JP2015522721A - ポリエステル繊維用染色助剤、並びにこれを用いたポリエステル繊維の染色方法及び染色物の製造方法 - Google Patents

ポリエステル繊維用染色助剤、並びにこれを用いたポリエステル繊維の染色方法及び染色物の製造方法 Download PDF

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Abstract

本発明は、耐光堅牢性に優れ、均一に染色された染色物を得ることができる、特定の化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の組み合わせを特定の配合量にて含むポリエステル繊維用染色助剤、並びにこの染色助剤を用いた染色方法及び染色物の製造方法を提供する。【選択図】なし

Description

本発明は、ポリエステル繊維用染色助剤、並びにこれを用いたポリエステル繊維の染色方法及び染色物の製造方法に関し、特にはポリエステル繊維を分散染料で染色する際に使用する染色助剤、並びにこれを用いたポリエステル繊維の染色方法及び染色物の製造方法に関するものである。
一般に、ポリエステル繊維の染色は、紡績等の段階で付着した油剤や糊剤等を取り除くために十分な精練工程を施してから、１１０〜１４０℃の高温高圧下、染色助剤の存在下で分散染料を用いて行なわれる。
しかしながら、近年、加工コストの低減や工程短縮のために精練工程が簡略化されたり、精練と染色とが同浴処理にて行なわれたりすることが増えている。この場合、繊維に油剤等が残留することが多く、染料凝集物による汚れや染色物の色斑の発生、染色機の缶体汚染などの様々な問題の原因となっている。
一方、市場の要求から高密度素材の加工が増えており、このような素材ではそもそも精練処理が不十分となりやすく、油剤や糊剤が残留し、さらに均染剤のような染色助剤の浸透も不十分となるため、均一な染色物が得られないことが大きな問題となっている。
特開２００３−２２７０７７号公報（特許文献１）には、アルキレンオキサイドの付加形態及び付加量を限定したアニオン型界面活性剤と、特定のエステル型非イオン界面活性剤とを含む、分散均染性の優れた低泡型染色助剤が提案されている。
また、特開２０１０−９０４９８号公報（特許文献２）には、安息香酸エステル及びジベンジルエーテルから選択された１種又は２種以上と、特定のポリアルキレングリコール脂肪酸ジエステルとを含む、高密度の布帛や複合繊維素材についても短時間で均染が得られ、ラピッド染色による連続処理に適した均染剤が提案されている。
特開２００３−２２７０７７号公報 特開２０１０−９０４９８号公報
しかしながら、特許文献１に記載の低泡型染色助剤は、染料分散性や抑泡性に一定の効果が認められるものの、高密度ポリエステル繊維のような織編密度の高い素材に対しては未だに染め斑が生じる問題点がある。また、特許文献２に記載の均染剤は、均染性が未だに不十分であるうえ、均染剤の染色物への残留が増加することとなり、耐光堅牢度や摩擦堅牢度が低下する問題点がある。
かかる従来技術の問題点を鑑み、本発明は、高温にて分散染料を用いた染色、特に未精練のもしくは精練が不十分なポリエステル繊維を高温にて分散染料を用いた染色に好適に使用することができ、耐光堅牢性に優れ、均一に染色された染色物を得ることができる染色助剤を提供することを目的とする。本発明はさらに、この染色助剤を用いた、ポリエステル繊維の染色方法及びポリエステル繊維の染色物の製造方法を提供することを目的とする。
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定のエステル型非イオン界面活性剤、ジベンジルエーテル及び／又は安息香酸ベンジル、特定のエーテル型非イオン界面活性剤及び特定のアニオン界面活性剤の組み合わせを特定の比率で配合することにより、未精練のもしくは精練が不十分なポリエステル繊維を高温にて分散染料を用いて染色する際に好適に使用できる染色助剤を見出し、この知見に基づき本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）、ジベンジルエーテル及び安息香酸ベンジルから選択される少なくとも１つの化合物（Ｂ）、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）、並びに下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）を含み、化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計１００質量部に対して、化合物（Ａ）が４０〜８０質量部、化合物（Ｂ）が５〜３０質量部、化合物（Ｃ）が５〜２５質量部、及び化合物（Ｄ）が１〜２５質量部で含まれることを特徴とするポリエステル繊維用染色助剤を提供するものである。


（式中、Ｒ１は下記式（ｉ）で表される２価基を示す。ａ及びｂはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｂが２以上である場合、複数あるａが同一であっても異なっていてもよい。ただし一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数は１〜５の整数である。ＥＯはエチレンオキシ基を示す。ｃはＥＯの平均付加モル数を示し、８〜２２である。Ｒ２は炭素数７〜２１の炭化水素基を示す。）



（式中、Ｒ１は一般式（Ｉ）におけるＲ１と同じである。ｋ及びｌはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｌが２以上である場合、複数あるｋが同一であっても異なっていてもよい。ただし一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）におけるＲ１の総数は１〜５の整数である。ＥＯはエチレンオキシ基を示す。ｎはＥＯの平均付加モル数を示し、８〜２０である。）


