JPH02242981A - 助剤混合物および合成繊維材料の染色におけるその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は助剤の新規な組み合わせ、ならびに合成繊維材
料、特にポリエステル繊維材料の染色の際の染色助剤と
してのその使用に関する。

本発明による新規な染色助剤は、繊維材料内への染料の
浸透に影響を有するのみでなく染料のマイグレーシヨン
をも促進して、均染性の向上と包収率の増加とをもたら
す。

本発明の助剤の組み合わせは下記の３つの成分を含有す
る。

（Ａ）式 （式中、 ■は水素またはメチル、 Ｘは酸素を含有する無機酸（たとえば硫酸またはリン酸
）の酸基または有機酸の残基、 ＹはＣ＋　　Ｃｔｘ−アルキル、アリールまたはアラー
ルキル、 “アルキレン”はエチレンまたはプロピレン基、ｍはｌ
乃至３、ｍ、は１または２、ｎは４乃至５０である）の
酸化アルキレン付加物の酸性エステルまたはその塩、 （Ｂ）非イオン界面活性剤、好ましくはポリグリコール
エーテル基を含有する、 （Ｃ）脂肪族または芳香族カルボン酸エステル、アルキ
ルベンゼン、テトラリンまたはこれらの混合物。

本発明による染色助剤は好ましくは、 成分（Ａ）を１０乃至５０２重量％、 成分（Ｂ）をｌＯ乃至４０重量％、 成分（Ｃ）を１０乃至７０重量％含有する。成分（Ｃ）
のみならず成分（Ａ）および成分（Ｂ）も単一化合物の
形でもまた混合物の形でも存在しうる。

式（１）中の置換基Ｙがアルキルである場合には、それ
は直鎖状または分枝状でありうる０例示すれば、メチル
、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、
イソブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ　　７”チル、
ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ｎ
−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−
オクチル、イソオクチル、ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ
−ドデシルでありうる。

アリールは好ましくはフェニルである。そのフェニル基
は、ハロゲン、低級アルキルまたはアルコキシ基によっ
てモノ置換またはジ置換されることができる。

なお、式（１）の化合物中の置換基の定義において、低
級アルキルおよび低級アルコキシとは炭素原子数が１乃
至５であるもの、特に１乃至３であるものを指す、たと
えば、メチル、エチル、ｎプロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒ　ｔ−
ブチル、アミル、イソアミルまたはｔｅｒ　Ｌ−アミル
、およびメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、イソブ
トキシ、ｔｅｒ　ｔブトキシなどである。

ハロゲンの例はフッ素、臭素、または好ましくは塩素で
ある。

アラールキルは炭素原子数が７乃至９のものが適当であ
り、ベンジル、α−メチルベンジル、α。

α−ジメチルベンジル、β−フェネチル、α−トリルエ
チル、フェネイソプロビルなどである。

置換基Ｙは好ましくはＣ，−Ｃ，。−アルキル、特に好
ましくはα−メチルベンジルである。

（アルキレン−〇）、、鎖は好ましくはエチレングリコ
ール型、プロピレン／エチレングリコール型またはエチ
レン／プロピレングリコール型のものであり、最初に挙
げた型のものが特に好ましい。

ｎは好ましくは４乃至４０である。

酸基Ｘは、たとえばマレイン酸、コハク酸またはスルホ
コハク酸のごとく低分子ジカルボン酸から誘導され、そ
して１つのエステル架橋を介して分子のアルキレンオキ
シ部分に結合されている。

しかしながら、Ｘは無機多塩基酸たとえば硫酸またはオ
ルトリン酸の酸基であるのが特に好ましい。

酸基Ｘは遊離酸の形または塩の形でありうる。

塩としてはアルカリ金属塩、アンモニウム塩またはアミ
ン塩が考慮される０例示すればリチウム塩、ナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩、トリメチルアミン塩
、ジエチルアミン塩、エタノールアミン塩、ジェタノー
ルアミン塩、トリエタノールアミン塩である。アルカリ
金属塩またはトリエタノールアミン塩が好ましい、モノ
エタノールアミン塩またはジェタノールアミンはさらに
ｌ乃至４のオキシエチレン単位によってエーテル化され
ることができる。

成分（Ａ）の好ましい酸基は下記式を有する。

式中、 Ｙ、　はＣ，−Ｃ，□−アルキル、フェニル、トリルま
たは好ましくはトリル−Ｃ，−Ｃ，−アルキルまたはフ
ェニル−Ｃ，−Ｃ，−アルキル、たとえばα−メチルベ
ンジルまたはα、α−ジメチルベンジルであり、 Ｘ、は硫酸の酸基または好ましくはオルトリン酸の酸基
であり、 ｍは１乃至３、そしてｎｌは４乃至４０である。

これらの酸性エステルと好ましくはナトリウム塩、カリ
ウム塩、アンモニウム塩、ジエチルアミン塩、トリエチ
ルアミン塩、ジェタノールアミン塩、トリエタノールア
ミン塩の形である。成分（Ａ）として適当な式（１）ま
たは（２）の酸性エステルは、置換されたフェノール化
合物に酸化アルキレン（酸化エチレンまたは酸化プロピ
レン）を前記のごとき方法で付加し、多塩基性酸素酸ま
たはかかる酸の官能基誘導体たとえば酸無水物、酸ハロ
ゲン化物、酸エステルまたは酸アミドを使用して前記の
付加物を酸性エステルに変換し、そして場合によっては
得られた酸性エステルを前記のごとき塩にさらに変換す
ることによって製造される。官能基誘導体の具体例とし
ては五酸化リン、オキシ三塩化リン、クロロスルホン酸
、スルファミン酸などがあげられる。酸化アルキレンの
付加および付加物のエステルは公知の方法によって実施
することができる。

