JPH04272282A - 成形堅牢な物品を製造するための組成物および方法 - Google Patents

成形堅牢な物品を製造するための組成物および方法

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JPH04272282A
JPH04272282A JP3234822A JP23482291A JPH04272282A JP H04272282 A JPH04272282 A JP H04272282A JP 3234822 A JP3234822 A JP 3234822A JP 23482291 A JP23482291 A JP 23482291A JP H04272282 A JPH04272282 A JP H04272282A
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    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、改善された成形堅牢性を有する
ポリアミド繊維含有のブリリアントホワイトまたは特に
明るい色に着色された物品を製造するための組成物およ
び方法に関する。合成繊維製のある種の製品は、熱処理
（モールディング）によって成形される。蛍光増白され
たポリアミド繊維またはポリアミド／ポリウレタンを含
有する繊維から製造された高品質物品などが特にその例
である。一般に、熱圧縮成形は蛍光増白された繊維材料
の黄変または場合によっては褐色化を招く。この現象は
ポリアミドの品質によりかなり左右されるが、特に蛍光
増白剤によるところが大きい。このため、この種の製品
の品質にはバラツキが生じる。
【０００２】今回、本発明によって、特定の立体障害フ
ェノールと従来公知の蛍光増白剤とを使用することによ
り、染料と組合せて使用した場合でも、上記した欠陥が
完全または少なくとも実質的に除去されることが見いだ
された。誠に驚くべきことながら、本発明による立体障
害フェノールを使用すると、単に蛍光増白されただけの
材料に比較して、成形後において、より白色度の高い、
より色の明度が高い、そして品質のバラツキがより少な
い製品が得られる。したがって、本発明はポリアミド繊
維含有材料の成形堅牢性を改善するための立体障害フェ
ノールの使用およびそれを使用する方法、蛍光増白剤と
立体障害フェノールとを含有するポリアミド繊維含有製
品の蛍光増白のための組成物、さらにまた、立体障害フ
ェノールおよび蛍光増白剤に加えて、さらに１種または
それ以上の染料を含有する組成物に関する。
【０００３】本発明により使用される立体障害フェノー
ルは、下記式（Ｉ）の化合物またはその水溶性塩である
。 （Ｉ）　　　　　（Ａ−Ｙ）ｎ　Ｚ（−Ｗ）ｍ式中、Ａ
はベンゼン系の立体障害フェノールの残基であり、Ｙは
下記式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）　の残基
【化９】 （式中、ＸとＸ’とは互いに独立的にアルキレン、オキ
サアルキレンまたはチアアルキレンであり、Ｒ２　とＲ
３　とは互いに独立的に水素または置換または未置換ア
ルキルまたはアリール基であり、ｘ，ｘ’，ｙは互いに
独立的に０または１である）であり、Ｚは脂肪族基また
は炭素環式芳香族基であり、炭素環式芳香族基は２個ま
での単環式または二環式環を含有し、Ｗはスルホ基であ
り、そしてｍとｎとは互いに独立的に１または２である
。
【０００４】式（１）において、Ａは、たとえば、モノ
ヒドロキシフェニル基であり、該基はヒドロキシル基に
対するオルトの位置の少なくとも１つにおいて、アルキ
ル、シクロアルキルまたはアラールキルによって置換さ
れており、そしてさらに置換基を含有することができる
。Ａのヒドロキシル基に対するｏ−位置のアルキル基は
、直鎖状または分枝状であることができ、そして１乃至
１２個、好ましくは４乃至８個の炭素原子を有する。 好ましくはα−枝分れアルキル基である。たとえば、メ
チル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソ
アミル、オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ドデシルなど
である。ｔｅｒｔ−ブチル基が特に好ましい。Ａのヒド
ロキシル基に対するｏ−位置のシクロアルキル基は、６
乃至１０個、好ましくは６乃至８個の炭素原子を含有す
