JP2001518919A - 蛍光増白剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、式（１）(ここで、Ｘは、Ｏ又は好適には、ＮＨであり；Ｍは、水素、アルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンから形成されるカチオンであり；それぞれのＲ₁は、独立に、アミノ基の水素原子がそれから除かれたアミノ酸残基であり；ｎは、１又は２であり；それぞれのＲ₂は、独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、ハロゲン、シアノ、Ｒが水素又はＣ₁〜Ｃ₃アルキルであるＣＯＯＲ、Ｒがその前記の意味を有するＣＯＮＨ−Ｒ、Ｒがその前記の意味を有するＳＯ₂ＮＨ−Ｒ、Ｒがその前記の意味を有するＮＨ−ＣＯＲ、Ｍがその前記の意味を有するＳＯ₃Ｍであるか、又はｎが１であるとき、Ｒ₂は、Ｒ₃がＣ₁〜Ｃ₃アルキル又はフェニルであるＣＯ−Ｒ₃である)の化合物であるが、但し、ａ）ＸがＮＨであり、ｎが１であり、そしてＭがその前記の意味を有するＳＯ₃Ｍであるか；又はｂ）Ｘが、ＮＨであり、ｎが、２であり、かつ一つのＲ₂が、Ｍがその前記の意味を有するＳＯ₃Ｍであり、そして他のＲ₂が、水素、メチル又はハロゲンであるか；又はｃ）Ｘが、ＮＨであり、ｎが、１であり、Ｒ₁が、グリシンであり、かつＲ₂が、Ｈ又はＣＯ₂Ｈであるか；又はｄ）Ｘが、ＮＨであり、ｎが、２であり、それぞれのＲ₂が、Ｍがその前記の意味を有するＳＯ₃Ｍであり、そしてＳＯ₃Ｍ基が、フェニル環の２，５位にあり、そしてＲ₁が、Ｄ，Ｌ−アラニン、Ｌ−バリン、Ｌ−ロイシン；Ｌ−イソロイシン、Ｌ−スレオニン、Ｌ−アスパラギン酸、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−フェニルアラニン、Ｌ−プロリン、Ｄ，Ｌ−メチオニン又はグリシンであるそれらの化合物を除外する新規化合物を提供する。新規な４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸化合物の大部分は、特に紙に対する蛍光増白剤として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】 蛍光増白剤 本発明は、新規な化合物、特に蛍光増白剤として又は基質へのアニオン性蛍光 増白剤の効果を阻害（消光）するために有用である、新規な４，４’−ジアミノ スチルベン−２，２’ジスルホン酸化合物に関する。 WO 96/00221には、織物、紙等に対する光学的光沢剤が記載されている。開示 された化合物は、下記式： （式中、 Ｒ_a及びＲ_bは、同一又は異なり、かつそれぞれは、式−ＮＲ_cＲ_d(ここで、Ｒ_c は、水素である)；Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル（これは、場合によりメルカプト、Ｃ₁〜Ｃ₆ チオアルキル、ＯＨ及びＳＯ３Ｍ’（ここで、Ｍ’が水素、無色カチオン若し くはアミン誘導カチオンである）の少なくとも一つで場合により置換されている )；又は−Ｒ_e(ＣＯ₂Ｍ’)_x（ここで、Ｒ_eは、１〜６個の炭素原子を有する脂肪 族部分であり、それらの原子価は、水素、メルカプト、Ｃ₁−Ｃ₆チオアルキル、 ＯＨ及び基ＳＯ₃Ｍ’の少なくとも一つに結合しているＣＯ₂Ｍ’に結合せず、こ こで、Ｍ’は、前記の意味を有し、そしてｘは１〜４の整数であるが、但し、Ｒ_c がＣ₃〜Ｃ₆アルキル（これは、場合によりメルカプト、Ｃ₁〜Ｃ₆チオアルキル 、ＯＨ及びＳＯ₃Ｍ’の一つで置換されている）であるとき、Ｒ_cは、少なくとも ＯＨ及びＳＯ₃Ｍ’の両方で置換され；Ｒ_dは、Ｒ_c、水素又はＣ₃〜Ｃ₆アルキル であるが、但しＲ_c及びＲ_dは、共に水素であることはできず、Ｒ_c 及びＲ_dの一つが水素であるとき、他は、−（ＮＨＣＨ₂ＣＯ₂Ｈ）であることは できないか、又はＲ_c及びＲ_dは、窒素原子と一緒になって、５〜６員環のみを形 成し、その一つは、複素環であり、その環は、単独で−ＣＯＯＭ’若しくは−Ｓ Ｏ₃Ｍ’で置換され；そしてそれぞれのＲ_fは、独立に、水素、メチル、Ｃ₁〜Ｃ₆ アルコキシ若しくはハロゲンである）を有する。 新規なクラスの４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’ジスルホン酸化合物 類は、その大部分が蛍光増白剤として有用であり、WO 96/00221に開示された化 合物に関して優れた特性を有し、その他のものは、基質上のアニオン性蛍光増白 剤の効果を阻害（消光）するために有用であることが見出されている。 したがって、本発明は、式(１)： （式中、 Ｘは、Ｏ、又は好適には、ＮＨであり；Ｍは、水素、アルカリ金属原子、アン モニウム又はアミンから形成されるカチオンであり；それぞれのＲ₁は、独立に 、アミノ基の水素原子が除かれたアミノ酸残基であり；ｎは、１又は２であり； そしてそれぞれのＲ₂は、独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、ハロゲン、シアノ 、Ｒが水素又はＣ₁〜Ｃ₃アルキルであるＣＯＯＲ、Ｒがその前記の意味を有する ＣＯＮＨ−Ｒ、Ｒがその前記の意味を有するＳＯ₃Ｍであるか、又はｎが１であ るとき、Ｒ₂は、Ｒ₃がＣ₁〜Ｃ₃アルキル若しくはフェニルであることもできるＣ Ｏ−Ｒ₃である）を有する化合物（但し： ａ）ＸがＮＨであり、ｎが１であり、そしてＲ₂が、Ｍがその前記の意味を有す るＳＯ₃Ｍであるか；又は ｂ）ＸがＮＨであり、ｎが２であり、そして一つのＲ₂が、Ｍがその前記の意味 を有するＳＯ₃Ｍであり、そして他のＲ₂が、水素、メチル若しくはハロゲンであ るか；又は ｃ）Ｘが、ＮＨであり、ｎが、１であり、Ｒ₁が、グリシンであり、そしてＲ₂が 、Ｈ若しくはＣＯ₂Ｈであるか；又は ｄ）Ｘが、ＮＨであり、ｎが、２であり、それぞれのＲ₂が、Ｍがその前記の意 味を有するＳＯ₃Ｍであり、そしてＳＯ３Ｍ基が、フェニル環の２，５位にあり 、そしてＲ₁が、Ｄ，Ｌ−アラニン、Ｌ−バリン、Ｌ−ロイシン、Ｌ−イソロイ シン、Ｌ−スレオニン、Ｌ−アスパラギン酸、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−フェニル アラニン、Ｌ−プロリン、Ｄ，Ｌ−メチオニン又はグリシンである化合物を除く ）である新規化合物を提供する。 好適には、Ｍは、水素、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、モノ−、ジ− 、トリ−若しくはテトラ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアンモニウム、モノ−、ジ−若しく はトリ−Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキルアンモニウム又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル及びＣ₁ 〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル基でジ−若しくはトリ−置換されるアンモニウムであ る。好適にはそれぞれのＭは、Ｎａである。 ハロゲン置換Ｒ₂は、フッ素、臭素又はヨードであってよいが、好適には塩素 である。 式（１）の化合物において、ｎは、好適には１であり、Ｒ₂は、好適には水素 、メチル、塩素、シアノ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ−メチル、ＣＯＮＨ₂、ＣＯＮＨ− メチル、ＳＯ₂ＮＨ₂、ＳＯ₂ＮＨ−メチル又はＮＨ−ＣＯメチルである。 好適には、アミノ酸残基Ｒ₁のそれぞれは、同一である。好適なアミノ酸残基 Ｒ₁の例は、式−ＮＨ−ＣＨ（ＣＯ₂Ｈ）−Ｒ₃を有するものを含み、ここでＲ₃は 、水素又は式−ＣＨＲ₄Ｒ₅を有する基であり、ここでＲ₄及びＲ₅は、独立に、水 素又はヒドロキシ、チオ、メチルチオ、アミノ、カルボキシ、スルホ、フェニル 、４−ヒドロキシフェニル、３，５−ジヨード−４−ヒドロキシフェニル、β− インドリル、β−イミダゾリル及びＮＨ−Ｃ（ＮＨ₂）ＮＨ−から選ばれる一つ 又は二つの置換基で場合により置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキルである。 