EP0064030B1 - Färbereihilfsmittelgemisch und seine Verwendung beim Färben von synthetischen Fasermaterialien - Google Patents

Färbereihilfsmittelgemisch und seine Verwendung beim Färben von synthetischen Fasermaterialien Download PDF

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EP0064030B1
EP0064030B1 EP82810168A EP82810168A EP0064030B1 EP 0064030 B1 EP0064030 B1 EP 0064030B1 EP 82810168 A EP82810168 A EP 82810168A EP 82810168 A EP82810168 A EP 82810168A EP 0064030 B1 EP0064030 B1 EP 0064030B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
carbon atoms
component
mol
composition according
acid
Prior art date
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Expired
Application number
EP82810168A
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English (en)
French (fr)
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EP0064030A1 (de
Inventor
Heinz Abel
Paul Dr. Schäfer
Hans-Ulrich Berendt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of EP0064030A1 publication Critical patent/EP0064030A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0064030B1 publication Critical patent/EP0064030B1/de
Expired legal-status Critical Current

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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/64—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds without sulfate or sulfonate groups
    • D06P1/642—Compounds containing nitrogen
    • D06P1/6421—Compounds containing nitrile groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60—Optical bleaching or brightening
    • D06L4/664—Preparations of optical brighteners; Optical brighteners in aerosol form; Physical treatment of optical brighteners

Definitions

  • the present invention relates to dyeing aid mixtures and to their use in dyeing synthetic fiber materials, in particular polyester fibers.
  • Leveling agents for synthetic fiber materials often have the disadvantage that they retard the dye excessively and thus inevitably lead to a reduction in dispersion stability after the dyeing has ended and when the dye liquor has cooled.
  • the retained dye which is triggered by the mostly non-ionic leveling agents, leads to recrystallization and deposits when the dyeing liquor cools and thus to an insufficient rub fastness of the dyeings.
  • Dispersants that are used specifically for high-temperature conditions can prevent such recrystallization, but usually lead to a reduction in the color yield and also have no pronounced leveling effect.
  • D EA Nos. 2409437 and 2410481 are nitrile compounds of the formula in which R 'represents a substituted or unsubstituted phenyl group or a substituted or unsubstituted alkyl group having 3 to 30 carbon atoms or a substituted or unsubstituted cycloaliphatic group and n' and m 'are the same or different and n' is 0 to 3 and m '1 to 3 , known.
  • These nitrile compounds are used on the one hand in the selective dyeing of fiber mixtures consisting of polyacrylate.
  • nitrile compounds of the formula in which Y is an oxygen or sulfur atom and m "1 or 2 are known which are used in dyeing polyacrylonitrile fibers with cationic dyes.
  • DE-A No. 1619425 describes acyclic compounds which contain a cyanoethyl or cyanopropyl group, which are used in the dyeing, printing, etching or optical brightening of materials based on acetate cellulose.
  • DE-A No. 2638833 also describes cyanoalkyl ethers which, together with anionic compounds, are used for dyeing or printing fiber materials made of natural and / or synthetic materials Polyamides with anionic dyes can be used.
  • a ternary combination of a specific O-cyanoethylated compound of formula 1 below with anionic and nonionic surfactants has now surprisingly found a new dyeing agent mixture which does not have the disadvantages mentioned at the outset. On the other hand, it ensures an even penetration of the dye into the synthetic fiber material and at the same time an increased migration of the dye, so that an improvement in the levelness and fastness to rubbing of the dyeings, together with an increase in the color yield, is achieved.
  • Preferred auxiliary mixtures contain all components A, B, C, D and E.
  • Each of components A, B, C, D and E can be present as a single compound or as a mixture.
  • R advantageously represents the hydrocarbon radical of an unsaturated or preferably saturated aliphatic monoalcohol with 3 to 24 carbon atoms. These hydrocarbon radicals can be straight-chain or branched.
  • Alfole Some representatives of Alfole are @ Alfol (8-10), (10-14) and (16-18).