る。例示すれば、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシ
ル、シクロオクチルである。Ａのヒドロキシル基に対す
るｏ−位置のアラールキル基は、７乃至１０個、好まし
くは８乃至９個の炭素原子を含有する。例示すれば、α
−メチル−およびα、α−ジメチルベンジル基である。 残基Ａは、上記に例示したごときアルキル基、シクロア
ルキル基またはアラールキル基でさらに置換されること
ができる。この場合に、その位置は、Ｙとの結合によっ
てその位置が占拠されていないかぎり、ヒドロキシ基に
対してｏ’−位置またはｐ−位置であるのが好ましい。 さらに、ヒドロキシル基に対して少なくとも１個のｍ−
位置が置換されていないのが好ましい。他のｍ−位置は
メチルのごとき低級アルキル基によって置換されていて
もよい。
【０００５】入手の容易性ならびに成形堅牢性改良剤と
しての好ましい作用の点から、Ａが下記式（ＩＶ）の残
基である式（Ｉ）の化合物が特に好ましい。
【化１０】　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　（式中、ＲとＲ１　と
は互いに独立的に水素、メチルまたはｔｅｒｔ−ブチル
であり、ＲとＲ１　との炭素原子数の合計は少なくとも
２である）。式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）　の化合物中
のＸおよびＸ’は１乃至８個、好ましくは１乃至５個の
炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキレンであり
うる。例示すればメチレン、エチレン、トリメチレン、
プロピレン、２−チアトリメチレン、２−オキサペンタ
メチレンなどである。基ＸおよびＸ’において２個のヘ
テロ原子が、同じ飽和炭素原子すなわち正四面体炭素原
子に結合していない化合物が特に好ましい。式（ＩＩ）
および（ＩＩＩ）　の化合物中のアルキル基Ｒ２　およ
びＲ３　は、直鎖状または分枝状であることができ、そ
して１乃至１８個、好ましくは１乃至８個の炭素原子を
有する。 例示すればメチル、エチル、イソプロピル、ペンチル、
オクチル、ドデシル、オクタデシルなどの基である。置
換されたアルキル基Ｒ２　およびＲ３　の例は、それぞ
れ合計で２乃至１０個、好ましくは２乃至５個の炭素原
子を有するヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、
アミノアルキル、アルキルアミノアルキルまたはジアル
キルアミノアルキルである。例示すればβ−ヒドロキシ
エチル、β−メトキシエチル、β−アミノエチル、β，
β’−ジエチルアミノエチル、β−ブチルアミノエチル
などである。あるいはまた、Ｒ２　およびＲ３　はアリ
ール基、好ましくはフェニル基でありうる。式（ＩＩ）
および（ＩＩＩ）　の中のｙが０（ゼロ）である化合物
は、一般にｙが１である化合物よりも良好な成形堅牢性
改善作用を有する。
【０００６】式（Ｉ）中のＹが下記式（Ｖ）の基である
式（Ｉ）の化合物が特に好ましい。
【化１１】 式中、Ｒ４　は水素またはＣ１　−Ｃ４　−アルキルで
あり、Ｘ”はＣ１　−Ｃ４　−アルキレンである。
【０００７】式（Ｉ）中のＺは、たとえば少なくとも２
個の炭素原子を有する未置換またはカルボキシル置換低
級アルカンの残基、あるいは未置換であるかまたは塩素
、臭素、Ｃ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−
アルコキシ、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシカルボニルア
ミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、フェニルエチル、
スチリル、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェ
ニルスルホニルまたはアシルアミノによって置換された
ベンゼン環の残基（この場合、基Ｗは直接的に該ベンゼ
ン環に結合していてもよいし、またその置換基の１つの
単環式アリール基に結合していてもよい）、またはナフ
タレンまたはテトラリンの残基である。Ｚが意味する低
級アルカン基は直鎖状または分枝状であることができ、
そして２乃至５個、好ましくは２個炭素原子を含有する
。例示すれば、エチレン、プロピレン、トリメチレンま
たはペンタメチレンである。これらの基もカルボキシル
基によって置換されていてもよい。この場合の１例はカ