このような好適なアミノ酸残基Ｒ₁がそれから誘導されるアミノ酸の特異的例 は、グリシン、アラニン、サルコシン、セリン、システイン、フェニルアラニン 、チロシン(４−ヒドロキシフェニルアラニン)、ジヨードチロシン、トリプトフ ァン(β−インドリルアラニン)、ヒスチジン(β−イミダゾリルアラニン)、α− アミノ酪酸、メチオニン、バリン(α−アミノイソ吉草酸)、ノルバリン、ロイシ ン(α−アミノイソカプロン酸)、イソロイシン(α−アミノ−β−メチル吉草酸) 、ノルロイシン(α−アミノ−ｎ−カプロン酸)、アルギニン、オルニチン(α， δ−ジアミノ吉草酸)、リジン(α，ε−ジアミノカプロン酸)、アスパラギン酸( アミノコハク酸)、グルタミン酸(α−アミノグルタル酸)、スレオニン、ヒドロ キシグルタミン酸及びタウリン、並びにそれらの混合物並びに光学異性体を含む 。このような好適なアミノ酸残基Ｒ₁がそれから誘導されるこれらのアミノ酸に おいて、サルコシン、タウリン、グルタミン酸及びアスパラギン酸が、特に好適 である。 アミノ酸残基Ｒ₁がそれから誘導されるアミノ酸の更なる好適な例は、イミノ ジ酢酸である。 別の、アミノ酸残基Ｒ₁がそれから誘導されるアミノ酸のそれほど好適ではな い例は、シスチン、ランチオニン、プロリン及びヒドロキシプロリンを含む。 上述の好適な典型的なアミノ酸に加えて、Ｒ₁は、ｐ−アミノ安息香酸又はｏ −アミノ安息香酸のような芳香族アミノ酸の残基であってもよい。 式（１）の化合物において、ｎが、１であり、それぞれのＲ₂が、Ｒ₃がＣ₁〜 Ｃ₃アルキル又はフェニル、好適にはメチルであるＣＯ−Ｒ₃であるとき、このよ うな化合物は、蛍光増白剤として有用ではなく、むしろ、それらは、基質上のア ニオン性蛍光増白剤の効果を阻害（消光）するに有用である。 式（１）の化合物は、既知の反応条件下で、シアヌル酸塩化物と、連続的に、 望む順序で、それぞれ４，４’−ジアミノ−２，２’−スチルベンジスルホン酸 、下記式： （式中、Ｒ₂及びｎは、それらの前記の意味を有する）の基を導入できるアミノ 化合物、及びＲ₁が前記意味を有する基Ｒ₁を導入できる化合物の反応で製造する ことができる。 出発物質は容易に入手可能である既知の化合物である。 式（１）の大部分は、織物のような基質、及び特に紙に対する優れた蛍光増白 剤である。 したがって、本発明は、基質を、式（１Ａ）： （式中、 Ｘは、Ｏ又はＮＨであり；Ｍは、水素、アルカリ金属原子、アンモニウム又は アミンから形成されるカチオンであり；それぞれのＲ₁は、独立に、それからア ミノ基の水素原子が除かれたアミノ酸残基であり；ｎは、１又は２であり；そし てそれぞれのＲ’₂は、独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、ハロゲン、シアノ、 Ｒが水素又はＣ₁〜Ｃ₃アルキルであるＣＯＯＲ、Ｒがその前記の意味を有するＣ ＯＮＨ−Ｒ、Ｒがその前記の意味を有するＳＯ₂ＮＨ−Ｒ、Ｒがその前記の意味 を有するＮＨ−ＣＯＲ又はＭがその前記の意味を有するＳＯ₃Ｍである）の化合 物；但し Ｘが、ＮＨであり、ｎが、２であり、一つのＲ’₂が、Ｍがその前記の意味を 有するＳＯ₃Ｍであり、そして他のＲ’₂が、水素、メチル又はハロゲンであるそ れらの化合物を除く化合物と接触させることを含む、基質の蛍光増白のための方 法を提供する。 紙の蛍光増白に使用するとき、本発明による式（１Ａ）の化合物は、紙被覆組 成物の形で、又は直接サイズプレスで紙基質に適用される。 一つの好適な特徴において、本発明は、紙表面を、白色顔料；バインダー分散 物；場合により水溶性共バインダー；及び処理された紙が白色顔料に基づいて、 式（１Ａ）を有する蛍光増白剤０．０１〜１重量％を含有することを保証するに 十分な本発明による式（１Ａ）を有する蛍光増白剤を含む被覆組成物と接触させ ることを含む紙表面の蛍光増白のための方法を提供する。 本発明の方法により使用される紙被覆組成物の白色顔料成分として、好適な無 機顔料、例えば、白土及びカオリンのような珪酸アルミニウム又はマグネシウム 、及びさらに、硫酸バリウム、サチンホワイト、二酸化チタン、炭酸カルシウム （白亜）又は滑石；及び有機顔料がある。 本発明の方法により使用される紙被覆組成物は、バインダーとして、とりわけ 、ブタジエン／スチレン、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン、アクリル 酸エステル類、アクリル酸エステル類／スチレン／アクリロニトリル、エチレン 塩化ビニル及びエチレン／酢酸ビニルの共重合体；又はポリ塩化ビニル、ポリ塩 化ビニリデン、ポリエチレン及びポリ酢酸ビニル又はポリウレタンのような単独 重合体に基づくプラスティックス分散物を含むことができる。好適なバインダー は、スチレン／アクリル酸ブチル又はスチレン／ブタジエン／アクリル酸共重合 体又はスチレン／ブタジエンゴムからなる。他の重合体ラテックスは、例えば、 米国特許明細書3,265,654、3,657,174、3,547,899及び3,240,740に記載されてい る。 場合による水溶性保護コロイドは、例えば、大豆蛋白質、カゼイン、カルボキ シメチルセルロース、天然若しくは修飾澱粉、キトサン又はその誘導体、特にポ リビニルアルコールであってよい。好適なポリビニルアルコール保護コロイド成 分は、広範囲のけん化レベル及び分子量；例えば、４０〜１００の範囲のけん化 レベル；１０，０００〜１００，０００の範囲の平均分子量を有する。 紙に対する被覆組成物の処方は、例えば、J.P.Casey“Pulp and Paper”；Che mistry and Chemical Technology，2nd edition，Volume III，pages 1684-1649 及び“Pulp and Paper Manufacture”，2nd and 5th edition，Volume II，page 497（McGraw-Hill）に記載されている。 本発明の方法により使用される紙被覆組成物は、好適には白色顔料１０〜７０ 重量％を含む。バインダーは、好適には、白色顔料１〜３０重量％、好適に は５〜２５重量％までの高分子化合物の乾燥顔料となるのに十分である量で使用 される。 発明により使用される蛍光光沢剤調合の量は、白色顔料に基づき、好適には０ ．０１〜１重量％、更に好適には０．０５〜１重量％、及び特に好適には０．０ ５〜０．６重量％であるように計算される。 発明による方法で使用される紙被覆組成物は、１０〜１００℃、好適には２０ 〜８０℃の温度で、いずれかの望ましい順序で、成分の混合により調製すること ができる。ここで、成分は、被覆組成物の粘度又は水分保持能力のような、レオ ロジー特性を調節するために加えられる慣用の助剤も含む。このような助剤は、 例えば、澱粉、カゼイン、蛋白質若しくはゼラチンのような天然バインダー、カ ルボキシメチル七ルロース若しくはヒドロキシアルキルセルロースのようなセル ロースエステル、アルギン酸、アルギン酸塩類、ポリエチレンオキシド若しくは ポリエチレンオキシドアルキルエーテル、エチレンオキシド及びプロピレンオキ シド共重合体、ポリビニルアルコール、尿素若しくはメラミンとホルムアルデヒ ドの水溶性縮合生成物、ポリリン酸類又はポリアクリル酸塩類である。 本発明の方法により使用される被覆組成物は、好適には被覆した印刷若しくは 筆記用紙、又は板紙若しくは写真用紙のような特殊紙を製造するために使用され る。 本発明の方法により使用される被覆組成物は、例えば、空気ブレード、コーテ ィングブレード、ローラ、ドクターブレード若しくはロッド、又はサイズプレス によるかの、いずれかの慣用の工程で基質に塗布され、その後、被覆は、例えば 赤外線乾燥機及び／又は熱風乾燥機で、７０〜２００℃、好適には９０〜１３０ ℃の範囲の紙表面温度で３〜８％の残留水分含量まで乾燥される。低い乾燥温度 でさえも比較的高い白色度が達成される。 本発明による方法の使用により、得られた被覆は、全表面にわたる分散蛍光光 沢剤の最適分布、及びそれにより達成される白色度のレベルの増加、光及び高温 での（例えば、６０〜１００℃における２４時間安定性）高い堅牢度及び水への 優れた流出堅牢度で識別される。 