JP3296833B2 - 成形堅牢な物品を製造するための組成物および方法 - Google Patents

成形堅牢な物品を製造するための組成物および方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は、改善された成形堅牢性を有する
ポリアミド繊維含有のブリリアントホワイトまたは特に
明るい色に着色された物品を製造するための組成物およ
び方法に関する。合成繊維製のある種の製品は、熱処理
(モールディング)によって成形される。蛍光増白され
たポリアミド繊維またはポリアミド/ポリウレタンを含
有する繊維から製造された高品質物品などが特にその例
である。一般に、熱圧縮成形は蛍光増白された繊維材料
の黄変または場合によっては褐色化を招く。この現象は
ポリアミドの品質によりかなり左右されるが、特に蛍光
増白剤によるところが大きい。このため、この種の製品
の品質にはバラツキが生じる。
【0002】今回、本発明によって、特定の立体障害フ
ェノールと従来公知の蛍光増白剤とを使用することによ
り、染料と組合せて使用した場合でも、上記した欠陥が
完全または少なくとも実質的に除去されることが見いだ
された。誠に驚くべきことながら、本発明による立体障
害フェノールを使用すると、単に蛍光増白されただけの
材料に比較して、成形後において、より白色度の高い、
より色の明度が高い、そして品質のバラツキがより少な
い製品が得られる。したがって、本発明はポリアミド繊
維含有材料の成形堅牢性を改善するための立体障害フェ
ノールの使用およびそれを使用する方法、蛍光増白剤と
立体障害フェノールとを含有するポリアミド繊維含有製
品の蛍光増白のための組成物、さらにまた、立体障害フ
ェノールおよび蛍光増白剤に加えて、さらに1種または
それ以上の染料を含有する組成物に関する。
【0003】本発明により使用される立体障害フェノー
ルは、下記式(I)の化合物またはその水溶性塩であ
る。 (I) (A−Y)Z(−W) 式中、Aはベンゼン系の立体障害フェノールの残基であ
り、Yは下記式(II)または(III)の残基
【化3】 (式中、XとX'とは互いに独立的にアルキレン、オキ
サアルキレンまたはチアアルキレンであり、R2とR3
とは互いに独立的に水素または置換または未置換アルキ
ルまたはアリール基であり、x、x'、yは互いに独立
的に0または1である)であり、Zは置換または未置換
の脂肪族基あるいは置換または未置換の炭素環式芳香族
基であり、該炭素環式芳香族基は2個までの単環式また
は二環式環を含有し、Wはスルホ基であり、そしてmと
nとは互いに独立的に1または2である。
【0004】式(1)において、Aは、たとえば、モノ
ヒドロキシフェニル基であり、該基はヒドロキシル基に
対するオルトの位置の少なくとも1つにおいて、アルキ
ル、シクロアルキルまたはアラールキルによって置換さ
れており、そしてさらに置換基を含有することができ
る。Aのヒドロキシル基に対するo−位置のアルキル基
は、直鎖状または分枝状であることができ、そして1乃
至12個、好ましくは4乃至8個の炭素原子を有する。
好ましくはα−枝分れアルキル基である。たとえば、メ
チル、エチル、イソプロピル、tert−ブチル、イソ
アミル、オクチル、tert−オクチル、ドデシルなど
である。tert−ブチル基が特に好ましい。Aのヒド
ロキシル基に対するo−位置のシクロアルキル基は、6
乃至10個、好ましくは6乃至8個の炭素原子を含有す
る。例示すれば、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシ
ル、シクロオクチルである。Aのヒドロキシル基に対す
るo−位置のアラールキル基は、7乃至10個、好まし
くは8乃至9個の炭素原子を含有する。例示すれば、α
−メチル−およびα、α−ジメチルベンジル基である。
残基Aは、上記に例示したごときアルキル基、シクロア
ルキル基またはアラールキル基でさらに置換されること
ができる。この場合に、その位置は、Yとの結合によっ