ルボキシエチレン基である。式（Ｉ）中のＺが意味する
ベンゼン基もさらに置換されていてもよい。たとえば、
直鎖状または分枝状のＣ１　−Ｃ４　−アルキルを含有
することができる。すなわち、たとえばメチル、エチル
またはイソプロピルによって置換されていてもよい。こ
の場合、置換基としてはメチル基が好ましい。ベンゼン
基Ｚの置換基として存在しうるＣ１　−Ｃ４　−アルコ
キシ基の例は、メトキシ、エトキシまたはブトキシであ
る。Ｚがアシルアミノ基によって置換されたベンゼン基
である場合、そのアシル基は、特にＣ２　−Ｃ６　−脂
肪族または単環式芳香族カルボン酸から誘導されたもの
である。例示すれば酢酸、プロピオン酸、β−メトキシ
プロピオン酸、安息香酸、アミノ安息香酸、メチル安息
香酸の残基である。ベンゼン基Ｚに置換基として存在し
うるＣ１　−Ｃ４　−アルコキシカルボニルアミノ基の
例は、メトキシ−、エトキシ−、ブトキシ−カルボニル
アミノ基などである。
【０００８】基Ｚが、置換基としてフェニルエチル、ス
チリル、フェニル、フェノキシ、フェニルチオまたはフ
ェニルスルホニル基を含有している場合には、これら置
換基も塩素、臭素、Ｃ１　−Ｃ４　−アルキル基たとえ
ばメチル、アミノ基、Ｃ１　−Ｃ４−アルコキシ基たと
えばメトキシ、アシルアミノ基たとえばアセチルアミノ
またはベンゾイルアミノ、あるいはアルコキシカルボニ
ルアミノ基たとえばメトキシ−またはエトキシ−カルボ
ニルアミノ基によって置換されていてもよい。
【０００９】ベンゼン基Ｚまたはアリール基を含有する
置換基に存在しうる上記に例示した置換基は同種または
異種のものが同時に複数個存在することも可能である。 ナフタレン基ＺもＣ１　−Ｃ４　−アルキルやアルコキ
シ基、たとえばメチルやメトキシによって置換されてい
てもよい。
【００１０】式（Ｉ）中のスルホ基Ｗは遊離の形で存在
するのが好ましいが、その塩の形で存在していてもよい
。塩の例はアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アン
モニウム塩またはその陽イオンが下記式に相当する有機
窒素塩基の塩である。 式中、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ”’、Ｒ””は互いに独立的に水
素、Ｃ１−Ｃ４　−アルキル、またはβ−ヒドロキシ−
Ｃ１　−Ｃ４　−アルキル、またはシクロヘキシル基で
ある。これら４個の置換基のうち少なくとも２つは相互
に炭素環系または複素環系を形成することもできる。基
Ｗとこのようなアンモニウム塩を形成することのできる
有機窒素塩基の例は、トリメチルアミン、トリエチルア
ミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エ
タノールアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキ
シルアミン、ヘキサメチレンイミン、モルホリンなどで
ある。
【００１１】特に好ましい成形堅牢性改良作用を有する
化合物は下記式（ＶＩＩ）　の化合物である。
【化１２】 式中、ＲとＲ１　とは互いに独立的にメチルまたはｔｅ
ｒｔ−ブチルであり、Ｒ４　は水素またはＣ１　−Ｃ４
　−アルキルであり、Ｘ”はＣ１　−Ｃ４　−アルキレ
ンであり、Ｚはエチレン基、ベンゼンまたはナフタレン
の二価または三価の残基、またはジフェニルエーテルの
二価の残基であり、Ｗはスルホ基であり、ｎは１または
２である。
【００１３】これらの化合物中の基Ｗは、遊離の形また
は上記した塩の形でありうる。式（ＶＩＩ）　の化合物
の中では、Ｒ＝Ｒ１　＝メチルであるものが特に経済的
に有利であり、そしてＲ＝メチルであり、かつＲ１　＝
ｔｅｒｔ−ブチルであるもの、および、特に、Ｒ＝Ｒ１
　＝ｔｅｒｔ−ブチルであるものが優れた耐アルカリ性
を示す。
【００１４】式（Ｉ）の水溶性化合物は、たとえば米国
特許第３６６５０３１号明細書から公知であり、そして
それ自体公知の方法によって製造することができる。
【００１５】本発明によって使用されうる適当な式（Ｉ
）の化合物の例は下記式の化合物である。
【化１３】 ［式中、Ｒ、Ｒ１　、Ｒ４　、Ｘ、Ｚ、Ｍおよびｎは下
記（表１）に記載した意味を有する］。
【表１】
【表２】
【表３】
【００１６】通常、式（Ｉ）の化合物は水性浴から付与
される。付与は、繊維の蛍光増白処理の前、間または後
に吸尽法または連続法によって実施することができる。 蛍光増白剤と一緒に付与するのが好ましい。吸尽法の場
