４−第三ブチルフェニル）ホスフェートなどを挙げることができる。また、ソルビトール系の物質としては、ベジンジリデンソルビトール、ビス（４−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトールなどを挙げることができる。さらに、安息香酸アルミニウム系の物質としては、ヒドロキシージーパラ第三ブチル安息香酸アルミニウムを挙げることができる。

また、本発明の化粧シートにおいては、熱可塑性樹脂組成物からなる層に対して、一軸延伸加工または二軸延伸加工が施されていることが重要である。本発明の化粧シートにおける熱可塑性樹脂組成物からなる層は、二酸化炭素吸収剤の高い分散性を実現していることで、当該二酸化炭素吸収剤を高充填した場合においてもフィルムとして十分な機械的強度を保持しているが、当該熱可塑性樹脂組成物からなる層に対して一軸延伸加工または二軸延伸加工を施して熱可塑性樹脂組成物の結晶性を高めることで、フィルムとしての機械的強度をさらに向上させることができる。また、二酸化炭素吸収剤を高充填した場合には、得られるフィルムの表面に凹凸が生じて平滑性に劣る場合があり、当該フィルムの表面に絵柄印刷を施す際にインキの着肉性が悪くなるなどの影響があったが、一軸延伸加工または二軸延伸加工を施してフィルム表面の平滑性を改善することによって、印刷適正を良好にすることができる。

ここで、建築基準法施工令に規定の不燃材料の技術的基準においては、ＩＳＯ５６６０−１に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験において下記の要件を満たしている必要がある（建築基準法施工令第１０８条の２第１号および第２号）。本発明の化粧シートが不燃材料として認定されるためには、不燃性基材と貼り合わせた状態で５０ｋＷ／ｍ^２の輻射熱による加熱にて２０分間の加熱時間において下記の１〜３の要求項目をすべて満たす必要がある。
１．総発熱量が８ＭＪ／ｍ^２以下
２．最高発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ^２を超えない
３．防炎上有害な裏面まで貫通する亀裂および穴が生じない
なお、不燃性基材としては、石こうボード、繊維混入ケイ酸カルシウム板または亜鉛メッキ鋼板から選択して用いることができる。

そして、本発明の化粧シートは、前記不燃性基材と貼り合わせた状態でのＩＳＯ５６６０−１に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験において、前記施工令第１０８条の２第１号および第２号に記載の要件をともに満たす不燃材料を実現している。

さらに、本発明の化粧シートは、引張弾性率が５００ＭＰａ以上、２０００ＭＰａ以下であって、引張破断伸度が２００％以上であることが重要である。

引張破断伸度とは、試料を所定の速度で引っ張り、破断した際の伸びを表す値であり、破断時の試料の長さ（Ｌ）から試験前の試料の長さ（Ｌ_０）を引いた値を試験前の試料の長さ（Ｌ_０）で除した値を百分率で表した値であり、値が小さいほど伸びが悪く、印刷加工時における破断の発生など印刷適正に劣り、値が大きいほどよく伸びて印刷特性に優れている。この他にも例えば、値が大きいほどＶカット曲げ加工などの耐後加工性に優れていることを示す。

以下に、本発明における熱可塑性樹脂組成物からなる層を備えた化粧シートの構成の具体例を図に従って詳細に説明する。

図１は本発明の化粧シート１の第１実施形態を示し、複数の樹脂層からなる化粧シート１であって、当該樹脂層が、熱可塑性樹脂組成物からなる層としての原反層２である態様について説明する。化粧シート１は、当該化粧シート１が貼り合わせられる木質ボード類、無機質ボード類または金属板などの基材Ｂに面する側から、原反層２、絵柄模様層３およびトップコート層５を設けた構成とされている。なお、原反層２と基材Ｂとの間および／または絵柄模様層３とトップコート層５との間の接着性に問題があれば、原反層２と基材Ｂとの間および／または絵柄模様層３とトップコート層５との間にプライマー層６を適宜設けてもよい。