  • Unsaturated aliphatic alcohols are, for example, allyl alcohol, butenol, dodecenyl alcohol, hexadecenyl alcohol or oleyl alcohol.
  • the Alko Holes can be present alone or as a mixture.
  • the alcohol residues can optionally be mono-, di- or triethoxylated.
  • R can also be derived from a polyhydric aliphatic alcohol which has at least 2, advantageously 2 to 5 hydroxyl groups and preferably 2 to 9 carbon atoms, e.g. of alkylene diols with an alkylene radical of 2 to 6 carbon atoms, such as ethylene glycol, 1,3- or 1,2-propylene glycol or 1,5-pentanediol, and also glycerol, trimethylolethane, trimethylolpropane, erythritol, pentaerythritol, mannitol or sorbitol.
  • These polyhydric alcohols can also be etherified with 1 to 6 mol of ethylene oxide or propylene oxide or mixtures of these alkylene oxides.
  • R is preferably alkenyl or preferably alkyl each having 3 to 22 carbon atoms.
  • R is derived in particular from cyclopentanol, cyclohexanol, cyclododecanol, p-nonylcyclohexanol, hydroabietyl alcohol or benzyl alcohol, phenylethyl alcohol or phenoxyethanol, the benzene nucleus also being derived from lower alkyl, e.g. Methyl, ethyl, isopropyl or lower alkoxy such as methoxy, ethoxy or isopropoxy or may be substituted by halogen.
  • Lower alkyl and lower alkoxy sites in the definition of the radicals of the cyanoethylated compounds are those groups or group components which have 1 to 5, in particular 1 to 3, carbon atoms, such as, for. B. methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl or amyl or methoxy, ethoxy or isopropoxy.
  • Halogen in connection with all substituents means for example fluorine, bromine or preferably chlorine.
  • the compounds of the formulas 1 to 25 are prepared in a manner known per se.
  • the preparation can preferably be carried out by reacting an alcohol of the formula R-OH, in which R has the meaning given, with acrylonitrile.
  • the reaction is preferably carried out in anhydrous media, e.g. in alcoholic media, in the presence of an alkali metal hydroxide or alcoholate or a quaternary base such as trimethylbenzylammonium hydroxide and at a temperature of 10 to 60 ° C.
  • the anionic surfactants of component B are preferably derivatives of alkyleneoxy adducts, such as acidic, ether groups or before addition products of alkylene oxides, especially ethylene oxide and / or propylene oxide or also styrene oxide onto aliphatic hydrocarbon radicals with a total of at least 4 carbon atoms, containing organic hydroxyl, carboxyl, amino and / or amido compounds or mixtures of these compounds, preferably containing ester groups of inorganic or organic acids.
  • acidic ethers or esters can be present as free acids or as salts, for example alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or amine salts.
  • anionic surfactants are prepared by known methods, e.g. at least 1, preferably more than 1 mol, e.g. 2 to 60 mol, ethylene oxide or propylene oxide, or alternately in any order, add ethylene oxide or propylene oxide and then etherify or esterify the adducts and, if appropriate, convert the ethers or the esters into their salts.
  • Higher fatty alcohols i.e.
  • Well-suited anionic surfactants of component B are acidic esters or their salts of a polyadduct of 2 to 50 moles of ethylene oxide with 1 mole of fatty alcohol with 8 to 22 carbon atoms or with 1 mole of a phenol which has at least one benzyl group, one phenyl group or preferably one alkyl group with at least one Has 4 carbon atoms, such as Benzylphenol, Dibenzylphenol, Dibenzyl (nonyl) phenol, o-Phenylphenol, Butylphenol, Tributylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Dodecylphenol or Pentadecylphenol, whereby these acidic esters can be used individually or as a mixture.
  • the fatty alcohols for the preparation of the anionic surfactants of the formula 26 are e.g. B. those with 8 to 22, especially 8 to 18 carbon atoms, such as octyl, decyl, lauryl, tridecyl, myristyl, cetyl, stearyl, oleyl, arachidyl or behenyl alcohol.