てその位置が占拠されていないかぎり、ヒドロキシ基に
対してo’−位置またはp−位置であるのが好ましい。
さらに、ヒドロキシル基に対して少なくとも1個のm−
位置が置換されていないのが好ましい。他のm−位置は
メチルのごとき低級アルキル基によって置換されていて
もよい。
【0005】入手の容易性ならびに成形堅牢性改良剤と
しての好ましい作用の点から、Aが下記式(IV)の残基で
ある式(I)の化合物が特に好ましい。
【化10】
式中、RとR1 とは互いに独立的に水素、メチルまたは
tert−ブチルであり、RとR1 との炭素原子数の合
計は少なくとも2である)。式(II)および(III) の化合
物中のXおよびX’は1乃至8個、好ましくは1乃至5
個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキレンで
ありうる。例示すればメチレン、エチレン、トリメチレ
ン、プロピレン、2−チアトリメチレン、2−オキサペ
ンタメチレンなどである。基XおよびX’において2個
のヘテロ原子が、同じ飽和炭素原子すなわち正四面体炭
素原子に結合していない化合物が特に好ましい。式(II)
および(III) の化合物中のアルキル基R2 およびR3
は、直鎖状または分枝状であることができ、そして1乃
至18個、好ましくは1乃至8個の炭素原子を有する。
例示すればメチル、エチル、イソプロピル、ペンチル、
オクチル、ドデシル、オクタデシルなどの基である。置
換されたアルキル基R2 およびR3 の例は、それぞれ合
計で2乃至10個、好ましくは2乃至5個の炭素原子を
有するヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アミ
ノアルキル、アルキルアミノアルキルまたはジアルキル
アミノアルキルである。例示すればβ−ヒドロキシエチ
ル、β−メトキシエチル、β−アミノエチル、β,β’
−ジエチルアミノエチル、β−ブチルアミノエチルなど
である。あるいはまた、R2 およびR3 はアリール基、
好ましくはフェニル基でありうる。式(II)および(III)
の中のyが0(ゼロ)である化合物は、一般にyが1で
ある化合物よりも良好な成形堅牢性改善作用を有する。
【0006】式(I)中のYが下記式(V)の基である
式(I)の化合物が特に好ましい。
【化11】 式中、R4 は水素またはC1 −C4 −アルキルであり、
X”はC1 −C4 −アルキレンである。
【0007】式(I)中のZは、たとえば少なくとも2
個の炭素原子を有する未置換またはカルボキシル置換低
級アルカンの残基、あるいは未置換であるかまたは塩
素、臭素、C1 −C4 −アルキル、C1 −C4 −アルコ
キシ、C1 −C4 −アルコキシカルボニルアミノ、ヒド
ロキシル、カルボキシル、フェニルエチル、スチリル、
フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェニルスルホ
ニルまたはアシルアミノによって置換されたベンゼン環
の残基(この場合、基Wは直接的に該ベンゼン環に結合
していてもよいし、またその置換基の1つの単環式アリ
ール基に結合していてもよい)、またはナフタレンまた
はテトラリンの残基である。Zが意味する低級アルカン
基は直鎖状または分枝状であることができ、そして2乃
至5個、好ましくは2個炭素原子を含有する。例示すれ
ば、エチレン、プロピレン、トリメチレンまたはペンタ
メチレンである。これらの基もカルボキシル基によって
置換されていてもよい。この場合の1例はカルボキシエ
チレン基である。式(I)中のZが意味するベンゼン基
もさらに置換されていてもよい。たとえば、直鎖状また
は分枝状のC1 −C4 −アルキルを含有することができ
る。すなわち、たとえばメチル、エチルまたはイソプロ
ピルによって置換されていてもよい。この場合、置換基
としてはメチル基が好ましい。ベンゼン基Zの置換基と
して存在しうるC1 −C4 −アルコキシ基の例は、メト
キシ、エトキシまたはブトキシである。Zがアシルアミ
ノ基によって置換されたベンゼン基である場合、そのア
