JP6214388B2

JP6214388B2 - 繊維用染色助剤、及び染色物の製造方法

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Publication number: JP6214388B2
Application number: JP2013267585A
Authority: JP
Inventors: 秀幸福岡
Original assignee: Nicca Chemical Co Ltd
Current assignee: Nicca Chemical Co Ltd
Priority date: 2013-12-25
Filing date: 2013-12-25
Publication date: 2017-10-18
Anticipated expiration: 2033-12-25
Also published as: JP2015124443A

Description

本発明は、繊維用染色助剤及びそれを用いた染色物の製造方法に関する。

ポリエステル繊維の染色においては、１３０℃以上の温度と高圧の条件下で３０分以上の時間をかける染色方法が一般的である。これはポリエステルのガラス転移温度以上でないと、分散染料が繊維内部に染着できないためであるが、このような染色方法においては多くのエネルギーを必要としている。

ポリエステル繊維を通常よりも低い温度と常圧で染色する方法も知られている。例えば、ポリエステル繊維への濃染効果が得られるキャリヤーを併用して染色する方法がある。この方法は、耐熱性が低い繊維との混合素材、例えば、羊毛との混合素材の染色において採用されている。

従来、キャリヤーとして、トリクロロベンゼンやオルトフェニルフェノール、メチルナフタレン等が使用されているが、これらは繊維中に残存し易いため、耐光堅牢度が著しく低下するという問題がある。

また、他のキャリヤーや染色用の薬剤も提案されている。例えば、下記特許文献１には、アルキルアルコキシベンゾエート、あるいはそれとＮ−アルキルフタルイミドとの混合物、あるいはアリールアルコキシベンゾエートとＮ−アルキルフタルイミドとの混合物を含む疎水性繊維材料を染色するための担体が開示されている。また、下記特許文献２には、安息香酸エステルとノニオン活性剤とを含むキャリヤー組成物が開示されている。更に、下記特許文献３には、安息香酸エステル及びジベンジルエーテルから選択された１種又は２種以上と、特定のポリアルキレングリコール脂肪酸ジエステルと、スチレン化フェノール又はα−メチルスチレン化フェノールの炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物についての硫酸エステル塩またはリン酸エステル塩とを、特定の量で含有するポリエステル繊維用均染剤が開示されている。また、下記特許文献４には、テトラリンおよび（または）アルキルベンゼン、陰イオン性界面活性剤、水非混和性の非芳香族の溶媒、および場合により極性溶媒および（または）非イオン性活性剤を含む染色助剤が開示されている。

特開平２−２２９２８０号公報特開２００７−１００２８４号公報特開２０１０−９０４９８号公報特開昭５５−５７０８０号公報

しかしながら、上記特許文献１〜４の剤であっても未だ低温での染色性及び得られる染色物の耐光堅牢度が不十分であった。そこで、通常よりも低い温度で染色した場合であっても染色性を十分維持でき、且つ耐光堅牢度に優れる染色物を得ることができる染色助剤が望まれていた。

本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、通常よりも低い温度においても十分な染色性を発現でき、且つ優れた耐光堅牢度を有する染色物を得ることができる繊維用染色助剤、及びその繊維用染色助剤を用いた染色物の製造方法を提供することを目的とする。

本発明者らは上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定のエステル化合物とアニオン界面活性剤及び／又は特定の脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物とを含む染色助剤が、通常の温度及び通常よりも低い温度において十分な染色濃度及び優れた耐光堅牢度を有する染色物を得ることができることを見出し、その知見に基づいて本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表されるエステル化合物（Ａ）と、アニオン界面活性剤（Ｂ１）及び／又は脂肪族アミンの炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ２）と、を含有することを特徴とする繊維用染色助剤を提供する。

式（１）中、Ｒ^１は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ^２は炭素数３〜８のアルキル基、置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいアラルキル基、又は−Ａ^１Ｏ−Ｒ^３で表される基を表し、Ａ^１Ｏは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基、Ｒ^３は炭素数１〜５のアルキル基、置換されていてもよいフェニル基、又は置換されていてもよいアラルキル基を表す。

本発明の繊維用染色助剤によれば、上記構成を有することにより、通常よりも低い温度においても十分な染色性を発現でき、且つ優れた耐光堅牢度を有する染色物を得ることができる。

