JPS632981A - 硫酸エステル基を含有するナフタルイミド、その製法及び使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 スルホン酸基を含有するす７タルイミドを螢光増白剤と
して使用することが既に姿知である。

例エハチェコスロバキア％９７１８５２７３　号明細蕾
中に螢光増白剤としてのＰＩ−（β−スルホエチル）−
４−メトキシ−ナフタリンの塩が記載されている。

本発明の対象は、一般式（１） 〔式中Ｒは水素、アルキル、アルコキシアルキル、シク
ロヘキシル、メチジシクロヘキシル、ベンジル、フェニ
ルエチル、フェニル、アルキルフェニル、キシリルを、 ｚＦｉｃ−ａ−アルキｖ＞基又は式−ｘ’−（ｏｘ２）
　−（式中Ｘ及びＸはＣ２Ｈ４又けＣ５”７をそしてｎ
は１又Ｆｉ２を意味する）の橋員をそしてＭＯけプロト
ン、アルカリ金属陽イオン又は）Ｊｌｉ２Ｒ’ｆ１２陽
イオン−その際１（１及びＢ２ハ水素、アルキル又はヒ
ドロキシアルキルを示す−を意味する〕 で示される化合物である。

一般式＋１１に於て、Ｒが水素、ｃ、−ｃ、アルキル又
ｈベンジルを、Ｘがａ２−　ａ５−アルキレンヲソして
Ｍｅ　　がプロトン、アルカリ佐属陽イオン又け−ＮＨ
ｆｌ’Ｒ２陽イーンーその際Ｒ１及びＲ２が水素、０、
−０２−　アル＋ル又ｈａ、−ａ２−ヒドロキシアルキ
ルを示す−を意味する一般式（１）の化合物が殊に重要
である。特記しない限９アルキル−及びアルコキシ基は
１乃至６好ましくけ１乃至４個のＣ−原子を含有する。

一般式＋１１の化合物を製造するために一般式（２）（
式中Ｒ及びＸ汀上記の意味を有する〕で示されるヒドロ
キシ化合物を０〜３０ｃ好ましく汀５〜１０Ｃの温度に
於て濃硫酸中に導入しそして均質浴液を形成するまで１
乃至４時間との潤度に於て攪拌することができる。後処
理するために氷／水上に注ぎ、ａ硫酸で中和し、晶出し
た硫酸ナトリウム−中水和物の水冷後吸引ろ過しそして
氷水で洗浄する。ろ液中で例えば食塩による塩町により
硫酸エステル（１）のＨａ−塩を分離し、吸引ろ過しそ
して食塩浴液で洗浄して硫酸塩を除く。

一般式（２）の化合物は、無水４−クロルーナ７タル酸
をアミン（Ｉ（−Ｎｌ２）１モルト低級アルコール中で
５０〜８０Ｇの温度に於て４乃至１０時間縮合させ、引
！！続いて得られる４−クロル−ナフタルイミド（３） を対応するジ爾−ルの過剰中成Ｎａ０−Ｘ−ＯＨの一ナ
トリウム塩の浴液と１００乃至１１０Ｃの温度に於て５
乃至１０時間反応させて製造することができる。この浴
液はメタノール性ナトリウムメチレー）１？［１モルを
過剰のジオールと室温に於て攪拌し、引き続−てメタノ
ールを真空中で６０〜７０ｒに於て蒸留することにより
得ることができる。

アミンＲ−Ｎｌ２としては例えは次のものを使用するこ
とができる： アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピ
ルアミン、イソプロピルアミン、３−メトキシ−プロピ
ルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、オ三
ブチルアミン、〇−ヘキシルアミン、シクロヘキシルア
ミン、４−アミノへキサヒドロドルオール、アニリン、
６−アミノ−トルＡ−ル、４−アミノ−トル場−ル、ベ
ンジルアミン、１−アミノ−４−エチル−ヘ＞　：／　
−ル、　ｐ　−？　三フチルアニリン、β−７エ二ルー
エチルアミン、４−アミノ−１，２−キジロール、４−
アミノ−１，３−キジロール、４−アミノ−１−インプ
ロピル−ペンゾール。