非常に適している成分（Ａ）は、少なくとも１つのＣ，
−Ｃ，□−アルキル基、フェニール基、トリル基、α−
トリルエチル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基ま
たはα、α−ジメチルベンジル基を含有するフェノール
の１モルに酸化エチレンの４乃至４０モルを付加した重
付加物の酸性エステルまたはその塩である。前記置換フ
ェノールの具体例としては以下のものが示される。

ブチルフェノール、 トリブチルフェノール、 オクヂルフェノール、 ノニルフェノール、 ジノニルフェノール、 ０−フェニルフェノール、 ベンジルフェノール、 ジベンジルフェノール、 α−トリルエチルフェノール、 ジベンジル−（ノニル）−フェノール、α−メチルベン
ジルフェノール、 ビス−（α−メチルベンジル）−フェノール、トリス−
（α−メチルベンジル）−フェノール。

成分（Ａ）の前記酸性エステルは単独でまたは混合物と
して使用することができる。

特に興味あるエステルは、４−ノニルフェノールの１モ
ルに酸化エチレンの８乃至３０モルを付加した付加物ま
たは特にフェノール数の１モルにスチレン類の１乃至３
モルを付加して得られた化合物１モルに酸化エチレン８
乃至３０モルを付加した付加物のリン酸酸性エステルま
たは硫酸酸性エステルである。この場合、リン酸酸性エ
ステルはモノエステルとジエステルとのそれぞれの塩の
混合物として存在するのが好ましい。

スチレン付加物の製造は、好ましくは硫酸またはｐ−ｔ
−ルエンスルホン酸のごとく触媒の存在下において公知
の方法によって実施される。適当なスチレン類はスチレ
ン、α−メチルスチレンまたはビニルトルエン（４−メ
チルスチレン）である。

フェノール類の例はフェノール、クレゾール類、キシレ
ノール類である。

特に好ましいのは下記式のアルコキシル化生成物のリン
酸酸性エステル（モノエステルおよびジエステル）また
は硫酸酸性エステル、またはそれらの塩である。

（式中、ｍはｌ乃至３、そしてｎ、は１２乃至３０であ
る）。

式（２）および（３）のアルコキシル化生成物の例とし
ては、以下のものがあげられる。

フェノールの１モルにスチレンの２モルを付加した付加
物の、酸化エチレン単位を１８単位有するアルコキシル
化生成物、 フェノールの１モルにスチレンの３モルを付加した付加
物の、酸化エチレン単位を１８単位有するアルコキシル
化生成物、 フェノールの１モルに４−メチルスチレンの２モルを付
加した付加物の、酸化エチレン単位を２７単位有するア
ルコキシル化生成物、 フェノールの１モルに４−メチルスチレンの３モルを付
加した付加物の、酸化エチレン単位を１７単位有するア
ルコキシル化生成物、 フェノールの１モルにスチレンの２モルを付加した付加
物とフェノールの１モルにスチレンの３モルを付加した
付加物との混合物の、酸化エチレン単位を１８単位有す
るアルコキシル化生成物、フェノールの１モルにスチレ
ンの２モルを付加した付加物とフェノールの１モルにス
チレンの３モルを付加した付加物との混合物の、酸化エ
チレン単位を１３単位有するアルコキシル化生成物。

成分（Ｂ）として使用される非イオン界面活性剤は、好
ましくは酸化アルキレンたとえば酸化エチレンおよび／
または酸化プロピレンの２乃至１００モルを下記のいず
れかの化合物の１モルに付加した酸化アルキレン付加物
である： 少なくとも４個の炭素原子を有する脂肪族モノアルコー
ル 好ましくは３乃至６個の炭素原子を有する三価乃至六価
の脂肪族アルコール、 置換されていないか、またはＣ４−Ｃ，□ーアルキル、
フェニル、α−トリルエチル、ベンジル、α−メチルベ
ンジルまたはα，α−ジメチルベンジルによって置換さ
れたフェノール、 ８乃至２２個の炭素原子を有する脂肪酸。

非イオン界面活性剤の例としては下記のものが挙げられ
る。

（ａ） 不飽和または飽和高級モノアルコール、８乃至２２個の
炭素原子を有する脂肪酸、８乃至２２個の炭素原子を有
する脂肪アミンまたは脂肪酸アミド、 ベンジルアルコール類、 フェニルフェノール類、 ベンジルフェノール類、 β−フェネチルフェノール類、 α−メチルベンジルフェノール類、 α．αージメチルベンジルフェノール類、α−トリルエ
チルフェノール類、またはアルキル部分が少なくとも４
個の炭素原子を有するアルキルフェノールに、 好ましくは２乃至８０モルの酸化アルキレン特に酸化エ
チレンを付加した付加物。

この場合、各酸化エチレン単位を酸化スチレンおよび／
または酸化プロピレンのごとき置換エポキシドで置き代
えることも可能である。

（ｂ） 酸化アルキレン、特に、酸化エチレンおよび／または酸
化プロピレン縮合生成物（ブロック重合体）。

（ｃ） 脂肪アミンまたはジアミン特にエチレンジアミンに酸化
エチレン／酸化プロピレンを付加した付加物。

（ｄ） ８乃至２２個の炭素原子を有する脂肪酸と少なくとも１
つのヒドロキシ−低級アルキル基または低級アルコキシ
−低級アルキル基を含有する第１または第２アミンとか
ら生成された反応生成物、またはヒドロキシアルキル基
を含有するかかる反応生成物の酸化アルキレン付加物。