シル基は、特にC2 −C6 −脂肪族または単環式芳香族
カルボン酸から誘導されたものである。例示すれば酢
酸、プロピオン酸、β−メトキシプロピオン酸、安息香
酸、アミノ安息香酸、メチル安息香酸の残基である。ベ
ンゼン基Zに置換基として存在しうるC1 −C4 −アル
コキシカルボニルアミノ基の例は、メトキシ−、エトキ
シ−、ブトキシ−カルボニルアミノ基などである。
【0008】基Zが、置換基としてフェニルエチル、ス
チリル、フェニル、フェノキシ、フェニルチオまたはフ
ェニルスルホニル基を含有している場合には、これら置
換基も塩素、臭素、C1 −C4 −アルキル基たとえばメ
チル、アミノ基、C1 −C4−アルコキシ基たとえばメ
トキシ、アシルアミノ基たとえばアセチルアミノまたは
ベンゾイルアミノ、あるいはアルコキシカルボニルアミ
ノ基たとえばメトキシ−またはエトキシ−カルボニルア
ミノ基によって置換されていてもよい。
【0009】ベンゼン基Zまたはアリール基を含有する
置換基に存在しうる上記に例示した置換基は同種または
異種のものが同時に複数個存在することも可能である。
ナフタレン基ZもC1 −C4 −アルキルやアルコキシ
基、たとえばメチルやメトキシによって置換されていて
もよい。
【0010】式(I)中のスルホ基Wは遊離の形で存在
するのが好ましいが、その塩の形で存在していてもよ
い。塩の例はアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、ア
ンモニウム塩またはその陽イオンが下記式に相当する有
機窒素塩基の塩である。 式中、R’、R”、R"'、R""は互いに独立的に水素、
1−C4 −アルキル、またはβ−ヒドロキシ−C1
4 −アルキル、またはシクロヘキシル基である。これ
ら4個の置換基のうち少なくとも2つは相互に炭素環系
または複素環系を形成することもできる。基Wとこのよ
うなアンモニウム塩を形成することのできる有機窒素塩
基の例は、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールア
ミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミ
ン、ヘキサメチレンイミン、モルホリンなどである。
【0011】特に好ましい成形堅牢性改良作用を有する
化合物は下記式(VII) の化合物である。
【化12】 式中、RとR1 とは互いに独立的にメチルまたはter
t−ブチルであり、R4 は水素またはC1 −C4 −アル
キルであり、X”はC1 −C4 −アルキレンであり、Z
はエチレン基、ベンゼンまたはナフタレンの二価または
三価の残基、またはジフェニルエーテルの二価の残基で
あり、Wはスルホ基であり、nは1または2である。
【0013】これらの化合物中の基Wは、遊離の形また
は上記した塩の形でありうる。式(VII) の化合物の中で
は、R=R1 =メチルであるものが特に経済的に有利で
あり、そしてR=メチルであり、かつR1 =tert−
ブチルであるもの、および、特に、R=R1 =tert
−ブチルであるものが優れた耐アルカリ性を示す。
【0014】式(I)の水溶性化合物は、たとえば米国
特許第3665031号明細書から公知であり、そして
それ自体公知の方法によって製造することができる。
【0015】本発明によって使用されうる適当な式
(I)の化合物の例は下記式の化合物である。
【化13】 [式中、R、R1 、R4 、X、Z、Mおよびnは下記
(表1)に記載した意味を有する]。
【表1】
【表2】
【表3】
【0016】通常、式(I)の化合物は水性浴から付与
される。付与は、繊維の蛍光増白処理の前、間または後
に吸尽法または連続法によって実施することができる。
蛍光増白剤と一緒に付与するのが好ましい。吸尽法の場
合には、蛍光増白剤は0.01乃至1%、好ましくは
0.05乃至0.5%、そして式(I)の化合物は0.
01乃至2%、好ましくは0.05乃至0.5%の濃度
で使用されうる。連続法の場合には、蛍光増白剤は0.