  • the acid residue X is derived, for example, from low molecular weight dicarboxylic acids, such as of maleic acid, succinic acid or sulfosuccinic acid, and is connected to the ethyleneoxy part of the molecule via an ester bridge.
  • X is derived from inorganic polybasic acids, such as sulfuric acid and in particular orthophosphoric acid.
  • the acid residue X can be in salt form, i.e. e.g. as an alkali metal, ammonium or amine salt.
  • salts are lithium, sodium, potassium, ammonium, trimethylamine, ethanolamine, diethanolamine or triethanolamine salts.
  • Particularly preferred components B are anionic surfactants of the formula wherein Y is octyl or nonyl, m is 2 to 15 and X, is derived from sulfuric acid or preferably from o-phosphoric acid and the surfactants are present as free acids, sodium or ammonium salts.
  • Y is octyl or nonyl
  • m is 2 to 15
  • X is derived from sulfuric acid or preferably from o-phosphoric acid and the surfactants are present as free acids, sodium or ammonium salts.
  • acidic phosphoric acid ester of the adduct of 5 to 12 moles of ethylene oxide with 1 mole of p-nonylphenol.
  • the anionic surfactants of component B can be used alone or as mixtures with one another.
  • the nonionic surfactant C is advantageously a nonionic alkylene oxide adduct of 1 to 100 moles of alkylene oxide, e.g. As ethylene oxide and / or propylene oxide, on 1 mol of an aliphatic monoalcohol with at least 4 carbon atoms, a trihydric to hexavalent aliphatic alcohol, an optionally substituted by alkyl or phenyl phenol or a fatty acid with 8 to 22 carbon atoms.
  • alkylene oxide e.g. As ethylene oxide and / or propylene oxide
  • the aliphatic monoalcohols for the production of the nonionic surfactants are e.g. water-insoluble monoalcohols having at least 4 carbon atoms, preferably 8 to 22 carbon atoms. These alcohols can be saturated or unsaturated and branched or straight-chain and can be used alone or in a mixture. Natural alcohols such as e.g. Myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol or oleyl alcohol or synthetic alcohols, e.g. Oxo alcohols such as, in particular, 2-ethylhexanol, also trimethylhexanol, trimethylnonyl alcohol, hexadecyl alcohol or alfoles are reacted with the alkylene oxide.
  • Natural alcohols such as e.g. Myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol or oleyl alcohol or synthetic alcohols, e.g. Oxo alcohols such as, in particular, 2-ethylhexano
  • alkylene oxides that can be reacted with alkylene oxide are trihydric to hexavalent alkanols. These contain 3 to 6 carbon atoms and are in particular glycerol, trimethylolpropane, erythritol, mannitol, pentaerythritol and sorbitol.
  • the trihydric to hexavalent alcohols are preferably reacted with propylene oxide or ethylene oxide or mixtures of these alkylene oxides.
  • Suitable optionally substituted phenols are, for example, phenol, o-phenylphenol or alkylphenols, the alkyl radical of which has 1 to 16, preferably 4 to 12, carbon atoms.
  • alkylphenols are p-cresol, butylphenol, tributylphenol, octylphenol, and especially nonylphenol.
  • the fatty acids preferably have 8 to 12 carbon atoms and can be saturated or unsaturated, such as. B. the capric, lauric, myristic, palmitic or stearic acid or the decen, dodecen, tetradecen, hexadecenic, oleic, linoleic, linolenic or preferably ricinoleic acid.
  • Well-suited nonionic surfactants are addition products of 2 to 15 mol ethylene oxide with 1 mol fatty alcohol or fatty acid each with 8 to 22 carbon atoms or with 1 mol alkylphenol with a total of 4 to 12 carbon atoms in the alkyl part or fatty acid dialkanolamides with 8 to 22 carbon atoms in the fatty acid residue.
  • the dyeing auxiliary mixture according to the invention can additionally contain, as component D, an aliphatic alcohol having 5 to 18 carbon atoms or a siloxane / oxyalkylene copolymer or preferably a mixture of these substances.
