JPH11158398A - スルホン化ジスチリル−ビフェニル化合物 - Google Patents

スルホン化ジスチリル−ビフェニル化合物

Info

Publication number
JPH11158398A
JPH11158398A JP10242893A JP24289398A JPH11158398A JP H11158398 A JPH11158398 A JP H11158398A JP 10242893 A JP10242893 A JP 10242893A JP 24289398 A JP24289398 A JP 24289398A JP H11158398 A JPH11158398 A JP H11158398A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
compound
compounds
mixture
formula
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP10242893A
Other languages
English (en)
Inventor
Dieter Reinehr
ライネール ディエター
Hanspeter Sauter
ザウター ハンスペーター
Johannes Kramer
クラマー ヨハンネス
Reinhard Weigmann
ヴェイグマン レインハルド
Claude Eckhardt
エクハルト クロード
Hans R Meyer
ルドルフ メイヤー ハンス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Ciba SC Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG, Ciba SC Holding AG filed Critical Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Publication of JPH11158398A publication Critical patent/JPH11158398A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/29—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C309/32—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton of non-condensed six-membered aromatic rings containing at least two non-condensed six-membered aromatic rings in the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
    • C11D9/04—Compositions of detergents based essentially on soap containing compounding ingredients other than soaps
    • C11D9/44—Perfumes; Colouring materials; Brightening agents ; Bleaching agents
    • C11D9/448—Brightening agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60—Optical bleaching or brightening
    • D06L4/614—Optical bleaching or brightening in aqueous solvents
    • D06L4/621—Optical bleaching or brightening in aqueous solvents with anionic brighteners
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/30—Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 繊維織物、洗剤および紙の蛍光増白剤の提
供。 【解決手段】式（１）で表される （式中、R1およびR2は、独立して水素、Ｃ1-Ｃ5 アルキ
ル、Ｃ1-Ｃ5 アルコキシまたはハロゲンであり、Ｍは水
素、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウ
ムであり、および２つのスルホン酸基はそれぞれのベン
ゼン環の２，３’−、２，４’−または３，４’−位に
