EP0382138B1 - Hilfsmittelgemisch und seine Verwendung beim Färben von synthetischen Fasermaterialien - Google Patents

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EP0382138B1
EP0382138B1 EP90102212A EP90102212A EP0382138B1 EP 0382138 B1 EP0382138 B1 EP 0382138B1 EP 90102212 A EP90102212 A EP 90102212A EP 90102212 A EP90102212 A EP 90102212A EP 0382138 B1 EP0382138 B1 EP 0382138B1
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EP
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acid
component
formula
process according
radical
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EP90102212A
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Hans-Ulrich Berendt
Rosemarie Töpfl
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Novartis AG
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Ciba Geigy AG
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    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/922—Polyester fiber

Definitions

  • the present invention relates to a new combination of auxiliaries and their use as dyeing auxiliaries in the dyeing of synthetic fibers, in particular polyester fibers.
  • the new dyeing aid not only ensures the penetration of the dye into the material, but also serves to promote the migration of the dyes, thereby improving the levelness and increasing the color yield.
  • the dyeing aid according to the invention advantageously contains 10 to 50 percent by weight of component (A), 10 to 40 percent by weight of component (B) and 10 to 70 percent by weight of component (C). Not only component (C) but both component (A) and component (B) can be present as a single compound or in the form of a mixture.
  • substituent Y in formula (1) represents an alkyl group, it can be straight-chain or branched.
  • alkyl radicals are methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, tert-pentyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl, n-heptyl, n-octyl, isooctyl, n-nonyl, isononyl or n-dodecyl.
  • Aryl conveniently means phenyl.
  • the phenyl radical can be substituted once or twice by halogen, lower alkyl or lower alkoxy.
  • Lower alkyl and lower alkoxy in the definition of the radicals of the compounds of the formula (1) are those groups or group components which have 1 to 5, in particular 1 to 3, carbon atoms.
  • Examples of such groups are methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, amyl, isoamyl or tert-amyl or methoxy, ethoxy, isopropoxy, isobutoxy or tert-butoxy.
  • Halogen means for example fluorine, bromine or preferably chlorine.
  • Y in the meaning of aralkyl advantageously has a total of 7 to 9 carbon atoms and generally stands for benzyl, ⁇ -methylbenzyl, ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl, ⁇ -phenethyl, ⁇ -tolylethyl or phenisopropyl.
  • the substituent Y is preferably C4-C10 alkyl or especially ⁇ -methylbenzyl. are preferred of the ethylene glycol, propylene ethylene glycol or ethylene propylene glycol type; the former is particularly preferred. n is preferably 4 to 40.
  • the acid residue X is derived, for example, from low molecular weight dicarboxylic acids, such as of maleic acid, succinic acid or sulfosuccinic acid, and is connected to the alkyleneoxy part of the molecule via an ester bridge.
  • X is derived from inorganic polybasic acids, such as sulfuric acid or orthophosphoric acid.
  • the acid residue X can be in the form of a free acid or in salt form, i.e. e.g. as an alkali metal, ammonium or amine salt.
  • alkali metal, ammonium or amine salts are lithium, sodium, potassium, ammonium, trimethylamine, diethylamine, ethanolamine, diethanolamine or triethanolamine salts.
  • Alkali metal salts or triethanolamine salts are preferred.
  • the mono- or diethanolamine salts can be etherified further with 1 to 4 oxethylene units.
  • Preferred acid esters of component (A) correspond to the formula wherein Y1 C4-C12-alkyl, phenyl, tolyl or preferably tolyl-C1-C3-alkyl or phenyl-C1-C3-alkyl, such as ⁇ -methyl or ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl, X1 is an acid residue which is derived from sulfuric acid or preferably o-phosphoric acid, and m are 1 to 3 and n1 4 to 40.
  • acidic esters are preferably in the form of sodium, potassium, ammonium, diethylamine, triethylamine, diethanolamine or triethanolamine salts.
  • the acid esters of the formula (1) or (2) which are suitable as components (A) are prepared by adding alkylene oxide (ethylene oxide or propylene oxide) to a phenol compound which is by definition substituted and the adduct with a polybasic oxygen acid or a functional derivative of this acid , such as Acid anhydrides, acid halides, acid esters or acid amides are converted into the acidic esters and, if appropriate, the acidic ester obtained into the abovementioned salts.
  • these functional derivatives are phosphorus pentoxide, phosphorus oxytrichloride, chlorosulfonic acid or sulfamic acid. Both the alkylene oxide addition and the esterification can be carried out by known methods.
  • Well-suited components (A) are acidic esters or their salts of a polyadduct of 4 to 40 moles of ethylene oxide with 1 mole of a phenol which has at least one C4-C12-alkyl group, a phenyl group, a tolyl group, an ⁇ -tolylethyl group, a benzyl group, a has ⁇ -methylbenzyl group or an ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl group, such as Butylphenol, Tributylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Dinonylphenol, o-Phenylphenol, Benzylphenol, Dibenzylphenol, ⁇ -Tolylethylphenol, Dibenzyl- (nonyl) -phenol, ⁇ -Methylbenzylphenol, Bis- ( ⁇ -Methylbenzyl) -phenol or Tris- ( ⁇ -methylbenzyl) ) -phenol, whereby these acidic esters can be used individually or
  • the phosphoric acid esters are expediently present as mixtures of the corresponding salts of a mono- and diester.
  • the styrene addition products are prepared in a known manner, preferably in the presence of catalysts, such as sulfuric acid or p-toluenesulfonic acid.
  • catalysts such as sulfuric acid or p-toluenesulfonic acid.
  • Suitable styrenes are advantageously styrene, ⁇ -methylstyrene or vinyltoluene (4-methylstyrene).
  • examples of the phenols are phenol, cresols or xylenols.
  • Acidic phosphoric acid esters (mono- and diesters) or sulfuric acid esters or their salts of oxyalkylation products of the formula are very particularly preferred wherein m is 1 to 3 and n2 is 12 to 30.
  • the nonionic surfactant used as component (B) is advantageously an alkylene oxide addition product of 2 to 100 moles of alkylene oxide, e.g. Ethylene oxide and / or propylene oxide, on 1 mol of an aliphatic monoalcohol with at least 4 carbon atoms, a 3- to 6-valent aliphatic alcohol with preferably 3 to 6 carbon atoms, one optionally by C4-C12-alkyl, phenyl, ⁇ -tolylethyl, benzyl, ⁇ -methylbenzyl or ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl substituted phenol or a fatty acid with 8 to 22 carbon atoms.
  • alkylene oxide addition product 2 to 100 moles of alkylene oxide, e.g. Ethylene oxide and / or propylene oxide, on 1 mol of an aliphatic monoalcohol with at least 4 carbon atoms, a 3- to 6-valent aliphatic alcohol with preferably 3 to 6 carbon atoms
  • oxyalkylation products of the formula (3) derived from styrene addition products are particularly preferred as nonionic surfactants.
  • the compounds of formula (4) can by reacting the adduct of the formula with a fatty acid W-COOH or by reacting an alcoholic or phenolic compound R-OH with a fatty acid ester of the formula getting produced.
  • the compounds of the formula (5) are reaction products from addition products of the formula Formaldehyde or a formaldehyde-releasing compound, for example paraformaldehyde and a fatty acid ester of the formula and are partially described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 83-18486. Compounds not mentioned there which fall under formula (5) can be prepared accordingly, the reaction conditions mentioned in the Japanese laid-open specification leading to the desired products of the formula (5).
  • the compounds of formula (6) are prepared by adding styrene oxide to the polyethylene glycol ether of the formula attaches.
  • the aliphatic or aromatic carboxylic acid esters used as component (C) can be mono- or dicarboxylic acid diesters which are prepared by esterifying aliphatic or aromatic mono- or dicarboxylic acids of 3 to 12 carbon atoms with aliphatic monoalcohols of 4 to 22 carbon atoms or araliphatic alcohols, especially benzyl alcohol will.