  • component D acts in particular as a foam suppressant.
  • the alcohols can be used as individual compounds or as mixtures with one another. They can be straight-chain or branched, saturated or unsaturated and should generally be liquid at room temperature. Examples include n-amyl alcohol, n-hexanol, trimethylhexanol, 2-ethyl-n-hexanol, octyl alcohol (octanol / isomer mixture), nonyl alcohol, decyl alcohol, lauryl alcohol, tridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol or oleyl alcohol, and also the alfoles such as e.g. Alfol (6-10), (8-10), (10-14), (12), (16) and (18). Alkanols having 5 to 10 carbon atoms are preferred, with 2-ethyl-n-hexanol being particularly suitable.
  • the organopolysiloxanes as the starting product for such adducts basically correspond to commercially available silicone oils, which are described in German Patent Application No. 2031827. Among these silicone oils, polydimethylsiloxanes are of prime interest.
  • the siloxane / oxyalkylene copolymers in question as optional component D can be obtained, for example, from halogen-substituted organopolysiloxanes, in particular polydimethylsiloxanes and alkali metal salts of polyoxyalkylene, e.g. Polyethylene and / or polypropylene glycols are produced.
  • siloxane / oxyalkylene copolymers are polyether siloxanes which expediently have a cloud point at about 20 to 70, preferably 25 to 50 ° C.
  • the glycol content, consisting of oxyethylene groups or oxyethylene and oxypropylene groups, is advantageously from 35 to 85, preferably 40 to 75,% by weight, based on the total weight of the polyether siloxane.
  • a preferred embodiment of the optional component D is accordingly a block polymer of a polydimethylsiloxane and ethylene oxide or a copolymer of ethylene and propylene oxide, which has a cloud point at 20 to 70, in particular 25 to 50 ° C.
  • Such block polymers or polyether siloxanes can by the likely formula in which q is 3 to 50, suitably 3 to 25, r 2 or 3, s 0 to 15, t 1 to 25, x 1 3 to 10 and R 3 are alkyl having 1 to 4 carbon atoms, preferably methyl.
  • Such polyether siloxanes are described, for example, in German Patent Application No. 1719238 and in US Pat. 2834748, 3389160 and 3505377.
  • polyether siloxanes which can be used as optional component D correspond to the likely formula wherein R 4 and R s each alkyl having 1 to 4 carbon atoms, preferably methyl, a '1 to 20, b' 2 to 20, c'2 to 50, d '1 or 2, preferably 1, and m' 2 to 5 mean and where C m 'H 2m -O d ' are preferably ethylene oxide groups or mixtures of ethylene oxide groups and propylene oxide groups.
  • Such siloxane compounds are described in German Laid-Open No. 1795557.
  • a commercially available optional component D which probably corresponds to the formula 29 and has a cloud point of 32 ° C, e.g. ®Siliconsurfactant L 546 (trademark, Union Carbide).
  • This silicone product is preferably used in combination with 2-ethylhexanol.
  • the auxiliary mixtures according to the invention can contain water as a polar solvent E or a water-miscible organic solvent.
  • water-miscible organic solvents are aliphatic C, - to C 4 alcohols such as methanol, ethanol; the propanols or isobutanol; Alkylene glycols such as ethylene glycol or propylene glycol; Monoalkyl ethers of glycols such as ethylene glycol monomethyl, ethyl or butyl ether and di ethylene glycol monomethyl or ethyl ether; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, diacetone alcohol; Ethers and acetals such as diisopropyl ether, diphenyl oxide, dioxane, tetrahydrofuran, furthermore tetrahydrofurfuryl alcohol, pyridine
  • the new dyeing agent mixtures can be prepared by simply stirring the components A, B, C and, if appropriate, D and / or E, giving homogeneous, clear mixtures which are stable in storage at room temperature.
  • the new formulations are used in particular as leveling agents in the dyeing of synthetic fiber materials. They increase the rate of diffusion of the dyes in the fibers and thereby accelerate the migration of the dyes when dyeing the synthetic fiber materials, preferably the linear polyester fibers.