1乃至5g/l、好ましくは0.2乃至2g/l、そし
て式(I)の化合物は0.1乃至10g/l、好ましく
は0.2乃至2g/lの量で使用されうる。
【0017】本明細書において、ポリアミド材料とは合
成ポリアミド、たとえばナイロン6,ナイロン66、ナ
イロン12ならびに変性ポリアミド、たとえば塩基性染
料で染色可能なポリアミドを意味するものと理解された
い。純ポリアミド繊維材料のみならず、ポリウレタンと
ポリアミドとの混合繊維材料も特に適当である。たとえ
ば、混合比が70:30のポリアミド/ポリウレタン製
のトリコット材料など特に適当である。原則として純ポ
リアミドまたは混合ポリアミド繊維材料は各種の加工形
態で存在しうる。たとえば、ファイバー、ヤーン、織
布、編地、不織布またはパイル材料などの形態でありう
る。
【0018】ポリアミド含有材料用に適当な蛍光増白剤
の例は、以下の一般式(X)乃至(XVI) で示されるもの
である。下記一般式(X)のビストリアゾリルスチルベ
ンならびにその塩、たとえばアルカリ金属塩:
【化14】 (式中、R1 、R2 、R3 、R4 は互いに独立的、たと
えば水素、C1 −C6 −アルキル、フェニル、または、
たとえば、スルホン酸基によって置換されたフェニルで
ある)。下記一般式(XI)のビストリアジニルアミノスチ
ルベンならびにその塩、たとえばアルカリ金属塩:
【化15】 -N-(C1 −C6 −ヒドロキシアルキル)2 ,−N−(C1
−C6 −アルキル)(C1 −C6 −ヒドロキシアルキ
ル),−NH2 、−N−(C1−C6 −アルキル)2
1 −C6 −アルコキシ、C1,−NH−(C1 −C6
−アルキルスルホン酸)または−NH−(C1 −C6
ヒドロキシアルキル)である)。下記一般式(XII) のジ
ストリルビフェニルならびにその塩、たとえばアルカリ
金属塩:
【化16】 (式中、R1 、R2 、R3 、R4 は互いに独立的に、た
とえば水素、スルホニルまたはスルフィナート、−SO
2 N(C1 −C6 −ヒドロキシアルキル)2,−OCH3
−,−CN,−Cl,−COOCH3 または−CON
(C1 −C6 −アルキル)2 である)。下記一般式(XII
I)のビスベンゾオキサゾリル誘導体:
【化17】 (式中、R1 、R2 、R3 、R4 は互いに独立的に、た
とえば水素、C1 −C6 −アルキル、tert−ブチ
ル、tert−ブチルフェニルまたは−COOC1 −C
6 −アルキル、Xは、たとえば下記式のいずれかの基で
ある
【化18】 下記一般式(XIV) のクマリンならびにその塩、たとえば
アルカリ金属塩:
【化19】 (式中、R1 は、たとえば水素、C1 −C6 −アルキル
またはC1 −C6 −カルボン酸、R2 は、たとえば水
素、フェニル、カルボキシ−C1 −C6 −アルキルまた
【化20】 −O−(C1 −C6 −アルキル)、−N(C1 −C6
アルキル)2 または−NH−CO−(C1−C6 −アル
キル)である)。下記一般式(XV)のピラゾロンならびに
その塩、たとえばアルカリ金属塩:
【化21】 (式中、R1 は、たとえば水素、塩素またはアミン(置
換アミンを含む),R2 は、たとえば水素、塩素、スル
ホニルまたはスルフィネート(誘導体たとえばスルホニ
ルアミドを含む)、またはカルボキシ−C1−C6 −ア
ルキル、R3 とR4 とは互いに独立的に、たとえば水素
またはC1 −C6 −アルキル、R5 は、たとえば水素ま
たは塩素を意味する)。下記一般式(XVI)のジベンゾフ
ラニルビフェニルならびにその塩、たとえばアルカリ金
属塩:
【化22】 (式中、R1 、R2 、R3 は互いに独立的に、たとえば
水素、ハロゲン、CN,フェノキシ、ベンジルオキシ、
1 −C4 −アルキル、C1 −C4 −アルコキシまたは
スルホン酸基である)。上記した蛍光増白剤は公知であ