存在する、ただし、スルホン酸基が２−位および３’−
位に存在する場合は、R1は水素ではなく、およびR2は
４’−クロロ−置換基ではない）スルホン化ジスチリル
−ビフェニル化合物、およびこれら化合物と対称的にス
ルホン酸化されたジスチリル−ビフェニル化合物との混
合物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は新規な非対称スルホン化ジスチリ
ル−ビフェニル化合物、およびこれら化合物と公知の対
称形スルホン化ジスチリル−ビフェニルとの混合物に関
する。
【０００２】公知の対称形スルホン化ジスチリル−ビフ
ェニルとしては、たとえば、英国特許第１２４７９３４
号明細書に４，４’−ビス−（２−スルホスチリル）−
ビフェニルが、およびフランス国特許第２１６８２１０
号明細書に４，４’−ビス−（４−クロロ−３−スルホ
スチリル）−ビフェニルが記載されている。さらに、こ
れら２つの化合物を組み合わせること、およびその組み
合わせたものを洗剤組成物中に蛍光増白剤として使用す
ることも米国特許第４１４７６４８号明細書に記載され
ている。これら化合物およびそれらの混合物を使用する
と優れた増白効果が達成できる。今回、本発明による化
合物ならびにそれらの混合物が、特に増白作用の点にお
いて卓越した効果を示すことが見いだされた。
【０００３】本発明のスルホン化ジスチリル−ビフェニ
ル化合物は、下記式（１）によって表される。
【化９】 式中、R1およびR2は、独立して水素、Ｃ1-Ｃ5 アルキ
ル、Ｃ1-Ｃ5 アルコキシまたはハロゲン、Ｍは水素、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムであ
り、およびスルホン酸基はそれぞれベンゼン環の２、
３’−、２，４’−または３，４’−位に存在する、た
だし、スルホン酸基が２−位と３’−位に存在する場合
は、R1は水素ではなく、R2は４’−クロロ−置換基では
ない。
【０００４】好ましくは、式（１）の化合物またはそれ
らの混合物において、R1およびR2は同一である。
【０００５】さらに好ましい本発明の化合物は、式
（１）におけるR1およびR2が水素または塩素であり、お
よびＭが水素、カリウムまたはナトリウムである化合物
である。
【０００６】特に好ましい本発明の化合物は、下記式
（２）、（３）および（４）の化合物である。
【化１０】
【０００７】本発明のさらなる対象は、式（１）の化合
物の混合物であり、この混合物はスルホン酸基が式
（１）のそれぞれのベンゼン環の２，２’−、３，３’
−または４，４’−位に存在している対称的に置換され
た１またはそれ以上のスルホン化ジスチリル−ビフェニ
ル化合物を任意に含む。好ましくは、１乃至３の対称的
に置換されたスルホン化ジスチリル−ビフェニル化合物
を含む混合物である。
【０００８】特に好ましい混合物は、下記式（２）乃至
（４）の化合物の少なくとも一つと、他の式（２）乃至
（４）の化合物および／または下記式（５）乃至（７）
の化合物の１つまたはそれ以上との組み合わせを含む混
合物である。
【化１１】
【化１２】
【０００９】これら混合物の組成は任意である。混合物
の成分の割合は広い範囲で選択することができる。式
（３）、（５）および（７）の３つの化合物を含む混合
物のそれら成分比率は、たとえば、（２５乃至５０）：
（５乃至４０）：（１５乃至６０）でありうる。
【００１０】代表的混合物の例は、式（２）、（５）お
よび（６）の化合物を、たとえば、３０：６５：５の割
合で含む混合物、および式（３）、（５）および（７）
の化合物を、たとえば、３６：７：５７の割合または４
５：３４：２１の割合で含む混合物である。
【００１１】式（１）においてR1およびR2がＣ1-Ｃ5 ア
ルキルである場合、それはメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−
ブチル、ｎ−ペンチル、イソアミルまたはｓｅｃ−アミ
ル基でありうる。式（１）においてR1およびR2がＣ1-Ｃ
5 アルキコキシである場合、それはメトキシ、エトキ
シ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、
ｓｅｃ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキ
シ、イソアミルオキシまたはｓｅｃ−アミルオキシであ
りうる。式（１）においてR1およびR2がハロゲンである
場合、それはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり、
好ましくは塩素である。
【００１２】本発明の化合物および／または混合物はそ
れ自体公知の方法で製造することができる。たとえば、
下記式（８）