（式中、Ｒ１は一般式（Ｉ）におけるＲ１と同じである。ｗ及びｘはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｘが２以上である場合、複数あるｗが同一であっても異なっていてもよい。ただし一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）におけるＲ１の総数は１〜５の整数である。ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｙはＰＯの平均付加モル数を示し、０〜１５である。ＥＯはエチレンオキシ基を示す。ｚはＥＯの平均付加モル数を示し、２〜１４である。［］内のＰＯ及びＥＯの付加形態はブロック付加又はランダム付加である。Ｍは１価のカチオンを示す。）
本発明の染色助剤は、高温にて分散染料を用いた染色、特に未精練のもしくは精練が不十分なポリエステル繊維の染色に好適に使用することができる。本発明の染色助剤は、抑泡性及び耐消色性を有し、染料分散性、精練性及び均染性に優れ、得られた染色物の耐光堅牢度を向上させることができる。
本発明はまた、上記ポリエステル繊維用染色助剤の存在下ポリエステル繊維を染色する工程を含むことを特徴とするポリエステル繊維の染色方法を提供するものである。
本発明の染色方法は、高温にて分散染料を用いた染色、特に未精練のもしくは精練が不十分なポリエステル繊維の染色に適している。本発明の染色方法によれば、耐光堅牢度に優れ、均一に染色された染色物を得ることができる。
本発明はさらに、ポリエステル繊維を用意する工程と、上記ポリエステル繊維用染色助剤の存在下ポリエステル繊維を染色する工程とを含むことを特徴とする染色物の製造方法を提供するものである。
本発明の染色物の製造方法によれば、染色対象が未精練のもしくは精練が不十分なポリエステル繊維であっても、通常の分散染料を用いた染色法によって、耐光堅牢度に優れ、均一に染色された染色物を製造することができる。
本発明のポリエステル繊維用染色助剤及び染色方法によれば、高温にて分散染料を用いた染色、特に未精練のもしくは精練が不十分なポリエステル繊維を高温にて分散染料を用いた染色に好適に使用することができ、それによって耐光堅牢性に優れ、均一に染色された染色物を得ることができる。本発明の染色物の製造方法によれば、染色対象が未精練のもしくは精練が不十分なポリエステル繊維であっても、通常の分散染料を用いた染色法によって、耐光堅牢度に優れ、均一に染色された染色物を製造することができる。
本発明のポリエステル繊維用染色助剤は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）、ジベンジルエーテル及び安息香酸ベンジルから選択される少なくとも１つの化合物（Ｂ）、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）、並びに下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）を含み、化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計１００質量部に対して、化合物（Ａ）が４０〜８０質量部、化合物（Ｂ）が５〜３０質量部、化合物（Ｃ）が５〜２５質量部、及び化合物（Ｄ）が１〜２５質量部で含まれることを特徴とするものである。


（式中、Ｒ１は下記式（ｉ）で表される２価基を示す。ａ及びｂはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｂが２以上である場合、複数あるａが同一であっても異なっていてもよい。ただし一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数は１〜５の整数である。ＥＯはエチレンオキシ基を示す。ｃはＥＯの平均付加モル数を示し、８〜２２である。Ｒ２は炭素数７〜２１の炭化水素基を示す。）



（式中、Ｒ１は一般式（Ｉ）におけるＲ１と同じである。ｋ及びｌはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｌが２以上である場合、複数あるｋが同一であっても異なっていてもよい。ただし一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）におけるＲ１の総数は１〜５の整数である。ＥＯはエチレンオキシ基を示す。ｎはＥＯの平均付加モル数を示し、８〜２０である。）