合には、蛍光増白剤は０．０１乃至１％、好ましくは０
．０５乃至０．５％、そして式（Ｉ）の化合物は０．０
１乃至２％、好ましくは０．０５乃至０．５％の濃度で
使用されうる。連続法の場合には、蛍光増白剤は０．１
乃至５ｇ／ｌ、好ましくは０．２乃至２ｇ／ｌ、そして
式（Ｉ）の化合物は０．１乃至１０ｇ／ｌ、好ましくは
０．２乃至２ｇ／ｌの量で使用されうる。
【００１７】本明細書において、ポリアミド材料とは合
成ポリアミド、たとえばナイロン６，ナイロン６６、ナ
イロン１２ならびに変性ポリアミド、たとえば塩基性染
料で染色可能なポリアミドを意味するものと理解された
い。純ポリアミド繊維材料のみならず、ポリウレタンと
ポリアミドとの混合繊維材料も特に適当である。たとえ
ば、混合比が７０：３０のポリアミド／ポリウレタン製
のトリコット材料など特に適当である。原則として純ポ
リアミドまたは混合ポリアミド繊維材料は各種の加工形
態で存在しうる。たとえば、ファイバー、ヤーン、織布
、編地、不織布またはパイル材料などの形態でありうる
。
【００１８】ポリアミド含有材料用に適当な蛍光増白剤
の例は、以下の一般式（Ｘ）乃至（ＸＶＩ）　で示され
るものである。下記一般式（Ｘ）のビストリアゾリルス
チルベンならびにその塩、たとえばアルカリ金属塩：
【
化１４】 （式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　は互いに独立
的、たとえば水素、Ｃ１　−Ｃ６　−アルキル、フェニ
ル、または、たとえば、スルホン酸基によって置換され
たフェニルである）。下記一般式（ＸＩ）のビストリア
ジニルアミノスチルベンならびにその塩、たとえばアル
カリ金属塩：
【化１５】 −Ｎ−（Ｃ１　−Ｃ６　−ヒドロキシアルキル）２　，
−Ｎ−（Ｃ１　−Ｃ６　−アルキル）（Ｃ１　−Ｃ６　
−ヒドロキシアルキル），−ＮＨ２　、−Ｎ−（Ｃ１−
Ｃ６　−アルキル）２　，Ｃ１　−Ｃ６　−アルコキシ
、Ｃ１，−ＮＨ−（Ｃ１　−Ｃ６　−アルキルスルホン
酸）または−ＮＨ−（Ｃ１　−Ｃ６　−ヒドロキシアル
キル）である）。下記一般式（ＸＩＩ）　のジストリル
ビフェニルならびにその塩、たとえばアルカリ金属塩：
【化１６】 （式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　は互いに独立
的に、たとえば水素、スルホニルまたはスルフィナート
、−ＳＯ２　Ｎ（Ｃ１　−Ｃ６　−ヒドロキシアルキル
）２，−ＯＣＨ３　−，−ＣＮ，−Ｃｌ，−ＣＯＯＣＨ
３　または−ＣＯＮ（Ｃ１　−Ｃ６　−アルキル）２　
である）。下記一般式（ＸＩＩＩ）のビスベンゾオキサ
ゾリル誘導体：
【化１７】 （式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　は互いに独立
的に、たとえば水素、Ｃ１　−Ｃ６　−アルキル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルまたは−ＣＯ
ＯＣ１　−Ｃ６　−アルキル、Ｘは、たとえば下記式の
いずれかの基である
【化１８】 下記一般式（ＸＩＶ）　のクマリンならびにその塩、た
とえばアルカリ金属塩：
【化１９】 （式中、Ｒ１　は、たとえば水素、Ｃ１　−Ｃ６　−ア
ルキルまたはＣ１　−Ｃ６　−カルボン酸、Ｒ２　は、
たとえば水素、フェニル、カルボキシ−Ｃ１　−Ｃ６　
−アルキルまたは
【化２０】 −Ｏ−（Ｃ１　−Ｃ６　−アルキル）、−Ｎ（Ｃ１　−
Ｃ６　−アルキル）２　または−ＮＨ−ＣＯ−（Ｃ１−
Ｃ６　−アルキル）である）。下記一般式（ＸＶ）のピ
ラゾロンならびにその塩、たとえばアルカリ金属塩：
【化２１】 （式中、Ｒ１　は、たとえば水素、塩素またはアミン（
置換アミンを含む），Ｒ２　は、たとえば水素、塩素、
スルホニルまたはスルフィネート（誘導体たとえばスル
ホニルアミドを含む）、またはカルボキシ−Ｃ１−Ｃ６
　−アルキル、Ｒ３　とＲ４　とは互いに独立的に、た
とえば水素またはＣ１　−Ｃ６　−アルキル、Ｒ５　は
、たとえば水素または塩素を意味する）。下記一般式（
ＸＶＩ）のジベンゾフラニルビフェニルならびにその塩
、たとえばアルカリ金属塩：
【化２２】 （式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　は互いに独立的に、た
とえば水素、ハロゲン、ＣＮ，フェノキシ、ベンジルオ
キシ、Ｃ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−ア