絵柄模様層３としては、バインダーとしての硝化綿、セルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、アクリル、ポリエステル系等の単独もしくは各変性物の中から適宜選定して用いることができる。これらは水性、溶剤系、エマルジョンタイプのいずれでもよく、また１液タイプでも硬化剤を使用した２液タイプでもよい。さらに紫外線や電子線等の照射によりインキを硬化させる方法を用いてもよい。中でも最も一般的な方法は、ウレタン系のインキを用いるもので、イソシアネートによって硬化させる方法である。これらのバインダー以外には、通常のインキに含まれている顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、各種添加剤などが添加されている。汎用性の高い顔料としては、縮合アゾ、不溶性アゾ、キナクリドン、イソインドリン、アンスラキノン、イミダゾロン、コバルト、フタロシアニン、カーボン、酸化チタン、酸化鉄、雲母等のパール顔料等が挙げられる。また、インキの塗布とは別に各種金属の蒸着やスパッタリングで意匠を施すことも可能である。

トップコート層５としては、特に規定されるものではないが、ポリウレタン系、アクリル系、アクリルシリコン系、フッソ系、エポキシ系、ビニル系、ポリエステル系、メラミン系、アミノアルキッド系、尿素系等から適宜選択できる。形態も水性、エマルジョン、溶剤系いずれでも可能で、且つ硬化も１液タイプでも硬化剤を用いた２液タイプでもよい。中でもイソシアネート反応を利用したウレタン系のトップコートが作業性、価格、樹脂自体の凝集力等の観点からも望ましい。イソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、メタジイソシアネート（ＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、イソホロジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチルヘキサンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）、メチルシクロヘキサノンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）等から適宜選定して用いることができる。

また、化粧シートの表面の硬度をさらに向上させるために、トップコート層５として紫外線や電子線照射で硬化する樹脂を使用することも可能である。さらに耐候性を向上させるためには、紫外線吸収材及び光安定材を適宜添加してもよい。そして、各種機能を付与するために抗菌材、防カビ材等の機能性添加材の添加も任意に行うことができる。さらに、表面の意匠性を向上させるために、艶の調整のための、あるいはさらに耐磨耗性を付与するための、アルミナ、シリカ、窒化珪素、炭化珪素、ガラスビーズ等を添加することもできる。

プライマー層６としては、基本的には絵柄模様層３と同じ材料を用いることができるが、化粧シートの裏面に施されるためにウエブ状で巻取りを行うことを考慮すると、ブロッキングを避けて且つ接着剤との密着を高めるために、シリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタン、硫酸バリウム等の無機充填剤を添加させてもよい。

第１実施形態の化粧シート１においては、原反層２は印刷作業性、コストなどを考慮して２０μｍ〜１５０μｍとすることが望ましく、化粧シート１の総厚は２５μｍ〜２００μｍの範囲内とすることが好適である。

図２は本発明の化粧シート１の第２実施形態を示し、第１実施形態の化粧シート１に対してさらに透明樹脂層４を具備した態様について説明する。なお、積層方法および透明樹脂層４の層数は、所望の化粧シート１の性能などに応じて適宜選択することができる。本実施形態の化粧シート１は、当該化粧シート１が貼り合わせられる木質ボード類、無機質ボード類または金属板などの基材Ｂに面する側から、原反層２、絵柄模様層３、接着層７（感熱接着層、アンカーコート層、ドライラミ接着材層）、透明樹脂層４、トップコート層５と積層された構成とされている。また、意匠性を向上させるために透明樹脂層４の表面にエンボス模様４ａを適宜設けてもよい。

また、本発明の化粧シート１における原反層２のように、オレフィン系の樹脂を用いる場合には、表面が不活性な状態とされていることが多いので、原反層２と基材Ｂとの間に、プライマー層６を設けることが好ましい。この他にも、オレフィン系材料からなる原反層２と基材Ｂとの接着性を向上させるために、原反層２にコロナ処理、プラズマ処理、オゾン処理、電子線処理、紫外線処理、重クロム酸処理等を行うことが望ましい。