  • the present invention accordingly also relates to a process for dyeing or optically brightening synthetic fiber material with cationic or disperse dyes or optical brighteners.
  • the process is characterized in that this material is dyed or optically brightened in the presence of the dyeing auxiliary mixture according to the invention. Disperse dyes are preferred.
  • the amounts used in which the dyeing auxiliary mixture according to the invention is added to the dye baths are between 0.5 and 6, preferably 2 and 4,% by weight, based on the weight of the material to be dyed.
  • fiber material in particular textile material, which can be dyed or optically brightened in the presence of the dyeing auxiliary mixture according to the invention, e.g. Cellulose ester fibers such as cellulose 2% acetate fibers and triacetate fibers, synthetic polyamide fibers, e.g. those from e-caprolactam, from adipic acid and hexamethylenediamine, from o-aminoundecanoic acid; aromatic polyamide fibers z.
  • B derived from poly (metaphenylene isophthalamide), mentioning polyacrylonitrile fibers, including modacrylic fibers, acid-modified polyester fibers, and especially linear polyester fibers.
  • Cellulose ester, polyamide and polyester fibers are preferably colored with disperse dyes and polyacrylonitrile fibers, acid-modified polyester fibers and aromatic polyamide fibers preferably with cationic dyes.
  • Linear polyester fibers are to be understood as synthetic fibers which e.g. can be obtained by condensation of terephthalic acid with ethylene glycol or of isophthalic acid or terephthalic acid with 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, and also copolymers of terephthalic and isophthalic acid and ethylene glycol.
  • the linear polyester used almost exclusively in the textile industry so far consists of terephthalic acid and ethylene glycol.
  • the acrylic fibers which can be dyed by the process according to the invention include the commercially available types of polymeric or mixed-polymer acrylonitrile.
  • Acid-modified polyester fibers are, for example, polycondensation products of terephthalic acid or isophthalic acid, ethylene glycol and 1,2- or 1,3-dihydroxy-3- (3-sodium sulfopropoxy) propane, 2,3-dimethy) o) -1 - (sodium sulfopropoxy) butane, 2,2-bis (3-sodium sulfopropoxyphenyl) propane or 3,5-dicarboxybenzenesulfonic acid or sulfonated terephthalic acid, sulfonated 4-methoxybenzenecarboxylic acid or sulfonated diphenyl-4,4'-dicarboxylic acid.
  • the fiber materials can also be used as a mixed fabric among themselves or with other fibers, e.g. Mixtures of polyacrylonitrile / polyester, polyamide / polyester, polyester / cotton, polyester / viscose and polyester / wool can be used.
  • the textile material to be dyed or optically brightened can be in various processing stages. Examples include: loose material, piece goods, such as knitted or woven fabrics, yarn in the form of a wrap or muff. The latter can have winding densities of 200 to 600, in particular 400 to 450 g / dm 3 .
  • the cationic dyes suitable for the process according to the invention can belong to different classes of dyes.
  • these are the customary salts, for example chlorides, sulfates or metal halides, such as e.g. Zinc chloride double salts of cationic dyes, the cationic character of e.g. B. comes from a carbonium, oxonium, sulfonium or especially ammonium group.
  • chromophoric systems examples include azo dyes, especially monoazo or hydrazo dyes, diphenylmethane, triphenylmethane, methine or azomethine dyes, coumarin, ketoneimine, cyanine, azine, xanthene, oxazine or thiazine dyes.
  • color salts of the phthalocyanine or anthraquinone series with an external onium group for example an alkylammonium or cycloammonium group and benzo-1,2-pyran color salts which contain cycloammonium groups, can also be used.
  • the disperse dyes to be used which are only sparingly soluble in water and are largely present in the dye liquor in the form of a fine dispersion, can differ belong to the most dye classes, for example the acridone, azo, anthraquinone, coumarin, methine, perinone, naphthoquinone imine, quinophthalone, styryl or nitro dyes.