この場合において反応はヒドロキシアルキルアミンと脂
肪酸とのモル比がｌ：ｌまたは１以上たとえば１：ｌ乃
至２：１であるようにして実施する。

（ｅ） 好ましくはＣ．−Ｃ，、−脂肪酸エステル基を有するソ
ルビタンエステル、たとえば、いずれの場合にも４乃至
２０の酸化エチレン単位を有するポリオキシエチレン−
ソルビタン−モノラウリン酸エステルまたはーモノオレ
イン酸エステルまたは一七ノステアリン酸エステル、ま
たは４乃至２０の酸化エチレン単位を有するポリオキシ
エチレンーソルビクントリオレイン酸エステル。

（ｆ） ３乃至６個の炭素原子を有する三価乃至六価の脂肪族ア
ルコールたとえばグリセリンまたはペンタエリトリトー
ルに酸化プロピレンを付加した付加物であって、そのポ
リプロピレンオキシ付加物の平均分子量が２５０乃至１
８００好ましくは４００乃至９００であるもの。

（ｇ） 脂肪アルコールポリグリコール混合エーテル特に８乃至
２２個の炭素原子を有する脂肪族モノアルコール、好ま
しくは８乃至１６個の炭素原子を有するアルカノールに
３乃至３０モルの酸化エチレンと３乃至３０モルの酸化
プロピレンとを付加した付加物。

これらの中でもスチレン付加物から誘導された前記式（
３）のアルコキシル化生成物が特に好ましい。

その他の特に好ましい非イオン界面活性剤は、式 （４）　　Ｒ−０−（アルキレン−〇）　、−Ｃｏ−Ｗ
または式 ％式％ 前記式中、 Ｒはそれぞれ８乃至２４個の炭素原子を有するアルキル
またはアルケニル基を意味するか、または式 の基を意味し、 Ｗは８乃至３０個の炭素原子を有する脂肪族基、２はｌ
乃至２５の数、そして ￥、ｍ、ｎおよびアルキレンは前記の意味を有する。

式（４）の化合物は、式　Ｒ−０−（アルキレン−〇−
）、−１１の付加物を脂肪酸Ｗ−ＣＯＯ１１と反応させ
るか、またはアルコール性またはフェノール性化合物Ｒ
−０１１を式　−ＣＯ−Ｃ−＜アルキレン−〇）、Ｈの
脂肪酸エステルと反応させることによって製造すること
ができる。

式（５）の化合物は、式 ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド供与体たとえ
ばバラホルムアルデヒド、および式Ｗ−ＣＯ−０−（Ｃ
１１２ＣＩ！０）　、−ＩＩ　　の脂肪酸エステルから
生成される反応生成物である。これらの化合物のいくつ
かは特公昭５８−１８４８６号明細書に記載されている
０式（５）の化合物およびそこに記載されていない式（
５）に該当する化合物は該公報に記載されている方法に
準じて製造することができる。

この場合、該公報に記載されている反応条件に従って所
望の式（５）の生成物を得ることができる。

下記式の化合物も成分（Ｂ）としてきわめて適当である
。

式中、 Ｒ１はそれぞれ８乃至２２個の炭素原子を有するアルキ
ルまたはアルケニル基、 Ｚ、とＺ２との一方がフェニル、他方が水素、ｍ′は４
乃至８０である。

式（６）の化合物は、式　Ｒ、−０−（ＣＨｔｃ）１２
０）、・−１１のポリエチレングリコールエーテルに酸
化スチレンを付加することによって製造される。

成分（Ｃ）として使用される脂肪族または芳香族カルボ
ン酸のエステルは、３乃至１２個の炭素原子を有する脂
肪族または芳香族のモノカルボン酸またはジカルボン酸
を４乃至２２個の炭素原子を有する脂肪族モノアルコー
ルまたは芳香脂肪族アルコール、特にベンジルアルコー
ルでエステル化することによって生成されたモノカルボ
ン酸エステルまたはジカルボン酸エステルでありうる。

特に興味あるエステルは、プロピオン酸、乳酸、酪酸、
ヒドロキシ酪酸、吉草酸、カプロン酸、２−エチルヘキ
サノン酸、マロン酸、マレイン酸、アジピン酸、安息香
酸、２−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ安息香酸
またはフタル酸のＣｌＣｌ！−アルキルエステルであり
、特にｃａ　　Ｃｌｔアルキル安息香酸エステルまたは
アラールキル安息香酸エステルが好ましい、このような
タイプの成分（Ｃ）の例を以下に示す。

２−エチルへキシルプロピオナート、 ｎ−オクチルラクトエート、 ２−エチルへキシルラクトエート、 ２−エチルヘキシル　２−エチルヘキサノエート、ジー
２−エチルへキシルマレエート、 ジー２−エチルへキシルベンゾエート、メチルベンゾエ
ート、 ブチルベンゾエート、 ２−エチルへキシルベンゾエート、 デシルベンゾエート、 ドデシルベンゾエート、 フェニルベンゾエート、 ２−メチルフェニルベンゾエート・、 ベンジルベンゾエート、 フエノキシエチルヘンゾエート、 ジメチルフタレート。

ベンジルベンゾエートが成分（Ｃ）として特に好ましい
。

成分（Ｃ）として使用されるアルキルベンゼンの例は、
石油留分の接触還元によって生成されたアルキル化ベン
ゼンの混合物である。特に、１個またはそれ以上のメチ
ル基および／またはエチル基を含有するベンゼン誘導体
である。特に例示すれば、トルエン、キシレン、トリメ
チルベンゼン、テトラメチルベンゼン、メチルエチルベ
ンゼン、ジメチルエチルベンゼン、トリメチルエチルベ
ンゼン、エチルベンゼン、４−イソプロピルトルエンま
たはこれらの混合物である。メチルエチルベンゼンとト
リメチルベンゼンとの混合物、またはジメチルエチルベ
ンゼンとテトラメチルベンゼンとトリメチルエチルベン
ゼンとの混合物を使用すると特に満足すべき結果が得ら
れる。アルキルベンゼンとテトラリンとの混合物も成分
（Ｃ）として使用することができる。