（式中、Ｒ１は一般式（Ｉ）におけるＲ１と同じである。ｗ及びｘはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｘが２以上である場合、複数あるｗが同一であっても異なっていてもよい。ただし一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）におけるＲ１の総数は１〜５の整数である。ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｙはＰＯの平均付加モル数を示し、０〜１５である。ＥＯはエチレンオキシ基を示す。ｚはＥＯの平均付加モル数を示し、２〜１４である。［］内のＰＯ及びＥＯの付加形態はブロック付加又はランダム付加である。Ｍは１価のカチオンを示す。）
一般式（Ｉ）において、ａ及びｂはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｂが２以上である場合、複数あるａが同一であっても異なっていてもよい。ただし一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数は１〜５の整数である。例えば、ｂが１である場合、ａが１〜５の整数であり得、この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数はそれぞれ１〜５の整数である。ｂが２であり、２つあるａが同一である場合、ａが１又は２であり得、この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数はそれぞれ２または４である。ｂが２であり、２つあるａが異なる場合、２つのうち一方のａが１であるとき、他方のａが２〜４の整数であり得、この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数はそれぞれ３〜５の整数である。ｂが２であり、２つあるａが異なる場合、２つのうち一方のａが２であるとき、他方のａが１または３であり得、この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数はそれぞれ３または５である。ｂが３以上である場合は、類推される。
一般式（Ｉ）において、Ｒ１はスチレン基（フェニルエチレン基）である。一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）の原料であるスチレン化フェノールは、フェノール１モルに対するスチレンの付加モル数が異なる化合物の混合物である場合がある。このような混合物はフェノール１モルに対するスチレンの平均付加モル数によって表記される。例えば、混合物においてフェノール１モルに対するスチレンの平均付加モル数が３である場合、トリスチレン化フェノールと表記される。本発明において、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）として、付加モル数が異なる化合物（Ａ）の混合物を使用してもよい。この場合、混合物に含まれる一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）における個々のＲ１の総数の平均値（すなわち、混合物におけるフェノール１モルに対するスチレンの平均付加モル数）が１〜５の整数であればよい。この場合、この混合物に含まれる一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数の平均値が１〜５の整数であれば、個々の一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数は６以上であってもよい。また、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）としての混合物は、そのスチレンの平均付加モル数によって表記される。例えば、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数の平均値（すなわち、スチレンの平均付加モル数）が３であるスチレン化フェノールのエチレンオキサイド１６モル付加物オレイン酸エステルであれば、トリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物オレイン酸エステルと表記される。
一般式（Ｉ）において、ＥＯはエチレンオキシ基を示す。ｃはＥＯの平均付加モル数を示し、８〜２２である。ｃが８未満であると、水に対する溶解性が低下し、成分が分離するおそれがある。一方、ｃが２２を超えると、均染性が低下し、繊維への均染効果が低下するおそれがある。染色助剤の安定性及び均染性の観点から、ｃは１０〜２０であることが好ましい。
一般式（Ｉ）において、Ｒは炭素数７〜２１の炭化水素基を示す。本明細書において、Ｒとこれに結合している−ＣＯ基と合わせた−ＣＯＲを「脂肪酸残基」という場合がある。炭素数が７未満である、または２１を超えると均染性が低下し、繊維へ均染効果が低下するおそれがある。均染性の観点から、Ｒは炭素数１１〜１９の炭化水素基であることが好ましい。この炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよく、置換基を有してもよい。炭化水素基としては、例えばヘプタデセニル基、イソヘプタデセニル基、ヘプタデセン基及びヘプタデカジエン基等が挙げられる。
一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）は、主に化合物（Ｂ）を乳化分散する作用を有し、分散染料の繊維への均染性の向上も兼ね備えると推測される。化合物（Ａ）による作用は、これらに限定されない。
化合物（Ａ）の合成は、従来公知の方法で得ることができる。例えば、トリスチレン化フェノールに、水酸化ナトリウム、又は水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用い、加圧下、１２０〜１７０℃にて所定量のエチレンオキサイドを付加した後、炭素数８〜２２の脂肪酸を加え、１６０〜２００℃にてエステル化することにより、化合物（Ａ）を得ることができる。この場合、一般式（Ｉ）における−ＣＯＲが炭素数８〜２２の脂肪酸由来の脂肪酸残基である。炭素数８〜２２の脂肪酸としては、飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のいずれでもあってよく、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、トール油脂肪酸等が好ましく用いられる。
本発明の染色助剤における化合物（Ａ）の配合量は、化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計１００質量部に対して、４０〜８０質量部である。化合物（Ａ）の配合量が４０質量部未満であると、均染性が低下し、繊維への均染効果が得られないおそれがある。一方、化合物（Ａ）の配合量が８０質量部を超えると、染色浴中での染料分散性が低下し、凝集によるターリング汚れ等の染色トラブルに繋がるおそれがある。均染性及び染料分散性の観点から、化合物（Ａ）の配合量は５０〜７０質量部であることが好ましい。
化合物（Ｂ）は、ジベンジルエーテル及び安息香酸ベンジルから選択される少なくとも１つである。化合物（Ｂ）は、染色工程において、ポリエステル繊維を膨潤させ、分散染料を繊維内部に浸透させることにより、主に均染性をもたらす役割を有すると推測される。化合物（Ｂ）による作用は、これらに限定されない。均染性の観点から、化合物（Ｂ）はジベンジルエーテルであることが好ましい。
本発明の染色助剤における化合物（Ｂ）の配合量は、化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計１００質量部に対して、５〜３０質量部である。化合物（Ｂ）の配合量が５質量部未満であると、均染性が低下し、均一な染色が得られないおそれがある。一方、化合物（Ｂ）の配合量が３０質量部を超えると、染色物への残留が増加し、染色物の耐光堅牢度を低下させるおそれがある。均染性及び得られる染色物の耐光堅牢性の観点から、化合物（Ｂ）の配合量は１０〜２５質量部であることがより好ましい。
一般式（ＩＩ）において、ｋ及びｌはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｌが２以上である場合、複数あるｋが同一であっても異なっていてもよい。ただし一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）におけるＲ１の総数は１〜５の整数である。例えば、ｌが１である場合、ｋが１〜５の整数であり得、この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数はそれぞれ１〜５の整数である。ｌが２であり、２つあるｋが同一である場合、ｋが１又は２であり得、この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数はそれぞれ２または４である。ｌが２であり、２つあるｋが異なる場合、２つのうち一方のｋが１であるとき、他方のｋが２〜４の整数であり得、この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数はそれぞれ３〜５の整数である。ｌが２であり、２つあるｋが異なる場合、２つのうち一方のｋが２であるとき、他方のｋが１または３であり得、この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数はそれぞれ３または５である。ｌが３以上である場合は、類推される。
一般式（ＩＩ）において、Ｒ１はスチレン基（フェニルエチレン基）である。一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）の原料であるスチレン化フェノールは、フェノール１モルに対するスチレンの付加モル数が異なる化合物の混合物である場合がある。このような混合物はフェノール１モルに対するスチレンの平均付加モル数によって表記される。例えば、混合物においてフェノール１モルに対するスチレンの平均付加モル数が３である場合、トリスチレン化フェノールと表記される。本発明において、一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）として、付加モル数が異なる化合物（Ｃ）の混合物を使用してもよい。この場合、混合物に含まれる一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）における個々のＲ１の総数の平均値（すなわち、混合物におけるフェノール１モルに対するスチレンの平均付加モル数）が１〜５の整数であればよい。この場合、この混合物に含まれる一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）におけるＲ１の総数の平均値が１〜５の整数であれば、個々の一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）におけるＲ１の総数は６以上であってもよい。また、一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）としての混合物は、そのスチレンの平均付加モル数によって表記される。例えば、一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）におけるＲ１の総数の平均値（すなわち、スチレンの平均付加モル数）が３であるスチレン化フェノールのエチレンオキサイド１６モル付加物であれば、トリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物と表記される。
一般式（ＩＩ）において、ＥＯはエチレンオキシ基を示す。ｎはＥＯの平均付加モル数を示し、８〜２０である。ｎが８未満であると、水に対する溶解性が低下し、成分が分離するおそれがある。一方、ｎが２０を超えると、均染性が低下し、繊維への均染効果が得られないおそれがある。染色助剤の安定性及び均染性の観点から、ｎは１０〜１８であることが好ましい。
一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）は、主に化合物（Ｂ）を乳化分散する作用を有し、未精練のもしくは精練が不十分な繊維の精練性の向上及び分散染料の繊維への均染性の向上も兼ね備えると推測される。化合物（Ｃ）による作用は、これらに限定されない。