第二の好適な特徴において、本発明は、サイズプレス中で、紙を、サイズ剤、 場合による無機又は有機顔料及び式（１Ａ）を有する蛍光増白剤０．１〜２０g/ lを含有する水溶液と接触させることを含む紙表面の蛍光増白のための方法を提 供する。好適には、サイズ剤は、澱粉、澱粉誘導体又は合成サイジング剤、特に 水溶性共重合体である。 本発明は、第三の特徴として、織物繊維材料の重量に基づいて、上記で定義さ れたように式（１Ａ）を有する一種以上の化合物０．０５重量％〜３．０重量％ で織物繊維材料を処理することを含む、織物繊維材料のＳＰＦの改善のための方 法をも提供する。 本発明の方法により処理される織物繊維は、天然若しくは合成繊維又はその混 合物であってよい。天然繊維の例は、木綿、ビスコース、麻、レーヨン又は亜麻 のような植物繊維、好適には木綿、並びに羊毛、モヘア、カシミア、アンゴラ及 び絹のような動物繊維、好適には羊毛を含む。合成繊維は、ポリエステル、ポリ アミド及びポリアクリロニトリル繊維を含む。好適な織物繊維は、木綿、ポリア ミド及び羊毛繊維である。 好適には、本発明の方法により処理される織物繊維は、２００g/m²未満の密度 を有し、深い色調で既に染色されていない。 本発明の方法で使用される式（１Ａ）の化合物のあるものは水に僅かに可溶性 であるだけであり、分散形態で使用される必要がある。この目的で、それらは適 当な分散剤と共に、慣用的に石英ボール及び羽根車を用いて、１〜２ミクロンの 粒子サイズまで粉砕されることができる。 式（１Ａ）のこのような僅かに可溶性の化合物のための分散剤として、次のも のが挙げられる： − 酸エステル又はアルキレンオキシド付加物のその塩類、例えば、酸エステ ル若しくは４〜４０モルのエチレンオキシドと１モルのフェノールのポリ付加物 のその塩類、又は６〜３０モルのエチレンオキシドの１モルの４−ノニルフェノ ール、１モルのジノニルフェノール若しくは、特に、１モルのフェノールへの１ 〜３モルのスチレンの付加により生じた１モルの化合物との付加物のリン酸エス テル類； − ポリスチレンスルホン酸エステル類； − 脂肪酸タウリド； − アルキル化ジフェニルオキシド−モノ−又はジ−スルホン酸エステル類； − ポリカルボン酸エステルのスルホン酸エステル類； − １〜６０、好適には２〜３０モルのエチレンオキシド及び／又はプロピレ ンオキシドの、それぞれ８〜２２個の炭素原子を有する、脂肪族アミン類、脂肪 族アミド類、脂肪酸類若しくは脂肪族アルコール類、又は３〜６価アルカノール 類への付加生成物、有機ジカルボン酸若しくは無機多塩基酸との酸エステルに変 換された付加生成物； − リグニンスルホン酸エステル類；並びに特に − ホルムアルデヒド縮合生成物、例えば、リグニンスルホン酸エステル及び ／又はフェノール及びホルムアルデヒドの縮合生成物；ホルムアルデヒドの芳香 族スルホン酸類との縮合生成物；例えば、ジトリルエーテルスルホン酸エステル 類及びホルムアルデヒドの縮合生成物；ナフタレンスルホン酸及び／又はナフト ール−又はナフチルアミンスルホン酸類及びホルムアルデヒドの縮合生成物；フ ェノールスルホン酸類及び／又はスルホン化ジヒドロジフェニルスルホン及びフ ェノール類又はクレゾール類のホルムアルデヒド及び／又は尿素との縮合生成物 ；又はジフェニルオキシド−ジスルホン酸誘導体類のホルムアルデヒドとの縮合 生成物。 使用される式（１Ａ）の化合物の種類に依存して、中性、アルカリ性又は酸性 浴中の処理が行われることが有益であろう。本方法は、通常２０〜１４０℃の温 度範囲、例えば、水性浴の沸点又はその付近、例えば、約９０℃で行われる。 式（１Ａ）の化合物の溶液、又はその有機溶媒中の乳濁液が本発明の方法にお いても使用することができる。例えば、染色機中のいわゆる溶剤染色（padtherm ofix application）又は吸迅染色を使用することができる。 本発明の方法が、織物処理又は仕上げ法と組合わされると、このような組合せ 処理は、望ましいＳＰＦ改善が達成されるような濃度で式（１Ａ）の化合物を含 む適当な安定調合を用いて有利に行なうことができる。 ある場合には、式（１Ａ）の化合物を、後処理で完全に有効にさせる。これは 、酸による処理、熱処理又は組合わせ熱／化学処理のような化学処理を含むこと が できる。 無水硫酸ナトリウム、硫酸ナトリウム十水和物、塩化ナトリウム、炭酸ナトリ ウム、オルトリン酸ナトリウム若しくはカリウム、ピロリン酸ナトリウム若しく はカリウム又はトリポリリン酸ナトリウム若しくはカリウム、又は珪酸ナトリウ ムのようなアルカリ金属珪酸塩のような助剤又は増量剤との混合物として式（１ Ａ）の化合物を使用することはしばしば有利である。 式（１Ａ）の化合物に加えて、一種又はそれ以上の補助剤の少量が本発明の方 法でも使用することができる。補助剤の例は、乳化剤、香料、着色色素、不透明 剤、別の蛍光増白剤、殺菌剤、非イオン性界面活性剤、織物手入れ成分、特に織 物柔軟剤、染料放出又は染料忌避成分又は防水剤、アルカリ金属の亜硝酸塩若し くは硝酸塩、特に硝酸ナトリウムのような抗ゲル化剤、及び珪酸ナトリウムのよ うな腐食防止剤を含む。 これらの場合による補助剤のそれぞれの量は、処理繊維に関し、１重量％を越 えるべきでなく、好適には０．０１〜１重量％の範囲である。 本発明の方法は、皮膚に保護を与えることに加えて、本発明により処理された 織物物品の有用な寿命も増加させる。特に、処理した織物繊維材料の引き裂き抵 抗及び／又は日光堅牢度を改善することができる。 本発明は、本発明の方法により処理された繊維から製造された織物及び該織物 から製造された衣服の物品も提供する。 このような織物及び該織物から製造された衣服の物品は、２０以上のＳＰＦ等 級（Rating）を有するが、例えば、未処理木綿は、一般に２〜４のＳＰＦ等級を 有する。 本発明による処理法は、少なくとも一種の式（１Ａ）の化合物を含む洗剤によ る織物繊維材料の洗濯でも行われ、それによってそのように洗濯された繊維材料 に優れた日焼け止め指数を与える。 本発明による洗剤処理は、好適には、１０〜１００℃、特に１５〜６０℃の温 度範囲で洗剤組成物により少なくとも一回織物繊維材料の洗濯で達成される。 好適に使用される洗剤組成物は： 洗剤の全重量に基づいて、それぞれの重量で、 ｉ）５〜９０％、好適には５〜７０％のアニオン性界面活性剤及び／又は非イオ ン性界面活性剤； ii）５〜７０％、好適には５〜４０％のビルダー； iii）０〜３０％、好適には１〜１２％の過酸化物； iv）０〜１０％、好適には１〜６％の過酸化物活性化剤及び／又は０〜１％、好 適には０．１〜０．３％の漂白触媒； ｖ）０．００５〜２％、好適には０．０１〜１％の少なくとも一種の式（１Ａ） の化合物；及び vi）０．００５％〜１０％、好適には０．１〜５％の一種又はそれ以上の助剤を 含む。 該洗剤組成物は、新規であり、本発明の更なる特徴を形成するものである。 洗剤は、固体として、５〜５０、好適には１０〜３５％の水からなる水性液体 として、又は５重量％以下、好適には０〜１重量％の水を含む非水性液体洗剤と して調合され、それは、例えば、GB-A-2158454に記載のように、非イオン界面活 性剤中のビルダーの懸濁液に基いている。 アニオン性界面活性剤成分は、例えば硫酸塩、スルホン酸塩又はカルボン酸塩 界面活性剤、又はこれらの混合物であってよい。 好適な硫酸塩は、アルキル基に１２〜２２個の炭素原子を有するアルキル硫酸 塩で、場合によりアルキル基に１０〜２０個の炭素原子を有するアルキルエトキ シ硫酸塩との組合せである。 好適なスルホン酸塩は、アルキル基に９〜１５個の炭素原子を有するアルキル ベンゼンスルホン酸塩を含む。 それぞれの場合に、カチオンは、好適にはアルカリ金属、特にナトリウムであ る。 好適なカルボン酸塩は、式Ｒ−ＣＯ（Ｒ¹）ＣＨ₂ＣＯＯＭ¹のアルカリ金属サ ルコシン塩で、ここで、Ｒは、アルキル又はアルケニル基に９〜１７個の炭素原 子を有するアルキル又はアルケニルであり、Ｒ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、 Ｍ¹は、アルカリ金属である。 非イオン性界面活性剤成分は、例えば、エチレンオキシドの、モル当たり３〜 ８モルのエチレンオキシドを有するＣ₉〜Ｃ₁₅一級アルコールとの縮合物であっ てよい。 