ジ埼−ル日０−Ｘ　−ＯＨとしてｆｌＴｈＪえは次のも
のを使用することができる： エチレンクリコール、ブロバンーシ（−４−（１，２）
、プロパン−ジオール−（１，３）、ｎ−ブタン−ジオ
ール−（１，５）、ｎ−ブタン−ジオール−（１，４）
、ｎ−ブタン−ジー−ル（２，５）、２．２−ジメチル
−プロパレージ４−ルー（１，３）、２．グージエチル
ープロパンージＡ−ル（１，３）、ペンタンジオ−ルー
（１，５）、ｆｉ　＋　ヘキサレージ４−ルー（２，５
）、（１−ヘキサン−ジオール−（１，６）、２．３−
ジメチル−０−ブタンジオール−（２，３）、ジエチレ
ングリコール及びトリエチレングリコール。

本発明による竹規な化合９Ｊは浴解した又は微細分収し
た状態で多かれ少かれ著しい螢光性を示す１本化合＠は
種々な合成、半合成又は天然有機材料の螢光増白に使用
される。

これについては例えば次の複製によりこれについて何ら
かの限定が示されることなしに有機材料よりなる次の群
が挙げられる： １）重合生成物例えばα、β−不飽和カルボン酸又はこ
の様なカルボン酸の誘導体特にアクリル化合物、オレフ
ィン−炭化水素を基体とする重合体、ビニル−及びビ＝
　１７デン一化合物を基体とする重合体、 ２）開環により得られる重合生成物例えばポリカプロラ
クタム−型のボリア（ド、更に重付加及び重縮合を介し
て得られる重合体例えばボリアでタールのポリエーテル
、 勺　縮合性基を有するニー又は多官能化付物を基体とす
る重縮合生成物又は前縮合物、その単−及び共縮什生底
物例えばポリエステル特に飽和（例えばエチレングリコ
ールテレフタル酸−ポリエステル）、枝分れ又は直頗状
ポリエステル（又多価アルコールを基体とするもの例え
ばアルキド樹脂”）、ポリアミド（例えばヘキサメチレ
ンジアミン）。

４）半合成有機材料例えば種々なエステル化度のセルロ
ースエステル（いワｌｌル２’Ａ−アｆテート、トリア
セテート）、ｔルロースエーテル又は再生セルロース。

５）動物性又は植物性天然有機材料例えばｔルロース又
は蛋白を基体とする該材料例えば木綿、羊毛、リンネル
及び絹。

好ましい有機材料はポリアミド及び羊毛必らなる材料で
ある。

螢光増白さるべき有機材料は最多柚の加工状態に属する
ことができる。

繊維材料は例えば無端糸（延伸又は非延伸した）、ステ
ープル７アイバー、７０ツク、帯状織物、紡織繊維、糸
、撚糸、繊維７リース、フェルト、詰め綿、フロック−
成杉体又は紡織織物又は紡織接会吻質、編成物及び紙、
厚紙又は紙原料として存在することができる。

本発明により使用されるべき化付物にとって就中紡織有
機材料特に紡織織物が重要である。

ステーブルファイバー又は無端糸として帯状物、織物、
編成物、７リース、フロック又は接合物質の杉で存在す
ることができる繊維が本発明により螢光増白される場合
には、これＦｉａ該化金化合物解した又は微細分散した
杉（懸濁液、−ワユるマイクロジスバージョン）で存在
する水性媒体中で行うのが有利である。場合により処理
の際分散−１女定−１湿詞−及び別の助剤を添加するこ
とができる。

使用される増白剤−結合タイブに依存して、中性又汀ア
ルカリ性又ｈｍ性浴中で実施することが有利であると判
明して―る１通常約２０乃至１４０Ｃ例えば浴の沸とう
渇度又にその近く（約９ＤＣ）Ｋ於て実施される。紡織
基体の本発明による加工にけ又有機浴剤中の浴液又は乳
化液−例えばこれに染色実務に於てｐわゆる浴剤染色（
パジング−熱固着適用、染色機に於ける吸尽染色法）に
於て実際上用いられる−も使用される。