本発明による染色助剤は、さらに付加的に極性溶剤の形
の成分（Ｄ）として、水および／または水と混和性有機
溶剤を含有しうる。このような添加物は本組成物の均質
性の向上に役立つ、水と混和性有機溶剤の例は、脂肪族
のＣ，−Ｃ，−アルコールたとえばメタノール、エタノ
ール、プロパツール；ケトン類たとえばアセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコ
ール；エーテル類たとえばジイソプロピルエーテル、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン：エチレングリコール、
プロピレングリコール、グリコールのモノアルキルエー
テル類たとえばエチレングリコール−モノメチル−１−
モノエチル−または−モノブチル−エーテルあるいはジ
エチレングリコールモノメチル−または−モノエチル−
エーテル；さらにはテトラヒドロフルフリルアルコール
、ピリジン、アセトニトリル、Ｔ−プチロケクトン、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセト
アミド、テトラメチル尿素、テトラメチレンスルホンな
どである。これらの溶剤の混合物も使用できる。

本発明による助剤混合物は好ましくは下記の組成を有す
る。なお、重量％は全混合物の重量基準である。

成分（Ａ）　　１０乃至４０重量％、 成分（Ｂ）　　１５乃至５０重量％、 成分（Ｃ）　　２０乃至７０重量％、 成分（Ｄ）０乃至４０重量％。

本発明による新規な染色助剤組成物は、前記成分（Ａ）
、（Ｂ）、（Ｃ）および場合によってはさらに（Ｄ）を
相互に混合するだけで製造することができる。これによ
って輸送安定性ならびに貯蔵安定性のすぐれた均質混合
物が得られる。本発明による染色助剤は、染浴中に使用
された場合には１３０　”Ｃまでの高温においてもきわ
めて安定である。

本発明による染色助剤は、染料の種類により合成繊維、
特にポリエステル繊維を含有する繊維材料の染色に使用
することができる。そして染色工程はいずれの場合にも
公知常用の方法で実施することができる０本発明による
染色助剤は水性浴に撹拌しながらゆっくりと導入され、
この後その浴に染料が添加されて染浴が仕立てられる。

従って、本発明は分散染料を使用して合成材料、特にポ
リエステル繊維を染色するための方法にも関する０本発
明の方法は、その材料を本発明による助剤混合物の存在
下において染色することを特徴とする。

本発明による助剤混合物の染浴への添加量は、被染色物
の重量の０．５乃至１０％、好ましくは１乃至５％であ
る。

本発明による新規助剤混合物の存在下において染色され
うる繊維材料、特に繊維織物材料の例はセルロースエス
テル繊維たとえば酢酸セルロース繊維やトリ酢酸セルロ
ース繊維ならびに特に線状ポリエステル繊維である。

ここで線状ポリエステル繊維とは、たとえばテレフタル
酸とエチレングリコールとの縮合またはイソフタル酸ま
たはテレフタル酸と１．４−ビス（ヒドロキシメチル）
−シクロヘキサンとの縮合によって得られた合成繊維、
ならびにテレフタル酸、イソフタル酸およびエチレング
リコールから得られた共重合体を意味するものと理解さ
れたい。従来はぼ排他的に繊維工業で使用されてきた線
状ポリエステルはテレフタル酸とエチレングリコールと
からなるものである。

被染色繊維材料はまた同種または異種の繊維の混合繊維
材料であることもできる。たとえば、ポリアクリロニト
リル／ポリエステル、ポリアミド／ポリエステル、ポリ
エステル／木綿、ポリエステル／ビスコース、ポリエス
テル／ウール等の混合布でありうる。

被染色繊維材料は、各種の加工段階に属しうる。

適当な形態はたとえば次ぎのようなものである。

ばら繊維、織物や編地のごとき繊維製品、パッケージ状
またはマフ状のヤーン。ヤーンのパッケージ密度は２０
０乃至６００　ｇ　／ｃｔａ３特に４００乃至４５０ｇ
／ｃ璽３でありうる。

使用される分散染料、すなわち水にほんの僅かしか溶解
せず染浴中で大部分が微分散物の形態で存在する染料と
しては多種のものが考慮され、たとえばアクリドン染料
、アブ染料、アントラキノン染料、クマリン染料、メチ
ン染料、ペリノン染料、ナフトキノンイミン染料、キノ
フタロン染料、スチリル染料、ニトロ染料などが例示さ
れる。

染浴への染料の添加量は所望される染色濃度によるが、
一般に被染色繊維材料を基準にして０．０１乃至１０重
量％が適当であり、好ましくは０．０５乃至５重量％で
ある。

被染色繊維材料の種類により、染浴は染料と本発明によ
る助剤混合物に加えてさらに、オリゴマー禁止剤、泡消
し剤（たとえばシリコーン油またはエチレン−ビスー脂
肪酸アミド）、防しわ剤、特に分散剤などを含有するこ
とができる。