ビルダー成分は、アルカリ金属リン酸塩、特にトリポリリン酸塩；炭酸塩又は 炭酸水素塩、特にそのナトリウム塩；珪酸塩若しくは二珪酸塩；アルミノ珪酸塩 ；ポリカルボン酸塩；ポリカルボン酸；有機リン酸塩；又はアミノアルキレンポ リ（アルキレンリン酸塩）；又はこれらの混合物であってよい。 好適な珪酸塩は、式ＮａＨＳｉ_mＯ_2m＋１・ｐＨ₂Ｏ又はＮａ₂Ｓｉ_mＯ_2m＋１・ ｐＨ₂Ｏの結晶性層状珪酸ナトリウムで、ここでｍは１．９〜４の数であり、ｐ は０〜２０である。 好適なアルミノ珪酸塩は、Zeolite Ａ、Ｂ、Ｘ及びＨＳと呼ばれる市販で入手 可能な合成物質、又はこれらの混合物である。Zeolite Ａが好適である。 好適なポリカルボン酸塩類は、ヒドロキシポリカルボン酸塩、特にクエン酸塩 、ポリアクリル酸塩及びそのマレイン酸無水物との共重合体を含む。 好適なポリカルボン酸は、ニトリロ三酢酸及びエチレンジアミン四酢酸を含む 。 好適な有機リン酸塩又はアミノアルキレンポリ（アルキレンリン酸塩）は、ア ルカリ金属エタン１−ヒドロキシ二リン酸塩類、ニトリロトリメチレンリン酸塩 類、エチレンジアミンテトラメチレンリン酸塩及びジエチレントリアミンペンタ メチレンリン酸塩である。 どのような過酸化物成分も、文献に記載された、又は市場で入手可能なあらゆ る有機又は無機過酸化物であり、それは慣用の洗濯温度、例えば、５℃〜９０℃ の温度範囲で、織物を漂白する。特に、有機過酸化物は、例えば、少なくとも３ 個、好適には６〜２０個の炭素原子のアルキル鎖を有するモノ過酸化物又はポリ 過酸化物であり；特にジペルオキシペルアゼライン酸塩、ジペルオキシペルセバ シン酸塩、ジペルオキシフタル酸塩及び／又はジペルオキシドデカンジオアート 、特にその対応する遊離酸のような、６〜１２個のＣ原子を有するジペルオキシ ジカルボン酸塩は、重要である。しかし、過硫酸塩、過ほう酸塩及び／又は過炭 酸塩のような、非常に活性の無機過酸化物を使用することが好適である。もちろ ん、有機及び／又は無機過酸化物の混合物を使用することも可能である。過酸化 物、特に無機過酸化物は、好適にテトラアセチルエチレンジアミン又はノノイ ルオキシベンゼンスルホン酸塩のような活性化剤の含有で活性化される。加えら れる漂白触媒は、例えば、酵素的過酸化物前駆体及び／又は金属錯体を含む。好 適な金属錯体はマンガン若しくは鉄フタロシアニンのようなマンガン若しくは鉄 錯体又はEP-A-0509787に記載された錯体である。 使用される洗剤は、土壌懸濁剤、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリ ウム；pHを調節するための塩類、例えば、アルカリ又はアルカリ土類金属珪酸塩 ；泡調節剤、例えば石鹸；スプレー乾燥及び造粒特性を調節するための塩類、例 えば硫酸ナトリウム；香料；及び適当ならば、スメクタイト粘度のような帯電防 止剤及び柔軟剤；アミラーゼ及びプロテアーゼのような酵素、光漂白剤；顔料； 及び／又は遮光剤のような一種又はそれ以上の助剤を通常含む。これらの構成成 分は、もちろん、使用される漂白システムに対して安定であるべきである。 次の実施例は、更に本発明を説明している。ここに示した部及び百分率は、特 に述べない限り重量による。実施例９の化合物は、Chem．Abstr．107:238581に 記載されている。実施例１ 下記式： の化合物１０ｇを７０mlのメチルセロソルブと４０mlの水の混合物に１２０℃の 浴温で油浴中の混合物を加熱しながら溶解した。７．６１ｇのＤ，Ｌ−グルタミ ン酸を加え、混合物をこの温度で８時間撹拌し、混合物のpHを炭酸ナトリウムの 添加によりこの時間中８〜９に保持した。反応は８時間で完結した。反応混合物 を２００mlのアセトン及び１３mlの濃ＨＣｌで処理して遊離酸を沈澱させた。沈 澱を吸引でろ過し、アセトン及び水で洗浄した。洗浄したフィルターケーキを２ ００mlの水に懸濁し、溶液を、十分な３０％水酸化ナトリウム水溶液の添加によ りpH８とし、次いで蒸発により濃縮した。乾燥後、１０．０ｇ（理論の６４％） の式（１０１）の化合物を得た。 式（１０１）を有し、実験式Ｃ₄₂Ｈ₃₄Ｎ₁₂Ｏ₁₄Ｓ₂Ｎａ₆．８Ｈ₂Ｏ．０．２５ ＮａＣｌ．０．７Ｎａ₂ＣＯ₃を有する化合物の元素分析は、以下のようであった ： 計算値％ Ｃ 37.55；Ｈ 3.69；Ｎ 12.31；Ｓ 4.69；Ｈ₂Ｏ 10.54；Ｃｌ^-0.65 実測値％ Ｃ 37.13；Ｈ 3.55；Ｎ 12.57；Ｓ 4.34；Ｈ₂Ｏ 10.65；Ｃｌ^-0.66 式（１００）の出発化合物は、最初にシアヌル酸塩化物を４，４’−ジアミノ −２，２’−スチルベンジスルホン酸と反応させ、次いでそこで得られた反応生 成物を１モルのアニリンと反応させて既知の方法で得られる。実施例２ 実施例１に記載された方法を用いて、１０ｇの式（１００）の化合物を、浴温 １２０℃の油浴で８時間６．９２ｇのＤ−アスパラギン酸と撹拌した。８時間後 、反応混合物のＨＰＬＣ分析により、反応が完結したことを確認した。 実施例１に記載された方法で反応混合物を後処理後、１０．０ｇ（理論の７１ ％）の式（１０２）の化合物を得た。 式（１０２）を有し、実験式Ｃ₄₀Ｈ₃₀Ｎ₁₂Ｏ₁₄Ｓ₂Ｎａ₆．８Ｈ₂Ｏ．１．３Ｎ ａＣｌを有する化合物の元素分析は、以下のようであった： 計算値％ Ｃ 36.28；Ｈ 3.50；Ｎ 12.69；Ｓ 4.84；Ｃｌ^-3.48 実測値％ Ｃ 36.25；Ｈ 3.59；Ｎ 12.54；Ｓ 4.76；Ｃｌ^-3.48実施例３ 実施例１に記載された方法を用いて、式(１０３)： の化合物１０ｇを、５．３８ｇのＤ，Ｌ−アスパラギン酸と反応させ、反応生成 物を同様な方法で後処理した。乾燥後、４ｇ（理論の３６％）の式（１０４）の 化合物が白色粉末として得た。 式（１０４）を有し、実験式Ｃ₄₀Ｈ₃₂Ｎ₁₄Ｎａ₆Ｏ₁₈Ｓ₄．１２Ｈ₂Ｏ．を有す る化合物の元素分析は、以下のようであった： 計算値％ Ｃ 32.48；Ｈ 3.81；Ｎ 13.25；Ｓ 8.67 実測値％ Ｃ 32.30；Ｈ 3.67；Ｎ 13.07；Ｓ 8.10 式（１０３）の出発物質は、最初にシアヌル酸塩化物を、４，４’−ジアミノ −２，２’スチルベンジスルホン酸と反応させ、次いでそこで得られた反応生成 物を１モルの４−アミノスルホニルアニリンと反応させる既知の方法で得た。 式（１０４）の化合物は、１００℃で長期処理浴からの慣用の方法、又は７０ ℃での染色のいずれかで木綿に適用すると、木綿に対して優れた白色度及びＳＰ Ｆ値を与えた。実施例４ Ａ）１８．８１ｇのシアヌル酸塩化物（純度９８％）を９５mlのアセトンに溶解 し、１００ｇの氷と水の混合物に注いだ。３０分にわたって、１８．５ｇのジア ミノスチルベン−ジ−スルホン酸（純度１００％）の溶液を、−５℃〜０℃の範 囲で３２０ｇの氷と水の混合物に滴下で加えた。最後に、１５分にわたって、５ ０ｇの１モルソーダ溶液を滴下で加え、全体を更に１時間撹拌した。 １３．５ｇの４−アミノアセトフェノンを加え、混合物を９０分にわたって、５ ０℃まで加熱した。この手順中、反応混合物のpHは炭酸ナトリウムの添加で７〜 ８に保持した。反応を完結するために、反応混合物が６６℃に達するまで、アセ トンを留去した。沈澱した析出物を吸引で温めてろ過し、希塩化ナトリウム水溶 液（２％）、次いで３００mlの冷水で洗浄した。乾燥後、４４．８ｇ（理論の88 ％）の式(１０５)：の化合物を得た。 式（１０５）を有し、実験式Ｃ₃₆Ｈ₂₆Ｎ₁₀Ｏ₈Ｃｌ₂Ｓ₂Ｎａ₂．６．０Ｈ₂Ｏを 有する化合物の元素分析は、以下のようであった： 計算値％ Ｃ 42.57；Ｈ 3.77；Ｎ 13.79 実測値％ Ｃ 42.59；Ｈ 3.85；Ｎ 13.74 Ｂ）Ａ）部で得られた５ｇの式（１０５）の化合物を１００mlの水に懸濁した。 １．３ｇのタウリンを加え、反応混合物を９０℃まで加熱し、pHは炭酸ナトリウ ムを用いて９〜１０に保持した。反応物を、このpH及び温度で１５時間更に反応 させた。最後に、反応混合物を濃縮し、化合物（１１３）をアセトンで沈澱させ た。吸引ろ過、アセトンによる洗浄及び乾燥後、５．９ｇ（理論の８１％）の化 合物（１１３）を得た。 式（１０６）を有し、実験式Ｃ₄₀Ｈ₃₆Ｎ₁₂Ｎａ₄Ｏ₁₄Ｓ₄．０．６６ＮａＣｌ． １６．