  • C1-C12 alkyl esters of propionic acid lactic acid, butyric acid, hydroxybutyric acid, valeric acid, caproic acid, 2-ethylhexanoic acid, malonic acid, maleic acid, adipic acid, benzoic acid, 2-hydroxy- or 4-hydroxybenzoic acid or phthalic acid and especially benzoic acid-C8 -C12-alkyl esters or especially aryl benzoates.
  • component (C) are:
  • 2-ethylhexyl propionate n-octyl lactic acid, 2-ethylhexyl lactate, 2-ethylhexyl 2-ethylhexanoate, di-2-ethylhexyl maleate, di-2-ethylhexyl adipate, methyl benzoate, butyl benzoate, 2-benzoate ethylhexyl ester, benzoic acid decyl ester, benzoic acid dodecyl ester, benzoic acid phenyl ester, benzoic acid 2-methylphenyl ester, benzoic acid benzyl ester, benzoic acid phenoxyethyl ester or phthalic acid dimethyl ester.
  • Benzyl benzoate is particularly preferred as component (C).
  • the dyeing auxiliaries according to the invention can additionally contain, as component (D) in the form of a polar solvent, water and / or water-miscible organic solvents.
  • a polar solvent water and / or water-miscible organic solvents.
  • water-miscible organic solvents are aliphatic C1-C4 alcohols, e.g. Methanol, ethanol or the propanols; Ketones, e.g. Acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, diacetone alcohol, ethers such as e.g.
  • auxiliary mixtures according to the invention advantageously contain, based in each case on the entire mixture, 10 to 40 percent by weight of component (A) 15 to 50 percent by weight of component (B) 20 to 70 percent by weight of component (C) 0 to 40 percent by weight of component (D).
  • the new dyeing aid preparations can be prepared by simply stirring the components (A), (B), (C) and, if appropriate, (D), giving homogeneous mixtures which are notable for good transport and storage stability.
  • the dyeing auxiliaries according to the invention are in particular very stable at higher temperatures up to 130 ° C. when used in dye baths.
  • the dyeing aid according to the invention is used in the dyeing of synthetic fibers, in particular textile material containing polyester fibers.
  • the dyeing process is carried out in the usual way.
  • the dyeing aid according to the invention is slowly introduced into an aqueous bath with stirring, after which the liquor with the addition of the dye is provided for dyeing.
  • the present invention accordingly also relates to a process for dyeing synthetic fiber material, in particular polyester fibers with disperse dyes.
  • the process is characterized in that this material is colored in the presence of the auxiliary mixture according to the invention.
  • the amounts used in which the auxiliary combination according to the invention is added to the dye baths range from 0.5 to 10%, preferably 1 to 5%, of the weight of the goods.
  • fiber material in particular textile material that can be dyed in the presence of the new auxiliary mixture, e.g. Cellulose ester fibers, such as cellulose 2 1/2 acetate fibers and triacetate fibers and particularly linear polyester fibers, should be mentioned.
  • Cellulose ester fibers such as cellulose 2 1/2 acetate fibers and triacetate fibers and particularly linear polyester fibers
  • Linear polyester fibers are to be understood as synthetic fibers which e.g. can be obtained by condensation of terephthalic acid with ethylene glycol or of isophthalic acid or terephthalic acid with 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, and also copolymers of terephthalic and isophthalic acid and ethylene glycol.
  • the linear polyester used almost exclusively in the textile industry so far consists of terephthalic acid and ethylene glycol.
  • the fiber materials can also be used as a mixed fabric with one another or with other fibers, for example mixtures of polyacrylonitrile / polyester, polyamide / polyester, polyester / cotton, polyester / viscose and polyester / wool.
  • the textile material to be dyed can be in various stages of processing. Examples include: loose material, piece goods, such as knitted or woven fabrics, yarn in the form of a wrap or muff.
  • the latter can have winding densities of 200 to 600 g / dm3, in particular 400 to 450 g / dm3.
  • the disperse dyes to be used which are only sparingly soluble in water and are largely present in the dye liquor in the form of a fine dispersion, can belong to a wide variety of dye classes, for example the acridone, azo, anthraquinone, coumarin, methine, Perinone, naphthoquinoneimine, quinophthalone, styryl or nitro dyes.
  • the amount of dyes to be added to the liquor depends on the desired color strength; In general, amounts of 0.01 to 10, preferably 0.05 to 5 percent by weight, based on the textile material used, have proven successful.
  • the dye baths can contain, in addition to the dyes and the auxiliary mixture according to the invention, oligomer inhibitors, anti-foaming agents (e.g. silicone oils or ethylene bis fatty acid amides), wrinkle-free agents and preferably dispersants.
  • oligomer inhibitors e.g. silicone oils or ethylene bis fatty acid amides
  • wrinkle-free agents e.g. silicone oils or ethylene bis fatty acid amides
  • dispersants e.g. silicone oils or ethylene bis fatty acid amides
  • the dispersants are used primarily to achieve a good fine distribution of the disperse dyes.
  • the dispersants generally used for dyeing with disperse dyes are suitable.
  • the dispersants used are preferably sulfated or phosphated adducts of 15 to 100 moles of ethylene oxide or preferably propylene oxide with polyhydric aliphatic alcohols containing 2 to 6 carbon atoms, such as ethylene glycol, glycerol or pentaerythritol or with at least two amino groups or one amino group and one hydroxyl group with amines having 2 up to 9 carbon atoms and alkylsulfonates with 10 to 20 carbon atoms in the alkyl chain, alkylbenzenesulfonates with straight-chain or branched alkyl chain with 8 to 20 carbon atoms in the alkyl chain, such as, for example, nonyl or dodecylbenzenesulfonate, 1,3,5,7-tetramethyloctylbenzenesulfonate or octadecylbenzenesulfonate, and also alkylnaphthalenesulfonates
  • Lignin sulfonates polyphosphates and preferably formaldehyde condensation products of aromatic sulfonic acids, formaldehyde and optionally mono- or bifunctional phenols, such as e.g. from cresol, ⁇ -naphtholsulfonic acid and formaldehyde, from benzenesulfonic acid, formaldehyde and naphthalenesulfonic acid, from naphthalenesulfonic acid and formaldehyde or from naphthalenesulfonic acid, dihydroxydiphenyl sulfone and formaldehyde.
  • the disodium salt of di- or tri- (6-sulfonaphthyl-2-) methane is preferred.
  • anionic dispersants can also be used.
  • the anionic dispersants are normally in the form of their alkali metal salts, ammonium salts or amine salts. These dispersants are preferably used in an amount of 0.5 to 8 g / l of liquor.
  • the dyebaths can also contain conventional additives, advantageously electrolytes such as salts, for example sodium sulfate, ammonium sulfate, sodium or ammonium phosphates or polyphosphates, metal chlorides or nitrates such as calcium chloride, magnesium chloride or calcium nitrates, ammonium acetate or sodium acetate and / or acids, for example mineral acids, such as sulfuric acid or phosphoric acid, or organic acids, suitably lower aliphatic carboxylic acids, such as formic, acetic, citric or oxalic acid.
  • the acids serve primarily to adjust the pH of the liquors used according to the invention, which is generally 4 to 6.5, preferably 4.5 to 6.
  • dyeing can also take place in the alkaline range. (pH 7 to 10)
  • the dyeings are advantageously carried out from an aqueous liquor using the exhaust process.
  • the liquor ratio can accordingly be chosen within a wide range, for example 1: 3 to 1: 100, preferably 1: 7 to 1:50.
  • the temperature at which dyeing is carried out is at least 70 ° C and usually it is not higher than 140 ° C. It is preferably in the range from 80 to 135 ° C.
  • Linear polyester fibers and cellulose triacetate fibers are preferably dyed by the so-called high-temperature process in closed and expediently also pressure-resistant apparatus at temperatures above 100 ° C., preferably between 110 and 135 ° C., and optionally under pressure.
  • closed vessels for example, circulation apparatuses such as cross-wound or tree dyeing machines, reel runners, jet or drum dyeing machines, jet or muff dyeing machines, paddles or jiggers are suitable.
  • Cellulose-2 1/2 acetate fibers are preferably dyed at temperatures of 80-85 ° C.
  • the dyeing process can be carried out by either briefly treating the material to be dyed first with the auxiliary mixture and then dyeing it, or preferably treating it simultaneously with the auxiliary mixture and the dye.