り、そしてそれの製造方法は多数の文献に記載されてい
る。
【0019】本方法のために適当な染料は、上記した種
類の繊維材料を染色するために適当なすべての染料であ
る。たとえばアゾ染料、アントラキノン染料、ニトロ染
料、アクリドン染料、ナフトキノン染料などが適当であ
る。蛍光増白された繊維材料の成形堅牢性を改善する方
法も本発明の1つの対象であり、特許請求の範囲に記載
されている。
【0020】さらに、本発明は改善された成形堅牢性を
有するポリアミド繊維含有物品の蛍光増白のための組成
物にも関する。本発明による組成物は、浴から付与する
ことができ、そして式(I)の立体障害フェノール、ポ
リアミドのための蛍光増白剤(または蛍光増白剤混合
物)、彩色物品の場合には1種またはそれ以上の染料、
および所望により常用の助剤を含有する。好ましい組成
物は、式(I)の立体障害フェノール、特に好ましくは
式(VII) の立体障害フェノールと、式(X)乃至(XV)の
いずれかの蛍光増白剤とを含有する。フェノール:蛍光
増白剤の比は、100:1乃至1:50の範囲であるこ
とができ、好ましくは、5:1乃至1:5の範囲であ
る。本発明による向上された成形堅牢性を有するポリア
ミド繊維含有物品の蛍光増白のための組成物は上記した
複数の成分を任意所望の助剤を加えて相互に混合するこ
とによって製造される。
【0021】常用の助剤の例は、分散剤、均染剤および
洗剤、たとえば脂肪アルコールポリグリコールエーテ
ル、アルキルエトキシレートまたはアルキルフェノール
エトキシレート、陰イオンアルキルベンゼンスルホナー
トまたは直鎖アルキルスルホナート(単独、またはベン
ゾイミダゾル誘導体またはオキシエチル化脂肪アミンと
の組合せ),金属イオン封鎖剤たとえばエチレンジアミ
ンテトラ酢酸のナトリウム塩、漂白剤たとえばジチオン
酸ナトリウム、これら2つまたはそれ以上の助剤の組合
せ。
【0022】繊維材料の最終的成形(モールディング)
は、常用の方法により実施される。以下、本発明を実施
例によってさらに説明する。本発明はこれら実施例によ
って限定されるものではない。実施例中の部およびパー
セントは、特に別途記載のない限り、繊維材料の重量を
基準にした重量部および重量パーセントである。以下の
実施例で使用した布地は、ナイロン6のテキスチャード
・トリコットである。蛍光増白剤および立体障害フェノ
ールは吸尽法によって繊維材料に付与した。処理浴には
付加的に安定化ハイドロサルファイト(Clarit PS) 3g
/lを添加した。処理時間は120℃の温度において3
0分間であった。白色度はGanzの方法[Ganz,Appl.O
ptics.18,1073-1078頁(1979)]により、ツァイス社のZe
iss RFC 3 型分光計を使用して測定した。
【0023】実施例1 化合物(4),(5),(7),(8),(10)(表
1参照)を、それぞれ0.5%の濃度で付与した。白色
度は70乃至80単位であった。
【0024】実施例2 下記式の蛍光増白剤を0.2%の濃度で付与した。
【化23】 白色度は270単位であった。次に、繊維試料の半分を
成形試験にかけた。試験には15×35mmサイズの13
枚の加熱可能な金属板を有する試験機”Rhodiaceta The
rmotester ”(フランス国、リヨン市所在Setaran 社
製)を使用した。中央の板の1枚を199℃にセットし
た。下側の台座は、約3mmの厚さのウールフェルトでカ
バーした。試料布を1分間プレスし(圧力は約70g/
cm)、その後に再度白色度を測定した。成形試験後の白
色度の損失の測定値は約70単位であった。
【0025】実施例3 実施例2記載の蛍光増白剤(濃度0.2%)および化合
物(4),(5),(7),(8),(10),(2
1),(22)(表1参照)のいずれか1つ(濃度0.