更に本発明による新規な螢光増白剤は材料にその成彩前
又は成形中添加するカ）又は混入することができる１例
えばフィルム、箔の製造（例えば加熱下ポリ塩化ビニル
へのロール混入）父はＷ、杉体の製造の際本則を成形材
料に添加することができる。

本発明による靴規な螢光増白剤汀例えば次の使用形式で
も使用することができる： １）染料又は顔料との混合（色相調整）又は染浴、捺染
−１板染−又に防象ペーストへの添加剤としての混合、
更に又染色物、捺染物又は板染物を後処理するために、 ２）いわゆる［キャリ〒−Ｊ１湿調剤、柔軟剤、！＃調
剤、酸化防止剤、日光保護剤、熱安定剤及び殊に化学的
漂白剤（亜塩素酸塩−漂白、漂白浴−添加物）と混合さ
せて、 ｎ　網状化剤、仕上剤（例えば殿粉又は什成仕上剤）と
混合させて及び最多種の織物仕上法特に樹脂加工更に耐
火−１柔軟−１汚物除去−又は帯電防止−仕上加工又は
抗微生物仕上加工と組み合せて、 ４〕　別の螢光増白剤と組み合せて使用すること。

ある場合には増白剤は後処理により完全に効果をもたら
す、これは例えば化学的（例えば酸−処理）、熱（例え
ば加熱）又は組み合わされた化学的／熱処理であること
ができる。

本発明により使用されるべき新規な増白剤の螢白増白さ
るべき材料に対する量は広範囲に変えるととができる。

非常に少ない菫で既に、ある場合には例えばＱ、ＧＯ０
１重童％０量で著しい及び堅牢な効果を達成することが
できる。多くの実際的事項に関して好ましくは［Ｌｏｌ
乃至０．５重１％の童が重要である。

不発明による増白剤は又別の増白剤と混合し１使用する
ことができる１本発明による若干の増白剤は緑色色調を
以て増白効果を生じさせるから、本則は帯赤増白効果を
示す増白剤と共に使用することが殊に有利である。

新規な螢光増白剤は、活性塩系供与剤例見は次亜環系酸
塩の存在下でも有効でありそして効果の著しい損失なし
に非イオン洗剤例えばアルキルフェノールボリグリコー
ルエーテルヲ含有する洗たく浴中で使用すると云う特別
な長所を有する。

例に於て、特記しない限り、部は常に重量部でありそし
て１分率は常に重量％である。融点及び沸点は、特記し
ない限り補正されていない。

製造例 ４−クロル−ナフタルイミド（表１） ４−クロルーナフタル酸−無水ｇ！Ｊ（９１％〕２５５
、６１を５を容攪拌式オートクレーブに於てメタノール
Ｚ４　ｔＫ懸濁させ、メチルアずン浴ｆｉ（４α９Ｎ）
７５．９４ｐを加えそして４時間７０Ｃに於て攪拌する
。冷却後室温に於て吸引ろ過しそして吸引ろ過物をメタ
ノールで流出液が無色になるまで洗浄する。６０Ｃに於
て真壁乾燥する。化合物０す２２五８ｖが得られ、これ
はトルエン中で再結晶後１７２〜１７５Ｃの一定の融点
を示す。