化合物（Ｃ）の合成は、従来公知の方法で得ることができる。例えば、トリスチレン化フェノールに、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用い、加圧下、１２０〜１７０℃にて所定量のエチレンオキサイドを付加することにより、化合物（Ｃ）を得ることができる。
本発明の染色助剤における化合物（Ｃ）の配合量は、化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計１００質量部に対して、５〜２５質量部である。化合物（Ｃ）の配合量が５質量部未満であると、未精練のもしくは精練が不十分な繊維に対応できないおそれがある。一方、化合物（Ｃ）の配合量が２５質量部を超えると、染色工程での抑泡性が低下し、操業に支障をきたすおそれがある。精練性及び染色工程での抑泡性の観点から、化合物（Ｃ）配合量は１０〜２０質量部であることが好ましい。
一般式（ＩＩＩ）において、ｗ及びｘはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｘが２以上である場合、複数あるｗが同一であっても異なっていてもよい。ただし一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）におけるＲ１の総数は１〜５の整数である。例えば、ｘが１である場合、ｗが１〜５の整数であり得、この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数はそれぞれ１〜５の整数である。ｘが２であり、２つあるｗが同一である場合、ｗが１又は２であり得、この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数はそれぞれ２または４である。ｘが２であり、２つあるｗが異なる場合、２つのうち一方のｗが１であるとき、他方のｗが２〜４の整数であり得、この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数はそれぞれ３〜５の整数である。ｘが２であり、２つあるｗが異なる場合、２つのうち一方のｗが２であるとき、他方のｗが１または３であり得、この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数はそれぞれ３または５である。ｘが３以上である場合は、類推される。
一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ１はスチレン基（フェニルエチレン基）である。一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）の原料であるスチレン化フェノールは、フェノール１モルに対するスチレンの付加モル数が異なる化合物の混合物である場合がある。このような混合物はフェノール１モルに対するスチレンの平均付加モル数によって表記される。例えば、混合物においてフェノール１モルに対するスチレンの平均付加モル数が３である場合、トリスチレン化フェノールと表記される。本発明において、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）として、付加モル数が異なる化合物（Ｄ）の混合物を使用してもよい。この場合、混合物に含まれる一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）における個々のＲ１の総数の平均値（すなわち、混合物におけるフェノール１モルに対するスチレンの平均付加モル数）が１〜５の整数であればよい。この場合、この混合物に含まれる一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）におけるＲ１の総数の平均値が１〜５の整数であれば、個々の一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）におけるＲ１の総数は６以上であってもよい。また、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）としての混合物は、そのスチレンの平均付加モル数によって表記される。例えば、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）におけるＲ１の総数の平均値（すなわち、スチレンの平均付加モル数）が３であるスチレン化フェノールのプロピレンオキサイド１２モルエチレンオキサイド４モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩であれば、トリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド１２モルエチレンオキサイド４モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩と表記される。
一般式（ＩＩＩ）において、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｙはＰＯの平均付加モル数を示し、０〜１５である。ｙが大きくなると染色工程での抑泡性が向上する傾向があるが、ｙが１５を超えると染色浴中での染料分散性が低下し、凝集によるターリング汚れ等の染色トラブルに繋がるおそれがある。染料分散性及び染色工程での抑泡性の観点から、ｙは６〜１３であることが好ましい。
一般式（ＩＩＩ）において、ＥＯはエチレンオキシ基を示す。ｚはＥＯの平均付加モル数を示し、２〜１４である。ｚが２未満であると、染色浴中での染料分散性が低下し、凝集によるターリング汚れ等の染色トラブルに繋がるおそれがある。一方、ｚが１４を超えると、染色工程での抑泡性が低下し、操業に支障をきたすおそれがある。染料分散性及び染色工程での抑泡性の観点から、ｚは３〜１１であることが好ましい。
一般式（ＩＩＩ）において、［］内のＰＯ及びＥＯの付加形態はブロック付加又はランダム付加である。染料分散性及び製造上の容易性の観点から、付加形態はブロック付加であることが好ましく、特にＰＯブロック−ＥＯブロックの順での付加形態であることが好ましい。このような化合物は、例えば、スチレン化フェノールにＰＯをブロック付加した後、ＥＯをブロック付加し、硫酸化することにより得ることができる。
一般式（ＩＩＩ）において、Ｍは１価のカチオンを示す。Ｍとしては例えば、Ｈ＋、アルカリ金属カチオン、アンモニウムイオン（ＮＨ４ ＋）、有機アミンの１価カチオン、及び第四級アンモニウムカチオンが挙げられる。アルカリ金属カチオンとしては、Ｋ＋、Ｎａ＋及びＬｉ＋が挙げられ、有機アミンカチオンとしては、一級、二級及び三級の炭素数１〜１２のアルキル基及び／又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基等の置換基を有する有機アミン（例えば、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン等）の１価カチオンが挙げられ、第四級アンモニウムカチオンとしては、例えば炭素数１〜１２のアルキル基を有するテトラアルキルアンモニウムが挙げられる。また、Ｍとしては、例えば、Ｃａ１／２＋及びＭｇ１／２＋等のアルカリ土類金属カチオンも含まれる。染色助剤の安定性の観点から、ＭはＫ＋、Ｎａ＋又はＮＨ４ ＋であることが好ましく、ＮＨ４ ＋であることがより好ましい。
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）は、化合物（Ｂ）を乳化分散する作用を有し、主に染色工程での抑泡性を付与する作用とともに、分散染料の染色浴中への分散作用も兼ね備えると推測される。化合物（Ｄ）による作用は、これらに限定されない。
化合物（Ｄ）の合成は、従来公知の方法で得ることができる。例えば、トリスチレン化フェノールに、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用い、加圧下、１２０〜１７０℃にて所定量のプロピレンオキサイドを付加し、次いでエチレンオキサイドを付加した後、硫酸、無水硫酸、クロルスルホン酸、スルファミン酸等の硫酸化剤で硫酸化し、必要に応じて、アンモニア水、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ剤で中和することにより、化合物（Ｄ）を得ることができる。
本発明の染色助剤における化合物（Ｄ）の配合量は、化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計１００質量部に対して、１〜２５質量部である。化合物（Ｄ）の配合量が１質量部未満であると、染色工程での抑泡性が低下し、操業に支障をきたすおそれがある。一方、化合物（Ｄ）の配合量が２５質量部を超えると、均染性が低下し、繊維への均染効果が得られないおそれがある。染色工程での抑泡性及び均染性の観点から、化合物（Ｄ）の配合量は２〜２０質量部であることが好ましい。
本発明の染色助剤は、従来の染色助剤に比べて、抑泡性及び耐消色性を有し、染料分散性、精練性及び均染性に優れ、それによって、耐光堅牢性に優れ、均一に染色された染色物を得ることができる。これは、本発明の染色助剤に含まれる所定の化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の組み合わせを所定の配合量で使用した結果と推測される。特に耐光堅牢性に関しては、本発明者らは以下のように推考する。化合物（Ｂ）が配合された従来のポリエステル繊維用染色助剤は、十分な均染性を得るために、化合物（Ｂ）を大量に（高い配合量で）配合する必要があった。そのため、化合物（Ｂ）が染色物に残留しやすく、それによって染色物の耐光堅牢性を大きく低下させていた問題点があった。しかしながら、本発明の染色助剤における所定の化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の組み合わせを所定の配合量使用することにより、十分な均染性を維持しつつ、化合物（Ｂ）の配合量を減らすことでき、結果として、化合物（Ｂ）の染色物への残留が減り、染色物の耐光堅牢性を向上させることができたと推測される。
本発明のポリエステル繊維用染色助剤は、化合物（Ａ）〜（Ｄ）が１剤中に含有されてもよく、複数の剤に分かれて含有されてもよい。使用時の利便性の観点から、１剤であることが好ましい。
本発明のポリエステル繊維用染色助剤は、溶媒を含有しない化合物若しくは混合物であってもよく、水等の溶媒に分散させた溶媒分散物であってもよい。本発明の染色助剤は、特に水に分散した水分散物であることが好ましい。この場合、水は染色助剤の粘度を下げ、ハンドリング性及び染色浴中への展開性を向上させることができる。水分散物において、本発明の染色助剤の合計質量を１００質量％とした場合、化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計量が染色助剤の安定性及びハンドリング性等の観点から、５質量％〜８０質量％であることが好ましい。
染色助剤の粘度を下げ、ハンドリング性をさらに向上させるために、水分散物中に有機溶剤のような溶媒を添加してもよい。この場合、特に低温貯蔵時の凍結防止効果を有する有機溶剤であることが好ましい。有機溶剤として、特に限定されないが、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、イソプロピルアルコール、メタノール、ブチルセロソルブ、ベンジルアルコール等が挙げられ、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテルが好ましい。有機溶剤の添加量としては、本発明の染色助剤の合計質量を１００質量％とした場合、２０質量％以下であることが好ましい。
染色助剤は溶媒分散物でない場合は、染色浴中への展開性を向上させるために、染色浴中への添加の際にあらかじめ水等の溶媒に分散しておくことが好ましい。
本発明のポリエステル繊維用染色助剤は、長期安定性や染色浴中における染料分散性を向上する目的で、化合物（Ａ）及び（Ｃ）以外の非イオン界面活性剤、または化合物（Ｄ）以外のアニオン界面活性剤を含んでいてもよい。その他、必要に応じて、フェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物のような酸化防止剤、芳香族スルホン酸化合物のような可溶化剤、消泡剤、紫外線吸収剤、キレート分散剤、ｐＨ調整剤等を添加してもよい。