本発明の繊維用染色助剤においては、上記アニオン界面活性剤（Ｂ１）が、炭素数６〜２４の高級アルコール又はその炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル、モノ、ジ、若しくはトリスチレン化フェノール又はそれらの炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル、モノ、ジ、若しくはトリα−メチルスチレン化フェノール又はそれらの炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル、油脂類の炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル、炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、炭素数８〜１４のアルキル基を有するジフェニルエーテルのモノ若しくはジスルホン酸、炭素数６〜２４の高級アルコールの炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物のリン酸のモノ若しくはジエステル、及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種のアニオン界面活性剤であることが好ましい。

ここで、本発明におけるモノ、ジ、若しくはトリスチレン化フェノールとは、それぞれ、１モルのフェノールに対し、１、２又は３モルのスチレンを反応させて得られるものを表す。また、本発明におけるモノ、ジ、若しくはトリα−メチルスチレン化フェノールとは、それぞれ、１モルのフェノールに対し、１、２又は３モルのα−メチルスチレンを反応させて得られるものを表す。

また、本発明の繊維用染色助剤は、下記一般式（２）で表される化合物（Ｃ）を更に含有することが好ましい。
Ｒ^４−Ｏ−［（ＥＯ）_ａ（Ａ^２Ｏ）_ｂ］−Ｈ（２）
式（２）中、Ｒ^４は炭素数６〜１０のアルキル基、ＥＯはエチレンオキシ基、Ａ^２Ｏは炭素数３又は４のアルキレンオキシ基、ａは０〜１０、ｂは０〜２の整数を表し、ａ及びｂはａ≧ｂの関係を満たす。

本発明はまた、上記本発明に係る繊維用染色助剤の存在下、繊維を染色する工程を備えることを特徴とする染色物の製造方法を提供する。

本発明の繊維用染色助剤によれば、通常の染色温度での染色だけでなく、通常より低温での染色においても十分な染色性を発現できる。そのため、特に、耐熱性の低い繊維、例えば羊毛を含む繊維を低温で染色した場合に、良好に染色された染色物を得ることができる。更に、本発明の繊維用染色助剤によれば、優れた耐光堅牢度を有する染色物を得ることができる。

本発明によれば、通常よりも低い温度においても十分な染色性を発現でき、且つ優れた耐光堅牢度を有する染色物を得ることができる繊維用染色助剤、及びその繊維用染色助剤を用いた染色物の製造方法を提供することができる。

以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。

本実施形態の繊維用染色助剤は、下記一般式（１）で表されるエステル化合物（Ａ）（以下、（Ａ）成分という場合もある）と、アニオン界面活性剤（Ｂ１）（以下、（Ｂ１）成分という場合もある）及び／又は脂肪族アミンの炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ２）（以下、（Ｂ２）成分という場合もある）と、を含有する。

Ｒ^１で表される炭素数１〜３のアルキル基としては、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。アルキル基の炭素数が３を超える場合、染色性が不十分となる傾向にある。染色性がより優れるという観点から、メチル基が好ましい。

Ｒ^２で表される炭素数３〜８のアルキル基としては、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、例えば、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等が挙げられる。アルキル基の炭素数が上記範囲外であると染色性が不十分となる傾向にある。染色性がより優れるという観点から、炭素数４〜６のアルキル基が好ましい。

Ｒ^２で表される置換されていてもよいフェニル基又はアラルキル基としては、例えば、フェニル基又はアラルキル基のベンゼン環の１〜３個の水素原子がメチル基やエチル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基等の置換基により置換されている基が挙げられる。このような基としては、例えば、トリル基、ヒドロキシフェニル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベンジル基、エチルベンジル基等が挙げられる。

アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、２−フェニルプロピル基、フェニルブチル基が挙げられる。

置換されていてもよいフェニル基又はアラルキル基としては、染色性がより優れるという観点から、フェニル基、ベンジル基が好ましい。

Ｒ^２で表される−Ａ^１Ｏ−Ｒ^３で表される基におけるＡ^１Ｏとしては、例えば、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基等が挙げられる。染色性がより優れるという観点から、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基が好ましい。

Ｒ^３で表される炭素数１〜５のアルキル基としては、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等が挙げられる。染色性がより優れるという観点から、炭素数２〜４のアルキル基が好ましい。