第２実施形態における絵柄模様層３およびプライマー層６は、第１実施形態と同様の構成のものを用いることができる。

透明樹脂層４としては、アイソタクチックペンタット分率（ｍｍｍｍ分率）が９５％以上の高結晶性ホモポリプロピレン樹脂が用いられていることが好ましい。アイソタクチックペンタット分率とは、質量１３の炭素Ｃ（核種）を用いた１３Ｃ−ＮＭＲ測定法（核磁気共鳴測定法）により、上記透明樹脂層を構成する樹脂組成物を所定の共鳴周波数にて共鳴させて得られる数値（電磁波吸収率）から算出されるものであり、樹脂組成物中の原子配置、電子構造、分子の微細構造を規定するものである。ポリプロピレン樹脂のペンタット分率とは、１３Ｃ−ＮＭＲにより求めたプロピレン単位が５個並んだ割合のことであって、結晶化度あるいは立体規則性の尺度として用いられている。主に表面の耐擦傷性を決定付ける重要な要因の一つであり、基本的にはペンタット分率が高いほどシートの結晶化度が高くなるため、耐擦傷性に優れた透明樹脂層４とすることができる。

なお、透明樹脂層４には、必要に応じて熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、触媒捕捉剤、着色剤、光散乱剤および艶調整剤等を各種添加剤を添加することもできる。熱安定剤としては、フェノール系、硫黄系、リン系、ヒドラジン系等、難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等、紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、トリアジン系等、光安定剤としては、ヒンダードアミン系等を、任意の組み合わせで添加するのが一般的である。

接着層７としては、発熱性試験時の熱量を考慮して、可能な限り薄く積層されていることが望ましい。接着材としては、可能な限り燃焼時の熱量が少ないものが望ましく、それ以外は特に限定されるものではない。

また、化粧シート１に隠蔽性を付与したい場合には、原反層２を着色シートとすることで隠蔽性を付与したり、原反層２などは透明シートのままで、別途、不透明な隠蔽層８を設けて隠蔽性を付与することができる。

隠蔽層８としては、基本的には絵柄模様層３と同じ材料から構成することができるが、隠蔽性を保たせることを目的としているので、顔料としては不透明な顔料、酸化チタン、酸化鉄等を使用することが好ましい。また隠蔽性を上げるために金、銀、銅、アルミ等の金属を添加することも可能である。一般的にはフレーク状のアルミを添加させることが多い。

本発明の化粧シート１を形成するにあたり、積層方法は特に限定するものではなく、熱圧を応用した方法、押し出しラミネート方法およびドライラミネート方法などの一般的に用いられる方法から適宜選択して形成することができる。エンボス模様４ａを形成する場合には、一旦、前記積層方法によってラミネートした後に熱圧によってエンボス模様４ａを入れる方法または冷却ロールに凹凸模様を設けて押し出しラミネートと同時にエンボス模様４ａを形成することができる。

第２実施形態の化粧シート１においては、原反層２は印刷作業性、コストなどを考慮して２０μｍ〜１５０μｍ、接着層７は１μｍ〜１０μｍ未満、透明樹脂層４は２０μｍ〜２００μｍ、トップコート層５は３μｍ〜２０μｍとすることが望ましく、化粧シート１の総厚は４５μｍ〜２５０μｍの範囲内とすることが好適である。接着層７は、１μｍ未満であると積層体として求められる密着性を得ることができず、１０μｍ以上であると不燃性能に劣る可能性が高いため、１μｍ〜１０μｍ未満の厚さとすることが好ましい。

以上のように、本発明の化粧シート１においては、熱可塑性樹脂組成物が超臨界逆相蒸発法によって得られるベシクルに内包された状態で配合されることにより、ポリオレフィン系樹脂に対して当該二酸化炭素吸収剤を高充填することが可能となり、二酸化炭素吸収剤が充填された分だけ化粧シート１に要する樹脂成分を低減化させることで、燃焼時に生じる発熱量を抑制して、建築基準法施工令に記載の不燃材料の技術的基準を満たした「不燃材料」としての化粧シート１を提供することを可能とする。特に、当該ベシクルの外膜をリン脂質によって形成したリポソームとすることにより、ポリオレフィン系樹脂との相溶性を向上させて効率よく分散させることができる。