分散剤は特に分散染料の良好な分散を達成する。

分散剤としては分散染料を使用して染色する場合に常用
されている公知分散剤が適する。

適当な分散剤は下記のものである。

２乃至６個の炭素原子を有する多価脂肪族アルコールた
とえばエチレングリコール、グリセリンまたはペンタエ
リトリトールに、あるいは２乃至９個の炭素原子を有し
そして少なくとも２個のアミノ基、または１個のアミノ
基と１個のヒドロキシル基とを含有するアミンへの、酸
化エチレンまたは好ましくは酸化プロピレンの１５乃至
１００モルの好ましくは硫酸化またはリン酸化された付
加物； アルキル鎖中にｌＯ乃至２０個の炭素原子を有するアル
キルスルホナート： アルキル鎖中に８乃至２０個の炭素原子をもつ直鎖状ま
たは分枝状アルキル鎖を有するアルキルベンゼンスルホ
ナート、たとえばノニルベンゼンスルホナート、ドデシ
ルベンゼンスルホナート、１．３，５．７−テトラメチ
ルオクチルベンゼンスルホナートまたはオクタデシルベ
ンゼンスルホナート； アルキルナフタレンスルホナートまたはスルホコハク酸
エステル、たとえばジオクチルスルホコハク酸ナトリウ
ムまたはジー２−エチルへキシルスルホコハク酸ナトリ
ウム。

下記のものも陰イオン分散剤として特に有利に使用しう
ることが判明している。

リグニンスルホナート、 ポリリン酸塩、 芳香族スルホン酸、ホルムアルデヒドおよび単官能性ま
たは二官能性のフェノール類からつくられたホルムアル
デヒド縮合生成物、たとえばクレゾール、β−ナフトー
ルスルホン酸およびホルムアルデヒドからの縮合生成物
、 ベンゼンスルホン酸、ホルムアルデヒドおよびナフタレ
ンスルホン酸からの縮合生成物、ナフタレンスルホン酸
とホルムアルデヒドとからの縮合生成物、 ナフタレンスルホン酸、ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンおよびホルムアルデヒドからの縮合生成物。

好ましいのはジー（６−スルホナフチル−２イル）−メ
タンのニナトリウム塩またはトリー（６−スルホナフチ
ル−２−イル）−メタンの二ナトリウム塩である。

陰イオン分散剤の混合物を使用することもできる。通常
、これら陰イオン分散剤はそのアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩またはアミン塩の形で存在する。これら分散剤
は好ましくは浴１１につき０．５乃至８ｇの量で使用さ
れる。

染浴は、さらに常用添加物、好ましくは電解質および／
または酸を含有しうる。電解質の例は硫酸ナトリウム、
硫酸アンモニウム、リン酸ナトリウム、リン酸アンモニ
ウム、ポリリン酸ナトリウムまたはポリリン酸アンモニ
ウムのごとき塩類、塩化カルシウム、塩化マグ不シウ１
１、硝酸カルシウムのごとき金属塩化物または硝酸塩類
、あるいは酢酸アンモニウム、酢酸ナトリウムなどであ
る。

酸の例は硫酸、リン酸のごとき鉱酸、または好ましくは
ギ酸、酢酸、クエン酸、シュウ酸のごとき低級脂肪族カ
ルボン酸である有機酸である。これらの酸は特に使用さ
れる染浴のｐＨ調整のために使用される。浴のｐＨ価は
通常４乃至６．５、好ましくは４．５乃至６である。し
かしながら場合によってはアルカリ性のｐＨ範囲（ρ■
７乃至１０）で染色を実施することも可能である。

染色は水性浴から吸尽法によって行なうのが有利である
。したがって、浴比は広い範囲で選択することができる
。たとえば、３：ｌ乃至１００：１、好ましくは７：ｌ
乃至５０：ｌの範囲でありうる。染色温度は少なくとも
７０°Ｃ２そして原則として１４０℃を超さない。好ま
しくは８０乃至１３５℃の範囲である。

線状ポリエステル繊維およびトリ酢酸セルロース繊維は
好ましくはいわゆる高温法により、密閉式の好ましくは
耐圧性の装置内で１００℃以上の温度、場合によっては
加圧下好ましくは１１０乃至１３５℃の温度で染色され
る。適当な密閉式染色装置はパッケージまたはビーム染
色機のごとき循環装置、ウィンスペック、ノズル型また
はドラム型染色機、シェド型またはマフ型染色機、パド
ル染色機、ジッガーなどである。

酢酸セルロースは好ましくは８０乃至８５℃の温度で染
色される。

染色は被染色物を最初に助剤混合物で簡単に処理し、そ
の後に染色を実施するような順序で行なうことができる
が、被染色物を助剤混合物と染料で同時的に処理する仕
方で行なうのが好ましい。

好ましくは染色は次ぎのようにして実施される。

すなわち、染料と助剤混合物および所望によりさらに添
加物を含有しているｐＨ価が４．５乃至１０に調整され
た浴に被染色物に入れて、４０乃至８０°Ｃの温度で予
備的に５乃至１０分間染色する。次に、浴温度を１５乃
至４５分間で１１０乃至１３５°Ｃまで、好ましくは１
２５乃至１３０°Ｃまで上げる。そして染浴をこの温度
に１５乃至９０分間、好ましくは３０乃至６０分間保持
する。

染浴を６０乃至９０℃まで放冷して染色を終了し、染色
物を水洗し、そして場合によっては還元条件下アルカリ
性媒質中で常法により還元洗浄する。このあと染色物を
再びすすぎ洗いし、乾燥する。これにより均染かつ鮮明
な染色物が得られる。

さらに、このようにして染色された合成繊維材料、特に
線状ポリエステル繊維は良好な耐光堅牢性ならびに摩擦
堅牢性を示す。染色の間、染浴は安定であり、染色機の
内部に沈澱を生ずることはない。

以下、本発明を製造例と使用例によってさらに詳細に説
明する。以下の記載における部は重量部そしてパーセン
トは重量パーセントである。

星遺斑 ！毒例↓ オキシエチレンを１１単位有しているトリスチリルフェ
ノールポリエチレングリコールエーテルの２２９ｇを、
ジエチレングリコールオレイン酸エステルの９２．５　
ｇ　、パラホルムアルデヒドの８．７ｇおよび３７％塩
酸２．３ｇと１２０乃至１３０°Ｃにおいて７時間縮合
させる。この縮合の間、生成する水を下降凝縮器を介し
て反応混合物から除去する。下記式に相当する褐色の粘
稠な生成物が得られる。