  • Mixtures of cationic or disperse dyes can also be used according to the invention.
  • the auxiliary mixtures according to the invention can also be used for whitening undyed synthetic fiber materials with water-dispersed or cationic optical brighteners. Polyester fiber materials are preferably treated with optical brighteners dispersed in water.
  • optical brighteners can belong to any brightener class.
  • they are coumarins, triazolcoumarins, benzocoumarins, oxazines, pyrazines, pyrazolines, diphenylpyrazolines, stilbenes, styrylstilbenes, triazolylstilbenes, bisbenzoxazolylethylenes, stilbenebisbenzoxazoles, phenylstilbenbenzoxazoles, thiophenbisbenzoxazidoylbenzoxazole, benzene
  • Mixtures of optical brighteners can also be used according to the invention.
  • the amount of dyes or optical brighteners to be added to the liquor depends on the desired color strength; In general, amounts of 0.01 to 10, preferably 0.02 to 5,% by weight, based on the textile material used, have proven successful.
  • auxiliary mixtures to be used according to the invention can also be mixed with known carriers based on e.g. Di- or trichlorobenzene, methyl- or ethylbenzene, o-phenylphenol, benzylphenol, diphenyl ether, chlorodiphenyl, methyldiphenyl, cyclohexanone, acetophenone, alkylphenoxyethanol, mono-, di- or trichlorophenoxyethanol or propanol, pentachlorophenoxyethene, diphenyl or diphenylbenzene, alkylphenylbenzene, alkylphenylbenzene, alkylphenylbenzene, alkylphenylbenzene, alkylphenyl or alkylphenylbenzene, Methyl diphenyl ether, dibenzyl ether, methyl benzoate, butyl benzoate or phenyl benzoate can be used.
  • the carriers are preferably used in an amount of 0.5 g to 2 g / l of liquor or 5 to 30% by weight, based on the auxiliary preparation.
  • the dye baths or lightening liquors can contain, in addition to the dyes or optical brighteners, and the dyeing aid mixture according to the invention, oligomer inhibitors, anti-foaming agents, wrinkle-free agents, retarders and preferably dispersants.
  • the dispersants are used primarily to achieve a good fine distribution of the disperse dyes.
  • the dispersants which are generally used for dyeing with disperse dyes are suitable.
  • the preferred dispersants are sulfated ones. or phosphated adducts of 15 to 100 mol ethylene oxide or preferably propylene oxide with polyhydric aliphatic alcohols containing 2 to 6 carbon atoms, such as e.g. Ethylene glycol, glycerol or pentaerythritol or amines having 2 to 9 carbon atoms and having at least two amino groups or an amino group and a hydroxyl group and alkylsulfonates having 10 to 20 carbon atoms in the alkyl chain, alkylbenzenesulfonates having a straight-chain or branched alkyl chain having 8 to 20 carbon atoms in the alkyl chain, such as e.g.
  • the disodium salt of di (6-sulfonaphthyl-2) methane is preferred.
  • anionic dispersants can also be used.
  • the anionic dispersants are normally in the form of their alkali metal salts, ammonium salts or amine salts. These dispersants are preferably used in an amount of 0.1 to 5 g / l of liquor.
  • the dye baths or lightening liquors can also contain conventional additives, suitably electrolytes such as salts, e.g. Sodium sulfate, ammonium sulfate, sodium or ammonium phosphates or polyphosphates, metal chlorides or nitrates such as calcium chloride, magnesium chloride or calcium nitrates, ammonium acetate or sodium acetate and / or acids, e.g. Mineral acids, such as sulfuric acid or phosphoric acid, or organic acids, suitably contain lower aliphatic carboxylic acids, such as formic, acetic or oxalic acid. The acids serve primarily to adjust the pH of the liquors used according to the invention, which is generally 4 to 6.5, preferably 4.5 to 6.
  • electrolytes such as salts, e.g. Sodium sulfate, ammonium sulfate, sodium or ammonium phosphates or polyphosphates, metal chlorides or nitrates such as calcium chloride,
  • the dyeing or lightening is advantageously carried out from an aqueous liquor using the exhaust process.