また、二酸化炭素吸収剤が配合された熱可塑性樹脂組成物からなる層を有しているので、廃棄後の焼却処分時に樹脂成分の燃焼に起因して発生する二酸化炭素を当該二酸化炭素吸収剤によって吸収または分解して減少させることができる。

さらには、アルミノケイ酸塩と一緒に結晶核剤を内包したリポソームを配合することにより、ポリオレフィン系樹脂の結晶化度を向上させて、機械的特性や耐後加工性に優れた化粧シートとすることができる。

またさらに、熱可塑性樹脂組成物からなる層に対して一軸延伸加工または二軸延伸加工を施すことにより、結晶化度を向上させてさらに機械的強度を向上させることができるとともに、フィルム表面の平滑性を高めてインキの着肉性を向上させて印刷適正を良好なものとすることができる。

＜本発明のベシクルの調製法と熱可塑性樹脂組成物の作成＞
以下に、本発明の熱可塑性樹脂組成物の詳しい作成方法について説明する。

本発明のベシクルの調製は超臨界逆相蒸発法により下記の方法で行った。メタノール１００重量部、二酸化炭素吸収剤としてのアルミノケイ酸ナトリウム１６０重量部、リン酸エステル金属塩系造核剤（アデカスタブＮＡ−２１、ＡＤＥＫＡ社製）２重量部、リン脂質としてのホスファチジルコリン５重量部を６０℃に保たれた高圧ステンレス容器に入れて密閉し、圧力が２０ＭＰａとなるように二酸化炭素を注入して超臨界状態とした後、激しく攪拌混合しながらイオン交換水を１００重量部注入する。容器内の温度および圧力を保持した状態で１５分間攪拌後、二酸化炭素を排出して大気圧に戻すことによって二酸化炭素吸収剤としてのアルミノケイ酸ナトリウムと造核剤とが内包されたリン脂質からなる外膜を具備するリポソームを得た。

そして、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記方法により調整したリポソーム２６重量部と、ホモポリプロピレン樹脂（ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃））１００重量部とをヘンシェルミキサーを用いて４００ｒｐｍ、１５分間混合し、噛合い型２軸押出機を用いて真空脱気しながら溶融混練した後、ストランドカット法によってペレタライズを実施して熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。

以下に、本発明の化粧シート１の具体的な実施例について説明する。

＜実施例１＞
実施例１においては、前述の超臨界逆相蒸発法によって二酸化炭素吸収剤としてのアルミノケイ酸ナトリウムと造核剤としてのリン酸エステル金属塩系造核剤とを内包するリポソームが配合された原反層２と、透明樹脂層４とを具備する化粧シート１を用いた。

具体的には、まず、ペンタット分率が９７．８％、ＭＦＲ（メルトフローレート）が１５ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃）、分子量分布ＭＷＤ（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．３の高結晶化ホモポリプロピレン樹脂に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（イルガノックス１０１０：ＢＡＳＦ社製）を５００ＰＰＭと、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チヌビン３２８：ＢＡＳＦ社製）を２０００ＰＰＭと、ヒンダードアミン系光安定剤（キマソーブ９４４：ＢＡＳＦ社製）２０００ＰＰＭとを添加した樹脂を溶融押出機を用いて押出し、透明樹脂層4として使用する厚さ８０μｍの高結晶性ポリプロピレン製の透明樹脂シートを製膜した。続いて、製膜された透明樹脂シートの両面にコロナ処理を施して表面の濡れを４０ｄｙｎ／ｃｍ以上とした。次に、上述の方法によって得られた本発明の熱可塑性樹脂組成物のペレットを用いた押出成形法により膜厚７０μｍの原反層２としての原反シートを製膜した。当該原反シートの一方の面に対して２液硬化型ウレタンインキ（Ｖ１８０：東洋インキ製造（株）製）にて絵柄印刷を施して絵柄印刷層３を形成し、また、その原反シートの他方の面に対してプライマーコートを施してプライマー層６を形成した。しかる後、原反シートの絵柄印刷層３が形成された一方の面に対して、上記の透明樹脂シートによる透明樹脂層４をドライラミネート用接着材（タケラックＡ５４０：三井化学工業製；塗布料２ｇ／ｍ^２）からなる接着層７を介してドライラミネート法にて貼り合わせた。そして、貼り合わせたシートの透明樹脂層４の上面にエンボス用の金型ロールを用いてプレスしてエンボス模様４ａを施し、さらにそのエンボス模様４ａが施された透明樹脂層４の上面に対して２液硬化型ウレタントップコート（Ｗ１８４：ＤＩＣグラフィックス社製）を塗布量３ｇ／ｍ^２にて塗布してトップコート層５を形成して図２に示す層厚１５４μｍの化粧シート１を得た。