  • the material to be dyed is preferably allowed to run for 5-10 minutes at 40-80 ° C. in a bath which contains the dye, the auxiliary mixture and, if appropriate, further additives and is adjusted to a pH of 4.5 to 10, the temperature increases within 15 to 45 minutes to 110 to 135 ° C, preferably 125-130 ° C and the dye liquor 15 to 90 minutes, preferably 30 to 60 minutes, at this temperature.
  • the dyeings are completed by cooling the dye liquor to 60 to 90 ° C., rinsing the dyeings with water and, if appropriate, cleaning in a customary manner in an alkaline medium under reductive conditions. The dyeings are then rinsed again and dried.
  • parts mean parts by weight and percentages are percentages by weight.
  • the liquor is then heated to 128 ° C. in the course of 40 minutes and the goods are dyed at this temperature for 60 minutes. During the heating phase, no increase in the differential pressure between inside and outside is found in the material block.
  • the liquor is then cooled to 70 ° C. and the substrate is reductively cleaned, rinsed and dried as usual. A strong, level, orange coloration is obtained, which is distinguished by good coloring and good fastness properties.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine neue Hilfsmittelkombination und ihre Verwendung als Färbereihilfsmittel beim Färben von synthetischen Fasern, insbesondere Polyesterfasern.
  • Das neue Färbereihilfsmittel sorgt nicht nur für das Eindringen des Farbstoffes in das Material, sondern es dient auch zur Förderung der Migration der Farbstoffe, wobei eine Verbesserung der Egalität und eine Steigerung der Farbausbeute erreicht wird.
  • Es sind bereits aus der DE-A 2 941 763 Färbereihilfsmittel für das Färben von synthetischen Fasermaterialien bekannt, die Tetralin und/oder ein Alkylbenzol als Komponente (a), ein anionisches Tensid als Komponente (b) und ein nichtaromatisches und mit Wasser nicht mischbares Lösungsmittel als Komponente (c) aufweisen und gegebenenfalls noch ein polares Lösungsmittel und/oder ein nichtionogenes Tensid enthalten. Diese vermögen jedoch nicht alle anwendungstechnischen Anforderungen zu erfüllen.
  • Die erfindungsgemässe Hilfsmittelkombination ist dadurch gekennzeichnet, dass sie
    • (A) einen sauren Ester oder dessen Salze eines Alkylenoxidadduktes der Formel
      Figure imgb0001
       worin V Wasserstoff oder Methyl,
      X den Säurerest einer anorganischen, Sauerstoff enthaltenden Säure oder den Rest einer organischen Säure und
      Y C₁-C₁₂-Alkyl, Aryl oder Aralkyl bedeuten,
      "Alkylen" für den Ethylenrest oder Propylenrest steht und
      m 1 bis 3, m₁ 1 oder 2 und n 4 bis 50 sind,
    • (B) ein nichtionogenes, Polyglykolethergruppen aufweisendes Tensid und
    • (C) einen aliphatischen oder aromatischen Carbonsäureester enthält, ausgenommen Färbereihilfsmittelgemische, die Alkylbenzol, Tetralin oder nichtaromatische, mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel aufweisen.
  • Die Ausnahmebestimmung berieht sich auf solche Färbereihilfsmittelgemische, wie sie aus der zuvor erwähnten DE-A- 2 941 763 bekannt sind.
  • Vorteilhafterweise enthält das erfindungsgemässe Färbereihilfsmittel 10 bis 50 Gewichtsprozent der Komponente (A), 10 bis 40 Gewichtsprozent der Komponente (B) und 10 bis 70 Gewichtsprozent der Komponente (C). Nicht nur Komponente (C) sondern sowohl Komponente (A) als auch Komponente (B) können als Einzelverbindung oder in Form eines Gemisches vorhanden sein.
  • Stellt der Substituent Y in Formel (1) eine Alkylgruppe dar, so kann sie geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele solcher Alkylreste sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sek.Butyl, tert.Butyl, n-Pentyl, Isopentyl, tert.Pentyl, n-Hexyl, 2-Ethylhexyl, n-Heptyl, n-Octyl, Isooctyl, n-Nonyl, Isononyl oder n-Dodecyl.
  • "Aryl" bedeutet zweckmässigerweise Phenyl. Der Phenylrest kann durch Halogen, Niederalkyl oder Niederalkoxy einfach oder zweifach substituiert sein.
  • Niederalkyl und Niederalkoxy stellen bei der Definition der Reste der Verbindungen der Formel (1) solche Gruppen oder Gruppenbestandteile dar, die 1 bis 5, insbesondere 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen. Beispiele für derartige Gruppen sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sek.Butyl, tert.Butyl, Amyl, Isoamyl oder tert.Amyl bzw. Methoxy, Ethoxy, Isopropoxy, Isobutoxy oder tert.Butoxy.
  • Halogen bedeutet beispielsweise Fluor, Brom oder vorzugsweise Chlor.
  • Y in der Bedeutung von Aralkyl weist vorteilhafterweise insgesamt 7 bis 9 Kohlenstoffatome auf und steht in der Regel für Benzyl, α-Methylbenzyl, α,α-Dimethylbenzyl, β-Phenethyl, α-Tolylethyl oder Phenisopropyl.
  • Der Substituent Y ist vorzugsweise C₄-C₁₀-Alkyl oder besonders α-Methylbenzyl.
    Figure imgb0002
    sind bevorzugt vom Ethylenglykol-, Propylenethylenglykol- oder Ethylenpropylenglykol-Typus; besonders bevorzugt ist ersterer.
    n ist bevorzugt 4 bis 40.
  • Der Säurerest X leitet sich beispielsweise von niedermolekularen Dicarbonsäuren ab, wie z.B. von Maleinsäure, Bernsteinsäure oder Sulfobernsteinsäure, und ist über eine Esterbrücke mit dem Alkylenoxyteil des Moleküls verbunden. Insbesondere leitet sich X jedoch von anorganischen mehrbasischen Säuren, wie Schwefelsäure oder Orthophosphorsäure ab.
  • Der Säurerest X kann als freie Säure oder in Salzform, d.h. z.B. als Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalz, vorliegen. Beispiele für solche Salze sind Lithium-, Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Trimethylamin-, Diethylamin-, Ethanolamin-, Diethanolamin- oder Triethanolaminsalze. Bevorzugt sind Alkalimetallsalze oder Triethanolaminsalze. Die Mono- bzw. Diethanolaminsalze können noch weiter mit 1 bis 4 Oxethylen-Einheiten verethert sein.
  • Bevorzugte saure Ester der Komponente (A) entsprechen der Formel
    Figure imgb0003
    worin Y₁ C₄-C₁₂-Alkyl, Phenyl, Tolyl oder vorzugsweise Tolyl-C₁-C₃-alkyl oder Phenyl-C₁-C₃-alkyl, wie z.B. α-Methyl- oder α,α-Dimethylbenzyl bedeutet,
    X₁ ein Säurerest ist, der sich von Schwefelsäure oder vorzugsweise o-Phosphorsäure ableitet, und
    m 1 bis 3 und n₁ 4 bis 40 sind.
  • Diese sauren Ester liegen vorzugsweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Diethylamin-, Triethylamin, Diethanolamin- oder Triethanolaminsalze vor.
  • Die als Kompomente (A) in Frage kommenden sauren Ester der Formel (1) oder (2) werden hergestellt, indem man Alkylenoxyd (Ethylenoxid oder Propylenoxid) an eine definitionsgemäss substituierte Phenolverbindung anlagert und das Anlagerungsprodukt mit einer mehrbasischen Sauerstoffsäure oder einem funktionellen Derivat dieser Säure, wie z.B. Säureanhydride, Säurehalogenide, Säureester oder Säureamide in die sauren Ester und gegebenenfalls den erhaltenen sauren Ester in die obengenannten Salze überführt. Als Beispiele dieser funktionellen Derivate seien Phosphorpentoxid, Phosphoroxytrichlorid, Chlorsulfonsäure oder Sulfaminsäure genannt. Sowohl die Alkylenoxidanlagerung als auch die Veresterung können nach bekannten Methoden durchgeführt werden.