Ｒ^３で表される置換されていてもよいフェニル基又はアラルキル基としては、上記Ｒ^２で表される置換されていてもよいフェニル基又はアラルキル基と同様の基が挙げられる。

式（１）中のＲ^２としては、染色性がより優れるという観点から、炭素数３〜８のアルキル基、置換されていてもよいアラルキル基、又は−Ａ^１Ｏ−Ｒ^３で表される基が好ましく、置換されていてもよいアラルキル基がより好ましい。

上記一般式（１）で表されるエステル化合物（Ａ）の具体例としては、ギ酸イソペンチル、プロピレングリコールモノフェニルエーテルのギ酸エステル等のギ酸エステル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソペンチル、酢酸フェニル、酢酸ベンジル、プロピレングリコールモノフェニルエーテルの酢酸エステル、酢酸２−ブトキシエチル、酢酸１−メチル−２−ブトキシエチル、酢酸３−メトキシブチル等の酢酸エステル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソペンチル、プロピオン酸ベンジル等のプロピオン酸エステル、酪酸ブチル、酪酸イソペンチル等の酪酸エステル等が挙げられる。

上記の中でも、染色性がより優れるという観点から、酢酸エステルが好ましく、その中でも酢酸ベンジル、酢酸ブチル、酢酸イソペンチル、酢酸２−ブトキシエチルがより好ましく、酢酸ベンジルが更に好ましい。

本実施形態の繊維染色助剤に含まれるアニオン界面活性剤（Ｂ１）としては、従来公知のものを使用でき、例えば、硫酸エステル又はその塩；スルホン酸又はその塩；リン酸エステル又はその塩；炭素数６〜２２の高級アルコール、炭素数８〜１４のアルキル基を有するフェノール又はモノ、ジ若しくはトリスチレン化フェノールと、モノクロル酢酸との反応物であるアルキルエーテル酢酸型化合物又はそれらの塩；炭素数６〜２２の高級アルコール、炭素数８〜１４のアルキル基を有するフェノール又はモノ、ジ若しくはトリスチレン化フェノールの炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの１〜１０モル付加物と、モノクロル酢酸との反応物であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸型化合物又はそれらの塩；等が挙げられる。

これらの中でも染色性がより優れるという観点から、硫酸エステル、スルホン酸、リン酸エステル、アルキルエーテル酢酸型化合物、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸型化合物及びそれらの塩が好ましく、硫酸エステル、スルホン酸及びそれらの塩がより好ましい。

また、塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩等を挙げることができる。これらの中でも染色性がより優れるという観点からナトリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。

硫酸エステル又はその塩としては、炭素数６〜２４、好ましくは炭素数８〜２０の高級アルコール又はその炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの１〜２５モル、好ましくは２〜１０モル付加物の硫酸エステル、モノ、ジ若しくはトリスチレン化フェノール又はそれらの炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの３〜３０モル、好ましくは５〜２５モル付加物の硫酸エステル、モノ、ジ若しくはトリα−メチルスチレン化フェノール又はそれらの炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの３〜３０モル、好ましくは５〜２５モル付加物の硫酸エステル、ポリアルキレングリコールの硫酸エステル、炭素数６〜２４、好ましくは炭素数８〜２２の脂肪酸又はその炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの１〜２５、好ましくは２〜１０モル付加物の硫酸エステル、ひまし油、落花生油、オリーブ油、ナタネ油、牛脂、羊脂等の油脂類の炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの１０〜６０モル、好ましくは３０〜５０モル付加物の硫酸エステル、及びそれらの塩が挙げられる。上記高級アルコール又は上記脂肪酸は天然物由来のものでも合成されたものでもよい。

炭素数２〜４のアルキレンオキサイドとしては、染色性がより優れるという観点から、エチレンオキサイドが好ましい。

硫酸エステル又はその塩としては、染色性がより優れるという観点から、炭素数６〜２４の高級アルコール又はその炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの１〜２５モル付加物の硫酸エステル、モノ、ジ若しくはトリスチレン化フェノール又はそれらの炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの３〜３０モル付加物の硫酸エステル、モノ、ジ若しくはトリα−メチルスチレン化フェノール又はそれらの炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの３〜３０モル付加物の硫酸エステル、油脂類の炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの１０〜６０モル付加物の硫酸エステル、及びそれらの塩が好ましい。