本発明のポリエステル繊維の染色方法は、ポリエステル繊維用染色助剤の存在下ポリエステル繊維を染色する工程を含む。染色対象のポリエステル繊維としては、ポリエステル繊維を含んだものであれば特に限定されないが、エチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、トリメチレンテレフタレート、及びブチレンテレフタレート等の単独の重合物、またはそれらの共重合物からなるポリエステル繊維や、これらのポリエステル繊維とその他の合成繊維や天然繊維との混紡、交織、交編等複合されたものが挙げられ、その形態としては糸、編み物、織物、不織布等が挙げられる。染色工程に付与するポリエステル繊維は、精練されていることが好ましい。
本発明の染色工程は、特に高温にて分散染料を用いた染色法であることが好ましい。このような染色法としては、特に限定されないが、液流染色、チーズ染色、ビーム染色、オーバーマイヤー染色、高圧噴射染色などの浸漬法が挙げられる。
本発明の染色方法において用いられる染色浴としては、浸漬法の場合、染料及び本発明の染色助剤以外に、高品位な染色物を安定的に得るために、キレート剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、オリゴマー除去剤、防しわ剤等の成分を含んでもよい。さらに、必要に応じて、難燃剤、柔軟剤、帯電防止剤、耐光向上剤、吸水速乾剤等の機能性付与薬剤を含んでもよい。
染料としては、分散染料に使用できる染料であれば特に限定されないが、ベンゼンアゾ染料、複素環アゾ染料、ジスアゾ染料、アントラキノン染料、キノリン染料、ニトロ染料、クマリン染料、メチン染料、アミノケトン染料が挙げられる。
染色浴中における添加量としては、浸漬法の場合、染色する色、染色濃度等の目的に合わせて、適時調整することができ、通常、染色浴に対して純分換算にて染料が０．００１ｇ／Ｌ〜２０ｇ／Ｌであり、本発明のポリエステル繊維用染色助剤が０．０１〜５．０ｇ／Ｌであることが好ましい。染色温度は９０〜１５０℃であることが好ましく、染色浴比は１：１〜１：５０であることが好ましい。これらの染色条件であれば、本発明の効果を得ることができる。
本発明の染色助剤は、通常、染色処理にて使用するものであるが、精練と染色との同浴処理にも使用することもできる。
本発明の染色物の製造方法は、ポリエステル繊維を用意する工程と、本発明のポリエステル繊維用染色助剤の存在下ポリエステル繊維を染色する工程とを含む。ポリエステル繊維及び染色工程は上述のとおりである。なお、本明細書において、「染色物」とは、染色されたポリエステル繊維等の染色された物をいう。
本発明の染色物の製造方法は、染色工程の前に精練工程を行うのが好ましい。精練工程としては特に制限はなく、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテル等の非イオン界面活性剤、又は非イオン界面活性剤とアルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族アルコール硫酸エステル塩等のアニオン界面活性剤との配合物等の精練剤を用いて、ウインスや液流染色機によるバッチ方式や連続精練装置による連続方式等の精錬法によって行うことができる。また、精練工程と染色工程とを同浴処理にて行うこともできる。
以下に、本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。
合成例１ 一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）の合成
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた四つ口フラスコに、フェノール４７ｇ、純度９８％の濃硫酸０．５ｇを仕込み、窒素ガス気流下、撹拌しながら加熱し、１２０〜１３０℃にて、スチレン１５６ｇを約３０分かけて滴下し、約３時間反応することにより付加した後、得られたトリスチレン化フェノールを加圧反応装置に移し、水酸化ナトリウム０．５ｇを加え、１６０〜１７０℃にてエチレンオキサイド３５２ｇを約３時間かけて滴下し、約１時間熟成することにより付加させ、微褐色油状物を得た。さらに得られた付加物５００ｇを温度計、冷却管、撹拌装置を備えた四つ口フラスコに移し、オレイン酸１２７ｇ仕込み、窒素ガス気流下、撹拌しながら加熱し、１９０〜２００℃にて約４時間反応し、６１９ｇのトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物オレイン酸エステルを得た。
また、エチレンオキサイドの付加量だけを変えて、トリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１２モル付加物オレイン酸エステル、トリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１８モル付加物オレイン酸エステル、トリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１４モル付加物オレイン酸エステル、及び、トリスチレン化フェノールエチレンオキサイド２４モル付加物オレイン酸エステルも得た。
合成例２ 一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）の合成
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた四つ口フラスコに、フェノール４７ｇ純度９８％の濃硫酸０．５ｇを仕込み、窒素ガス気流下、撹拌しながら加熱し、１２０〜１３０℃にて、スチレン１５６ｇを約３０分かけて滴下し、約３時間反応することにより付加した後、得られたトリスチレン化フェノールを加圧反応装置に移し、水酸化ナトリウム０．５ｇを加え、１６０〜１７０℃にてエチレンオキサイド３５２ｇを約３時間かけて滴下し、約１時間熟成することにより付加させ、５５６ｇのトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物を得た。
また、エチレンオキサイドの付加量だけを変えて、トリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１２モル付加物、トリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１４モル付加物、トリスチレン化フェノールエチレンオキサイド２０モル付加物、及び、トリスチレン化フェノールエチレンオキサイド２４モル付加物も得た。
合成例３ 一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）の合成
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた四つ口フラスコに、フェノール４７ｇ、純度９８％の濃硫酸０．５ｇを仕込み、窒素ガス気流下、撹拌しながら加熱し、１２０〜１３０℃にて、スチレン１５６ｇを約３０分かけて滴下し、約３時間反応することにより付加した後、得られたトリスチレン化フェノールを加圧反応装置に移し、水酸化ナトリウム０．５ｇを加え、１２０〜１３０℃にてプロピレンオキサイド２６１ｇを約５時間要して付加させ、次いで、１６０〜１７０℃にてエチレンオキサイド６６ｇを約３時間かけて滴下し、約１時間熟成することにより付加させ、微褐色油状物を得た。この微褐色油状物を触媒中和−脱水−濾過し、別の四つ口フラスコに５００ｇ移し、４０℃以下にてクロルスルホン酸５５ｇを約４時間かけて徐々に滴下した後、窒素ガスを導入し、約４時間脱塩酸を行い、得られた硫酸化物を２５％アンモニア水で中和し、５８１ｇのトリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド９モルエチレンオキサイド３モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩を得た。
また、プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの付加量だけを変えて、トリスチレン化フェノールエチレンオキサイド８モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩、トリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド１２モルエチレンオキサイド４モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩、及び、トリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド１８モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩も得た。さらに、中和剤の２５％アンモニア水に代えて水酸化ナトリウムを使用して、トリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド９モルエチレンオキサイド３モル付加物硫酸エステルナトリウム塩も得た。
実施例１
合成例１で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物オレイン酸エステルを６０質量部、ジベンジルエーテルを１６質量部、合成例２で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物を１４質量部、合成例３で得られたトリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド９モルエチレンオキサイド３モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩を１０質量部、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル１０質量部、水２０質量部を混合し、実施例１の染色助剤を得た。
実施例２
合成例１で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物オレイン酸エステルを６６質量部、ジベンジルエーテルを１６質量部、合成例２で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物を１４質量部、合成例３で得られたトリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド９モルエチレンオキサイド３モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩を４質量部、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル１０質量部、水２０質量部を混合し、実施例２の染色助剤を得た。
実施例３
合成例１でエチレンオキサイドの付加量だけ変えて得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１８モル付加物オレイン酸エステルを５２質量部、ジベンジルエーテルを２４質量部、合成例２で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物を１４質量部、合成例３でプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの付加量だけ変えて得られたトリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド１２モルエチレンオキサイド４モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩を１０質量部、ブチセロソルブ１０質量部、水２０質量部を混合し、実施例３の染色助剤を得た。
実施例４
合成例１で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物オレイン酸エステルを６０質量部、ジベンジルエーテルを８質量部、合成例２でエチレンオキサイドの付加量だけ変えて得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１４モル付加物を１４質量部、合成例３で中和剤の２５％アンモニア水に代えて水酸化ナトリウムを使用して得られたトリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド９モルエチレンオキサイド３モル付加物硫酸エステルナトリウム塩を１８質量部、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル１０質量部、水２０質量部を混合し、実施例４の染色助剤を得た。
実施例５