  • Gut geeignete Komponenten (A) sind saure Ester oder deren Salze eines Polyadduktes von 4 bis 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines Phenols, das mindestens eine C₄-C₁₂-Alkylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Tolylgruppe, eine α-Tolylethylgruppe, eine Benzylgruppe, eine α-Methylbenzylgruppe oder eine α,α-Dimethylbenzylgruppe aufweist, wie z.B. Butylphenol, Tributylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Dinonylphenol, o-Phenylphenol, Benzylphenol, Dibenzylphenol, α-Tolylethylphenol, Dibenzyl-(nonyl)-phenol, α-Methylbenzylphenol, Bis-(α-Methylbenzyl)-phenol oder Tris-(α-methylbenzyl)-phenol, wobei diese sauren Ester einzeln oder in Mischung verwendet werden können.
  • Von besonderem Interesse sind saure Phosphorsäureester oder Schwefelsäureester der Addukte von 8 bis 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol 4-Nonylphenol oder besonders an 1 Mol von Verbindungen, die durch Anlagerung von 1 bis 3 Mol von Styrolen an 1 Mol Phenole hergestellt werden, wobei die Phosphorsäureester zweckmässigerweise als Gemische der entsprechenden Salze eines Mono- und Diesters vorhanden sind.
  • Die Herstellung der Styrolanlagerungsprodukte erfolgt in bekannter Weise vorzugsweise in Gegenwart von Katalysatoren, wie Schwefelsäure oder p-Toluolsulfonsäure. Als Styrole kommen zweckmässigerweise Styrol, α-Methylstyrol oder Vinyltoluol (4-Methylstyrol) in Betracht. Beispiele für die Phenole sind Phenol, Kresole oder Xylenole.
  • Ganz besonders bevorzugt sind saure Phosphorsäureester (Mono- und Diester) oder Schwefelsäureester oder deren Salze von Oxalkylierungsprodukten der Formel
    Figure imgb0004
    worin m 1 bis 3 und n₂ 12 bis 30 bedeuten.
  • Als Beispiele für Oxalkylierungsprodukte der Formeln (2) und (3) seien im einzelnen genannt:
    • Oxalkylierungsprodukt mit 18 Ethylenoxideinheiten des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Styrol an 1 Mol Phenol
    • Oxalkylierungsprodukt mit 18 Ethylenoxideinheiten des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Styrol an 1 Mol Phenol
    • Oxalkylierungsprodukt mit 27 Ethylenoxideinheiten des Anlagerungsproduktes von 2 Mol 4-Methylstyrol an 1 Mol Phenol
    • Oxalkylierungsprodukt mit 17 Ethylenoxideinheiten des Anlagerungsproduktes von 3 Mol 4-Methylstyrol an 1 Mol Phenol
    • Oxalkylierungsprodukt mit 18 Ethylenoxideinheiten des Gemisches aus einem Anlagerungsprodukt von 2 Mol Styrol an 1 Mol Phenol und einem Anlagerungsprodukt von 3 Mol Styrol an 1 Mol Phenol
    • Oxalkylierungsprodukt mit 13 Ethylenoxideinheiten des Gemisches aus einem Anlagerungsprodukt von 2 Mol Styrol an 1 Mol Phenol und einem Anlagerungsprodukt von 3 Mol Styrol an 1 Mol Phenol.
  • Das als Komponente (B) verwendete nichtionogene Tensid ist vorteilhafterweise ein Alkylenoxydanlagerungsprodukt von 2 bis 100 Mol Alkylenoxyd, z.B. Ethylenoxyd und/oder Propylenoxyd, an 1 Mol eines aliphatischen Monoalkohols mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, eines 3- bis 6-wertigen aliphatischen Alkohols mit vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eines gegebenenfalls durch C₄-C₁₂-Alkyl, Phenyl, α-Tolylethyl, Benzyl, α-Methylbenzyl oder α,α-Dimethylbenzyl substituierten Phenols oder einer Fettsäure mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen.
  • Als nichtionogene Tenside seien beispielsweise genannt:
    • Anlagerungsprodukte von vorzugsweise 2 bis 80 Mol Alkylenoxyd, insbesondere Ethylenoxyd, wobei einzelne Ethylenoxydeinheiten durch substituierte Epoxyde, wie Styroloxyd und/oder Propylenoxyd, ersetzt sein können, an höhere ungesättigte oder gesättigte Monoalkohole, Fettsäuren, Fettamine oder Fettamide mit jeweils 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder an Benzylalkohole, Phenylphenole, Benzylphenole, β-Phenethylphenole, α-Methylbenzylphenole, α,α-Dimethylbenzylphenole, α-Tolylethylphenole oder Alkylphenole, deren Alkylreste mindestens 4 Kohlenstoffatome aufweisen;
    • Alkylenoxyd-, insbesondere Ethylenoxyd- und/oder Propylenoxyd-Kondensationsprodukte (Blockpolymerisate);
    • Ethylenoxyd-Propylenoxyd-Addukte an Fettamine oder Diamine, vor allem Ethylendiamin;
    • Umsetzungsprodukte aus einer 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisenden Fettsäure und einem primären oder sekundären, mindestens eine Hydroxyniederalkyl- oder Niederalkoxyniederalkylgruppe aufweisenden Amin oder Alkylenoxyd-Anlagerungsprodukte dieser hydroxyalkylgruppenhaltigen Umsetzungsprodukte, wobei die Umsetzung so erfolgt, dass das molekulare Mengenverhältnis zwischen Hydroxyalkylamin und Fettsäure 1:1 und grösser als 1, z.B. 1:1 bis 2:1 sein kann, und
    • Sorbitanester vorzugsweise mit C₆-₂₄-Fettsäureestergruppen oder polyethoxylierte Sorbitanester, wie z.B. Polyoxethylen-Sorbitanmonolaurat bzw. -monooleat oder -monostearat mit jeweils 4 bis 20 Ethylenoxideinheiten oder Polyoxethylen-Sorbitantrioleat mit 4 bis 20 Ethylenoxideinheiten.
    • Anlagerungsprodukte von Propylenoxyd an einen drei- bis sechswertigen aliphatischen Alkohol von 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B. Glycerin oder Pentaerythrit, wobei die Polypropylenoxyaddukte ein durchschnittliches Molekulargewicht von 250 bis 1800, vorzugsweise 400 bis 900, aufweisen;
    • Fettalkoholpolyglykolmischether, insbesondere Anlagerungsprodukte von 3 bis 30 Mol Ethylenoxid und 3 bis 30 Mol Propylenoxid an aliphatische Monoalkohole von 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Alkanole von 8 bis 16 Kohlenstoffatomen.
  • Davon sind obengenannte von Styrolanlagerungsprodukten abgeleitete Oxalkylierungsprodukte der Formel (3) als nichtionische Tenside besonders bevorzugt.
  • Weitere besonders bevorzugte nichtionogene Tenside können durch die Formel
    Figure imgb0005
    oder durch die Formel
    Figure imgb0006
    dargestellt werden, worin
    • R
    einen Alkyl- oder Alkenylrest mit jeweils 8 bis 24 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel
    Figure imgb0007
    W
    einen aliphatischen Rest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen und
    z
    1 bis 25 bedeuten und
    Y, m, n und "Alkylen"
    die oben angegebene Bedeutung haben.
  • Die Verbindungen der Formel (4) können durch Umsetzung des Anlagerungsproduktes der Formel
    Figure imgb0008
    mit einer Fettsäure W-COOH oder durch Umsetzung einer alkoholischen oder phenolischen Verbindung R-OH mit einem Fettsäureester der Formel
    Figure imgb0009
    hergestellt werden. Die Verbindungen der Formel (5) sind Umsetzungsprodukte aus Anlagerungsprodukten der Formel
    Figure imgb0010
    Formaldehyd oder einer Formaldehyd abgebenden Verbindung, z.B. Paraformaldehyd und einem Fettsäureester der Formel
    Figure imgb0011
    und werden teilweise in der japanischen Offenlegungsschrift JP-A-83-18486 beschrieben. Dort nicht genannte Verbindungen, die unter Formel (5) fallen, lassen sich entsprechend herstellen, wobei die in der japanischen Offenlegungsschrift genannten Reaktionsbedingungen zu den gewünschten Produkten der Formel (5) führen.