ルコキシまたはスルホン酸基である）。上記した蛍光増
白剤は公知であり、そしてそれの製造方法は多数の文献
に記載されている。
【００１９】本方法のために適当な染料は、上記した種
類の繊維材料を染色するために適当なすべての染料であ
る。たとえばアゾ染料、アントラキノン染料、ニトロ染
料、アクリドン染料、ナフトキノン染料などが適当であ
る。蛍光増白された繊維材料の成形堅牢性を改善する方
法も本発明の１つの対象であり、特許請求の範囲に記載
されている。
【００２０】さらに、本発明は改善された成形堅牢性を
有するポリアミド繊維含有物品の蛍光増白のための組成
物にも関する。本発明による組成物は、浴から付与する
ことができ、そして式（Ｉ）の立体障害フェノール、ポ
リアミドのための蛍光増白剤（または蛍光増白剤混合物
）、彩色物品の場合には１種またはそれ以上の染料、お
よび所望により常用の助剤を含有する。好ましい組成物
は、式（Ｉ）の立体障害フェノール、特に好ましくは式
（ＶＩＩ）　の立体障害フェノールと、式（Ｘ）乃至（
ＸＶ）のいずれかの蛍光増白剤とを含有する。フェノー
ル：蛍光増白剤の比は、１００：１乃至１：５０の範囲
であることができ、好ましくは、５：１乃至１：５の範
囲である。本発明による向上された成形堅牢性を有する
ポリアミド繊維含有物品の蛍光増白のための組成物は上
記した複数の成分を任意所望の助剤を加えて相互に混合
することによって製造される。
【００２１】常用の助剤の例は、分散剤、均染剤および
洗剤、たとえば脂肪アルコールポリグリコールエーテル
、アルキルエトキシレートまたはアルキルフェノールエ
トキシレート、陰イオンアルキルベンゼンスルホナート
または直鎖アルキルスルホナート（単独、またはベンゾ
イミダゾル誘導体またはオキシエチル化脂肪アミンとの
組合せ），金属イオン封鎖剤たとえばエチレンジアミン
テトラ酢酸のナトリウム塩、漂白剤たとえばジチオン酸
ナトリウム、これら２つまたはそれ以上の助剤の組合せ
。
【００２２】繊維材料の最終的成形（モールディング）
は、常用の方法により実施される。以下、本発明を実施
例によってさらに説明する。本発明はこれら実施例によ
って限定されるものではない。実施例中の部およびパー
セントは、特に別途記載のない限り、繊維材料の重量を
基準にした重量部および重量パーセントである。以下の
実施例で使用した布地は、ナイロン６のテキスチャード
・トリコットである。蛍光増白剤および立体障害フェノ
ールは吸尽法によって繊維材料に付与した。処理浴には
付加的に安定化ハイドロサルファイト（Ｃｌａｒｉｔ　
ＰＳ）　３ｇ／ｌを添加した。処理時間は１２０℃の温
度において３０分間であった。白色度はＧａｎｚの方法
［Ｇａｎｚ，Ａｐｐｌ．Ｏｐｔｉｃｓ．１８，１０７３
−１０７８頁（１９７９）］により、ツァイス社のＺｅ
ｉｓｓ　ＲＦＣ　３　型分光計を使用して測定した。
【００２３】実施例１ 化合物（４），（５），（７），（８），（１０）（表
１参照）を、それぞれ０．５％の濃度で付与した。白色
度は７０乃至８０単位であった。
【００２４】実施例２ 下記式の蛍光増白剤を０．２％の濃度で付与した。
【化２３】 白色度は２７０単位であった。次に、繊維試料の半分を
成形試験にかけた。試験には１５×３５ｍｍサイズの１
３枚の加熱可能な金属板を有する試験機”Ｒｈｏｄｉａ
ｃｅｔａ　Ｔｈｅｒｍｏｔｅｓｔｅｒ　”（フランス国
、リヨン市所在Ｓｅｔａｒａｎ　社製）を使用した。中
央の板の１枚を１９９℃にセットした。下側の台座は、
約３ｍｍの厚さのウールフェルトでカバーした。試料布
を１分間プレスし（圧力は約７０ｇ／ｃｍ）、その後に
再度白色度を測定した。成形試験後の白色度の損失の測
定値は約７０単位であった。
【００２５】実施例３ 実施例２記載の蛍光増白剤（濃度０．２％）および化合
物（４），（５），（７），（８），（１０），（２１
），（２２）（表１参照）のいずれか１つ（濃度０．５
％）を、いずれの場合にも、同時に付与した。次に各試
料布を成形試験（１９９℃で１分間）にかけた。試験結
果を後記の表２に示す。
【００２６】実施例３ａ 実施例２記載の蛍光増白剤（濃度０．２％）と、化合物
（２３）（濃度０．１％）とを一緒に試料に付与した。 次に、各繊維試料を成形試験（１９９℃で１分間）にか
けた。 白色度：２７１。 成形中の白色度の損失：−２４。
【表４】
【表５】
【表６】
【００２７】実施例４ 式（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ），（Ｅ）（表３参照