【化１３】 の化合物を、非プロトン溶剤中、強塩基の存在下で、下
記式（９）および（１０）
【化１４】 の化合物のそれぞれと反応させることによって製造する
ことができる。上記各式において、R1、R2およびＭは請
求項１で定義した通りであり、Ｑ1 およびＱ2 は−ＣＨ
Ｏ基、または、下記式
【化１５】 （式中、Ｒは未置換または置換されたアルキル、アリー
ル、シクロアルキルまたはアラールキル基である）のい
ずれかの基である。
【００１３】好ましくは、式（８）におけるＱ1 は式
（１１）、（１２）、（１３）または（１４）のいずれ
か１つの基であり、式（９）および（１０）におけるＱ
2 は−ＣＨＯ基であり、そして式（１１）、（１２）、
（１３）または（１４）における基Ｒは上記に例示した
Ｃ1-Ｃ5 アルキル、フェニル、シクロヘキシルまたはベ
ンジル基である。
【００１４】上記の製造法で使用される非プロトン溶剤
は、芳香族溶剤、たとえばベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン、あるいは好ましくは環式または線
状アミドたとえばＮ−メチルピロリドン、ジメチルホル
ムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、あるいはスルホキシドたとえばジメチルスルホキシ
ドでありうる。
【００１５】適当な強塩基はアルカリ金属水酸化物、ア
ミドおよびアルコラートである。特に、１乃至５個の炭
素原子を含有するリチウムアルコラート、ナトリウムア
ルコラートまたはカリウムアルコラートが適当である。
原則的には反応温度は１０℃から使用溶剤の沸騰温度ま
での範囲で選択できるが、通常は反応を３０乃至６０℃
の温度で実施するのが有利である。
【００１６】上記に定義した増白剤は、溶解された状態
または微粉砕された状態で、多かれ少なかれ明らかな蛍
光を示す。したがって、本発明によるそれら化合物は合
成または天然の有機材料の蛍光増白のために使用され
る。
【００１７】本増白剤によって蛍光増白が意図される材
料の例としては、下記のグループの有機材料から製造さ
れる繊維材料があげられる。ただし、それらに限定され
るものではない。 （ａ）開環による重合生成物として得られるポリアミ
ド、たとえば、ポリカプロラクタム型ポリアミド； （ｂ）ヘキサメチレンジアミンアジピエートのごとき、
縮合反応を受けうる二官能性または多官能性化合物をベ
ースとした重縮合生成物として得られるポリアミド； （ｃ）動物起源または植物起源の、たとえば、セルロー
スまたはタンパク質をベースとした天然有機繊維材料、
たとえば木綿、ウール、麻またはシルク。
【００１８】蛍光増白される有機材料は各種の加工段階
のものがあるが、最終繊維製品の形状であるのが好まし
い。たとえば、被増白有機材料は、かせ糸、テキスタイ
ルフィラメント、ヤーン、より糸、不織布、フェルト、
織布、テキスタイル複合製品または編物の形態でありう
る。
【００１９】上記に定義した増白剤は、特に織物の処理
のために重要である。織物基質の処理は、特定の蛍光増
白剤が微分散された形で存在する（懸濁物、いわゆるミ
クロ分散物または場合によっては溶液）水性媒質中で実
施するのが好ましい。所望の場合には、処理の間に分散
剤、安定剤、湿潤剤およびその他助剤を添加することが
できる。
【００２０】処理は通常約２０乃至１４０℃の温度で、
たとえば、浴の沸点またはその近辺の温度（約９０℃）
で実施される。本発明によれば、織物基質の仕上げのた
め、いわゆる溶剤染色で行われている染色法（パッド−
サーモフィックス法および染色機による吸尽染色法）を
使用して有機溶剤中の本増白剤の溶液またはエマルジョ
ンを使用することも可能である。
【００２１】本発明で使用される新規蛍光増白剤は、た
とえば、下記のごとき使用形態で使用することもでき
る： （ａ）いわゆる”キャリヤ−”、湿潤剤、柔軟剤、膨潤
剤、酸化防止剤、光安定剤、加熱安定剤、化学漂白剤
（次亜塩素酸漂白および漂白浴添加剤）と混合して； （ｂ）架橋剤や仕上げ剤（たとえば、スターチまたは合
成仕上げ剤）と混合して、あるいはまた各種の繊維仕上
げ加工工程、特に合成樹脂加工（たとえば、”ウオッシ
ュ−アンド−ウエア−”、”パーマネントプレス”、”
ノーアイロン”のごとき防しわ加工）、難燃加工、柔軟
仕上げ、汚れ防止加工、静電気防止加工または抗菌加工
などと組み合わせて； （ｃ）各種のセッケンおよび洗剤の添加物として； （ｄ）蛍光増白作用を有する他の物質と組み合わせて。
【００２２】増白工程が繊維処理または仕上げ加工と組
み合わせられる場合には、その組み合わせられた処理
は、多くの場合所望の増白効果が得られるような濃度で
蛍光増白作用を有する化合物を含む適当な安定組成物を
使用して有利に実施することができる。