  • Gut geeignete Komponenten (B) entsprechen auch der Formel
    Figure imgb0012
    worin
    • R₁
    Alkyl oder Alkenyl mit jeweils 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, von Z₁ und Z₂ eines Phenyl und das andere Wasserstoff und
    m'
    4 bis 80 bedeuten.
  • Die Verbindungen der Formel (6) werden hergestellt, indem man Styroloxid an den Polyethylenglykolether der Formel
    Figure imgb0013
    anlagert.
  • Die als Komponente (C) verwendeten aliphatischen oder aromatischen Carbonsäureester können Mono- oder Dicarbonsäurediester darstellen, die durch Veresterung von aliphatischen oder aromatischen Mono- oder Dicarbonsäuren von 3 bis 12 Kohlenstoffatomen mit aliphatischen Monoalkoholen von 4 bis 22 Kohlenstoffatomen oder araliphatischen Alkoholen, vor allem Benzylalkohol hergestellt werden.
    Im Vordergrund des Interesses stehen C₁-C₁₂-Alkylester von Propionsäure, Milchsäure, Buttersäure, Hydroxybuttersäure, Valeriansäure, Capronsäure, 2-Ethylhexansäure, Malonsäure, Maleinsäure, Adipinsäure, Benzoesäure, 2-Hydroxy- oder 4-Hydroxybenzoesäure oder Phthalsäure und insbesondere Benzoesäure-C₈-C₁₂-alkylester oder vor allem Benzoesäurearalkylester. Als Beispiele für derartige Komponente (C) seien im einzelnen genannt:
  • Propionsäure-2-ethylhexylester, Milchsäure-n-octylester, Milchsäure-2-ethylhexylester, 2-Ethylhexansäure-2-ethylhexylester, Maleinsäure-di-2-ethylhexylester, Adipinsäure-di-2-ethylhexylester, Benzoesäuremethylester, Benzoesäurebutylester, Benzoesäure-2-ethylhexylester, Benzoesäuredecylester, Benzoesäuredodecylester, Benzoesäurephenylester, Benzoesäure-2-methylphenylester, Benzoesäurebenzylester, Benzoesäurephenoxyethylester oder Phthalsäuredimethylester.
    Benzoesäurebenzylester ist als Komponente (C) besonders bevorzugt.
  • Die erfindungsgemässen Färbereihilfsmittel können zusätzlich als Komponente (D) in Form eines polaren Lösungsmittels Wasser und/oder mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel enthalten. Ein solcher Zusatz dient dazu, um die Homogenität der Zubereitung zu verbessern. Beispiele von mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln sind aliphatische C₁-C₄-Alkohole, wie z.B. Methanol, Ethanol oder die Propanole; Ketone, wie z.B. Aceton, Methylethylketon, Cyclohexanon, Diacetonalkohol, Ether, wie z.B. Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran; Ethylenglykol, Propylenglykol, Monoalkylether von Glykolen, wie z.B Ethylenglykolmonomethyl-, -ethyl- und -butylether und Diethylenglykolmonomethyl- oder -ethylether, ferner Tetrahydrofurfurylalkohol, Pyridin, Acetonitril, γ-Butyrolacton, N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, Tetramethylharnstoff oder Tetramethylensulfon. Auch Mischungen der genannten Lösungsmittel können verwendet werden.
  • Die erfindungsgemässen Hilfsmittelgemische enthalten mit Vorteil, jeweils bezogen auf das gesamte Gemisch,
       10 bis 40 Gewichtsprozent der Komponente (A)
       15 bis 50 Gewichtsprozent der Komponente (B)
       20 bis 70 Gewichtsprozent der Komponente (C)
       0 bis 40 Gewichtsprozent der Komponente (D).
  • Die neuen Färbereihilfsmittelzubereitungen können durch einfaches Verrühren der genannten Komponenten (A), (B), (C) und gegebenenfalls (D) hergestellt werden, wobei homogene Mischungen erhalten werden, die sich durch gute Transport- und Lagerstabilität auszeichnen. Die erfindungsgemässen Färbereihilfsmittel sind insbesondere sehr stabil bei höheren Temperaturen bis zu 130°C, wenn sie in Färbebädern eingesetzt werden.
  • Verwendung findet das erfindungsgemässe Färbereihilfsmittel je nach dem Farbstoff beim Färben von Synthesefasern, insbesondere Polyesterfasern enthaltendem Textilmaterial. Das Färbeverfahren wird jeweils in üblicher Weise durchgeführt. Das erfindungsgemässe Färbereihilfsmittel wird in ein wässriges Bad langsam unter Rühren eingetragen, wonach die Flotte mit dem Zusatz vom Farbstoff zum Färben bereitgestellt ist.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach auch ein Verfahren zum Färben von synthetischem Fasermaterial, besonders Polyesterfasern mit Dispersionsfarbstoffen. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man dieses Material in Gegenwart des erfindungsgemässen Hilfsmittelgemisches färbt.
  • Die Einsatzmengen, in denen die erfindungsgemässe Hilfsmittelkombination den Färbebädern zugesetzt wird, bewegen sich von 0,5 bis 10 %, vorzugsweise 1 bis 5 % vom Warengewicht.
  • Als Fasermaterial, insbesondere Textilmaterial, das in Gegenwart des neuen Hilfsmittelgemisches gefärbt werden kann, sind z.B. Celluloseesterfasern, wie Cellulose-2 1/2-acetatfasern und -triacetatfasern und besonders lineare Polyesterfasern zu erwähnen.
  • Unter linearen Polyesterfasern sind dabei Synthesefasern zu verstehen, die z.B. durch Kondensation von Terephthalsäure mit Ethylenglykol oder von Isophthalsäure oder Terephthalsäure mit 1,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan erhalten werden, sowie Mischpolymere aus Terephthal- und Isophthalsäure und Ethylenglykol. Der in der Textilindustrie bisher fast ausschliesslich eingesetzte lineare Polyester besteht aus Terephthalsäure und Ethylenglykol.
  • Die Fasermaterialien können auch als Mischgewebe unter sich oder mit anderen Fasern, z.B. Mischungen aus Polyacrylnitril/Polyester, Polyamid/Polyester, Polyester/Baumwolle, Polyester/Viskose und Polyester/Wolle, verwendet werden.
  • Das zu färbende Textilmaterial kann sich in verschiedenen Verarbeitungsstadien befinden. Beispielsweise kommen in Betracht: loses Material, Stückware, wie Gewirke oder Gewebe, Garn in Wickel- oder Muff-Form. Letztere können Wickeldichten von 200 bis 600 g/dm³, insbesondere 400 bis 450 g/dm³, aufweisen.
  • Die zu verwendenden Dispersionsfarbstoffe, die in Wasser nur sehr wenig löslich sind und in der Färbeflotte zum grössten Teil in Form einer feinen Dispersion vorliegen, können den verschiedensten Farbstoffklassen angehören, beispielsweise den Acridon-, Azo-, Anthrachinon-, Cumarin-, Methin-, Perinon-, Naphthochinonimin-, Chinophthalon-, Styryl- oder Nitrofarbstoffen.
  • Die Menge der der Flotte zuzusetzenden Farbstoffe richtet sich nach der gewünschten Farbstärke; im allgemeinen haben sich Mengen von 0,01 bis 10, vorzugsweise 0,05 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das eingesetzte Textilmaterial, bewährt.
  • Die Farbbäder können je nach dem zu behandelnden Textilmaterial neben den Farbstoffen und dem erfindungsgemässen Hilfsmittelgemisch, Oligomereninhibitoren, Antischaummittel (z.B. Siliconöle oder Ethylenbisfettsäureamide), Faltenfreimittel und vorzugsweise Dispergiermittel enthalten.
  • Die Dispergiermittel dienen vor allem zur Erzielung einer guten Feinverteilung der Dispersionsfarbstoffe. Es kommen die beim Färben mit Dispersionsfarbstoffen allgemein gebräuchlichen Dispergatoren in Frage.