）のいずれかの蛍光増白剤を０．２％の濃度で付与し、
そして成形試験（１９９℃、１分間）にかけた。さらに
、０．２％濃度の式（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ），
または（Ｅ）の蛍光増白剤と０．５％の濃度の下記式の
化合物（５）（表１参照）とを一緒に試料に付与した。
【化２４】 次ぎに、各試料を成形試験（１９９℃、１分間）にかけ
た。結果を下記表３に示す。
【表７】
【表８】
【００２８】実施例５ ナイロン６６繊維材料の各２０ｇの２個の試料を染色装
置で１：１５の浴比において染色した。この処理浴は、
硫酸アンモニウム２％、非イオン界面活性剤（たとえば
ノニルフェノール１モルと酸化エチレン９．５モルとの
反応生成物）０．０５％，
【化２５】 および式（５）の立体障害フェノール０．７５％を含有
していた。なお、パーセント数値はいずれも繊維材料の
重量に対するパーセントである。繊維試料を４０℃にお
いて１０分間処理し、つぎに２０分間で９０℃まで加熱
し、そしてこの温度においてさらに１０分間染色した。 次いで８０％酢酸を１％添加し、１０分後に浴温度を６
０℃まで冷却した。試料布を冷水ですすぎ洗いし、乾燥
した。これにより薄紫色に染色された布地を得た。この
試料を実施例１に記載したように成形試験にかけた。比
較のために、立体障害フェノールを添加しないで同様方
法で染色した試料を成形試験にかけた。このあと、色の
差異をＤ６５／１０光を使用してＣｉｅｌｅｒ　　１９
６７／ＤＩＮ　　６１７４の方法に従って測定した。結
果を表４に示す。
【００２９】実施例６ 実施例５に記載のごとく操作を実施した。今回の染浴は
下記のものを含有していた： 　　式（ＸＸ）の蛍光増白剤　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３％　
　式（ＸＸＩ）　の染料　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
２％　　下記式（ＸＸＩＩ）の染料　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０３％　　立体障害フェノール（９）のナトリウム塩　
　　　　　　　　　　　０．７５％
【化２６】 非常に明るいピンク色の染色物を得た。色の差異を実施
例５に記載した方法で測定した。表５に記載する結果を
得た。

Claims (26)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　改善された成形堅牢性を有する合成ポ
    リアミド繊維含有物品を製造するための方法において、
    繊維の蛍光増白および場合によっては染色の、前、間ま
    たは後に、該繊維に下記式の化合物またはその水溶性塩
    を付与することを特徴とする方法 （Ｉ）　　　　　（Ａ−Ｙ）ｎ　Ｚ（−Ｗ）ｍ［式中、
    Ａはベンゼン系の立体障害フェノールの残基であり、Ｙ
    は下記式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）　の残基【化１】 （式中、ＸとＸ’とは互いに独立的にアルキレン、オキ
    サアルキレンまたはチアアルキレンであり、Ｒ２　とＲ
    ３　とは互いに独立的に水素または置換または未置換ア
    ルキルまたはアリール基であり、ｘ，ｘ’，ｙは互いに
    独立的に０または１である）であり、Ｚは脂肪族基また
    は炭素環式芳香族基であり、炭素環式芳香族基は２個ま
    での単環式または二環式環を含有し、Ｗはスルホ基であ
    り、そしてｍとｎとは互いに独立的に１または２である
    ］。
  2. 【請求項２】　　Ａがモノヒドロキシフェニル基であり
    、該基はヒドロキシル基に対するオルトの位置の少なく
    とも１つにおいて、１乃至１２個の炭素原子を有するア
    ルキル、６乃至１０個の炭素原子を有するシクロアルキ
    ル、または７乃至１０個の炭素原子を有するアラールキ
    ルによって置換されており、そして場合によってはさら
    に付加的に置換基を含有していてもよい、の式（Ｉ）の
    化合物を使用する請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】　　Ａが下記式（ＩＶ） 【化２】 （式中、ＲとＲ１　とは互いに独立的に水素、メチルま
    たはｔｅｒｔ−ブチルであり、ＲとＲ１　との炭素原子