  • the liquor ratio can accordingly be chosen within a wide range, e.g. 1: 3 to 1: 100, preferably 1: 7 to 1:50.
  • the temperature at which the dyeing or lightening is at least 70 ° C. and as a rule it is not higher than 140 ° C. It is preferably in the Range from 80 to 135 ° C.
  • Linear polyester fibers and cellulose triacetate fibers are preferably dyed by the so-called high-temperature process in closed and expediently also pressure-resistant apparatus at temperatures of over 100, preferably between 110 and 135 ° C., and if appropriate under pressure.
  • Circulation devices such as are suitable as closed vessels Cross-wound or tree tare machines, reel runners, nozzle or drum dyeing machines, muff dyeing machines, paddles or jiggers.
  • Cellulose-21 ⁇ 2-acetate fibers are preferably dyed at temperatures of 80-85 ° C, while polyamide fibers and polyacrylonitrile fibers are advantageously dyed at the boiling point (98 ° C) of the aqueous bath.
  • the coloring of the aromatic polyamide fibers or acid-modified polyester fibers is preferably carried out at a temperature of 80 to 130 ° C.
  • the dyeing process according to the invention can be carried out in such a way that the material to be dyed is either first briefly treated with the dyeing auxiliary mixture and then dyed, or preferably treated simultaneously with the auxiliary mixture and the dye.
  • the material to be dyed is preferably allowed to run for 5 minutes at 60-80 ° C. in a bath which contains the dye, the auxiliary mixture and, if appropriate, further additives and is adjusted to a pH of 4.5 to 5.5, which increases Temperature within 15 to 35 minutes to 110 to 135, preferably 130 ° C., and the dye liquor is left at this temperature for 15 to 90, preferably 30 minutes.
  • the dyeings are completed by cooling the dye liquor to 60 to 80 ° C., rinsing the dyeings with water and, if necessary, cleaning in a conventional manner in an alkaline medium under reductive conditions.
  • the dyeings are then rinsed again and dried.
  • the dyeings are advantageously heat-treated to improve the lightfastness, e.g. Thermal insulation, subjected, which is preferably carried out at 160 to 180 ° C and for 30 to 90 s.
  • the process according to the invention gives uniform and fabulous colorations on synthetic fiber material, in particular on linear polyester fibers, which are also distinguished by good rub fastness and color yields.
  • the other fastness properties of the dyeings e.g. Lightfastness are hardly influenced by the use of the auxiliary mixture according to the invention.
  • the cyanoethylated compounds of the formulas 3 to 13 and 15 to 25 are also prepared in this way.
  • 25 g of a fabric made of polyethylene glycol terephthalate are made up in a circulation apparatus with a liquor which contains 0.8 g of ammonium sulfate and 0.8 g of an auxiliary preparation 1
  • Example 1 If, in Example 1, the same amount of one of the following preparations 2, 3, 4 or 5 is used instead of the dyeing aid mixture 1, a deeply colored and rub-fast red coloring is also obtained in each case.
  • This substrate is then introduced into 200 ml of a liquor heated to 60 ° C., which contains 0.4 g of the dyeing aid mixture 5 and 0.4 g of ammonium sulfate and the pH of which has been adjusted to pH 5.5 with 85% formic acid .
  • the liquor is then heated to 130 ° C. in the course of 30 minutes and the substrate is treated at this temperature for 60 minutes.
  • the liquor is then cooled to 90 °, the substrate is rinsed and dried.
  • the previously undyed substrate now shows high staining and excellent levelness.
  • the dye liquor is then adjusted to pH 5.5 with formic acid and heated to 125 ° C. in the course of 30 minutes, after which the goods are dyed at this temperature for 30 minutes.
  • the dye is then rinsed and dried. A strong and rub-fast red coloring is obtained.