具体的には、２−エチルヘキサノールの硫酸エステル、ドデシルアルコールの硫酸エステル、ドデシルアルコールのエチレンオキサイドの２〜４モル付加物の硫酸エステル、オレイルアルコールのエチレンオキサイドの２〜４モル付加物の硫酸エステル、ひまし油のエチレンオキサイドの３５〜４５モル付加物の硫酸エステル、トリスチレン化フェノールのエチレンオキサイドの５〜１５モル付加物及びそれらのナトリウム塩等が挙げられる。

スルホン酸又はその塩としては、炭素数８〜２４のα−オレフィンのスルホン酸化物、炭素数６〜２４の高級アルコールのスルホコハク酸のモノ若しくはジエステル、炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、炭素数８〜１４のアルキル基を有するジフェニルエーテルのモノ若しくはジスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸、アルキル基を有していてもよいナフタレンスルホン酸又はそのホルマリン縮合物、石油スルホネート、リグニンスルホン酸、及びそれらの塩が挙げられる。なお、上記高級アルコールは天然物由来のものでも合成されたものでもよい。

スルホン酸又はその塩としては、染色性がより優れるという観点から、炭素数６〜２４の高級アルコールのスルホコハク酸のモノ若しくはジエステル、炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、炭素数８〜１４のアルキル基を有するジフェニルエーテルのモノ若しくはジスルホン酸、及びそれらの塩が好ましく、炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、炭素数８〜１４のアルキル基を有するジフェニルエーテルのモノ若しくはジスルホン酸、及びそれらの塩がより好ましい。

具体的には、ドデシルベンゼンスルホン酸、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸、及びそれらのナトリウム塩が挙げられる。

硫酸エステル、スルホン酸及びそれらの塩の中でも、染色性がより優れるという観点から、炭素数６〜２４の高級アルコールの硫酸エステル、油脂類の炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの１０〜６０モル付加物の硫酸エステル、炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、炭素数８〜１４のアルキル基を有するジフェニルエーテルのモノ若しくはジスルホン酸及びそれらの塩が好ましく、炭素数６〜２４の高級アルコールの硫酸エステル、炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、炭素数８〜１４のアルキル基を有するジフェニルエーテルのモノ若しくはジスルホン酸及びそれらの塩がより好ましい。

リン酸エステル又はその塩としては、炭素数６〜２４、好ましくは炭素数８〜２０の高級アルコール又はその炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの１〜２５モル、好ましくは２〜１０モル付加物のリン酸のモノ若しくはジエステル、モノ、ジ若しくはトリスチレン化フェノール又はそれらの炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの３〜３０モル、好ましくは５〜２５モル付加物のリン酸のモノ若しくはジエステル、モノ、ジ若しくはトリα−メチルスチレン化フェノール又はそれらの炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの３〜３０モル、好ましくは５〜２５モル付加物のリン酸のモノ若しくはジエステル、ポリアルキレングリコールのリン酸のモノ若しくはジエステル、炭素数６〜２４、好ましくは炭素数８〜２２の脂肪酸又はその炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの１〜２５、好ましくは２〜１０モル付加物のリン酸のモノ若しくはジエステル、及びそれらの塩が挙げられる。なお、上記高級アルコールは天然物由来のものでも合成されたものでもよい。

炭素数２〜４のアルキレンオキサイドとしては、染色性がより優れるという観点から、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドが好ましい。

染色性がより優れるという観点から、炭素数６〜２４の高級アルコールの炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの１〜２５モル付加物のリン酸のモノ若しくはジエステル及びそれらの塩が好ましい。

具体的には、２−エチルヘキサノールリン酸エステル、ドデシルアルコールのエチレンオキサイド２〜４モル及びプロピレンオキサイド２〜４モル付加物のリン酸エステル、トリスチレン化フェニルエーテルリン酸エステル、及びそれらのナトリウム塩等が挙げられる。

本実施形態の繊維染色助剤に含まれる脂肪族アミンの炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ２）の脂肪族アミンとしては、第１級アミン又は第２級アミンが挙げられる。第１級アミン又は第２級アミンとしては、直鎖状又は分枝鎖状の炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を有するアミンが挙げられる。染色性がより優れるという観点から、上記アルキル基又はアルケニル基の炭素数は１２〜２２が好ましい。