【００２３】場合によっては、増白剤の完全な効果は後
処理によって発揮される。このための後処理は、たとえ
ば、化学処理（たとえば酸処理）、熱処理（たとえば加
熱）または化学／熱併用処理である。
【００２４】蛍光増白されるべき材料に対する本発明の
新規蛍光増白剤の使用量は広い範囲で選択することがで
きる。場合によっては、非常に少量、たとえば、０．０
３重量％の量でも明瞭なかつ永続的効果が達成される。
しかし、約０．５重量％までの量の使用も可能である。
実用上重要な多くの場合では、増白されるべき材料に対
して０．０５乃至０．５重量％の量で使用するのが好ま
しい。
【００２５】本新規蛍光増白剤は、洗濯浴のための添加
剤、あるいは工業用または家庭用洗剤への添加剤として
も特に好適であり、そして各種の方法で添加することが
できる。洗濯浴への添加は、水溶液または有機溶剤溶液
の形で、あるいはまた水性分散物またはスラリーのごと
き微分散した状態で都合よく行うことができる。家庭用
または工業用洗剤への配合添加は、洗剤製造工程の任意
の段階で行うことができる。たとえば、本蛍光増白剤ま
たはその成分は、洗剤粉末の噴霧乾燥前のいわゆる”ス
ラリー”に対して、あるいは液体洗剤調合物の製造の間
に添加することができる。本化合物は、水または他の溶
剤に溶解した溶液の形、溶剤に分散させた分散物の形、
さらにまた助剤なしで乾燥増白剤粉末の形でも添加する
ことができる。しかしながら、本蛍光増白剤は、溶解ま
たは予備分散させた形で、最終的洗剤へスプレーして都
合よく配合することができる。
【００２６】使用できる洗剤は、公知の洗濯活性物質の
混合物、たとえば、下記のごとき物質の混合物でありう
る：チップまたは粉末形状のセッケン、合成洗剤製品、
高級脂肪アルコールのスルホン酸ハーフエステル、高級
アルキルによって置換されたおよび／またはアルキルに
よって多置換されたアリールスルホン酸、中乃至高分子
量のアルコールとのカルボン酸エステル、脂肪酸アシル
アミノアルキル−またはアミノアリール−グリセロール
−スルホナート、脂肪アルコールのリン酸エステルな
ど。いわゆる”ビルダー”として使用可能な物質の例
は、アルカリ金属ポリホスホナート、アルカリ金属ポリ
メタホスホナート、アルカリ金属ピロホスホナート、カ
ルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩およびその
他の”再汚染防止剤”、さらにはアルカリ金属シリケー
ト、アルカリ金属カーボネート、アルカリ金属ホウ酸
塩、アルカリ金属過ホウ酸塩、ニトリロトリ酢酸、エチ
レンジアミンテトラ酢酸および泡安定化剤たとえば高級
脂肪酸のアルカノールアミドなどである。さらに、洗剤
は、たとえば、静電気防止剤、過脂肪皮膚保護剤たとえ
ばラノリン、酵素、防かび剤、芳香剤、染料などを含有
することができる。
【００２７】本新規増白剤は活性塩素供与物質たとえば
次亜塩素酸塩の存在下でも有効であり、そして非イオン
系洗剤、たとえばアルキルフェノールポリグリコールエ
ーテルを含む洗濯浴中でもほとんど効果の損失なく使用
できるという特別の利点を有している。さらに、過ホウ
酸塩または過酸および活性化剤たとえばテトラアセチル
グリコールウリルまたはエチレンジアミンテトラ酢酸の
存在下でも、本新規増白剤は粉末洗剤中および洗濯浴中
で非常に安定である。
【００２８】本発明の増白剤は、既製液体洗剤または粉
末洗剤の重量に対して、０．００５乃至２％またはそれ
以上、好ましくは０．０３乃至０．５％の量で添加され
る。かかる量で本発明の蛍光増白剤を含む洗濯浴で、セ
ルロース繊維、ポリアミド繊維、高級仕上げセルロース
繊維、ウールなどから製造された繊維品を洗濯すると、
昼光下で素晴らしい外観が与えられる。
【００２９】洗濯処理は、たとえば、次のようにして実
施する：上記に例示した織物を、洗濯浴中、５乃至１０
０℃、好ましくは２５乃至１００℃の温度で、１乃至３
０分間処理する。この洗濯浴にはビルダーおよび洗剤の
重量を基準にして、０．０５乃至１％の本発明の蛍光増
白剤を含有している合成洗剤を浴１Kgあたり１乃至１０
ｇ含有させる。浴比は１：３乃至１：５０の範囲であり
うる。洗濯後、織物をすすぎ洗浄して常法により乾燥す
る。洗濯浴は漂白添加物として活性塩素（たとえば次亜
塩素酸塩の形で）の０．２g/l または過ホウ酸ナトリウ
ムの０．１乃至２g/l を含有することができる。
【００３０】本発明の増白剤は、”キャリヤー”を含有
するリンス浴から適用させることもできる。この目的の
ためには、本増白剤をソフトリンス剤または他のリンス
剤に配合させる。このリンス剤は、”キャリヤー”とし
て、たとえば、ポリビニルアルコール、スターチ、アク
リルベース共重合体またはホルムアルデヒド／尿素また