合成例１で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物オレイン酸エステルを６０質量部、ジベンジルエーテルを２４質量部、合成例２で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物を６質量部、合成例３で得られたトリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド９モルエチレンオキサイド３モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩を１０質量部、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル１０質量部、水２０質量部を混合し、実施例５の染色助剤を得た。
実施例６
合成例１でエチレンオキサイドの付加量だけ変えて得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１４モル付加物オレイン酸エステルを６０質量部、安息香酸ベンジルを１６質量部、合成例２でエチレンオキサイドの付加量だけ変えて得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド２０モル付加物を１４質量部、合成例３で得られたトリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド９モルエチレンオキサイド３モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩を１０質量部、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル１０質量部、水２０質量部を混合し、実施例６の染色助剤を得た。
実施例７
合成例１でエチレンオキサイドの付加量だけ変えて得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１２モル付加物オレイン酸エステルを６０質量部、ジベンジルエーテルを１６質量部、合成例２でエチレンオキサイドの付加量だけ変えて得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１２モル付加物を１４質量部、合成例３で得られたトリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド９モルエチレンオキサイド３モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩を１０質量部、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル１０質量部、水２０質量部を混合し、実施例７の染色助剤を得た。
実施例８
合成例１で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物オレイン酸エステルを６０質量部、ジベンジルエーテルを１６質量部、合成例２で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物を１４質量部、合成例３でプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの付加量だけ変えて得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド８モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩を１０質量部、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル１０質量部、水２０質量部を混合し、実施例８の染色助剤を得た。
比較例１
合成例１で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物オレイン酸エステルを２４質量部、ジベンジルエーテルを４８質量部、合成例２で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物を１４質量部、合成例３で得られたトリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド９モルエチレンオキサイド３モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩を１４質量部、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル１０質量部、水２０質量部を混合し、比較例１の染色助剤を得た。
比較例２
合成例１で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物オレイン酸エステルを６６質量部、合成例２でエチレンオキサイドの付加量だけ変えて得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド２４モル付加物を２０質量部、合成例３で得られたトリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド９モルエチレンオキサイド３モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩を１４質量部、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル１０質量部、水２０質量部を混合し、比較例２の染色助剤を得た。
比較例３
合成例１でエチレンオキサイドの付加量だけ変えて得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド２４モル付加物オレイン酸エステルを６６質量部、ジベンジルエーテルを１８質量部、合成例２で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物を１６質量部、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル１０質量部、水２０質量部を混合し、比較例３の染色助剤を得た。
比較例４
合成例１で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物オレイン酸エステルを６６質量部、ジベンジルエーテルを１８質量部、合成例３でプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの付加量だけを変えて得られたトリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド１８モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩を１６質量部、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル１０質量部、水２０質量部を混合し、比較例４の染色助剤を得た。
比較例５
合成例１でトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド付加物の代わりに市販されている分子量６００のポリエチレングリコールを用いて、オレイン酸でエステル化したポリエチレングリコールジオレイン酸エステルを６０質量部、ジベンジルエーテルを１６質量部、合成例２で得られたトリスチレン化フェノールエチレンオキサイド１６モル付加物を１４質量部、合成例３で得られたトリスチレン化フェノールプロピレンオキサイド９モルエチレンオキサイド３モル付加物硫酸エステルアンモニウム塩を１０質量部、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル１０質量部、水２０質量部を混合し、比較例５の染色助剤を得た。
実施例１〜８、及び比較例１〜５にて調製された染色助剤の性能評価は、下記の方法により行なった。また評価結果は表１に示す。
〈染料分散性〉
下記染液をカラーペット（日本染色機械（株）製）のポットに仕込み、布を入れずに３℃／分で１３０℃まで昇温し、同温度で３０分間保持した後、８０℃に冷却し、染液を濾過し、濾紙上に残った染料凝集物等の量を目視にて次の４段階で判定した。
染液組成
分散染料：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １６７ １ｇ／Ｌ
染色助剤： ０．５ｇ／Ｌ
８０％酢酸： ０．３ｇ／Ｌ
判定基準
Ａ：染料凝集物が全く見られず、非常に良好
Ｂ：染料凝集物が殆ど見られず、良好
Ｃ：染料凝集物がやや見られ、やや劣る
Ｄ：染料凝集物が多く見られ、劣る
〈精練性〉
あらかじめ精練処理されたポリエステルニット布に鉱物油〔ダイアナフレシアＳ−３２〕（出光興産株式会社製）を約０．３ｍｌ滴下した後、１２０℃で１分間乾燥して作製した油付着布を用いて、ミニカラー染色機（テクサム技研製）にて、下記染色条件にて染色を行い、得られた被染色布の油滴下跡の状態を目視にて次の４段階で判定した。
染色条件
分散染料：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ７９ ０．０５ｇ／Ｌ
染色助剤： ０．５ｇ／Ｌ
８０％酢酸： ０．３ｇ／Ｌ
染色温度：１３０℃×３０分
昇温速度：２℃／分
浴比：１：２０
判定基準
Ａ：油滴下跡が全く見られず、非常に良好
Ｂ：油滴下跡が殆ど見られず、良好
Ｃ：油滴下跡がやや見られ、やや劣る
Ｄ：油滴下跡がはっきりに見られ、劣る
〈均染性〉
ミニカラー染色機（テクサム技研製）を用いて、下記染色条件にて染色を行い、得られた被染色布の均染状態を目視にて次の４段階で判定した。
染色条件
供試布：高密度ポリエステルタフタ
分散染料：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １６７ ０．０７ｇ／Ｌ
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ ３０ ０．０７ｇ／Ｌ
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ７９ ０．０７ｇ／Ｌ
染色助剤： ０．５ｇ／Ｌ
８０％酢酸： ０．３ｇ／Ｌ
染色温度：１３０℃×３０分
昇温速度：２℃／分
浴比：１：１５
判定基準
Ａ：染色斑が全く見られず、非常に良好
Ｂ：染色斑が殆ど見られず、良好
Ｃ：染色斑がやや見られ、やや劣る
Ｄ：染色斑が多く見られ、劣る
〈耐光堅牢性〉
紫外線フェードオメーター（スガ試験機（株）製）を用いて、上記〈均染性〉の評価での得られた被染色布に、６３℃にて２０時間紫外線照射した後、退色状態を目視にて次の４段階で判定した。
判定基準
Ａ：退色が全く見られず、非常に良好
Ｂ：退色が殆ど見られず、良好
Ｃ：退色がやや見られ、やや劣る
Ｄ：退色が多く見られ、劣る
〈耐消色性〉
一般的に染色浴中での経時安定性に劣る染色助剤は、高温の染色浴中に長時間滞留すると、染色助剤としての機能が低下し、その染色液に布を入れて染色した場合に得られる染色物の色の濃度低下を引き起こす。この現象を消色といい、本発明において耐消色性が優れるということは、この染色物の色の濃度低下を起こしにくいということを意味する。本発明では以下のように評価を行なった。
ミニカラー染色機（テクサム技研製）を用いて、下記染色条件にて布を入れずに操作を一度行い、その染色液を８０℃まで１５分かけて冷却した後、布を入れ、再度操作を行った。得られた被染色布の色の濃度低下をブランク（染色助剤を入れずに試験を行なったもの）と目視にて比較し、次の４段階で判定した。
染色条件
供試布：あらかじめ精練処理されたポリエステルニット布
分散染料：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ７９ ０．０７ｇ／Ｌ
染色助剤： ０．５ｇ／Ｌ
８０％酢酸： ０．３ｇ／Ｌ
染色温度： １３０℃×３０分
昇温速度： ２℃／分
浴比： ｌ：１５
判定基準
Ａ．濃度低下が全く見られず、耐消色性が非常に良好
Ｂ：濃度低下が殆ど見られず、耐消色性が良好
Ｃ：濃度低下がやや見られ、耐消色性がやや劣る
Ｄ：濃度低下が多く見られ、耐消色性が劣る
〈抑泡性試験〉
下記測定液３００ｍＬを１Ｌメスシリンダー（径７５ｍｍ）に取り、この中にボールフィルターをメスシリンダーの底まで入れ、３０℃にてエアーポンプより１Ｌ／分の速度で１５秒間空気を吹き込み、吹き込み停止直後及び１０秒後の泡の高さ（単位ｍｍ）と液面が見え始めるまでの時間（単位：秒）を測定した。
測定液
染色助剤： ２ｇ／Ｌ
８０％酢酸： ０．３ｇ／Ｌ