  • Als Dispergiermittel kommen vorzugsweise sulfatierte oder phosphatierte Anlagerungsprodukte von 15 bis 100 Mol Ethylenoxid oder vorzugsweise Propylenoxid an mehrwertige, 2 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisende aliphatische Alkohole, wie z.B. Ethylenglykol, Glycerin oder Pentaerythrit oder an mindestens zwei Aminogruppen oder eine Aminogruppe und eine Hydroxylgruppe aufweisende Amine mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen sowie Alkylsulfonate mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, Alkylbenzolsulfonate mit geradkettiger oder verzweigter Alkylkette mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, wie z.B. Nonyl- oder Dodecylbenzolsulfonat, 1,3,5,7-Tetramethyloctylbenzolsulfonat oder Octadecylbenzolsulfonat, sowie Alkylnaphthalinsulfonate oder Sulfobernsteinsäureester, wie z.B. Natriumdioctylsulfosuccinat oder Natrium-di-2-ethylhexylsulfosuccinat, in Betracht.
  • Besonders günstig haben sich als anionische Dispergiermittel Ligninsulfonate, Polyphosphate und vorzugsweise Formaldehyd-Kondensationsprodukte aus aromatischen Sulfonsäuren, Formaldehyd und gegebenenfalls mono- oder bifunktionellen Phenolen, wie z.B. aus Kresol, β-Naphtholsulfonsäure und Formaldehyd, aus Benzolsulfonsäure, Formaldehyd und Naphthalinsulfonsäure, aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd oder aus Naphthalinsulfonsäure, Dihydroxydiphenylsulfon und Formaldehyd erwiesen. Bevorzugt ist das Dinatriumsalz des Di- oder Tri-(6-sulfonaphthyl-2-)methans.
  • Es können auch Gemische von anionischen Dispergiermitteln zum Einsatz kommen. Normalerweise liegen die anionischen Dispergiermittel in Form ihrer Alkalimetallsalze, Ammoniumsalze oder Aminsalze vor. Diese Dispergiermittel werden vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 8 g/l Flotte verwendet.
  • Die Färbebäder können auch übliche Zusätze, zweckmässig Elektrolyte wie Salze, z.B. Natriumsulfat, Ammoniumsulfat, Natrium- oder Ammoniumphosphate oder -polyphosphate, Metallchloride oder -nitrate wie Calciumchlorid, Magnesiumchlorid bzw. Calciumnitrate, Ammoniumacetat oder Natriumacetat und/oder Säuren, z.B. Mineralsäuren, wie Schwefelsäure oder Phosphorsäure, oder organische Säuren, zweckmässig niedere aliphatische Carbonsäuren, wie Ameisen-, Essig-, Zitronen- oder Oxalsäure enthalten. Die Säuren dienen vor allem der Einstellung des pH-Wertes der erfindungsgemäss verwendeten Flotten, der in der Regel 4 bis 6,5, vorzugsweise 4,5 bis 6, beträgt. In bestimmten Fällen kann aber auch im alkalischen Bereich gefärbt werden. (pH 7 bis 10)
    Die Färbungen erfolgen mit Vorteil aus wässriger Flotte nach dem Ausziehverfahren. Das Flottenverhältnis kann dementsprechend innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden, z.B. 1:3 bis 1:100, vorzugsweise 1:7 bis 1:50. Die Temperatur, bei der gefärbt wird, beträgt mindestens 70°C und in der Regel ist sie nicht höher als 140°C. Vorzugsweise liegt sie im Bereich von 80 bis 135°C.
  • Lineare Polyesterfasern und Cellulosetriacetatfasern färbt man vorzugsweise nach dem sogenannten Hochtemperaturverfahren in geschlossenen und zweckmässigerweise auch druckbeständigen Apparaturen bei Temperaturen von über 100°C, bevorzugt zwischen 110 und 135°C, und gegebenenfalls unter Druck. Als geschlossene Gefässe eignen sich beispielsweise Zirkulationsapparaturen wie Kreuzspul- oder Baumfärbeapparate, Haspelkufen, Düsen- oder Trommelfärbemaschinen, Jet- oder Muff-Färbeapparate, Paddeln oder Jigger.
  • Cellulose-2 1/2-acetatfasern färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von 80-85°C.
  • Das Färbeverfahren kann so durchgeführt werden, dass man das Färbegut entweder zuerst mit dem Hilfsmittelgemisch kurz behandelt und anschliessend färbt oder vorzugsweise gleichzeitig mit dem Hilfsmittelgemisch und dem Farbstoff behandelt.
  • Vorzugsweise lässt man das Färbegut während 5-10 Minuten bei 40-80°C im Bad, das den Farbstoff, das Hilfsmittelgemisch und gegebenenfalls weitere Zusätze enthält und auf einen pH-Wert von 4,5 bis 10 eingestellt ist, vorlaufen, steigert die Temperatur innerhalb von 15 bis 45 Minuten auf 110 bis 135°C, vorzugsweise 125-130°C und belässt die Färbeflotte 15 bis 90 Minuten, vorzugsweise 30 bis 60 Minuten, bei dieser Temperatur.
  • Die Fertigstellung der Färbungen erfolgt durch Abkühlen der Färbeflotte auf 60 bis 90°C, Spülen der Färbungen mit Wasser und gegebenenfalls durch Reinigung auf übliche Weise im alkalischen Medium unter reduktiven Bedingungen. Die Färbungen werden dann wiederum gespült und getrocknet.
  • Man erhält auf synthetischem Fasermaterial, insbesondere auf linearen Polyesterfasern, gleichmässige und farbkräftige Ausfärbungen, die sich zudem durch gute Lichtechtheit und Reibechtheiten auszeichnen. Während des Färbens bleibt die Färbeflotte stabil und entstehen keine Ablagerungen im Inneren der Färbeapparaturen.
  • In den folgenden Herstellungsvorschriften und Anwendungsbeispielen bedeuten Teile Gewichtsteile und die Prozentangaben Gewichtsprozente.
    • Herstellungsvorschriften Vorschrift 1
  • 229 g Tristyrylphenol-polyethylenglykolether mit 11 Oxiethyleneinheiten werden mit 92,5 g Oelsäurediethylenglykolester, 8,7 g Paraformaldehyd und 2,3 g Salzsäure (37 %) während 7 Stunden bei 120-130°C kondensiert. Dabei wird das entstehende Wasser über einen absteigenden Kühler aus dem Reaktionsgemisch entfernt. Man erhält ein braunes, viskoses Produkt, welches der Formel
    Figure imgb0014
    entspricht und telquel als Komponente (B) eingesetzt wird.
    • Vorschrift 2
  • 164,7 g des Anlagerungsproduktes von 20 Mol Ethylenoxid an 1 Mol p-Nonylphenol werden mit 45,75 g Kokosfettsäure-diethylenglykolester, 5,2 g Paraformaldehyd und 1,4 g Salzsäure (37 %) in Stickstoffatmosphäre langsam auf 120-130°C erwärmt. Dabei wird innerhalb von 24 Stunden das entstehende Wasser über einen absteigenden Kühler entfernt. Man erhält ein braunes, viskoses Produkt, das der Formel
    Figure imgb0015
    entspricht und telquel als Komponente (B) eingesetzt wird.
  • Auf ähnliche Art und Weise wie in den Vorschriften 1 und 2 beschrieben werden unter Verwendung der entsprechenden Ausgangsstoffe die Verbindungen der Formel
    Figure imgb0016
    hergestellt.
    Figure imgb0017
    • Vorschrift 10
  • 75 g 2,6-Distyryl-4-nonylphenol werden mit 150 g Oelsäurepolyethylenglykolester mit 13,6 Oxiethyleneinheiten und 1,5 g Schwefelsäure (96 %) 6 1/2 Stunden bei 130-160°C gerührt. Das entstehende Wasser wird über einen absteigenden Kühler aus dem Reaktionsgemisch entfernt. Man erhält ein braunes, viskoses Produkt, das der Formel
    Figure imgb0018
    entspricht und telquel als Komponente (B) eingesetzt wird.