はエチレン−尿素またはプロピレン−尿素誘導体を、リ
ンス剤を基準にして、０．００５乃至５％またはそれ以
上、好ましくは０．２乃至２％の量で含有させる。この
タイプのリンス剤を、リンス浴１リットルあたり１乃至
１００ml、好ましくは２乃至２５mlの量で使用すると、
本発明の増白剤を含有しているリンス剤は多種多様な被
処理繊維材料に美麗な増白効果を与える。
【００３１】本発明の化合物のさらなる用途は、紙の増
白のための使用である。これは、紙製造中パルプ液に配
合して、あるいは英国特許第１２４７９３４号明細書に
記載されているようにサイズプレスにおいて、あるいは
好ましくはコーティング組成物に配合して実施される。
特定のジスチリル−ビフェニル蛍光増白剤を使用したか
かるコーティング組成物が英国特許第２２７７７４９号
明細書にかなり詳細に記載されている。本発明の増白剤
をこのような組成物に使用すると、その結果として増白
された紙は非常に高い白色度を示す。
【００３２】以下、本発明を実施例によってさらに詳細
に説明する。実施例に現れる部とパーセントは、特に別
途記載のない限り、重量基準である。
【００３３】実施例１
【化１６】 ベンズアルデヒド−４−スルホン酸のナトリウム塩の２
３．０ｇ、４，４’−ビス−（ジメトキシホスホノメチ
ル）−ジフェニルの３１．１３ｇおよびベンズアルデヒ
ド−２−スルホン酸のナトリウム塩の２０．４ｇを窒素
雰囲気下で無水ジメチルホルムアミドの３００ml中に分
散させた。撹拌しながら４０℃まで加温した後、ナトリ
ウムメチラートの３０％メタノール性溶液の３２ｇを１
０分間にわたり添加した。さらに４０乃至４５℃で３時
間撹拌した後、この混合物を室温まで冷却し、濾過し、
そして濾液をジメチルホルムアミドで洗浄した。この濾
液を乾燥体が得られるまで真空蒸発させ、そして残留物
（３１．４ｇ）を１２０mlのメタノールに入れて煮沸し
た。室温まで冷却した後、固体を濾過して単離し、メタ
ノールで洗浄して乾燥させた。黄土色粉末として式
（２）の化合物を１１．３ｇ得た。これは５１．５％の
収率に相当する。次いで、この生成物をｎ−プロパノー
ルの１４０mlおよび水の６０mlの混合物に入れ、活性炭
０．５ｇの存在下で煮沸し、熱いうちに清澄濾過し、そ
して蒸発濃縮させた。これにより、ＴＬＣおよびＨＰＬ
Ｃにより純粋である、薄黄色生成物の５．３ｇを得た。 元素分析：Ｃ28Ｈ20Ｎａ2 Ｏ6 Ｓ2 ・１．８４H2O 計算値： Ｃ 56.45% Ｈ 4.01% Ｓ 10.77% Ｏ 21.06%
H2O 5.56% Ｎａ 7.72% 測定値： Ｃ 56.25% Ｈ 4.07% Ｓ 10.78% Ｏ 21.37%
H2O 5.56% Ｎａ 7.75%
【００３４】実施例２ ベンズアルデヒド−２−スルホン酸のナトリウム塩の
７．４ｇ、ベンズアルデヒド−４−スルホン酸のナトリ
ウム塩の３．６ｇおよび４，４’−ビス−（ジメトキシ
ホスホノメチル）−ジフェニルの８．４ｇをジメチルホ
ルムアミドの４０mlに添加し、４０℃まで加温した後、
１０分間にわたりナトリウムメチラートの３０％メタノ
ール性溶液の８．７ｇで処理した。次いで、４０乃至４
５℃の温度で２時間撹拌した後、この溶液を乾燥体が得
られるまで蒸発濃縮し、その残留物（２２ｇ）を湯水の
８０mlに溶解させ、食塩の８．９ｇで処理し、そして冷
却して濾過した。式（２）、（５）および（６）の異性
体の混合物の７５％を含有する薄緑黄色生成物を１１．
８ｇ得た。これは理論値の７８．７％の総収率に相当す
る。ＨＰＬＣによる分析の結果、異性体（２）：
（５）：（６）の比は、３０：６５：５であった。
【００３５】実施例３ ベンズアルデヒド−４−スルホン酸のナトリウム塩の代
わりにベンズアルデヒド−３−スルホン酸のナトリウム
塩を使用して、実施例１に記載した操作を実施した。粗
反応生成物は実施例１に記載したように精製した。式
（３）、（５）および（７）の化合物の混合物を含有す
る薄黄色生成物を得た。ＨＰＬＣによる分析の結果、式
（３）、（５）および（７）の異性体の比は、３６：
７：５７であった。
【００３６】実施例４ 実施例３に記載した様な操作を行って、４，４’−ビス
−（ジメトキシホスホノメチル）−ジフェニルとベンズ
アルデヒド−２−スルホン酸のナトリウム塩とを反応さ
せた。４０乃至４５℃の温度で３時間反応させた後、こ
の反応混合物にベンズアルデヒド−３−スルホン酸のナ
トリウム塩を添加し、４０乃至４５℃の温度でさらに３
時間撹拌した。粗反応生成物の精製を上記と同様に行っ
た。式（３）、（５）および（７）の化合物の混合物を
含有する薄黄色生成物を得た。ＨＰＬＣによる分析の結
果、式（３）、（５）および（７）の異性体の比は、４
５：３４：２１であった。
【００３７】実施例５ 下記成分を以下の比率（重量％）で使用して、標準（Ｅ