5%)を、いずれの場合にも、同時に付与した。次に各
試料布を成形試験(199℃で1分間)にかけた。試験
結果を後記の表2に示す。
【0026】実施例3a 実施例2記載の蛍光増白剤(濃度0.2%)と、化合物
(23)(濃度0.1%)とを一緒に試料に付与した。
次に、各繊維試料を成形試験(199℃で1分間)にか
けた。 白色度:271。 成形中の白色度の損失:−24。
【表4】
【表5】
【表6】
【0027】実施例4 式(A),(B),(C),(D),(E)(表3参
照)のいずれかの蛍光増白剤を0.2%の濃度で付与
し、そして成形試験(199℃、1分間)にかけた。さ
らに、0.2%濃度の式(A),(B),(C),
(D),または(E)の蛍光増白剤と0.5%の濃度の
下記式の化合物(5)(表1参照)とを一緒に試料に付
与した。
【化24】 次ぎに、各試料を成形試験(199℃、1分間)にかけ
た。結果を下記表3に示す。
【表7】
【表8】
【0028】実施例5 ナイロン66繊維材料の各20gの2個の試料を染色装
置で1:15の浴比において染色した。この処理浴は、
硫酸アンモニウム2%、非イオン界面活性剤(たとえば
ノニルフェノール1モルと酸化エチレン9.5モルとの
反応生成物)0.05%,
【化25】 および式(5)の立体障害フェノール0.75%を含有
していた。なお、パーセント数値はいずれも繊維材料の
重量に対するパーセントである。繊維試料を40℃にお
いて10分間処理し、つぎに20分間で90℃まで加熱
し、そしてこの温度においてさらに10分間染色した。
次いで80%酢酸を1%添加し、10分後に浴温度を6
0℃まで冷却した。試料布を冷水ですすぎ洗いし、乾燥
した。これにより薄紫色に染色された布地を得た。この
試料を実施例1に記載したように成形試験にかけた。比
較のために、立体障害フェノールを添加しないで同様方
法で染色した試料を成形試験にかけた。このあと、色の
差異をD65/10光を使用してCieler 1967/D
IN 6174の方法に従って測定した。結果を表4に
示す。
【0029】実施例6 実施例5に記載のごとく操作を実施した。今回の染浴は
下記のものを含有していた: 式(XX)の蛍光増白剤 0.3% 式(XXI) の染料 0.02% 下記式(XXII)の染料 0.03% 立体障害フェノール(9)のナトリウム塩 0.75%
【化26】 非常に明るいピンク色の染色物を得た。色の差異を実施
例5に記載した方法で測定した。表5に記載する結果を
得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マンフレッド レンボルド スイス国,エッシュ 4147,イム エッ シュフェルド 21 (72)発明者 フランシスコ フソ スイス国,ミュンヘンスタイン 4142, アルシュヴィラーストラーセ 17 (72)発明者 ゲルハード レイナート スイス国,アルシュヴィル 4123,ウェ イヘルベク 1/7 (56)参考文献 特開 昭61−255965(JP,A) 特開 平4−214483(JP,A) 特開 平4−228678(JP,A) 特公 昭45−35659(JP,B1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) D06P 1/649 D06P 1/00 D06P 3/24 D06P 5/00 - 5/06

Claims (15)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 改善された成形堅牢性を有する合成ポリ
    アミド繊維含有物品を製造するための方法において、繊
    維の蛍光増白、または蛍光増白および染色と同時に、該
    繊維に下記式の化合物またはその水溶性塩を付与するこ
    とを特徴とする方法 (I) (A−Y)Z(−W) [式中、Aはベンゼン系の立体障害フェノールの残基で
    あり、 Yは下記式(II)または(III)の残基 【化1】 (式中、 XとX'とは互いに独立的にアルキレン、オキサアルキ
    レンまたはチアアルキレンであり、 RとRとは互いに独立的に水素または置換または未
    置換アルキルまたはアリール基であり、 x、x'、yは互いに独立的に0または1である)であ
    り、 Zは置換または未置換の脂肪族基あるいは置換または未
    置換の炭素環式芳香族基であり、該炭素環式芳香族基は
    2個までの単環式または二環式環を含有し、 Wはスルホ基であり、そして mとnとは互いに独立的に1または2である]。
  2. 【請求項2】 Aがモノヒドロキシフェニル基であり、
    該基はヒドロキシル基に対するオルトの位置の少なくと
    も1つにおいて、1乃至12個の炭素原子を有するアル
    キル、6乃至10個の炭素原子を有するシクロアルキ
    ル、または7乃至10個の炭素原子を有するアラールキ