第１級アミンとしては、例えば、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、ノナデシルアミン、イコシルアミン、ヘンイコシルアミン、ドコシルアミン、トリコシルアミン、テトラコシルアミン等や、これらの混合物である牛脂アミン、硬化牛脂アミン、ヤシ油アミン、パーム油アミン、大豆油アミン等の動植物由来の第１級アミンが挙げられる。これらの第１級アミンは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。また、第１級アミンは蒸留精製したものでもよく、未精製のものでもよい。

第２級アミンとしては、例えば、ジオクチルアミン、ジデシルアミン、ジウンデシンアミン、ジドデシルアミン、ジトリデシルアミン、ジテトラデシルアミン、ジペンタデシルアミン、ジヘキサデシルアミン、ジヘプタデシルアミン及びジオクタデシルアミンが挙げられる、これらの第２級アミンは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。

上記炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの付加数は、染色性がより優れるという観点から、第１級アミンの場合、１０〜８０が好ましく、１５〜５０がより好ましい。また、第２級アミンの場合、付加数は１５〜１６０が好ましく、３０〜１００がより好ましい。付加数が上記の範囲であると、染料の分散性がより優れ、染色班が発生し難くなる傾向にあり、また染色性がより優れる傾向にある。

上記の脂肪族アミンの炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物の中でも、染色性がより優れるという観点から、第１級アミンの炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物が好ましく、動植物由来の第１級アミンの炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物がより好ましく、硬化牛脂アミンの炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物が更に好ましい。

本実施形態の繊維用染色助剤は、染色性がより優れるという観点から、上記（Ｂ１）成分及び上記（Ｂ２）成分のうちの上記（Ｂ２）成分を含むことが好ましい。

本実施形態の繊維用染色助剤における上記（Ａ）成分と、上記（Ｂ１）成分及び／又は上記（Ｂ２）成分との配合比は、染色性及び得られる染色物の耐光堅牢度がより優れるという観点から、（Ａ）成分の質量と、（Ｂ１）成分及び（Ｂ２）成分の総質量との比（Ａ）：（Ｂ１＋Ｂ２）が９９．５：０．５〜６０：４０が好ましく、９８：２〜７５：２５がより好ましい。

本実施形態の繊維用染色助剤は、染色性がより向上し、特に低温での染色性がより優れるという観点から、下記一般式（２）で表される化合物（Ｃ）を更に含有することが好ましい。
Ｒ^４−Ｏ−［（ＥＯ）_ａ（Ａ^２Ｏ）_ｂ］−Ｈ（２）
式（２）中、Ｒ^４は、分岐鎖状であっても直鎖状であってもよい炭素数６〜１０のアルキル基を表し、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、Ａ^２Ｏは炭素数３又は４のアルキレンオキシ基を表す。

Ｒ^４としては、例えば、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。Ｒ^４の炭素数が上記範囲外であると併用による染色性の向上が得られない傾向にある。併用による染色性向上がより優れるという観点から、Ｒ^４は炭素数８〜１０の分岐鎖状のアルキル基が好ましい。

Ａ^２Ｏとしては、例えば、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基等が挙げられる。併用による染色性の向上がより優れるという観点から、Ａ^２Ｏはプロピレンオキシ基であることが好ましい。

式（２）中、ａは０〜１０の整数を表し、ｂは０〜２の整数を表し、ａ及びｂはａ≧ｂの関係を満たす。ａ及びｂが上記範囲外であると併用による染色性の向上が得られない傾向にある。また、ｂがａより大きくなると併用による染色性の向上が得られない傾向にある。

併用による染色性の向上がより優れるという観点から、ａが０〜８の整数であり、ｂが０であることが好ましく、ａが０〜５の整数であり、ｂが０であることがより好ましく、ａ及びｂが０であることがさらに好ましい。