これはそのまま成分（Ｂ）として使用される。

ｌ遺班叢 ｐ−ノニルフ二ノールの１モルに酸化エチレンの２０モ
ルを付加した付加物１６４．７　ｇを窒素雰囲気下で、
やし油脂肪酸ジエチレングリコールエステルの４５．７
５　ｇ　、バラホルムアルデヒドの５．２ｇおよび３７
％塩酸１．４ｇと共に１２０乃至１３０℃の温度までゆ
っくりと加熱する。この際、２４時間の間、生成する水
を下降凝縮器を介して反応混合物から除去する。下記式
に相当する褐色の粘稠な生成物が得られる。

これはそのまま成分（Ｂ）として使用される。

適当な出発物質を使用して前記製造例１および２に記載
した方法に準じて操作を実施してさらに次表に記載した
下記式の化合物が製造された。

肩１１引り則 ２，６−ジスチリル−４−ノニルフェノールの７５ｇを
、１３．６単位のオキシエチレンを有するポリエチレン
グリコールオレイン酸エステルの１５０ｇおよび９６％
硫酸１．５ｇと共に１３０乃至１６０°Ｃにおいて６時
間半撹拌する。この際、生成する水を下降凝縮器を介し
て反応混合物から除去する。下記式に相当する褐色の粘
稠な生成物が得られる。

これはそのまま成分（Ｂ）として使用される。

製遺桝上土 ｐ−ノニルフェノールの１モルに酸化エチレンの２０モ
ルを付加した付加物１６４．７ｇを窒素雰囲気下で、や
し油脂肪酸３２．５５　ｇおよびｐ−トルエンスルホン
酸０．５ｇと共に１５５乃至１６０°Ｃに加熱する。こ
の際、生成する水を下降凝縮器を介して反応混合物から
除去する。反応は２４時間続ける。しかして下記式に相
当する淡い褐色の生成物が得られる。

これはそのまま成分（Ｂ）として使用される。

適当な出発物質を使用して前記製造例１Ｏおよびｌｌに
記載した方法に準じて操作を実施してさらに次表に記載
した下記式の化合物が製造された。

ポリエステル布１００部を、水１５００部、硫酸アンモ
ニウム２ｇ／２、式 の染料２．５部および本発明による助剤組成物（Ｐｌ）
２部を含有し、ギ酸でｐＨ５に調整された温度６０℃の
浴に入れた。

使用した助剤組成物ＰＩの組成は以下の通りである。

フェノールの１モルにスチレンの３モルを付加した付加
物の１モルに酸化エチレンの１８モルを付加したアルコ
キシル化生成物の硫酸酸性エステルのナトリウム塩　　
　　　　　１２部、フェノールの１モルにスチレンの３
モルを付加した付加物の１モルに酸化エチレンの１８モ
ルを付加したアルコキシル化生成物　　１２部、ステア
リルアルコールの１モルに酸化エチレンの３６モルを付
加した付加物　　　　１６部、安息香酸ベンジル　　　
　　　　　　６０部。

連続的に循環させながらこの液を３０分間で１３０℃ま
で加熱し、そしてこの温度で６０分間染色を実施した。

浴を放冷し、排水し、染色物をすすぎ洗いし、乾燥した
。均染された鮮明な赤色の染色物が得られた。この染色
物は摩擦に対して堅牢であり、高い包収率を示した。通
常の還元洗浄は不必要であった。

実施炭量 ポリエステル製加工糸の編地１００部をジェット染色機
内の浴に入れた。この浴には６０℃に加熱された水１５
００部、硫酸アンモニウム２部、式 の染料２．９部、式 の染料２．６部、式 の染料０．８部および本発明による助剤組成物（Ｐ２）
２部を含有し、ギ酸でｐＨ５に調整されていた。

使用した助剤組成物Ｐ２の組成は以下の通りである： フェノールの１モルにスチレンの３モルを付加した付加
物の１モルに酸化エチレンの１８モルを付加したアルコ
キシル化生成物の硫酸酸性エステルのナトリウム塩　　
　　　　　２０部、フェノールの１モルにスチレンの３
モルを付加した付加物の１モルに酸化エチレンの１８モ
ルを付加したアルコキシル化生成物　　２０部、安息香
酸ベンジル　　　　　　　　　６０部。

この浴を３０分間で１３０″Ｃまで加熱し、そしてこの
温度で６０分間染色を実施した。この間、妨害となる泡
の発生は観察されなかった。浴を７０℃まで放冷し、基
質を通常のごとく還元洗浄し、すすぎ洗いし、乾燥した
。均染され堅牢な褐色の染色物が得られた。基質内への
染料の浸透は優秀であった。

尖施貫主 ポリエステル製加工糸のパッケージ１００部を高温染色
機内の浴に入れた。この浴には４０”Ｃに加熱された水
８００部、硫酸アンモニウム２部、式 の染料４部、ならびに本発明による助剤組成物（Ｐ３）
２部を含有し、ギ酸でρ１！５に調整されていた。

使用した助剤組成物Ｐ３の組成は以下の通りである： ノニルフェノールの１モルに酸化エチレンの３５モルを
付加した付加物の硫酸酸性エステルのナトリウム塩　　
　　　　　　　　　２４部、ステアリルアルコールの１
モルに酸化エチレンの３６モルを付加した付加物　　　
　１６部、安息香酸ベンジル　　　　　　　　　６０部
。