５Ｈ₂Ｏを有する化合物の元素分析は次を与えた： 計算値％ Ｃ 32.8；Ｈ 4.74；Ｎ 11.47；Ｓ 8.75；Ｃｌ 1.60；Ｎａ 7.32 実測値％ Ｃ 32.7；Ｈ 4.7；Ｎ 11.5；Ｓ 9.1；Ｃｌ 1.6；Ｎａ 7.4 式（１０６）を有する化合物は、該化合物で処理した予備光沢化した紙の白色 度及び蛍光の有意な低下を生じさせた。実施例５ 実施例４に記載されたものと類似の手順を用いて、化合物（１０７）は、化合 物（１０５）を、タウリンに代えて０．９ｇのサルコシンと反応させて製造した 。反応は６時間後に完結し、化合物（１０７）の収率は理論の９３％であった。 式（１０７）を有し、実験式Ｃ₄₂Ｈ₃₆Ｎ₁₂Ｎａ₄Ｏ₁₂１５Ｈ₂Ｏを有する化合物 の元素分析は、以下のようであった： 計算値％ Ｃ 38.02；Ｈ 5.01；Ｎ 12.66 実測値％ Ｃ 38.10；Ｈ 4.87；Ｎ 12.65 式（１０７）を有する化合物は、該化合物で処理した予備光沢化した紙の白色 度及び蛍光の有意な低下を生じさせた。実施例６ 実施例４のものと類似の手順を用いて、化合物（１０８）は、化合物（１０５ ）を、タウリンに代えてＮ−メチル−エタノールアミンと反応させて製造した。 反応は６．５時間後に完結し、化合物（１０８）の収率は、理論の８１％であっ た。 分析された物質は、一部、Ｎ−メチル−エタノールアミン塩として存在してい た。 式（１０８）を有し、実験式Ｃ₄₂Ｈ₄₂Ｎ₁₂Ｎａ₂Ｏ₁₀Ｓ₂．０．６Ｎ−メチル− エタノールアミン．５Ｈ₂Ｏを有する化合物の元素分析は、以下のようであった ： 計算値％ Ｃ 47.0；Ｈ 5.02；Ｎ 15.78；Ｓ 5.73 実測値％ Ｃ 46.75：Ｈ 4.92；Ｎ 15.46；Ｓ 5.71 式（１０８）を有する化合物は該化合物で処理した予備光沢化した紙の白色度 及び蛍光の有意な低下を生じさせた。実施例７ １０ｇの式（１０５）の化合物を、油浴中、１２０℃で水とメチルセロソルブ の重量で６：９の混合物中で、５．８ｇのＬ−グルタミン酸と反応させ、pHは炭 酸ナトリウムの添加により８〜９に保持した。６時間後、反応は完結した。反応 混合物をＨＣｌで酸性化したアセトン中に滴下し、ここで、式（１０９）の化合 物は遊離酸として沈澱した。吸引によるろ過、アセトン−水による洗浄後、計算 量の水酸化ナトリウム水溶液の添加で対応する六ナトリウム塩に変え、蒸発乾固 させた。収率は、理論の９０％であった。 式（１０９）を有し、実験式Ｃ₄₆Ｈ₃₈Ｎ₁₂Ｎａ₆Ｏ₁₀Ｓ₂．０．３ＮａＣｌ．１ ７Ｈ₂Ｏを有する化合物の元素分析は、以下のようであった： 計算値％ Ｃ 35.9；Ｈ 4.71；Ｎ 10.92；Ｓ 4.16 実測値％ Ｃ 36.0；Ｈ 4.7；Ｎ 10.9；Ｓ 4.1 式（１０９）を有する化合物は、該記化合物で処理した予備光沢化した紙の白 色度及び蛍光の有意な低下を生じさせた。実施例８ 式（１１０）の化合物は、Ｌ−グルタミン酸をイミノ二酢酸で置換することを 除き、実施例１６に記載された手順を用いて理論の８７％の収率で得た。 式（１１０）を有し、実験式Ｃ₄₄Ｈ₃₄Ｎ₁₂Ｎａ₆Ｏ₁₆Ｓ₂．０．８ＮａＣｌ．１ ５Ｈ₂Ｏを有する化合物の元素分析は、以下のようであった： 計算値％ Ｃ 35.1；Ｈ 4.28；Ｎ 11.16；Ｓ 4.26 実測値％ Ｃ 35.0；Ｈ 4.3；Ｎ 11.2；Ｓ 4.4 式（１１０）を有する化合物は該化合物で処理した予備光沢化した紙の白色度 及び蛍光の有意な低下を生じさせた。実施例９ ３．８８ｇのシアヌル酸塩化物を５０mlのアセトンに溶解し、溶液を２０ｇの 氷に注いだ。次いで０℃で２時間にわたって、３０mlの氷−水に溶解した、５． ３２ｇのアニリン−２，５−ジスルホン酸の溶液をこの混合物に加え、pHは炭酸 ナトリウムの添加で６に保持した。次いで、そのように得られた反応混合 物へ、５０mlの水に溶解した、３．７ｇの４，４’−ジアミノ−２，２’−スチ ルベンジスルホン酸の二ナトリウム塩を、１時間にわたって３０℃で滴下で加え 、pHは炭酸ナトリウムの添加で６．５に保持した。５．２９ｇのＬ−グルタミン 酸の添加後、pHを８．５に調節し、９５℃の浴温で５時間にわたって反応混合物 からアセトンを留去した。式（１１１）のナトリウム塩に対応する遊離酸をＨＣ ｌを用いてアセトン中で沈澱させ、そのように得られた遊離酸を吸引ろ過した。 ろ過残さを、次いで１００mlの水に溶解し、溶液はpH８．５に調節した。蒸発及 び乾燥後、式（１１１）の化合物の１７．５ｇ（理論の６７％）を得た。 式（１１１）を有し、実験式Ｃ₄₂Ｈ₃₀Ｎ₁₂Ｎａ₁₀Ｏ₂₆Ｓ₆．１４．５ＮａＣｌ ．１８Ｈ₂Ｏを有する化合物の元素分析は、以下のようであった： 計算値％ Ｃ 18.6；Ｈ 2.45；Ｎ 6.2；Ｓ 7.09；Ｃｌ 18.9；Ｈ₂Ｏ 11.9 実測値％ Ｃ 18.6；Ｈ 2.50；Ｎ 6.2；Ｓ 7.0；Ｃｌ 19.0；Ｈ₂Ｏ 11.6実施例１０ 実施例９に記載されたと類似の方法であるが、ここで使用したＬ−グルタミン 酸を当量のＤ，Ｌ−アスパラギン酸に代えて、式（１１２）の化合物を７０％収 率で得た。 式（１１２）を有し、実験式Ｃ₄₀Ｈ₂₆Ｎ₁₂Ｎａ₁₀Ｏ₂₆Ｓ₆．１．１８ＮａＣｌ ．１８Ｈ₂Ｏを有する化合物の元素分析は、以下のようであった： 計算値％ Ｃ 25.2；Ｈ 3.27；Ｎ 8.81；Ｓ 10.08 実測値％ Ｃ 25.2；Ｈ 3.3；Ｎ 8.8；Ｓ 9.9実施例１１ 実施例９に記載されたと類似の方法であるが、ここで用いたＬ−グルタミン酸 を当量のイミノ二酢酸に代えて、式（１１３）の化合物を６０％の収率で得た。 式（１１３）を有し、実験式Ｃ₄₀Ｈ₂₆Ｎ₁₂Ｎａ₁₀Ｏ₂₆Ｓ₆．１．４１ＮａＣｌ ．２４Ｈ₂Ｏを有する化合物の元素分析は、以下のようであった： 計算値％ Ｃ 23.7；Ｈ 3.7；Ｎ 8.2；Ｓ 9.1 実測値％ Ｃ 23.70；Ｈ 3.68；Ｎ 8.29；Ｓ 9.48実施例１２〜１６ 被覆組成物は次の組成を有するように調合した： ４０部の白土 ６０部の炭酸カルシウム ９部のスチレン／ブチルゴムラテックス ０．２部のポリビニルアルコール及び ０．２５部のポリ（アクリル酸） 被覆組成物のpH値は、必要量のＮａＯＨのの添加で調節した。 被覆組成物の部分を分離するために、試験下の蛍光増白剤（活性物質）の０． ２％又は０．４％（白土及び炭酸カルシウムの全重量に基づいて）を加えた。被 覆組成物中の乾燥物質の含量は、重量で６０％まで調節され、全体は１０分間撹 拌した。木材及び蛍光増白剤の無い原紙を、次いで１１g/m²の被覆重量で、実験 室ブレードコータを用いて、被覆組成物で被覆した。赤外線及び熱風を用いて乾 燥後、各被覆紙試料の白色度（ＳＣＡＮ−Ｐ ６６：９３で測定されるＣＩＥ− 白色度）及び輝度（ＩＳＯ２４７０で測定されるＩＳＯ−輝度）を、 分光光度計を用いて決定した。各被覆紙試料の蛍光は、光源にＵＶ有り及び無し で測定されたそれぞれの白色度及び輝度の間の差から決定した。 試験蛍光増白剤化合物は、次式を有する： 種々の置換基Ｒを有する化合物を用いて、得られた試験結果は、次の表１に示 した。 実施例１３で使用した化合物は実施例２の化合物であり；実施例１４で使用し た化合物は実施例３の化合物であり；実施例１５で使用した化合物は実施例１０ の化合物であり；及び実施例１６で使用した化合物は実施例１１の化合物で ある。 表１の結果は、本発明により作られた被覆紙試料は、良好な白色度、輝度及び 蛍光特性を有することを示している。実施例１７ 実施例３に記載された手順を用いるが、５ｇの式（１０３）の出発化合物を用 いて、これを１．８ｇのサルコシンの４０％溶液と反応させて、１．９ｇの式（ １１４）の化合物を得た。 式（１１４）を有し、分子式Ｃ₃₈Ｈ₃₄Ｎ₁₄Ｎａ₄Ｏ₁₄Ｓ₄を有する化合物の元素 分析は、以下のようであった： 計算値％ Ｃ 33.8；Ｈ 4.18；Ｎ 14.52；Ｓ 9.49 実測値％ Ｃ 33.8；Ｈ 4.13；Ｎ 14.33；Ｓ 9.1実施例１８及び１９ 標準（ＥＣＥ）洗濯粉末は、指示された比率（重量％）で次の成分から調合し た： ８．０％ アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（Ｃ_11.5） ２．９％ 獣脂アルコール−テトラデカン−エチレングリコールエー テル（１４モルＥＯ） ３．５％ ナトリウム石鹸 ４３．８％ トリポリリン酸ナトリウム ７．５％ 珪酸ナトリウム １．９％ 珪酸マグネシウム １．２％ カルボキシメチルセルロース ０．