表１記載の性能評価結果から分かるように、実施例１〜８は、染料分散性、精練性、均染性、耐光堅牢性、耐消色性及び抑泡性いずれの性能においても良好な結果を示した。一方、比較例１〜５は、少なくとも一つの項目で好ましくない結果を示した。
比較例１において、化合物（Ａ）の配合量が過少なために均染性と抑泡性が低下し、化合物（Ｂ）の配合量が過多なために、耐光堅牢性が得られない結果であったと推測される。
比較例２において、化合物（Ｂ）が配合されておらず、化合物（Ｃ）のエチレンオキサイド付加量が過多なために、均染性が得られず、精練性も低下する結果であったと推測される。また、化合物（Ｃ）の配合量が多いため、抑泡性がやや低下する結果であったと推測される。
比較例３において、化合物（Ａ）のエチレンオキサイド付加量が過多なために、増添しているにもかかわらず、均染性が低下する結果であったと推測される。また、化合物（Ｄ）が配合されていないために、染料分散性が得られなかったと推測される。
比較例４において、化合物（Ｃ）が配合されていないために、精練性が得られず、化合物（Ｄ）のアルキレンオキサイド付加量が好ましくない範囲であるために、染料分散性が得られなかったと推測される。
比較例５において、化合物（Ａ）を本発明以外の成分に変更したために、耐消色性が得られず、他の項目についても低下傾向であったと推測される。
本発明のポリエステル繊維用精錬助剤、及びそれを用いたポリエステル繊維の染色方法によれば、特に未精練のもしくは精練が不十分なポリエステル繊維を高温にて分散染料を用いて染色する際に、耐光堅牢性に優れ、均一に染色された高品位な染色物を安定的に得ることができる。さらには、高密度素材の加工における精練工程の簡略化、精練染色の同浴処理を可能にし、加工コストの低減、生産性の向上を図ることができる。