なお、［（ＥＯ）_ａ（Ａ^２Ｏ）_ｂ］の配列は特に制限はなく、ランダムでも、ブロックでも、交互でもかまわない。

上記一般式（２）で表される化合物（Ｃ）としては、例えば、２−エチルヘキサノール、２−エチルヘキサノールのエチレンオキサイド１〜１０モル付加物が挙げられる。

本実施形態の繊維用染色助剤における上記（Ｃ）成分の配合量としては、上記（Ａ）成分、上記（Ｂ１）成分及び上記（Ｂ２）成分の総質量と、上記（Ｃ）成分の質量との比（Ａ＋Ｂ１＋Ｂ２）：（Ｃ）が、９９：１〜７５：２５であることが好ましく、併用による染色性の向上がより優れるという観点から、９７：３〜８５：１５がより好ましい。

本実施形態の繊維用染色助剤における上記（Ａ）成分、上記（Ｂ１）成分、上記（Ｂ２）成分及び上記（Ｃ）成分の総含有量は適宜調整され得るが、例えば、繊維用染色助剤全量に対し１０〜１００質量％という量が挙げられる。

上述した各成分以外に本実施形態の繊維用染色助剤に配合可能なその他の成分としては、例えば、水や溶剤、分散均染剤、精練剤、キレート剤、柔軟剤、難燃剤、吸汗加工剤、耐光向上剤などが挙げられる。

溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール、３−メトキシ−３−メチルブタノール等のアルコール系溶剤、モノ若しくはジエチレングリコール、モノ、ジ若しくはトリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール系溶剤、コハク酸ジアルキルエステル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、ジメチルホルムアミド、リモネン、キシレン等が挙げられる。中でもアルコール系溶剤、グリコール系溶剤が好適である。

本実施形態の繊維用染色助剤が適用できる繊維に特に制限はなく、天然繊維、化学繊維及びこれらの混紡交編織繊維に適用できる。

天然繊維としては、木綿、麻および羊毛などが挙げられ、化学繊維としてはレーヨン、キュプラ等の再生繊維、アセテートなどの半合成繊維、ポリエステル、ポリアミド、アクリル及びスパンデックスなどの合成繊維が挙げられる。これらの混紡交編織繊維としては、木綿や麻と他の繊維（羊毛、ポリエステル、ポリアミド繊維及びアクリルなど）、羊毛と他の繊維（ポリエステル、ポリアミド及びアクリルなど）、ポリエステル繊維と他の繊維（レーヨン、アセテート、ポリアミド、アクリル及びスパンデックスなど）、ポリアミド繊維と他の繊維（レーヨン、アセテート、アクリル及びスパンデックスなど）が挙げられる。

また、繊維の形態にも特に制限はなく、例えば、糸、織物、編物、不織布、組物等を挙げることができる。

本実施形態の繊維用染色助剤は、低温での染色においても優れた染色性を得られることから、特に、耐熱性の低い羊毛を含む繊維を低温で染色する場合に有効である。

本実施形態の染色物の製造方法は、本実施形態に係る繊維用染色助剤の存在下、繊維を染色する繊維染色工程を備える。

本実施形態においては、通常の繊維染色に用いられる染色浴に本実施形態に係る繊維用染色助剤を添加することができる。この場合、染色浴を構成する染色液における繊維用染色助剤の添加量は、繊維に対し、上記（Ａ）成分、上記（Ｂ１）成分、上記（Ｂ２）成分及び上記（Ｃ）成分の総質量が０．１〜１５％ｏ．ｗ．ｆ．であるのが好ましく、０．５〜１３％ｏ．ｗ．ｆ．であるのがより好ましい。

染色に用いる染料としては、従来の染料を繊維の種類にあわせて適宜選択して使用することができ、例えば、直接染料、反応染料、酸性染料（レベリング系やハーフミーデング系、ミーデング系）及び分散染料（アゾ系やキノン系）などが挙げられる。染料の使用量は適宜選択することができるが、例えば、繊維に対し０．００１〜１５％ｏ．ｗ．ｆ．という量が挙げられる。

また、本実施形態においては、ｐＨ調整のための酸、染料の分散性や移染性向上のための分散均染剤、キレート剤、しわ防止剤としての界面活性剤なども従来通り使用できる。

染色に用いる染色機械に特に制限はなく、従来のものを使用することができ、例えば、液流染色機、ウィンス染色機、ジッガー染色機、ビーム染色機、チーズ染色機、オーバーマイヤー染色機等が挙げられる。