２％ ＥＤＴＡ ２１．２％ 硫酸ナトリウム ０又は０．２％ 化合物（１０２）及び １００％までの水 洗濯液は２００mlの水道水中の上記洗濯粉末の０．８ｇを溶解して調製した。 ５ｇの強化木綿を浴に加え、４０℃で１５分間洗濯し、次いで洗浄し、回転乾燥 し、１６０℃でアイロンをかけた。この洗濯手順は三回又は十回繰り返した。 ３回及び１０回洗濯後、洗濯した試料の白色度を、Ganz法によりDcl/SF５００ 分光光度計で測定した。Ganz法は、Ciba-Gelgy Review，1973/1及びJournal of Color and Appearance，1，No.5(1972)に発表された論文「白色度測定」、ISCC Conference on Fluorescence and the Colorimetry of Fluorescent Materials ，Williamsburg，February 1972にも詳細に記載されている。 日焼け止め指数（ＳＰＦ）は、Ulbricht球に適合した二重回折格子分光光度計 を用いて、スオッチ（ｓｗａｔｃｈ）を透過したＵＶ光の測定で決定した。ＳＰ Ｆの計算はB.L.Diffey and J.RobinsonによりJ．Soc．Cosm．Chem．40(1989)，p p．130-131に記載されているように実施した。 得られた結果を、次の表２に示した：

【手続補正書】 【提出日】平成１１年９月２９日（１９９９．９．２９） 【補正内容】 請求の範囲 １．式： （式中、 Ｘは、Ｏ又はＮＨであり；Ｍは、水素、アルカリ金属原子、アンモニウム又は アミンから形成されるカチオンであり；それぞれのＲ₁は、独立に、それからア ミノ基の水素原子が除かれたアミノ酸残基であり；ｎは、１又は２であり；そし てそれぞれのＲ₂は、独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、ハロゲン、シアノ、Ｒ が水素若しくはＣ₁〜Ｃ₃アルキルであるＣＯＯＲ、Ｒがその前記の意味を有する ＣＯＮＨ−Ｒ、Ｒがその前記の意味を有するＳＯ₂ＮＨ−Ｒ、Ｒがその前記の意 味を有するＮＨ−ＣＯＲ、Ｍがその前記の意味を有するＳＯ₃Ｍであるか、又は 、ｎが１であるとき、Ｒ₂は、Ｒ₃がＣ₁〜Ｃ₃アルキル若しくはフェニルであるＣ Ｏ−Ｒ₃であることもできる）で示される化合物(但し： ａ）Ｘが、ＮＨであり、ｎが、１であり、そしてＲ₂が、Ｍがその前記の意味を 有するＳＯ₃Ｍであるか；又は ｂ）Ｘが、ＮＨであり、ｎが、２であり、そして一つのＲ₂が、Ｍがその前記の 意味を有するＳＯ₃Ｍであり、そして他のＲ₂が、水素、メチル又はハロゲンであ るか；又は ｃ）Ｘが、ＮＨであり、ｎが、１であり、Ｒ₁が、グリシンであり、そしてＲ₂が Ｈ又はＣＯ₂Ｈであるか；又は Ｘが、ＮＨであり、ｎが、２であり、それぞれのＲ₂が、Ｍがその前記の意味を 有するＳＯ₃Ｍであり、そしてＳＯ₃Ｍ基が、フェニル環の２，５−位にあり、そ してＲ₁が、Ｄ，Ｌ−アラニン、Ｌ−バリン、Ｌ−ロイシン、Ｌ−イソロイシン 、Ｌ−スレオニン、Ｌ−アスパラギン酸、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−フェニルアラ ニン、Ｌ−プロリン、Ｄ，Ｌ−メチオニン又はグリシンである化合物を除外する )。 ２．アミノ酸残基Ｒ₁のそれぞれが、同一であり、そしてそれぞれが、式−ＮＨ −ＣＨ（ＣＯ₂Ｈ）−Ｒ₃（ここで、Ｒ₃は、水素又は式−ＣＨＲ₄Ｒ₅（ここで、 Ｒ₄及びＲ₅は、独立に、水素又はヒドロキシ、チオ、メチルチオ、アミノ、カル ボキシ、スルホ、フェニル、４−ヒドロキシフェニル、３，５−ジヨード−４− ヒドロキシフェニル、β−インドリル、β−イミダゾリル及びＮＨ＝Ｃ（ＮＨ₂ ）ＮＨ−から選ばれる一つ又は二つの置換基で場合により置換されたＣ₁〜Ｃ₄ア ルキルである）を有する基である）である、請求項１記載の化合物。 ３．基質を蛍光増白するための方法であって、 基質を、式(１Ａ)： （式中、 Ｘは、Ｏ又はＮＨであり；Ｍは、水素、アルカリ金属原子、アンモニウム又は アミンから形成されるカチオンであり；それぞれのＲ₁は、独立に、それからア ミノ基の水素原子が除かれたアミノ酸残基であり；ｎは、１又は２であり；そし てそれぞれのＲ’₂は、独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、ハロゲン、シアノ、 Ｒが水素又はＣ₁〜Ｃ₃アルキルであるＣＯＯＲ、Ｒがその前記の意味を有するＣ ＯＮＨ−Ｒ、Ｒがその前記の意味を有するＳＯ₂ＮＨ−Ｒ、Ｒがその前記の意味 を有するＮＨ−ＣＯＲ又はＭがその前記の意味を有するＳＯ₃Ｍである）の化 合物（但しＸが、ＮＨであり、ｎが、２であり、そして一つのＲ’₂が、Ｍがそ の前記の意味を有するＳＯ₃Ｍであり、そして他のＲ’₂が、水素、メチル若しく はハロゲンであるそれらの化合物を除外する）と、接触させることを特徴とする 方法。 ４．紙表面を、白色顔料；バインダー分散物；場合によって、水溶性共バインダ ー；及び処理された紙が、白色顔料に基づいて、式（１Ａ）を有する蛍光増白剤 ０．０１〜１重量％を含むことを保証するために十分な、式（１Ａ）を有する蛍 光増白剤からなる被覆組成物と接触させることを含む、紙表面の蛍光増白のため の、請求項３記載の方法。 ５．紙を、サイズプレス中で、サイズ剤、場合により無機又は有機顔料及び式（ １Ａ）を有する蛍光増白剤０．１〜２０g/lを含む水溶液と接触させることを含 む、紙表面の蛍光増白のための請求項３記載の方法。 ６．ウェットエンドにおいて、水性紙パルプに、式（１Ａ）を有する蛍光増白剤 を添加することを含む、紙の蛍光増白のための請求項３記載の方法。 ７．織物繊維材料を、織物繊維材料の重量に基づいて、一種以上の請求項３記載 の式（１Ａ）の化合物０．０５〜３．０重量％で処理することを含む、織物繊維 材料のＳＰＦ等級を増加させる、請求項３記載の方法。 ８．式（１Ａ）の化合物の他に、一種以上の補助剤の少量をも用いる、請求項７ 記載の方法。 ９．補助剤が、乳化剤、香料、漂白剤、酵素、着色色素、不透明化剤、光学的増 白剤、殺菌剤、非イオン性界面活性剤、織物手入れ成分、抗ゲル化剤又は腐食防 止剤である、請求項８記載の方法。 １０．織物繊維材料を、少なくとも一種の式（１Ａ）の化合物を含む洗剤で洗濯 し、それによりそのように洗濯した繊維材料に優れた日焼け防止因子を与えるこ とを含む、織物繊維材料のＳＰＦ等級を増加させるための、請求項７記載の方法 。 １１．使用される洗剤組成物が： ｉ）アニオン性界面活性剤及び／又は非イオン性界面活性剤５〜９０％； ii）ビルダー５〜７０％； iii）過酸化物０〜３０％； iv）過酸化物活性剤０〜１０％及び／又は漂白触媒０〜１％； ｖ）少なくとも一種の式（１Ａ）の化合物０．００５〜２％；及び vi）それぞれ洗剤の全重量に基づき、一種以上の助剤０．００５〜１０％を含む 請求項１０記載の方法。 １２．請求項７〜１１のいずれか１項記載の方法により処理された繊維から製造 された織物。 １３．洗剤組成物であって、 ｉ）アニオン性界面活性剤及び／又は非イオン性界面活性剤５〜９０％； ii）ビルダー５〜７０％； iii）過酸化物０〜３０％； iv）過酸化物活性剤０〜１０％及び／又は漂白触媒０〜１％； ｖ）少なくとも一種の請求項３記載の式（１Ａ）の化合物０．００５〜２％；及 び vi）洗剤の全重量に基づき、それぞれ重量で、一種又はそれ以上の助剤０．００ ５〜１０％を含むことを特徴とする洗剤組成物。 １４．織物材料又は紙を、少なくとも一種の請求項１記載の式（１）の化合物と 接触させることを含む、織物材料又は紙を蛍光増白するための請求項１記載の方 法。 １５．式（１Ａ）の非蛍光化合物を含む、織物洗剤又は柔軟剤色彩保護組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 3/34 Ｃ１１Ｄ 3/34 3/39 3/39 3/395 3/395 3/42 3/42 Ｄ０６Ｌ 3/12 Ｄ０６Ｌ 3/12 // Ｃ０９Ｋ 11/06 Ｃ０９Ｋ 11/06 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，Ｍ Ｗ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ， ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，Ｅ Ｓ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ， ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，Ｍ Ｇ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ， ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，Ｖ Ｎ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ライネール，ディーター ドイツ連邦共和国 デー―79400 カンデ ルン ヴォルフスホイレ 10