同様に浴剤としてのエタノール又はローブタノールの使
用下及び９時間までの反応時間に於て表１中に記載の４
−クロル−ナフタルイミドが得られる。

（ロ）　　　　−ＣＨ，１７２−１７５）ルオールＵ　
　　　　−（ｃＨ２）、ｃＨ，ｑｓ−ｑｓ　　　　　　
　ｘｐノーｂ（Ｌｌ−（ＣＥｉ、）、ＣＣＢ５８４−８
８　　　　　　　　ＭエチＡ／Ｚステル ４−ヒドロキシアルコキシ−ナフタルイミド（９２）大
気中の湿分のしゃ断下攪拌式容器中でエチレ＞　ｙ　リ
＝ｒ−４１６０−を仕込みそしてメタノール性ナトリウ
ムメチラー）ｇ液（２９，８Ｘ）１＆１２ｆを流加する
。２時間室温に於て攪拌し、引き続いてメタノールを６
Ｄ〜７０Ｃに於て水流ポンプによる真空中で留出する。

室温に於てＮ−ｎ−ブチル−４−クロル−＋７タＲｖイ
ミド０φ２ＥＬ７７ｆを導入する。淡黄色反応混合物を
１００ｔ１１’ＧＣ加熱し、３時間１００〜１０５Ｃに
於て攪拌し、室温に冷却させ、水１６〇−で稀釈する。

吸引ろ過後吸引ろ過物を水で洗浄して中性にしそして塩
素イオンを除（，６０ｔｌ’に於て真空乾燥する。化合
９１＠２ｒ１．７ｆが得られ、これはドルオール中で再
結晶後１２７〜１２９Ｃに於て一定に浴融する。

表２中で記載した化合物を同様にしてａｍすることがで
き、その瞳側々の場合反応時間は１０時間まで延ばされ
ねばならぬ。

４−ヒドロキシアルコキシ−ナフタルイミドの硫酸エス
テル塩 濃Ｗｔ酸（９６〜）５３−に攪拌下５〜１０Ｃに於て３
０分間４−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−Ｎ−メチ
ルーナ７タルイはド（ハ）１４．２６１を導入する。こ
の温度に於て３時間、均質な帯褐黄色溶液が杉成しそし
て取り出した小賊料は水に浴けて透明になる。引き続い
て水／累２６０ｆ上に加えそして冷却下濃苛性ソーダ液
で中性にする。１時間後沈殿した硫酸ナトリクムー十水
和ｇｌＪを１０Ｃで吸引ろ過しそして氷水で流出液が無
色になるまで洗浄する。ろ液（４ＱＯｄ）Ｋ塩化ナトリ
’７五８０ｆを加え、２時間室温に於て攪拌し、吸引ろ
真しそして吸引ろ過９Ｊを２０にＨａ（１１−浴液を洗
浄して硫酸イ埼ンを除＜、６０Ｃに於て真９乾燥する。

　Ｍａｉ１７５％及び水α８％を含有する、次のｍ酸エ
ステル塩 １９ｆが得られる。

同様に表２に記載の４−ヒドロキシ−アルコキシ−ナフ
タルイミドがその硫酸ニスデル塩に変えられる。この様
に製造した化分＠は表３に記載されて−る。

使用例 例　　１ ポリアミド−６−織物１０ｆを冥験用染色装置に於て一
表３に記載した化合物を用いて増白処理する。

処理液組成： 浴比　１：２０ ［１，２５％の（織物重賞に対し）螢光増白剤（有効物
質１００％） ２、０　ｆ　／　ｔの酢酸ナトリクム １．０ｍ／ｌの酢酸 ［Ｌ５ｖ／ｌのノニルフェノールホＩＪ　／　ＩＪ　）
　−ルエーテル 織物を約４ＤＣに於て処理液に導入し、ビーカーを入れ
次ＶＣ装置を約５０分間８５Ｃにもたらす１次に装置を
約３０分間で約３０Ｃに冷却し、織物片を取り出しそし
て約６ＤＣに於て、引き続いて冷温で激しくゆすぐ、遠
心分離後慎重にアイロンをかけて乾燥する。