ＣＥ）洗剤粉末を製造した： ナトリウム（Ｃ11.5）アルキルベンゼンスルホナート ８．０％ 獣脂アルコール−テトラデカン−エチレングリコールエーテル（１４モルＥＯ） ２．９％ ナトリウムセッケン ３．５％ トリポリリン酸ナトリウム ４３．８％ ケイ酸ナトリウム ７．５％ ケイ酸マグネシウム １．９％ カルボキシメチルセルロース １．２％ ＥＤＴＡ（エチレンジアミンテトラ酢酸） ０．２％ 硫酸ナトリウム ２１．２％ 実施例１乃至４記載の化合物／化合物混合物 ０または０．１％ 水 全部で１００％になるまで。 上記した洗剤粉末の０．８ｇを水道水の２００mlに溶解
させて洗濯浴を調製した。この洗濯浴に漂白木綿布の１
０ｇを入れ、２５℃で１５分間洗濯した。次いで、すす
ぎ洗浄して、遠心脱水し、そして１６０℃でアイロンが
けを行った。この洗濯操作を３回および１０回繰り返し
た。３回洗濯後および１０回洗濯後に、洗濯物の木綿布
の白色度を、Ganz法により、DCI/SF 500分光光度計を使
用して、測定した。得られた結果を表１に示す。
【表１】 表１の結果は、本発明の化合物／化合物混合物を含有す
る洗剤を使用して洗濯すると、洗濯回数の増加に伴いGa
nz白色度（ＧＷ）が向上することを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 3/42 Ｃ１１Ｄ 3/42 Ｄ０６Ｍ 13/256 Ｄ０６Ｍ 13/256 Ｄ２１Ｈ 21/30 Ｄ２１Ｈ 3/80 (72)発明者 ハンスペーター ザウター ドイツ国，79650 ショフヘイム，ヴェル ダーシュトラーセ ３ (72)発明者 ヨハンネス クラマー スイス国，5073 ギフ−オベルフリック, ランドシュトラーセ 59 (72)発明者 レインハルド ヴェイグマン ドイツ国，79500 カンデルン，ガルテン シュトラーセ ５ (72)発明者 クロード エクハルト フランス国，68400 リーディスハイム, リューデス ジョンクイルス，16 (72)発明者 ハンス ルドルフ メイヤー スイス国，4102 ビンニンゲン，ボロヴェ ルクシュトラーセ 102

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記式（１）のスルホン化ジスチリル−
    ビフェニル化合物 【化１】 （式中、R1およびR2は、独立して水素、Ｃ1-Ｃ5 アルキ
    ル、Ｃ1-Ｃ5 アルコキシまたはハロゲンであり、Ｍは、
    水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニ
    ウムであり、および２つのスルホン酸基は、それぞれの
    ベンゼン環の２，３’−、２，４’−または３，４’−
    位に存在する、ただし、それら２つのスルホン酸基が、
    ２−位および３’−位に存在する場合は、R1は水素では
    なく、およびR2は４’−クロロ−置換基ではない）。
  2. 【請求項２】 R1およびR2が同一である請求項１記載の
    化合物、またはそれらの混合物。
  3. 【請求項３】 R1およびR2が水素または塩素であり、Ｍ
    が水素、カリウムまたはナトリウムである請求項２記載
    の化合物。
  4. 【請求項４】 下記式（２）、（３）および（４）の化
    合物 【化２】 【化３】
  5. 【請求項５】 スルホン酸基が式（１）のそれぞれのベ
    ンゼン環の２，２’−、３，３’−または４，４’−位
    に存在している、対称的に置換された１またはそれ以上
    のスルホン化ジスチリル−ビフェニル化合物を任意に含
    む、請求項１記載の化合物の混合物。
  6. 【請求項６】 １乃至３の対称的に置換されたスルホン
    化ジスチリル−ビフェニル化合物を含む、請求項５記載
    の化合物の混合物。
  7. 【請求項７】 下記式（２）乃至（７）の化合物の少な
    くとも２つを含有する請求項５記載の混合物 【化４】 【化５】
  8. 【請求項８】 請求項１記載の化合物の製造方法におい
    て、下記式（８） 【化６】 の化合物を、非プロトン溶剤中、強塩基の存在下で、下
    記式（９）および（１０） 【化７】 の化合物のそれぞれと反応させることを特徴とする方法
    ［上記各式において、R1、R2およびＭは請求項１で定義
    した通りであり、Ｑ1 およびＱ2 は−ＣＨＯ基、また
    は、下記式 【化８】 （式中、Ｒは未置換または置換されたアルキル、アリー
    ル、シクロアルキルまたはアラールキル基である）のい
    ずれかの基である］。
  9. 【請求項９】 式（８）におけるＱ1 が式（１１）、
    （１２）、（１３）または（１４）のいずれか１つの基
    であり、および、式（９）および（１０）におけるＱ2