＜実施例２＞
実施例２においては、前述の超臨界逆相蒸発法によって二酸化炭素吸収剤としてのアルミノケイ酸ナトリウムと造核剤としてのリン酸エステル金属塩系造核剤を内包するリポソームが配合された原反層２を具備し、透明樹脂層４を具備しない化粧シート１を用いた。

具体的には、上述の方法によって得られた本発明の熱可塑性樹脂組成物のペレットを用いた押出成形法により膜厚９０μｍの原反層２としての原反シートを製膜した。当該原反シートの一方の面に対して２液硬化型ウレタンインキ（Ｖ１８０：東洋インキ製造（株）製）にて絵柄印刷を施して絵柄印刷層３を形成し、また、その原反シートの他方の面に対してプライマーコートを施してプライマー層６を形成した。そして、当該絵柄印刷層３面上に２液硬化型ウレタントップコート（Ｗ１８４：ＤＩＣグラフィックス社製）を塗布量３ｇ／ｍ^２にて塗布してトップコート層５を形成して図１に示す層厚９４μｍの化粧シート１を得た。

＜比較例１＞
比較例１においては、二酸化炭素吸収剤を配合せずに、超臨界逆相蒸発法によりベシクルに内包した造核剤のみを配合した原反層２と、透明樹脂層４を具備した化粧シート１を用いた。

＜超臨界逆相蒸発法によりベシクルに内包した造核剤の調製方法＞
メタノール１００重量部、造核剤としてのリン酸エステル金属塩系造核剤（アデカスタブＮＡ−２１：ＡＤＥＫＡ社製）８２重量部、リン脂質としてのホスファチジルコリン５重量部を６０℃に保たれた高圧ステンレス容器に入れて密閉し、圧力が２０ＭＰａとなるように二酸化炭素を注入して超臨界状態とした後、激しく攪拌しながらイオン交換水を１００重量部注入する。容器内の温度および圧力を保持した状態で１５分間攪拌後、二酸化炭素を排出して大気圧に戻すことによってナノサイズのリン脂質からなる外膜を具備するベシクルに内包された造核剤リポソームを得た。

上述の造核剤リポソームをホモポリプロピレン（ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃））１００重量部に添加し、噛合い型２軸押出機を用いて溶融混練した後、ストランドカット法によりペレタライズを実施して熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。この熱可塑性樹脂組成物のペレットを用いた押出成形法により膜厚７０μｍの原反層２としての原反シートを製膜した。以降の製造工程に関しては、実施例１と同様の工程を行って図２に示す構成の化粧シート１を得た。

＜比較例２＞
比較例２においては、二酸化炭素吸収剤および造核剤を配合しない原反層２と、透明樹脂層４を具備する化粧シート１を用いた。

ホモポリプロピレン（ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃））を用いた押出成形法により膜厚７０μｍの原反層２としての原反シートを製膜した。以降の製造工程に関しては、実施例１と同様の工程を行って図２に示す構成の化粧シート１を得た。