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．式： （式中、 Ｘは、Ｏ又はＮＨであり；Ｍは、水素、アルカリ金属原子、アンモニウム又は アミンから形成されるカチオンであり；それぞれのＲ₁は、独立に、それからア ミノ基の水素原子が除かれたアミノ酸残基であり；ｎは、１又は２であり；そし てそれぞれのＲ₂は、独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、ハロゲン、シアノ、Ｒ が水素若しくはＣ₁〜Ｃ₃アルキルであるＣＯＯＲ、Ｒがその前記の意味を有する ＣＯＮＨ−Ｒ、Ｒがその前記の意味を有するＳＯ₂ＮＨ−Ｒ、Ｒがその前記の意 味を有するＮＨ−ＣＯＲ、Ｍがその前記の意味を有するＳＯ３Ｍであるか、又は 、ｎが１であるとき、Ｒ₂は、Ｒ₃がＣ₁〜Ｃ₃アルキル若しくはフェニルであるＣ Ｏ−Ｒ₃であることもできる）で示される化合物（但し： ａ）Ｘが、ＮＨであり、ｎが、１であり、そしてＲ₂が、Ｍがその前記の意味を 有するＳＯ₃Ｍであるか；又は ｂ）Ｘが、ＮＨであり、ｎが、２であり、そして一つのＲ₂が、Ｍがその前記の 意味を有するＳＯ₃Ｍであり、そして他のＲ₂が、水素、メチル又はハロゲンであ るか；又は ｃ）Ｘが、ＮＨであり、ｎが、１であり、Ｒ₁が、グリシンであり、そしてＲ₂が 、Ｈ又はＣＯ₂Ｈであるか；又は Ｘが、ＮＨであり、ｎが、２であり、それぞれのＲ₂が、Ｍがその前記の意味を 有するＳＯ₃Ｍであり、そしてＳＯ₃Ｍ基が、フェニル環の２，５−位にあり、そ してＲ₁が、Ｄ，Ｌ−アラニン、Ｌ−バリン、Ｌ−ロイシン、Ｌ−イソロイシン 、Ｌ−スレオニン、Ｌ−アスパラギン酸、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−フェニルアラ ニン、Ｌ−プロリン、Ｄ，Ｌ−メチオニン又はグリシンであるそれらの化合物を 除外する)。 ２．Ｘが、ＮＨである、請求項１記載の化合物。 ３．Ｍが、水素、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ− 若しくはテトラ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアンモニウム、モノ−、ジ−若しくはトリ− Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキルアンモニウム又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル及びＣ₁〜Ｃ₄ヒ ドロキシアルキル基の混合物でジ−若しくはトリ−置換されたアンモニウムであ る、請求項１又は２記載の化合物。 ４．それぞれのＭが、Ｎａである、請求項３記載の化合物。 ５．ｎが、１であり、そしてＲ₂が、水素、メチル、塩素、シアノ、ＣＯＯＨ、 ＣＯＯ−メチル、ＣＯＮＨ₂、ＣＯＮＨ−メチル、ＳＯ₂ＮＨ₂、ＳＯ₂ＮＨ−メチ ル又はＮＨ−ＣＯメチルである、先行する請求項のいずれか１項記載の化合物。 ６．アミノ酸残基Ｒ₁のそれぞれが、同一であり、かつそれぞれが、式−ＮＨ− ＣＨ（ＣＯ₂Ｈ）−Ｒ₃（ここで、Ｒ₃は、水素又は式−ＣＨＲ₄Ｒ₅（ここで、Ｒ₄ 及びＲ₅は、独立に、水素又はヒドロキシ、チオ、メチルチオ、アミノ、カルボ キシ、スルホ、フェニル、４−ヒドロキシフェニル、３，５−ジヨード−４−ヒ ドロキシフェニル、β−インドリル、β−イミダゾリル及びＮＨ＝Ｃ（ＮＨ₂） ＮＨ−から選ばれる一つ又は二つの置換基で場合により置換されたＣ₁〜Ｃ₄アル キルである）を有する基である）である、先行する請求項のいずれか１項記載の 化合物。 ７．それからアミノ酸残基Ｒ₁が誘導されるアミノ酸が、グリシン、アラニン、 サルコシン、セリン、システイン、フェニルアラニン、チロシン(４−ヒドロキ シフェニルアラニン)、ジヨードチロシン、トリプトファン(β−インドリルアラ ニン)、ヒスチジン(β−イミダゾリルアラニン)、α−アミノ酪酸、メチオニン 、バリン(α−アミノ吉草酸)、ノルバリン、ロイシン(α−イソカプロン酸)、イ ソロイシン(α−アミノ−β−メチル吉草酸)、ノルロイシン(α−アミノ−ｎ− カプロン酸)、アルギニン、オルニチン(α，δ−ジアミノ吉草酸)、リ ジン(α，ε−ジアミノカプロン酸)、アスパラギン酸(アミノコハク酸)、グルタ ミン酸(α−アミノグルタル酸)、スレオニン、ヒドロキシグルタミン酸若しくは タウリン、又はそれらの混合物若しくは光学異性体である、請求項６記載の化合 物。 ８．それからアミノ酸残基Ｒ₁が誘導されるアミノ酸が、サルコシン、タウリン 、グルタル酸又はアスパラギン酸である、請求項７記載の化合物。 ９．それからそれぞれのアミノ酸残基Ｒ₁が誘導されるアミノ酸が、イミノ二酢 酸である、請求項１〜５のいずれか１項記載の化合物。 １０．ｎが、１であり、そしてＲ₂が、Ｒ₃がＣ₁〜Ｃ₃アルキル又はフェニルであ るＣＯ−Ｒ₃である、先行する請求項のいずれか１項記載の化合物。 １１．Ｒ₃が、メチルである、請求項１０記載の化合物。 １２．基質を蛍光増白するための方法であって、 基質を、式（１Ａ）: （式中、 Ｘは、Ｏ又はＮＨであり；Ｍは、水素、アルカリ金属原子、アンモニウム又は アミンから形成されるカチオンであり；それぞれのＲ₁は、独立に、それからア ミノ基の水素原子が除かれたアミノ酸残基であり；ｎは、１又は２であり；そし てそれぞれのＲ'₂は、独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、ハロゲン、シアノ、Ｒ が水素又はＣ₁〜Ｃ₃アルキルであるＣＯＯＲ、Ｒがその前記の意味を有するＣＯ ＮＨ−Ｒ、Ｒがその前記の意味を有するＳＯ₂ＮＨ−Ｒ、Ｒがその前記の意味を 有するＮＨ−ＣＯＲ又はＭがその前記の意味を有するＳＯ₃Ｍである）の化 合物（但しＸが、ＮＨであり、ｎが、２であり、そして一つのＲ’₂が、Ｍがそ の前記の意味を有するＳＯ₃Ｍであり、そして他のＲ’₂が、水素、メチル若しく はハロゲンであるそれらの化合物を除外する）と、接触させることを特徴とする 方法。 １３．紙表面を、白色顔料；バインダー分散物；場合によって、水溶性共バイン ダー；及び処理された紙が、白色顔料に基づいて、式（１Ａ）を有する蛍光増白 剤０．０１〜１重量％を含むことを保証するために十分な、式（１Ａ）を有する 蛍光増白剤からなる被覆組成物と接触させることを含む、紙表面の蛍光増白のた めの、請求項１２記載の方法。 １４．紙被覆組成物の白色顔料成分が、無機顔料又は白色有機顔料である、請求 項１３記載の方法。 １５．白色顔料成分が、珪酸アルミニウム若しくはマグネシウム、硫酸バリウム 、サチンホワイト、二酸化チタン、炭酸カルシウム（白亜）又は滑石である、請 求項１４記載の方法。 １６．バインダーが、ブタジエン／スチレン、アクリロニトリル／ブタジエン／ スチレン、アクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類／スチレン／アクリロ ニトリル、エチレン／塩化ビニル及びエチレン／酢酸ビニルの共重合体；又は単 独重合体に基づくプラスチックス分散物である、請求項１３〜１５のいずれか１ 項記載の方法。 １７．バインダーが、スチレン／アクリル酸ブチル若しくはスチレン／ブタジエ ン／アクリル酸共重合体類又はスチレン／ブタジエンゴム類からなる、請求項１ ５記載の方法。 １８．