    数の合計は少なくとも２である）の残基である式（Ｉ）
    の化合物を使用する請求項１または２記載の方法。
  4. 【請求項４】　　式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）　の化合
    物中のＸおよびＸ’が１乃至８個の炭素原子を有する直
    鎖状または分枝状アルキレンである請求項１乃至３のい
    ずれかに記載の方法。
  5. 【請求項５】　　式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）　の化合
    物中のＲ２およびＲ３　が直鎖状または分枝状のＣ１　
    −Ｃ８　−アルキルである請求項１乃至４のいずれかに
    記載の方法。
  6. 【請求項６】　　式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）　の化合
    物中のＲ２およびＲ３　が、それぞれ合計２乃至１０個
    の炭素原子を有するヒドロキシアルキル、アルコキシア
    ルキル、アミノアルキル、アルキルアミノアルキルまた
    はジアルキルアミノアルキルであるか、またはフェニル
    である請求項１乃至４のいずれかに記載の方法。
  7. 【請求項７】　　式（Ｉ）中のＹが下記式（Ｖ）【化３
    】 （式中、Ｒ４　は水素またはＣ１　−Ｃ４　−アルキル
    であり、Ｘ”はＣ１　−Ｃ４　−アルキレンである）の
    残基である請求項１記載の方法。
  8. 【請求項８】　　式（Ｉ）中のＺが少なくとも２個の炭
    素原子を有する未置換またはカルボキシル置換アルカン
    の残基、あるいは未置換であるかまたは塩素、臭素、Ｃ
    １　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ
    、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシカルボニルアミノ、ヒド
    ロキシル、カルボキシル、フェニルエチル、スチリル、
    フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェニルスルホ
    ニルまたはアシルアミノによって置換されたベンゼン環
    の残基（この場合、基Ｗは直接的に該ベンゼン環に結合
    していてもよいし、またその置換基の１つの単環式アリ
    ール基に結合していてもよい）、またはナフタレンまた
    はテトラリン残基である請求項１乃至７のいずれかに記
    載の方法。
  9. 【請求項９】　　下記式（ＶＩＩ）　の化合物を使用す
    る請求項１記載の方法 【化４】 （式中、ＲとＲ１　とは互いに独立的にメチルまたはｔ
    ｅｒｔ−ブチルであり、Ｒ４　は水素またはＣ１　−Ｃ
    ４　−アルキルであり、Ｘ”はＣ１　−Ｃ４　−アルキ
    レンであり、Ｚはエチレン基、ベンゼンまたはナフタレ
    ンの二価または三価の残基、またはジフェニルエーテル
    の二価の残基であり、Ｗはスルホ基であり、ｎは１また
    は２である）。
  10. 【請求項１０】　　ＲとＲ１　とがｔｅｒｔ−ブチル、
    Ｘ”がメチレンまたはエチレン、Ｒ４　が水素、メチル
    またはエチル、Ｚがエチレン、ｏ−，ｍ−またはｐ−フ
    ェニレン、１，４−ナフチレン、１，８−ナフチレン、
    ２−メトキシ−１、６−ナフチレン、１，５−ナフチレ
    ン、２，５−ナフチレン、２，６−ナフチレン、１，４
    ，６−ナフタレントリイル、または下記のいずれかの基
    であり： 【化５】 そしてスルホ基Ｗがそのアルカリ金属塩またはアンモニ
    ウム塩の形で存在する式（ＶＩＩ）　の化合物を使用す
    る請求項９記載の方法。
  11. 【請求項１１】　　使用される蛍光増白剤がビストリア
    ジニルアミノスチルベン、ビストリアゾリルスチルベン
    、ジスチリルビフェニル、ビスベンゾオキサゾリル誘導
    体、クマリンまたはピラゾリンの基本構造を有する蛍光
    増白剤である請求項１乃至１０のいずれかに記載の方法
    。
  12. 【請求項１２】　　蛍光増白剤とアゾ、アントラキノン
    、ニトロ、アクリドンまたはナフトキノンのごとき染料
    の１種またはそれ以上との混合物を使用する請求項１１
    記載の方法。
  13. 【請求項１３】　　式（Ｉ）の化合物を、吸尽法の場合