染色温度としては繊維の種類等により適宜選択され得るが、例えば、９０〜１４０℃という温度が挙げられ、９０〜１１５℃が好適である。

染色時間としては繊維の種類や温度等により適宜選択され得るが、例えば、９０〜１１５℃の場合は６０〜１２０分間、１２０〜１４０℃の場合は１０〜６０分間という範囲が挙げられる。

繊維と染色液との浴比は目的とする染色度合い等によって異なるが、１：３〜１：２０という範囲が挙げられる。

染色圧力や染色後のソーピング方法に特に制限はなく、従来のものを採用することができる。

以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。

（実施例１〜３１及び比較例１〜１９）
（１）染色助剤の調製
表１〜９に示す組成で染色助剤を調製した。

なお、表中のＢ１−１〜Ｂ１−１１、Ｂ２−１〜Ｂ２−２、Ｃ１〜３、及びＤ１〜Ｄ３はそれぞれ下記の化合物を意味する。また、下記において「ＥＯ」及び「ＰＯ」とはそれぞれ「エチレンオキサイド」及び「プロピレンオキサイド」を表し、「ＥＯ」及び「ＰＯ」の後の（）内の数字は付加モル数を表す。

Ｂ１−１：ひまし油のＥＯ（４２）付加物の硫酸エステルのＮａ塩
Ｂ１−２：２−エチルヘキサノールの硫酸エステルのＮａ塩
Ｂ１−３：ドデシルアルコールのＥＯ（２）付加物の硫酸エステルＮａ塩
Ｂ１−４：オレイルアルコールのＥＯ（４）付加物の硫酸エステルＮａ塩
Ｂ１−５：ドデシル硫酸ナトリウム
Ｂ１−６：トリスチレン化フェノールのＥＯ（１０）付加物の硫酸エステルＮａ塩
Ｂ１−７：ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ塩
Ｂ１−８：ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸Ｎａ塩
Ｂ１−９：ドデシルアルコールのＥＯ（２）ＰＯ（２）付加物のリン酸エステルＮａ塩
Ｂ１−１０：オクチルフェノールのＥＯ（４）付加物とモノクロル酢酸との反応物のＮａ塩
Ｂ１−１１：ノニルフェノールのＥＯ（２）付加物の硫酸エステルのアンモニウム塩

Ｂ２−１：硬化牛脂アミンのＥＯ（５０）付加物
Ｂ２−２：硬化牛脂アミンのＥＯ（１５）付加物

Ｃ１：２−エチルヘキサノール
Ｃ２：２−エチルヘキサノールのＥＯ（３）付加物
Ｃ３：２−エチルヘキサノールのＥＯ（８）付加物

Ｄ１：炭素数１２〜１４の第２級アルコールのＥＯ（５）付加物（製品名：ソフタノール５０、（株）日本触媒社製）
Ｄ２：ポリエチレングリコール（数平均分子量１０００）のトール油脂肪酸のジエステル
Ｄ３：トリスチレン化フェノールのＥＯ（２０）付加物

（２）染色布の作成
まず、下記に示す組成で染色浴及び還元洗浄浴を調製した。

（染色浴の組成）
染色助剤：表１〜９に記載の使用量（％ｏ．ｗ．ｆ．）
ＤｉａｎｉｘＵＮ−ＳＥ（Ｄｙｓｔａｒ（株）製）：１．５％ｏ．ｗ．ｆ．
８０質量％酢酸：０．４ｇ／Ｌ
浴比＝１：１０

（還元洗浄浴の組成）
サンモールＲＣ−７００Ｅコンク（ソーピング剤、日華化学（株）製）：２．０ｇ／Ｌ
４８質量％苛性ソーダ：２．０ｇ／Ｌ
ハイドロサルファイトナトリウム：２．０ｇ／Ｌ
浴比＝１：３０

ミニカラー染色機（テクサム技研（株）製）を用いて、精練済みのポリエステルジャージを上記染色浴中、実施例１〜５及び比較例１〜５については１３０℃で３０分間の染色条件（条件１）で染色し、実施例６〜３１及び比較例６〜２３については１００℃で６０分間の染色条件（条件２）で染色した。