    ルによって置換されており、そして場合によってはさら
    に付加的に置換基を含有していてもよい、の式(I)の
    化合物を使用する請求項1記載の方法。
  3. 【請求項3】 Aが下記式(IV) 【化2】 (式中、RとR1 とは互いに独立的に水素、メチルまた
    はtert−ブチルであり、RとR1 との炭素原子数の
    合計は少なくとも2である)の残基である式(I)の化
    合物を使用する請求項1または2記載の方法。
  4. 【請求項4】 式(I)中のYが下記式(V) 【化3】 (式中、 R4 は水素またはC1 −C4 −アルキルであり、 X”はC1 −C4 −アルキレンである)の残基である請
    求項1記載の方法。
  5. 【請求項5】 式(I)中のZが少なくとも2個の炭素
    原子を有する未置換またはカルボキシル置換アルカンの
    残基、あるいは未置換であるかまたは塩素、臭素、C1
    −C4 −アルキル、C1 −C4 −アルコキシ、C1 −C
    4 −アルコキシカルボニルアミノ、ヒドロキシル、カル
    ボキシル、フェニルエチル、スチリル、フェニル、フェ
    ノキシ、フェニルチオ、フェニルスルホニルまたはアシ
    ルアミノによって置換されたベンゼン環の残基(この場
    合、基Wは直接的に該ベンゼン環に結合していてもよい
    し、またその置換基の1つの単環式アリール基に結合し
    ていてもよい)、またはナフタレンまたはテトラリン残
    基である請求項1乃至4のいずれかに記載の方法。
  6. 【請求項6】 使用される蛍光増白剤がビストリアジニ
    ルアミノスチルベン、ビストリアゾリルスチルベン、ジ
    スチリルビフェニル、ビスベンゾオキサゾリル誘導体、
    クマリンまたはピラゾリンの基本構造を有する蛍光増白
    剤である請求項1乃至5のいずれかに記載の方法。
  7. 【請求項7】 蛍光増白剤とアゾ、アントラキノン、ニ
    トロ、アクリドンまたはナフトキノンのごとき染料の1
    種またはそれ以上との混合物を使用する請求項6記載の
    方法。
  8. 【請求項8】 請求項1記載の方法によって処理された
    改善された成形堅牢性を有するポリアミド繊維含有物
    品。
  9. 【請求項9】 下記式(I)の立体障害フェノールまた
    はその水溶性塩と、ポリアミドのための蛍光増白剤また
    はその混合物および場合によっては染料または染料混合
    物とを含有する組成物 (I) (A−Y)Z(−W) [式中、 Aはベンゼン系の立体障害フェノールの残基であり、 Yは下記式(II)または(III)の残基 【化2】 (式中、 XとX'とは互いに独立的にアルキレン、オキサアルキ
    レンまたはチアアルキレンであり、 R2とR3とは互いに独立的に水素または置換または未
    置換アルキルまたはアリール基であり、 x、x'、yは互いに独立的に0または1である)であ
    り、 Zは置換または未置換の脂肪族基あるいは置換または未
    置換の炭素環式芳香族基であり、該炭素環式芳香族基は
    2個までの単環式または二環式環を含有し、 Wはスルホ基であり、そして mとnとは互いに独立的に1または2である]。
  10. 【請求項10】 立体障害フェノールが下記式(VII) の
    化合物である請求項9記載の組成物 【化5】 (式中、 RとR1 とは互いに独立的にメチルまたはtert−ブ
    チルであり、 R4 は水素またはC1 −C4 −アルキルであり、 X”はC1 −C4 −アルキレンであり、 Zはエチレン基、ベンゼンまたはナフタレンの二価また
    は三価の残基、またはジフェニルエーテルの二価の残基
    であり、 Wはスルホ基であり、 nは1または2である)。
  11. 【請求項11】 蛍光増白剤がビストリアジニルアミノ
    スチルベン、ビストリアジリルスチルベン、ジスチリル
    ビフェニル、ビスベンゾオキサゾリル誘導体、クマリ
    ン、ピラゾリンまたはジベンゾフラニルビフェニルの基
    本構造を有している請求項10記載の組成物。
  12. 【請求項12】 アゾ染料とアントラキノン染料との群
    から選択された染料または染料混合物を含有している請
    求項11記載の組成物。
  13. 【請求項13】 立体障害フェノール:蛍光増白剤の比
    が100:1乃至1:50の範囲である請求項12記載
    の組成物。
  14. 【請求項14】 成分を、場合によっては助剤を添加し
    て、混合することを特徴とする請求項9記載の組成物の
    製造方法。
  15. 【請求項15】 蛍光増白された繊維材料の成形堅牢性
    を改善するための請求項1記載の方法。
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