    は０．０１乃至２％の濃度で、そして連続法の場合は０
    ．１乃至１０ｇ／ｌの量で使用する請求項１乃至１２の
    いずれかに記載の方法。
  14. 【請求項１４】　　式（Ｉ）の化合物を、吸尽法の場合
    は０．０５乃至０．５％の濃度で、そして連続法の場合
    は０．２乃至２ｇ／ｌの量で使用する請求項１３記載の
    方法。
  15. 【請求項１５】　　請求項１記載の方法によって処理さ
    れた改善された成形堅牢性を有するポリアミド繊維含有
    物品。
  16. 【請求項１６】　　下記式（Ｉ）の立体障害フェノール
    またはその水溶性塩と、ポリアミドのための蛍光増白剤
    またはその混合物および場合によっては染料または染料
    混合物とを含有する組成物 （Ｉ）　　　　　（Ａ−Ｙ）ｎ　Ｚ（−Ｗ）ｍ［式中、
    Ａはベンゼン系の立体障害フェノールの残基であり、Ｙ
    は下記式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）　の残基【化６】 （式中、ＸとＸ’とは互いに独立的にアルキレン、オキ
    サアルキレンまたはチアアルキレンであり、Ｒ２　とＲ
    ３　とは互いに独立的に水素または置換または未置換ア
    ルキルまたはアリール基であり、ｘ，ｘ’，ｙは互いに
    独立的に０または１である）であり、Ｚは脂肪族基また
    は炭素環式芳香族基であり、炭素環式芳香族基は２個ま
    での単環式または二環式環を含有し、Ｗはスルホ基であ
    り、そしてｍとｎとは互いに独立的に１または２である
    ］。
  17. 【請求項１７】　　立体障害フェノールが下記式（ＶＩ
    Ｉ）　の化合物である請求項１６記載の組成物 【化７】 （式中、ＲとＲ１　とは互いに独立的にメチルまたはｔ
    ｅｒｔ−ブチルであり、Ｒ４　は水素またはＣ１　−Ｃ
    ４　−アルキルであり、Ｘ”はＣ１　−Ｃ４　−アルキ
    レンであり、Ｚはエチレン基、ベンゼンまたはナフタレ
    ンの二価または三価の残基、またはジフェニルエーテル
    の二価の残基であり、Ｗはスルホ基であり、ｎは１また
    は２である）。
  18. 【請求項１８】　　蛍光増白剤がビストリアジニルアミ
    ノスチルベン、ビストリアジリルスチルベン、ジスチリ
    ルビフェニル、ビスベンゾオキサゾリル誘導体、クマリ
    ン、ピラゾリンまたはジベンゾフラニルビフェニルの基
    本構造を有している請求項１７記載の組成物。
  19. 【請求項１９】　　アゾ染料とアントラキノン染料との
    群から選択された染料または染料混合物を含有している
    請求項１８記載の組成物。
  20. 【請求項２０】　　立体障害フェノール：蛍光増白剤の
    比が１００：１乃至１：５０の範囲である請求項１９記
    載の組成物。
  21. 【請求項２１】　　立体障害フェノール：蛍光増白剤の
    比が５：１乃至１：５の範囲である請求項２０記載の組
    成物。
  22. 【請求項２２】　　立体障害フェノール：染料または染
    料混合物の比が５０：１乃至１：５０の範囲である請求
    項２１記載の組成物。
  23. 【請求項２３】　　立体障害フェノールが下記式（ＶＩ
    Ｉ）　の化合物であり、そして蛍光増白剤がジスチリル
    ビフェニルの基本構造を有している請求項２１記載の組
    成物【化８】 （式中、ＲとＲ１　とは互いに独立的にメチルまたはｔ
    ｅｒｔ−ブチルであり、Ｒ４　は水素またはＣ１　−Ｃ
    ４　−アルキルであり、Ｘ”はＣ１　−Ｃ４　−アルキ
    レンであり、Ｚはエチレン基、ベンゼンまたはナフタレ
    ンの二価または三価の残基、またはジフェニルエーテル
    の二価の残基であり、Ｗはスルホ基であり、ｎは１また
    は２である）。
  24. 【請求項２４】　　アゾ染料またはアントラキノン染料
    、またはそれらの混合物を含有している請求項２３記載
    の組成物。
  25. 【請求項２５】　　それら成分を、場合によっては助剤
    を添加して、混合することを特徴とする請求項１６記載
    の組成物の製造方法。
  26. 【請求項２６】　　蛍光増白された繊維材料の成形堅牢
    性を改善するための請求項１記載の方法。
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