Claims (3)

  1. 下記一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）、
    ジベンジルエーテル及び安息香酸ベンジルから選択される少なくとも１つの化合物（Ｂ）、
    下記一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）、並びに
    下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）
    を含み、化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計１００質量部に対して、化合物（Ａ）が４０〜８０質量部、化合物（Ｂ）が５〜３０質量部、化合物（Ｃ）が５〜２５質量部、及び化合物（Ｄ）が１〜２５質量部で含まれることを特徴とするポリエステル繊維用染色助剤。


    （式中、Ｒ１は下記式（ｉ）で表される２価基を示す。ａ及びｂはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｂが２以上である場合、複数あるａが同一であっても異なっていてもよい。ただし一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）におけるＲ１の総数は１〜５の整数である。ＥＯはエチレンオキシ基を示す。ｃはＥＯの平均付加モル数を示し、８〜２２である。Ｒ２は炭素数７〜２１の炭化水素基を示す。）




    （式中、Ｒ１は一般式（Ｉ）におけるＲ１と同じである。ｋ及びｌはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｌが２以上である場合、複数あるｋが同一であっても異なっていてもよい。ただし一般式（ＩＩ）で表される化合物（Ｃ）におけるＲ１の総数は１〜５の整数である。ＥＯはエチレンオキシ基を示す。ｎはＥＯの平均付加モル数を示し、８〜２０である。）


    （式中、Ｒ１は一般式（Ｉ）におけるＲ１と同じである。ｗ及びｘはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｘが２以上である場合、複数あるｗが同一であっても異なっていてもよい。ただし一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｄ）におけるＲ１の総数は１〜５の整数である。ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｙはＰＯの平均付加モル数を示し、０〜１５である。ＥＯはエチレンオキシ基を示す。ｚはＥＯの平均付加モル数を示し、２〜１４である。［］内のＰＯ及びＥＯの付加形態はブロック付加又はランダム付加である。Ｍは１価のカチオンを示す。）
  2. 請求項１に記載のポリエステル繊維用染色助剤の存在下ポリエステル繊維を染色する工程を含むことを特徴とするポリエステル繊維の染色方法。
  3. ポリエステル繊維を用意する工程と、
    請求項１に記載のポリエステル繊維用染色助剤の存在下ポリエステル繊維を染色する工程と
    を含むことを特徴とする染色物の製造方法。
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