上記、実施例１、２および比較例１、２で得られた各化粧シート１について、コーンカロリーメータ試験機による発熱性試験および引張試験を実施した。また、ＪＩＳ Ｋ７２１７−１９８３法（プラスチック燃焼ガスの分析方法）に従った方法により下記の測定条件にて燃焼試験を行いその際の二酸化炭素排出量（ＣＯ_２排出量）を算出した。得られた試験結果を表１に示す。
＜燃焼試験の測定条件（ＪＩＳ Ｋ７２１７−１９８３法）＞
燃焼温度：７５０℃
支燃ガス：空気
支燃ガス供給量：０．５±０．０５Ｌ／ｍｉｎ
試料量：０．１ｇ
試料皿：石英製のあなあき皿
点火装置：燃焼が終了するまで、火花を発生させる
分析ガス：二酸化炭素
ガス分析方法：ガスクロマト法

表１に示すように、実施例１および実施例２の化粧シート１においては、コーンカロリーメータ試験機による発熱性試験の結果から上記説明の不燃材料の技術的基準を満たしていた。また、引張試験においても、共に化粧シートに求められる引張弾性率および引張破断伸度を備えていた。

これに対して、比較例１および比較例２の化粧シート１においては、コーンカロリーメータ試験機による発熱性試験の結果から不燃材料の技術的基準を満たしていなかった。引張弾性率および引張破断伸度については、化粧シートに求められる強度を備えていた。

ＣＯ_２排出量については、二酸化炭素吸収剤を配合していない比較例１および比較例２の化粧シート１に比べて、二酸化炭素吸収剤としてのアルミノケイ酸ナトリウムを配合した実施例１および実施例２の化粧シート１は１／２以下の二酸化炭素排出量であった。

以上の結果から、実施例１および実施例２の本発明の化粧シート１は、建築基準法施工令第１０８条の２第１号および第２号に規定の技術的基準を満たす不燃材料であることが明らかとなった。また、製造適正に優れた機械的強度を備えるとともに、焼却時に発生する二酸化炭素を吸収してＣＯ_２排出量を削減することが可能である化粧シート１であることが明らかとなった。

本発明の化粧シート１は、上記の実施形態および実施例に限定されるものではなく、発明の特徴を損なわない範囲において種々の変更が可能である。

１ 化粧シート
２ 原反層
３ 絵柄模様層
４ 透明樹脂層
４ａ エンボス模様
５ トップコート層
６ プライマー層
７ 接着層

Claims (7)

1. 複数の樹脂層からなる化粧シートであって、
   前記樹脂層のうち少なくとも１層が、ポリオレフィン系樹脂に対して二酸化炭素吸収剤が配合された熱可塑性樹脂組成物からなる層とされ、
   前記二酸化炭素吸収剤が、超臨界逆相蒸発法によってベシクルに内包された状態とされて配合されたことを特徴とする。
2. 前記熱可塑性樹脂組成物からなる層には、さらに結晶核剤が配合されており、
   前記結晶核剤が、前記二酸化炭素吸収剤と一緒に前記ベシクルに内包された状態とされて配合されたことを特徴とする請求項１に記載の化粧シート。
3. 前記二酸化炭素吸収剤が、アルミノケイ酸塩、金属水酸化物、金属酸化物、チタン酸化合物またはリチウム化合物のうち少なくとも１つであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の化粧シート。
4. 前記ベシクルが、リン脂質からなる外膜を具備したリポソームとされていることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の化粧シート。
5. 前記熱可塑性樹脂組成物からなる層に対して、一軸延伸加工または二軸延伸加工が施されていることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の化粧シート。
6. 前記化粧シートが、不燃性基材と貼り合わせた状態でＩＳＯ５６６０−１に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験において、建築基準法施工令第１０８条の２第１号および第２号に記載の要件を満たす不燃材料であることを特徴とする請求項1乃至請求項５のいずれか１項に記載の化粧シート。
7. 引張弾性率が、５００ＭＰａ以上２０００ＭＰａ以下であり、引張破断伸度が、２００％以上であることを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれか１項に記載の化粧シート。

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