水溶性保護コロイドが、大豆蛋白質、カゼイン、カルボキシメチルセルロ ース、天然又は修飾澱粉、キトサン若しくはそれらの誘導体、又はポリビニルア ルコールである、請求項１３〜１７のいずれか１項記載の方法。 １９．コロイドが、４０〜１００の範囲のけん化レベルかつ１０，０００〜１０ ０，０００の範囲の平均分子量を有するポリビニルアルコールである、請求項１ ８記載の方法。 ２０．使用される紙被覆組成物が、白色顔料１０〜７０重量％を含み；バイン ダーが、白色顔料１〜３０重量％までの高分子化合物の乾燥含量となるために十 分である量で使用され；かつ使用される式（１Ａ）の蛍光光沢剤の量が、蛍光光 沢剤が白色含量に基づいて、０．０１〜１重量％の量で存在するように計算され る、請求項１３〜１９のいずれか１項記載の方法。 ２１．バインダーが、白色顔料５〜２５重量％までの高分子化合物の乾燥含量と なるために十分である量で使用され；かつ式（１Ａ）の蛍光光沢剤の量が、蛍光 光沢剤が白色顔料に基づいて０．０５〜１％の量で存在するように計算される、 請求項２０記載の方法。 ２２．紙被覆組成物が、１０〜１００℃の温度で、いずれかの望ましい順序によ り成分を混合して調製される、請求項１３〜２１のいずれか１項記載の方法。 ２３．成分が、被覆組成物のレオロジー特性を調節するために加えることができ る慣用の助剤も含む、請求項２２記載の方法。 ２４．助剤が、天然バインダー類、セルロースエーテル類、アルギン酸、アルギ ナート類、ポリエチレンオキシド若しくはポリエチレンオキシドアルキルエーテ ル類、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリビニルアルコー ル、ホルムアルデヒドと尿素若しくはメラミンとの水溶性縮合生成物、ポリホス ホナート類又はポリアクリル酸塩類である、請求項２３記載の方法。 ２５．紙を、サイズプレス中で、サイズ剤、場合により無機又は有機顔料及び式 （１Ａ）を有する蛍光増白剤０．１〜２０g/lを含む水溶液と接触させることを 含む、紙表面の蛍光増白のための請求項１２記載の方法。 ２６．サイズ剤が、澱粉、澱粉誘導体又は合成サイジング剤である、請求項２５ 記載の方法。 ２７．ウェットエンドにおいて、水性紙パルプに、式（１Ａ）を有する蛍光増白 剤を添加することを含む、紙の蛍光増白のための請求項１２記載の方法。 ２８．織物繊維材料を、織物繊維材料の重量に基づいて、一種以上の式（１Ａ） の化合物０．０５〜３．０重量％で処理することを含む、織物繊維材料のＳＰＦ 等級を増加させる、請求項１２記載の方法。 ２９．処理される織物繊維が、木綿、ビスコース、麻、レーヨン、亜麻、羊毛、 モヘア、カシミア、アンゴラ、絹、ポリエステル、ポリアミド又はポリアクリロ ニトリル繊維である、請求項２８記載の方法。 ３０．処理される織物繊維が、木綿、ポリアミド又は羊毛繊維である、請求項２ ９記載の方法。 ３１．処理される織物繊維が、２００g/m²以下の密度を有し、既に深い色調で染 色されていない、請求項２８〜３０のいずれか１項記載の方法。 ３２．式（１Ａ）の化合物が、水に僅かに溶け、かつ分散形態で適用される、請 求項２８〜３１のいずれか１項記載の方法。 ３３．一種以上の補助剤の少量を、式（１Ａ）の化合物に添加して同様に用いる 、請求項２８〜３２のいずれか１項記載の方法。 ３４．補助剤が、乳化剤、香料、漂白剤、酵素、着色色素、不透明化剤、光学的 増白剤、殺菌剤、非イオン性界面活性剤、織物手入れ成分、抗ゲル化剤又は腐食 防止剤である、請求項３３記載の方法。 ３５．補助剤のそれぞれの量が、処理繊維の１重量％を超えない、請求項３４記 載の方法。 ３６．織物繊維材料を、少なくとも一種の式（１Ａ）の化合物を含む洗剤で洗濯 し、それによりそのように洗濯した繊維材料に優れた日焼け防止因子を与えるこ とを含む、織物繊維材料のＳＰＦ等級を増加させるための、請求項２８記載の方 法。 ３７．織物繊維材料を、１０〜１００℃の範囲の温度で、洗剤組成物により少な くとも一回洗濯することを含む、請求項３６記載の方法。 ３８．織物繊維材料を、１５〜６０℃の範囲の温度で、洗剤組成物により少なく とも一回洗濯することを含む、請求項３７記載の方法。 ３９．使用される洗剤組成物が： ｉ）アニオン性界面活性剤及び／又は非イオン性界面活性剤５〜９０％； ii）ビルダー５〜７０％； iii）過酸化物０〜３０％； iv）過酸化物活性剤０〜１０％及び／又は漂白触媒０〜１％； ｖ）少なくとも一種の式（１Ａ）の化合物０．００５〜２％；及び vi）それぞれ洗剤の全重量に基づき、一種以上の助剤０．００５〜１０％を含む 請求項３６〜３８のいずれか１項記載の方法。 ４０．使用される洗剤組成物が： ｉ）アニオン性界面活性剤及び／又は非イオン性界面活性剤５〜７０％； ii）ビルダー５〜４０％； iii）過酸化物１〜１２％； iv）過酸化物活性剤１〜６％及び／又は漂白触媒０．１〜０．３％； ｖ）少なくとも一種の式（１Ａ）の化合物０．０１〜１％；及び vi）洗剤の全重量に基づき、それぞれ、一種以上の助剤０．１〜５重量％を含む 、請求項３９記載の方法。 ４１．洗剤が、固体として、水５〜５０％を含む水性液体として、又は水５重量 ％以下を含む非水性液体洗剤として、かつ非イオン界面活性剤中の、界面活性剤 及びビルダーに基づいて調合される、請求項３９又は４０記載の方法。 ４２．アニオン性界面活性剤成分が、硫酸塩、スルホン酸塩若しくはカルボン酸 塩、又はこれらの混合物である、請求項３９〜４１のいずれか１項記載の方法。 ４３．非イオン性界面活性剤成分が、モル当たり３〜８モルのエチレンオキシド を有するＣ₉〜Ｃ₁₅一級アルコールとエチレンオキシドとの縮合物である、請求 項３９〜４２のいずれか１項記載の方法。 ４４．ビルダー成分が、アルカリ金属リン酸塩類；炭酸塩若しくは炭酸水素塩； 珪酸塩若しくは二珪酸塩；アルミノ珪酸塩；ポリカルボン酸塩；有機リン酸塩； アミノアルキレンポリ(アルキレンリン酸塩)；又はこれらの混合物である、請求 項３９〜４３のいずれか１項記載の方法。 ４５．いずれかの過酸化物成分が、慣用の洗濯温度で織物を漂白するいずれかの 有機又は無機過酸化物化合物である、請求項３９〜４４のいずれか１項記載の方 法。 ４６．過酸化物成分が、過硫酸塩、過ホウ酸塩及び／又は過炭酸塩である、請求 項４５記載の方法。 ４７．漂白触媒が、酵素的過酸化物前駆体及び／又は金属錯体である、請求項３ ９〜４６のいずれか１項記載の方法。 ４８．洗剤が、懸濁剤類；pHを調節するための塩類；泡調節剤類；スプレー乾 燥及び造粒特性を調節するための塩類；香料類；並びに帯電防止及び柔軟剤類； 酵素類；光漂白剤類；顔料類及び遮光剤類から選ばれる一種以上の助剤を含む、 請求項３９〜４７のいずれか１項記載の方法。 ４９．それによって処理された織物繊維材料の引き裂き抵抗及び日光堅牢度を、 また改善する、請求項２８〜４８のいずれか１項記載の方法。 ５０．請求項２８〜４９のいずれか１項記載の方法により処理された繊維から製 造される織物。 ５１．請求項５０記載の織物から製造される衣服の物品。 ５２．洗剤組成物であって、 ｉ）アニオン性界面活性剤及び／又は非イオン性界面活性剤５〜９０％； ii）ビルダー５〜７０％； iii）過酸化物０〜３０％； iv）過酸化物活性剤０〜１０％及び／又は漂白触媒０〜１％； ｖ）請求項２８で定義されたように、少なくとも一種の式（１Ａ）の化合物０． ００５〜２％；及び vi）洗剤の全重量に基づき、それぞれ、一種以上の助剤０．００５〜１０％を含 むことを特徴とする洗剤組成物。 ５３．洗剤組成物であって、 ｉ）アニオン性界面活性剤及び／又は非イオン性界面活性剤５〜７０％； ii）ビルダー５〜４０％； iii）過酸化物１〜１２％； iv）過酸化物活性剤１〜６％及び／又は漂白触媒０．１〜０．３％； ｖ）少なくとも一種の式（１Ａ）の化合物０．０１〜１％；及び vi）洗剤の全重量に基づいて、それぞれ、一種以上の助剤０．１〜５％ を含む洗剤組成物。 ５４．織物材料又は紙を、少なくとも一種の式（１Ａ）の化合物と接触させるこ とを含む、織物材料又は紙を蛍光増白するための請求項２８記載の方法。 ５５．織物材料が、ポリアミド、羊毛又は木綿である、請求項５４記載の方法。 ５６．請求項５０記載の織物から作られる衣服の物品で、皮膚を被覆することを 含む、ヒトの皮膚を保護する方法。 ５７．式（１Ａ）の非蛍光化合物を含む、織物洗剤又は柔軟剤色彩保護組成物。