次に、染色液を排液し、５０〜８０℃で湯洗後、水洗を行い、上記還元洗浄浴中、８０℃で１５分間、還元洗浄を行った。その後、還元洗浄処理液を排液し、５０〜８０℃で湯洗後、水洗し、浴比で１：３０となるよう水を加え、酢酸を用いてｐＨを６〜７にした。遠心脱水機（栄光産業（株）、Ｈ−１２０Ａ型）を用いて１分間脱液した。ピンテンター（上野山鉄工（株）製）を用いて１２０℃で２分間の乾熱乾燥を行い、同じピンテンターを用いて１８０℃で３０秒間、加熱し、染色布を得た。

（３）染色性
上記方法で得られた染色布について、分光測色計ＣＭ−３７００ｄ（コニカミノルタ（株）製）を用い、４００〜７００ｎｍのＫ／Ｓ値を１０ｎｍ毎に求め、その積分値を求めた。Ｋ／Ｓ値は、比較例１の染色助剤を用いて得られた染色布のＫ／Ｓ値を１００としたときの相対値で表した。その値を表１〜９に示す。Ｋ／Ｓ値が大きいほど濃色に染まっていることを表す。

（４）耐光堅牢度
上記方法で得られた染色布に対し、フェード・オ・メーター（スガ試験機（株）製）を用いて６３℃で２０時間、紫外線を照射した後、変褪色の度合いを変褪色グレースケール（ＪＩＳ０８０４（２００４））により級数で判定した。その結果を表１〜９に示す。級数が大きいほど耐光堅牢度が良好であることを表す。

表１及び表３〜６に示されるように、本発明に係る繊維用染色助剤を用いることにより、優れた染色性を発現でき、更に得られる染色物は優れた耐光堅牢度を有することが分かった。また、表３〜６に示されるように、従来の温度での染色だけなく、従来よりも低温の染色においても、本発明に係る繊維用染色助剤を用いることにより、優れた染色性を発現でき、更に得られる染色物は優れた耐光堅牢度を有することが分かった。

本発明の繊維用染色助剤によれば、従来の染色温度での染色だけでなく、従来よりも低温での染色においても優れた染色性を発現できる。また、本発明の繊維用染色助剤を用いた染色方法により得られる染色物は優れた耐光堅牢度を有することができる。そのため、本発明の繊維用染色助剤は、繊維の染色、特に、耐熱性の低い繊維、例えば羊毛を含む繊維の低温での染色において好適に使用することができる。また、本発明の繊維用染色助剤によれば、従来よりも低温で染色することが可能であるため、染色に要するエネルギーの低減化に貢献できる。

Claims

下記一般式（１）で表されるエステル化合物（Ａ）と、アニオン界面活性剤（Ｂ１）及び／又は脂肪族アミンの炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ２）と、を含有することを特徴とする繊維用染色助剤。

［式（１）中、Ｒ^１はメチル基を表し、Ｒ^２は炭素数３〜８のアルキル基、置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいアラルキル基、又は−Ａ^１Ｏ−Ｒ^３で表される基を表し、Ａ^１Ｏは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基、Ｒ^３は炭素数１〜５のアルキル基、置換されていてもよいフェニル基、又は置換されていてもよいアラルキル基を表す。］
前記アニオン界面活性剤（Ｂ１）が、炭素数６〜２４の高級アルコール又はその炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル、モノ、ジ、若しくはトリスチレン化フェノール又はそれらの炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル、モノ、ジ、若しくはトリα−メチルスチレン化フェノール又はそれらの炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル、油脂類の炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル、炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、炭素数８〜１４のアルキル基を有するジフェニルエーテルのモノ若しくはジスルホン酸、炭素数６〜２４の高級アルコールの炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物のリン酸のモノ若しくはジエステル、及びそれらの塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン界面活性剤であることを特徴とする請求項１に記載の繊維用染色助剤。
下記一般式（２）で表される化合物（Ｃ）を更に含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の繊維用染色助剤。
Ｒ^４−Ｏ−［（ＥＯ）_ａ（Ａ^２Ｏ）_ｂ］−Ｈ（２）
［式（２）中、Ｒ^４は炭素数６〜１０のアルキル基を表し、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、Ａ^２Ｏは炭素数３又は４のアルキレンオキシ基を表し、ａは０〜１０の整数を表し、ｂは０〜２の整数を表し、ａ及びｂはａ≧ｂの関係を満たす。］
請求項１〜３のいずれか一項に記載の繊維用染色助剤の存在下、繊維を染色する工程を備えることを特徴とする染色物の製造方法。