この浴を４０分間で１２８°Ｃまで加熱し、そしてこの
温度で６０分間染色を実施した。加熱の間、糸パツケー
ジの内部と外部との間の圧力差の上昇は全く観察されな
かった。浴を７０°Ｃまで放冷し、基質を通常のごとく
還元洗浄し、すすぎ洗いし、乾燥した。均染された濃い
オレンジ色の染色物が得られた。この染色物の基質内へ
の染料の浸透は優秀であり、染色堅牢性も良好であった
。

助剤組成物Ｐ３の代りに以下に記載する組成の助剤組成
物Ｐ４乃至ＰｌＯのいずれを使用して実施例３と同様に
操作を実施した場合にも、濃色で堅牢なオレンジ色の染
色物がそれぞれ得られた。

助剤組成物Ｐ４ フェノールの１モルにスチレンの２．５乃至３モルを付
加した付加物の酸化エチレンの１８単位を含有するアル
コキシル化生成物のリン酸モノエステルとジエステルと
の混合物のトリエタノールアミン塩　　　　　　　　　
　　　２０部、フェノールの１モルにスチレンの２．５
乃至３モルを付加した付加物の１モルによる酸化エチレ
ンの１８モルのアルコキシル化生成物 ２０部、 安息香酸ベンジル　　　　　　　　　６０部。

助剤組成物Ｐ５ ノニルフェノールの１モルに酸化エチレンの３５モルを
付加した付加物の硫酸酸性エステルのナトリウム塩　　
　　　　　　　　１６部、製造例１で製造された式（１
１）の化合物２４部、 安息香酸ベンジル　　　　　　　　　６０部。

助剤組成物Ｐ６ ノニルフェノールの１モルに酸化エチレンの３５モルを
付加した付加物の硫酸酸性エステルのナトリウム塩　　
　　　　　　　　　１６部、製造例Ｕで製造された式（
１５）の化合物２４部、 安息香酸ベンジル　　　　　　　　　６０部。

助剤組成物Ｐ７ ノニルフェノールの１モルに酸化エチレンの３５モルを
付加した付加物の硫酸酸性エステルのナトリウム塩　　
　　　　　　　　　１６部、ステアリルアルコールの１
モルに酸化エチレンの３６モルを付加した付加物　　　
　２４部、安息香酸ベンジル　　　　　　　　　６０部
。

助剤組成物Ｐ８ ノニルフェノールの１モルに酸化エチレンの３５モルを
付加した付加物の硫酸酸性エステルのナトリウム塩　　
　　　　　　　　　１６部、ステアリルアルコールの１
モルに酸化エチレンの３６モルを付加した付加物　　　
　２４部、ラクトン酸ｎ−オクチル　　　　　　６０部
。

助剤組成物Ｐ９ フェノールの１モルにスチレンの３モルを付加した付加
物の１モルに酸化エチレンの１８モルを付加したアルコ
キシル化生成物の硫酸酸性エステルのナトリウム塩　　
　　　　　１２部、フェノールの１モルにスチレンの３
モルを付加した付加物の１モルに酸化エチレンの１８モ
ルを付加したアルコキシル化生成物　　１２部、安息香
酸ドデシル　　　　　　　　　６０部。

助剤組成物ＰＩＯ フェノールの１モルにスチレンの３モルを付加した付加
物の１モルに酸化エチレンの１８モルを付加したアルコ
キシル化生成物の硫酸酸性エステルのナトリウム塩　　
　　　　　１２部、フェノールの１モルにスチレンの３
モルを付加した付加物の１モルに酸化エチレンの１８モ
ルを付加したアルコキシル化生成物　　１２部、安息香
酸デシル　　　　　　　　　　６０部。

害施炭↓ ポリエステル加工糸製の編地１００部を高温染色機内の
浴に入れた。この浴には６０°Ｃに加熱された水１４０
０部、硫酸アンモニウム２部、式の染料２．５部、なら
びに本発明による助剤組成物（ｐＨ）１．５部を含有し
、ギ酸でｐ１１５に調整されていた。

使用した助剤組成物ｐＨの組成は以下の通りである： フェノールの１モルにスチレンの３モルを付加した付加
物の１モルに酸化エチレンの１８モルを付加したアルコ
キシル化生成物の硫酸酸性エステルのナトリウム塩　　
　　　　　２０部、フェノールの１モルにスチレンの３
モルを付加した付加物の１モルに酸化エチレンの１８モ
ルを付加したアルコキシル化生成物　　２０部、テトラ
ヒドロナフタレン　　　　　　６０部。

連続循環させながらこの液を３０分間で１３０℃まで加
熱し、そしてこの温度で３０分間染色を実施した。つい
で式（１０４）の青色染料０．１部を添加して１゛３０
℃でさらに３０分間染色を行った。