織物片の規約反射率を該反射率スペクトル光度計ＤＭＯ
２５で測定しそして白色度を全体で算出する。

例　　２ 実験染色装置に於てポリ了ミドー６−織物を漂白しそし
て同時に表６に記載した化曾物を用いて増白処理する。

得られる白色度は表３に於て例１からなる結果に並列し
ている１本発明による物質は耐亜塩素酸塩性であること
が判明した１例１からなる白色度より全く優れている。

処理液組成： 浴比　１：２０ ［Ｌ２５　　　にの螢光増白剤 １、２５　ｇ　／　１の亜塩素酸ナトリウム（１００丸
）１．２　　ｇ／ｌの硝酸ナトリウム １．２　　ｇ／ｌの県自助剤 ２．０　　ｇ／ｌの泊石飲水素カリウムＱ、５　ｇ／ｌ
のノニルフェノール爾キシエチラート織物試料の処理特
に温度管理は例１に記載したのと同様に行われる。規約
反射率４ｔｉから誘導された白色度を表３に記載する。

白色度（ｗＯ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中Ｒは水素、アルキル、アルコキシアルキル、シク
   ロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ベンジル、フェニ
   ルエチル、フェニル、アルキルフェニル、キシリルを、
   ＸはＣ＿２−Ｃ＿７−アルキレン基又は式−Ｘ＾１−（
   ＯＸ＾２）＿ｎ−（式中Ｘ＾１及びＸ＾２はＣ＿２Ｈ＿
   ４又はＣ＿３Ｈ＿７をそしてｎは１又は２を意味する）
   の橋員をそしてＭｅはプロトン、アルカリ金属陽イオン
   又はＮＨ＿２Ｒ＿１Ｒ＾２陽イオン−その際Ｒ＾１及び
   Ｒ＾２は水素、アルキル又はヒドロキシアルキルを示す
   −を意味する〕 で示される化合物。 ２、Ｒが水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル又はベンジルを
   、ＸがＣ＿２−Ｃ＿５アルキレンをそしてＭｅがプロト
   ン、アルカリ金属陽イオン又は−ＮＨ＿２Ｒ＾１Ｒ＾２
   陽イオン−その際Ｒ＾１及びＲ＾２が水素、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿２−アルキル又はＣ＿１−Ｃ＿２−ヒドロキシアルキ
   ルを示す−を意味する特許請求の範囲第１項記載の一般
   式（１）の化合物。 ３、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒは水素、アルキル、アルコキシアルキル、シク
   ロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ベンジル、フェニ
   ルエチル、フェニル、アルキルフェニル、キシリルを、
   ＸはＣ＿２−Ｃ＿７−アルキレン基又は式−Ｘ＾１−（
   ＯＸ＾２）＿ｎ−（式中Ｘ＾１及びＸ＾２はＣ＿２Ｈ＿
   ４又はＣ＿３Ｈ＿７をそしてｎは１又は２を意味する）
   の橋員をそしてＭｅはプロトン、アルカリ金属陽イオン
   又はＮＨ＿２Ｒ＾１Ｒ＾２陽イオン−その際Ｒ＾１及び
   Ｒ＾２は水素、アルキル又はヒドロキシアルキルを示す
   −を意味する〕 で示される化合物を製造するために、一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中Ｒ及びＸは上記の意味を有する） で示されるヒドロキシ化合物を硫酸でエステル化するこ
   とを特徴とする上記製法。 ４、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中Ｒは水素、アルキル、アルコキシアルキル、シク
   ロヘキシル、メチルシクロヘキ シル、ベンジル、フェニルエチル、フェニル、アルキル
   フェニル、キシリルを、ＸはＣ＿２−Ｃ＿７−アルキレ
   ン基又は式−Ｘ＾１−（ＯＸ＾２）＿ｎ−（式中Ｘ＾１
   及びＸ＾２はＣ＿２Ｈ＿４又はＣ＿３Ｈ＿７をそしてｎ
   は１又は２を意味する）の橋員をそしてＭｅはプロトン
   、アルカリ金属陽イオン又はＮＨ＿２Ｒ＾１Ｒ＾２陽イ
   オン−その際Ｒ＾１及びＲ＾２は水素、アルキル又はヒ
   ドロキシアルキルを示す−を意味する〕 で示される化合物を螢光増白剤として使用する方法。