    が−ＣＨＯ基である請求項８記載の方法。
  10. 【請求項１０】 式（１１）、（１２）、（１３）また
    は（１４）における基ＲがＣ1-Ｃ5 アルキル、フェニ
    ル、シクロヘキシルまたはベンジル基である請求項９記
    載の方法。
  11. 【請求項１１】 請求項１乃至４のいずれか１つに記載
    した少なくとも一つのジスチリル−ビフェニル化合物ま
    たは請求項５乃至７のいずれか１つに記載した混合物を
    含有する蛍光増白組成物。
  12. 【請求項１２】 請求項１１記載のセッケンまたは洗剤
    組成物。
  13. 【請求項１３】 繊維織物の蛍光増白のための請求項１
    １記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 紙の蛍光増白のための請求項１１記載
    の組成物。
  15. 【請求項１５】 繊維織物または紙基質の増白方法にお
    いて、当該基質に請求項１乃至４のいずれか１つに記載
    した化合物または請求項５乃至７のいずれか１つに記載
    した化合物の混合物を適用することを特徴とする方法。
  16. 【請求項１６】 繊維織物または紙基質の蛍光増白のた
    めに請求項１乃至４のいずれか１つに記載した化合物ま
    たは請求項５乃至７のいずれか１つに記載した化合物の
    混合物を使用する方法。
JP10242893A 1997-08-30 1998-08-28 スルホン化ジスチリル−ビフェニル化合物 Pending JPH11158398A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9718353.7 1997-08-30
GBGB9718353.7A GB9718353D0 (en) 1997-08-30 1997-08-30 Sulphonated distyryl - Biphenyl compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH11158398A true JPH11158398A (ja) 1999-06-15

Family

ID=10818243

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10242893A Pending JPH11158398A (ja) 1997-08-30 1998-08-28 スルホン化ジスチリル−ビフェニル化合物

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0900784A1 (ja)
JP (1) JPH11158398A (ja)
KR (1) KR19990023962A (ja)
CN (1) CN1215046A (ja)
BR (1) BR9803737A (ja)
GB (1) GB9718353D0 (ja)
IL (1) IL125825A0 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102911509A (zh) * 2012-10-26 2013-02-06 山西青山化工有限公司 一种二苯乙烯基联苯型荧光增白剂的环保制备方法
JP5480991B1 (ja) * 2013-04-02 2014-04-23 美津濃株式会社 蛍光増白高架橋ポリアクリレート系繊維とその製造方法及びこれを含む繊維構造物

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6030443A (en) * 1999-04-29 2000-02-29 Hercules Incorporated Paper coating composition with improved optical brightener carriers
ATE318954T1 (de) 1999-08-13 2006-03-15 Ciba Sc Holding Ag Formulierungen fluoreszierender optischer aufheller
EP2571973B1 (en) 2010-05-18 2020-04-01 Milliken & Company Optical brighteners and compositions comprising the same
CN102126991A (zh) * 2010-12-29 2011-07-20 河北星宇化工有限公司 4,4-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1-联苯的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH566420B5 (en) * 1967-10-03 1975-09-15 Ciba Geigy Ag Bis-stilbene compds for use as optical brighteners