浴を放冷し、排水し、染色物をすすぎ洗いし、乾燥した
。均染された、摩擦堅牢な鮮明な緑色の染色物が得られ
た。常用の還元洗浄は不必要であった。

助剤組成物ｐＨＯ代りに以下に記載する組成の助剤組成
物Ｐ１２を同量使用して実施例４と同様に操作を実施し
た場合にも、濃緑色に均染された染色物が得られた。

助剤組成物Ｐ１２の組成 フェノールの１モルにスチレンの２．５乃至３モルを付
加した付加物の酸化エチレンの１８単位によるアルコキ
シル化生成物のリン酸モノエステルとジエステルとの混
合物のトリエタノールアミン塩　　　　　　　　　　　
　２０部、フェノールの１モルにスチレンの２．５乃至
３モルを付加した付加物の１モルによる酸化エチレンの
１８モルのアルコキシル化生成物 ２０部、 トリメチルベンゼン　　　　　　　　６０部。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記３つの成分を含有する染色助剤混合物：（Ａ）
   式 （１）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｖは水素またはメチル、 Ｘは酸素を含有する無機酸の酸基または有機酸の残基、 ＹはＣ＿１−Ｃ＿１＿２−アルキル、アリールまたはア
   ラールキル、 アルキレンはエチレンまたはフロピレン基、ｍは１乃至
   ３、ｍ＿１は１または２、ｎは４乃至５０である）の酸
   化アルキレン付加物の酸性エステルまたはその塩、 （Ｂ）ポリグリコールエーテル基を含有する非イオン界
   面活性剤、 （Ｃ）脂肪族または芳香族カルボン酸エステル、アルキ
   ルベンゼン、テトラリンまたはこれらの混合物。 ２、式（１）中のＹがα−メチルベンゼンである請求項
   １記載の混合物。 ３、式（１）中のＹがＣ＿４−Ｃ＿１＿０−アルキルで
   ある請求項１記載の混合物。 ４、式（１）中の酸基Ｘが硫酸またはオルトリン酸から
   誘導された酸基である請求項１記載の混合物。 ５、式（１）中のｎが４乃至４０である請求項１記載の
   混合物。 ６、式（１）中のＶが水素である請求項１記載の混合物
   。 ７、成分（Ａ）が式 （２）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｙ＿１はＣ＿４−Ｃ＿１＿２−アルキル、フェニル、ト
   リル、トリル−Ｃ＿１−Ｃ＿３−アルキル、またはフェ
   ニル−Ｃ＿１−Ｃ＿３−アルキル、 Ｘ＿１は硫酸またはオルトリン酸から誘導された酸基、 ｍは１乃至３、そしてｎ＿１は４乃至４０である）を有
   する請求項１記載の混合物。 ８、成分（Ａ）が式 （３）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｍは１乃至３そしてｎ＿２は１２乃至３０であ
   る）のアルコキシル化物のリン酸酸性エステルまたは硫
   酸酸性エステルまたはそれらの塩である請求項１記載の
   混合物。 ９、成分（Ａ）がフェノール、クレゾールまたはキシレ
   ノールの１モルにスチレン、α−メチルスチレンまたは
   ビニルトルエンの１乃至３モルを付加して製造された化
   合物１モルに酸化エチレンの８乃至３０モルを付加した
   アルコキシル化生成物のリン酸酸性エステルまたは硫酸
   酸性エステルまたはそれらの塩である請求項１記載の混
   合物。 １０、成分（Ｂ）が、少なくとも４個の炭素原子を有す
   る脂肪族モノアルコールの１モル、または３乃至６個の
   炭素原子を有する三価乃至六価脂肪族アルコールの１モ
   ル、または置換されていないかまたはＣ＿１−Ｃ＿４−
   アルキル、フェニル、α−トリルエチル、ベンジル、α
   −メチルベンジルまたはα，α−ジメチルベンジルによ
   って置換されたフェノールの１モル、または８乃至２２
   個の炭素原子を有する脂肪酸の１モルに酸化アルキレン
   の２乃至 １００モルを付加した酸化アルキレン付加物である請求
   項１記載の混合物。 １１、成分（Ｂ）が式 （３）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｍは１乃至３そしてｎ＿２は１２乃至３０であ
   る）のアルコキシル化付加物である請求項１記載の化合
   物。 １２、成分（Ｂ）が式 （４）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒはそれぞれ８乃至２４個の炭素原子を有するアルキル
   またはアルケニル基を意味するか、または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＹはＣ＿１−Ｃ＿１＿２−アルキル、アリール
   またはアラールキルを意味し、ｍは１乃至３である）の
   基を意味し、 Ｗは８乃至３０個の炭素原子を有する脂肪族基、 アルキレンはエチレンまたはプロピレン基、ｎは４乃至
   ５０である〕の化合物である請求項１記載の混合物。 １３、成分（Ｂ）が式 （５）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｗは８乃至３０個の炭素原子を有する脂肪族基、 Ｚは１乃至２５、 ＹはＣ＿１−Ｃ＿１＿２−アルキル、アリールまたはア
   ラールキル、 アルキレンはエチレンまたはプロピレン基を意味し、 ｍは１乃至３、 ｎは４乃至５０である）の化合物である請求項１記載の
   混合物。 １４、成分（Ｂ）が式 （６）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿１はそれぞれ８乃至２２個の炭素原子を有するアル
   キルまたはアルケニル基、 Ｚ＿１とＺ＿２との一方がフェニル、他方が水素、ｍ′
   は４乃至８０である）の化合物である請求項１記載の混
   合物。 １５、成分（Ｃ）が３乃至１２個の炭素原子を有する脂
   肪族または芳香族モノカルボン酸またはジカルボン酸と
   ４乃至２２個の炭素原子を有する脂肪族モノアルコール
   または芳香脂肪族アルコールとから生成されたモノカル
   ボン酸エステルまたはジカルボン酸エステルである請求
   項１記載の混合物。 １６、成分（Ｃ）が安息香酸ベンジルである請求項１記
   載の混合物。 １７、成分（Ｃ）がＣ＿８−Ｃ＿１＿２−アルキル安息
   香酸エステルである請求項１記載の混合物。 １８、付加的に成分（Ｄ）として極性溶剤を含有してい
   る請求項１記載の混合物。 １９、全混合物を基準にして、 成分（Ａ）を１０乃至４０重量％、 成分（Ｂ）を１５乃至５０重量％、 成分（Ｃ）を２０乃至７０重量％および 成分（Ｄ）として極性溶剤を０乃至４０重量％含有する
   請求項１記載の混合物。 ２０、分散染料でポリエステル繊維含有繊維材料を染色
   する方法において、請求項１記載の助剤混合物の存在下
   において該繊維材料を染色することを特徴とする方法。