    • Vorschrift 11
  • 164,7 g des Anlagerungsproduktes von 20 Mol Ethylenoxid an 1 Mol p-Nonylphenol werden mit 32,55 g Kokosfettsäure und 0,5 g p-Toluolsulfonsäure in Stickstoffatmosphäre auf 155-160°C erwärmt. Das entstehende Wasser wird über einen absteigenden Kühler aus dem Reaktionsgemisch entfernt. Die Reaktion dauert 24 Stunden. Man erhält ein hellbraunes Produkt, das der Formel
    Figure imgb0019
    entspricht und telquel als Komponente (B) eingesetzt wird.
  • Auf ähnliche Art und Weise wie in den Vorschriften 10 und 11 beschrieben, werden unter Verwendung der entsprechenden Ausgangsstoffe die folgenden Verbindungen der Formel
    Figure imgb0020
    hergestellt.
    Figure imgb0021
    • Anwendungsbeispiele
  • Beispiel 1: 100 Teile eines Polyestergewebes werden in ein 60°C warmes Bad gegeben, das 1500 Teile Wasser, 2 g/l Ammoniumsulfat, 2,5 Teile eines Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0022
    und 2 Teile einer Hilfsmittelformulierung (P₁) bestehend aus
    • 12
    Teilen des Natriumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des Oxalkylierungsproduktes von 18 Mol Ethylenoxid an 1 Mol des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Styrol an 1 Mol Phenol
    12
    Teilen des Oxalkylierungsproduktes von 18 Mol Ethylenoxid an 1 Mol des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Styrol an 1 Mol Phenol
    16
    Teilen des Anlagerungsproduktes von 36 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Stearylalkohol und
    60
    Teilen Benzoesäurebenzylester

    enthält und mit Ameisensäure auf pH 5 gestellt ist. Man erhitzt die Flotte, bei ständiger Zirkulation, innerhalb von 30 Minuten auf 130°C und färbt bei dieser Temperatur 60 Minuten. Alsdann wird die Flotte abgekühlt, abgelassen und die Ware gespült und getrocknet. Man erhält eine egale und reibechte brillante Rotfärbung mit einer hohen Farbstoffausbeute. Die übliche reduktive Nachreinigung ist nicht erforderlich.
  • Beispiel 2: 100 Teile einer Wirkware aus texturierten Polyesterfasern werden in eine Jet-Färbeanlage, die 1500 Teile 60°C warmes Wasser, 2 Teile Ammoniumsulfat, 2,9 Teile des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0023
    2,6 Teile des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0024
    0,8 Teile des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0025
    und 2 Teile einer Hilfsmittelformulierung (P₂) bestehend aus
    • 20
    Teilen des Natriumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des Oxalkylierungsproduktes von 18 Mol Ethylenoxid an 1 Mol des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Styrol an 1 Mol Phenol,
    20
    Teilen des Oxalkylierungsproduktes von 18 Mol Ethylenoxid an 1 Mol des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Styrol an 1 Mol Phenol und
    60
    Teilen Benzoesäurebenzylester

    enthält und deren Färbeflotte mit Ameisensäure auf pH 5 gestellt ist, eingebracht. Danach wird die Flotte im Verlaufe von 30 Minuten auf 130°C erhitzt, worauf 60 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt wird. Während dieser Zeit wird kein störendes Schäumen beobachtet. Anschliessend wird die Flotte auf 70°C abgekühlt und das Substrat wie üblich reduktiv gereinigt, gespült und getrocknet. Man erhält eine egale und echte Braunfärbung mit einer ausgezeichneten Durchfärbung der Ware.
  • Beispiel 3: 100 Teile eines Wickelkörpers aus texturierten Polyestergarnen werden in einen HT-Färbeapparat, welcher 800 Teile 40°C warmes Wasser, 2 Teile Ammoniumsulfat, 4 Teile eines Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0026
    und 2 Teile einer Hilfsmittelformulierung (P₃) aus
    • 24
    Teilen Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 35 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Nonylphenol,
    16
    Teilen des Anlagerungsproduktes von 36 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Stearylalkohol und
    60
    Teilen Benzoesäurebenzylester enthält und dessen Flotte mit

    Ameisensäure auf pH 5 eingestellt ist, eingebracht.
  • Danach wird die Flotte im Verlaufe von 40 Minuten auf 128°C erhitzt und die Ware 60 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt. Während der Aufheizphase wird im Materialblock kein Anstieg des Differenzdruckes zwischen Innen und Aussen festgestellt. Anschliessend wird die Flotte auf 70°C abgekühlt und das Substrat wie üblich reduktiv gereinigt, gespült und getrocknet. Man erhält eine farbstarke, egale, orange Färbung, die sich durch gute Durchfärbung und gute Echtheiten auszeichnet.
  • Verwendet man in Beispiel 3 anstelle der Hilfsmittelformulierung (P₃) die gleiche Menge der folgenden Zubereitungen, so erhält man ebenfalls jeweils eine farbstarke und echte orange Färbung.
    • (P₄) Zubereitung bestehend aus
      20
      Teilen Triethanolaminsalz eines Gemisches von Mono- und Diesterphosphat eines Oxalkylierungsproduktes mit 18 Ethylenoxideinheiten des Anlagerungsproduktes von 2,5 bis 3 Mol Styrol an 1 Mol Phenol
      20
      Teilen eines Oxalkylierungsproduktes von 18 Mol Ethylenoxid mit 1 Mol eines Anlagerungsproduktes von 2,5 bis 3 Mol Styrol an 1 Mol Phenol und
      60
      Teilen Benzoesäurebenzylester.
    • (P₅) Zubereitung bestehend aus
      16
      Teilen Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 35 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Nonylphenol
      24
      Teilen der gemäss Vorschrift 1 hergestellten Verbindung der Formel (11) und
      60
      Teilen Benzoesäurebenzylester.
    • (P₆) Zubereitung bestehend aus
      16
      Teilen Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 35 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Nonylphenol
      24
      Teilen der gemäss Vorschrift 11 hergestellten Verbindung der Formel (15) und
      60
      Teilen Benzoesäurebenzylester.
    • (P₇) Zubereitung bestehend aus
      16
      Teilen Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 35 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Nonylphenol
      24
      Teilen des Anlagerungsproduktes von 36 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Stearylalkohol und
      60
      Teilen Propionsäure-2-ethylhexylester.
    • (P₈) Zubereitung bestehend aus
      16
      Teilen Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 35 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Nonylphenol
      24
      Teilen des Anlagerungsproduktes von 36 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Stearylalkohol und
      60
      Teilen Milchsäure-n-octylester.
    • (P₉) Zubereitung bestehend aus
      12
      Teilen des Natriumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des Oxalkylierungsproduktes von 18 Mol Ethylenoxid an 1 Mol des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Styrol an 1 Mol Phenol
      12
      Teilen des Oxalkylierungsproduktes von 18 Mol Ethylenoxid an 1 Mol des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Styrol an 1 Mol Phenol
      60
      Teilen Benzoesäuredodecylester.
    • (P₁₀) Zubereitung bestehend aus
      12
      Teilen des Natriumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des Oxalkylierungsproduktes von 18 Mol Ethylenoxid an 1 Mol des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Styrol an 1 Mol Phenol
      12
      Teilen des Oxalkylierungsproduktes von 18 Mol Ethylenoxid an 1 Mol des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Styrol an 1 Mol Phenol
      60
      Teilen Benzoesäuredecylester.

Claims (20)

  1. Verfahren zur Herstellung von Färbereihilfsmittelgemischen, enthaltend
    (A) einen sauren Ester oder dessen Salze eines Alkylenoxidadduktes der Formel
    Figure imgb0035
     worin V Wasserstoff oder Methyl,
    X den Säurerest einer anorganischen, Sauerstoff enthaltenden Säure oder den Rest einer organischen Säure und
    Y C₁-C₁₂-Alkyl, Aryl oder Aralkyl bedeuten,
    "Alkylen" für den Ethylenrest oder Propylenrest steht und
    m 1 bis 3, m₁ 1 oder 2 und n 4 bis 50 sind,
    (B) ein nichtionogenes, Polyglykolethergruppen aufweisendes Tensid, und
    (C) einen aliphatischen oder aromatischen Carbonsäureester, ausgenommen Färbereihilfsmittelgemische, die Alkylbenzol, Tetralin oder nichtaromatische, mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel aufweisen,
    dadurch gekennzeichnet, dass man die Komponenten (A), (B) und (C) miteinander vermischt.