JPS5821661B2 (ja) * 1975-07-24 1983-05-02 日本化薬株式会社 スチリル化合物の製造法
CH630215B (de) * 1976-07-09 Ciba Geigy Ag Aufhellmittel und dessen verwendung zum aufhellen von textilien.
GB9626514D0 (en) * 1996-12-20 1997-02-05 Ciba Geigy Ag New intermediates

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102911509A (zh) * 2012-10-26 2013-02-06 山西青山化工有限公司 一种二苯乙烯基联苯型荧光增白剂的环保制备方法
JP5480991B1 (ja) * 2013-04-02 2014-04-23 美津濃株式会社 蛍光増白高架橋ポリアクリレート系繊維とその製造方法及びこれを含む繊維構造物
WO2014162898A1 (ja) * 2013-04-02 2014-10-09 美津濃株式会社 蛍光増白高架橋ポリアクリレート系繊維とその製造方法及びこれを含む繊維構造物

Also Published As

Publication number Publication date
KR19990023962A (ko) 1999-03-25
BR9803737A (pt) 2000-04-11
EP0900784A1 (en) 1999-03-10
CN1215046A (zh) 1999-04-28
GB9718353D0 (en) 1997-11-05
IL125825A0 (en) 1999-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2241703C2 (ru) Способ получения жидкой композиции, содержащей соединения стильбена
AU6842600A (en) Triazinylaminostilbene derivative as fluorescent whitening agents
JP2001518919A (ja) 蛍光増白剤
KR970074774A (ko) 스틸벤 화합물 및 이의 용도
JP2005529217A (ja) 増白顔料
JPH11158398A (ja) スルホン化ジスチリル−ビフェニル化合物
CA1094262A (en) Brightening compositions
US6096919A (en) Process for the preparation of sulphonated distyryl-biphenyl compounds
EP0957085B1 (en) A process for the preparation of sulphonated distyryl-biphenyl compounds
MXPA98007010A (en) Diestiril-bifenyl sulphone compounds
KR100732351B1 (ko) 설포네이트화된 디스티릴-비페닐 화합물의 제조방법
US5434275A (en) Dibenzofuranylbiphenyls
US20040077515A1 (en) Bis-triazinylaminobenzoxazole derivatives
JP2003502517A (ja) 蛍光増白剤で処理された織物繊維材料の蛍光を抑制するためのｕｖ吸収剤の使用
MXPA99004355A (en) A process for the preparation of diestiril-bifenyl sulphone compounds
WO2001092217A2 (en) Process for the preparation of amidostyrylstilbene-disulphonic acid compounds and novel amidostyrylstilbene-disulphonic acid compounds and their use as fluorescent whitening agents
WO2001010854A1 (en) Benzothiazole compounds and their use as optical brighteners
JP2002506850A5 (ja)