  2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (1) Y C₄-C₁₀-Alkyl oder α-Methylbenzyl bedeutet.
  3. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass sich der Säurerest X in Formel (1) von Schwefelsäure oder o-Phosphorsäure ableitet.
  4. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (1) n 4 bis 40 ist.
  5. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (1) V Wasserstoff bedeutet.
  6. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (A) der Formel
    Figure imgb0036
     entspricht, worin Y₁ C₄-C₁₂-Alkyl, Phenyl, Tolyl, Tolyl-C₁-C₃-alkyl oder Phenyl-C₁-C₃-alkyl bedeutet,
    X₁ ein Säurerest ist, der sich von Schwefelsäure oder o-Phosphorsäure ableitet, und
    m 1 bis 3 und n₁ 4 bis 40 sind.
  7. Verfahren gemäss einen der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (A) ein saurer Phosphorsäureester oder Schwefelsäureester oder deren Salze eines Oxalkylierungsproduktes der Formel
    Figure imgb0037
     ist, worin m 1 bis 3 und n₂ 12 bis 30 bedeuten.
  8. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (A) ein saurer Phosphorsäureester oder Schwefelsäureester oder deren Salze eines Oxalkylierungsproduktes von 8 bis 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol einer Verbindung, die durch Anlagerung von 1 bis 3 Mol Styrol, α-Methylstyrol oder Vinyltoluol an 1 Mol Phenol, Kresol oder Xylenol hergestellt worden ist, ist.
  9. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (B) ein Alkylenoxydanlagerungsprodukt von 2 bis 100 Mol Alkylenoxyd an 1 Mol eines aliphatischen Monoalkohols mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, eines 3- bis 6-wertigen aliphatischen Alkohols mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eines gegebenenfalls durch C₄-C₁₂-Alkyl, Phenyl, α-Tolylethyl, Benzyl, α-Methylbenzyl oder α,α-Dimethylbenzyl substituierten Phenols oder einer Fettsäure mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen ist.
  10. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (B) ein Oxalkylierungsprodukt der Formel
    Figure imgb0038
     ist, worin m 1 bis 3 und n₂ 12 bis 30 sind.
  11. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (B) eine Verbindung der Formel
    Figure imgb0039
     ist, worin
    R   einen Alkyl- oder Alkenylrest mit jeweils 8 bis 24 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel
    Figure imgb0040
     und
    W   einen aliphatischen Rest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeuten und
    Y, m, n und "Alkylen"   die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
  12. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (B) eine Verbindung der Formel
    Figure imgb0041
     ist, worin
    W   einen aliphatischen Rest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen und z 1 bis 25 bedeuten und
    Y, m, n und "Alkylen"   die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
  13. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (B) eine Verbindung der Formel
    Figure imgb0042
     ist, worin
    R₁   Alkyl oder Alkenyl mit jeweils 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, von Z₁ und Z₂ eines Phenyl und das andere Wasserstoff und
    m'   4 bis 80 bedeuten.
  14. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (C)) ein Mono- oder Dicarbonsäureester aus einer aliphatischen oder aromatischen Mono- oder Dicarbonsäure von 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und einem aliphatischen Monoalkohol von 4 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einem araliphatischen Alkohol ist.
  15. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (C) Benzoesäurebenzylester ist.
  16. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (C) ein Benzoesäure-C₈-C₁₂-alkylester ist.
  17. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass man zusätzlich als Komponente (D) ein polares Lösungsmittel zumischt.
  18. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass es, bezogen auf das gesamte Gemisch,
       10 bis 40 Gewichtsprozent der Komponente (A)
       15 bis 50 Gewichtsprozent der Komponente (B)
       20 bis 70 Gewichtsprozent der Komponente (C)
       0 bis 40 Gewichtsprozent der Komponente (D)
    enthält.
  19. Verwendung des Hilfsmittelgemisches gemäss einem der Ansprüche 1 bis 18 beim Färben von synthetischen Fasermaterialien, insbesondere Polyesterfasern.
  20. Verfahren zum Färben von Polyesterfasern enthaltendem Textilmaterial mit Dispersionsfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man dieses Material in Gegenwart des Hilfsmittelgemisches gemäss einem der Ansprüche 1 bis 18 färbt.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5223177A (en) * 1989-01-09 1993-06-29 Ciba-Geigy Corporation Alkali-resistant foam suppressant which is free from silicone oil
EP0420807A1 (de) * 1989-09-27 1991-04-03 Ciba-Geigy Ag Anlagerungsprodukte von Alkylenoxid und Styroloxid an Arylalkanole
US6113656A (en) * 1995-01-17 2000-09-05 Milliken & Company Method of dyeing low pill polyester
AU1307797A (en) * 1996-01-19 1997-08-11 Unilever Plc Non-cationic systems for dryer sheets
DE19638566A1 (de) * 1996-09-20 1998-03-26 Clariant Gmbh Verwendung von Aryloxypolyglykoläthern als Egalisier- und Dispergiermittel
TW459022B (en) * 1996-10-31 2001-10-11 Bayer Ag Pigment preparation useful for ink-jet printing, dispersing mixture used therein and ink-jet printing method
US6245138B1 (en) 1997-10-20 2001-06-12 Bayer Aktiengesellschaft Pigment preparations useful for ink-jet printing
DE102005013781A1 (de) * 2005-03-22 2006-09-28 Basf Ag Verfahren zum Färben von Textilien mit Küpenfarbstoff
DE102005018932A1 (de) * 2005-04-22 2006-10-26 Basf Ag Verfahren zum Färben von Polyester-haltigem Textil mit Dispersionsfarbstoff
US7407922B2 (en) * 2005-10-13 2008-08-05 S.C. Johnson & Son, Inc. Deodorizing compositions
US7261742B2 (en) 2005-10-13 2007-08-28 S.C. Johnson & Son, Inc. Method of deodorizing a textile
MX2014010816A (es) * 2012-03-09 2015-08-05 Ethox Chemicals Llc Dispersiones de resina epoxi a base de agua y composiciones endurecedoras epoxicas.
CN103764901B (zh) * 2012-08-08 2015-06-17 日华化学株式会社 聚酯纤维用染色助剂以及使用其的聚酯纤维的染色方法及染色物的制造方法
CN103741522A (zh) * 2013-12-14 2014-04-23 常熟市淼泉盛达助剂厂 织物分散匀染剂
JP6214388B2 (ja) * 2013-12-25 2017-10-18 日華化学株式会社 繊維用染色助剤、及び染色物の製造方法
US9915028B1 (en) * 2016-09-15 2018-03-13 Ronald Tyler Daugherty Dye additive and process for dyeing aramid fibers

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3728078A (en) * 1971-10-18 1973-04-17 Gaf Corp Textile dye carrier emulsifier composition and process for dyeing polyesters therewith
JPS5012036B2 (de) * 1971-12-18 1975-05-08
JPS5370175A (en) * 1976-11-26 1978-06-22 Sanyo Chemical Ind Ltd Dyeing aid for hydrohobic synthetic fiber with dye transfer property
CH637432A5 (en) * 1978-10-19 1983-07-29 Ciba Geigy Ag Dyeing assistant suitable for use in the dyeing of synthetic fibre materials
US4252534A (en) * 1978-10-19 1981-02-24 Ciba-Geigy Corporation Dyeing assistants and their use in dyeing synthetic fibre material
JPS57176267A (en) * 1981-04-21 1982-10-29 Sumitomo Chemical Co Dyeing of hydrophobic fiber
EP0197001B1 (de) * 1985-03-07 1988-10-19 Ciba-Geigy Ag Hilfsmittelgemisch und seine Verwendung als Färberei- oder Textilhilfsmittel
EP0414631A1 (de) * 1989-02-22 1991-02-27 Ciba-Geigy Ag Hilfsmittelgemisch und seine Verwendung beim Färben von Polyesterfasermaterialien

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