  • Example 6 The procedure described in Example 6 is followed, but using a liquor which instead of the optical brightener of the formula 110 has the same amount of an optical brightener of the formula or the formula contains, you also get level brilliant brightenings.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Färbereihilfsmittelgemische sowie ihre Verwendung beim Färben von synthetischen Fasermaterialien, insbesondere Polyesterfasern.
  • Egalisiermittel für synthetische Fasermaterialien haben oft den Nachteil, dass sie den Farbstoff übermässig retardieren und damit zwangsläufig nach Beendigung der Färbung und beim Abkühlen der Färbeflotte zu einer Herabsetzung der Dispersionsstabilität führen. Der zurückgehaltene Farbstoff, der durch die meist nichtionogenen Egalisiermittel ausgelöst wird, führt beim Abkühlen der Färbeflotte zu Rekristallisationen, Ablagerungen und damit zu einer ungenügenden Reibechtheit der Färbungen. Dispergiermittel, die speziell für Hochtemperaturbedingungen eingesetzt werden, können zwar derartige Rekristallisationen verhindern, führen aber normalerweise zu einer Verminderung der Farbausbeute und haben zudem keine ausgesprochen egalisierende Wirkung.
  • Aus den D E-A Nrn. 2409437 und 2410481 sind Nitrilverbindungen der Formel
    Figure imgb0001
    in der R' eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe oder eine substituierte oderunsubstituierte Alkylgruppe mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte oder unsubstituierte cycloaliphatische Gruppe darstellt und n' und m' gleich oder verschieden sind und n' 0 bis 3 und m' 1 bis 3 bedeuten, bekannt. Diese Nitrilverbindungen werden einerseits beim selektiven Färben von Fasergemischen, die aus Polyacrylat-,. basischfärbbaren Polyamid- oder Polyesterfasern mit Polyester-, Polyamid-, keratinhaltigen oder cellulosehaltigen Fasern bestehen, andererseits beim Färben von Modacrylfasern eingesetzt. Diese Nitrilverbindungen können auch zusammen mit nichtionogenen Emulgatoren verwendet werden.
  • Des weiteren sind aus der DE-A Nr. 2500882 Nitrilverbindungen der Formel
    Figure imgb0002
    worin Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und m" 1 oder 2 bedeuten, bekannt, die beim Färben von Polyacrylnitrilfasern mit kationischen Farbstoffen eingesetzt werden. In der DE-A Nr. 1619425 werden acyclische Verbindungen, die eine Cyanoethyl- oder Cyanopropylgruppe enthalten, beschrieben, die beim Färben, Drucken, Ätzen oder optischen Aufhellen von Materialien auf der Basis von Acetatcellulose verwendet werden. Ebenso sind in der DE-A Nr. 2638833 Cyanalkylether beschrieben, die zusammen mit anionaktiven Verbindungen beim Färben oder Bedrukken von Fasermaterialien aus natürlichen und/ oder synthetischen Polyamiden mit anionischen Farbstoffen verwendet werden.
  • Ferner werden in der US-A Nr. 3114588 Aryloxypropionitrilverbindungen beschrieben, die in Kombination mit spezifischen nichtionogenen Emulgiermitteln und anionischen Dispergatoren beim Färben von hydrophoben Fasern unter anderem auch Polyesterfasern eingesetzt werden können.
  • Es wurde nun durch eine ternäre Kombination einer spezifischen O-cyanethylierten Verbindung der nachstehenden Formel 1 mit anionischen und nichtionogenen Tensiden überraschenderweise ein neues Färbereihilfsmittelgemisch gefunden, welches die eingangs angeführten Nachteile nicht aufweist. Es sorgt dagegen für ein gleichmässiges Eindringen des Farbstoffes in das synthetische Fasermaterial und gleichzeitig für eine erhöhte Migration des Farbstoffes, so dass eine Verbesserung der Egalität und der Reibechtheit der Färbungen samt einer Steigerung der Farbausbeute erreicht wird.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach ein Färbereihilfsmittelgemisch, das mindestens
    • A) eine O-cyanethylierte Verbindung der Formel
      Figure imgb0003
      worin
      • R einen n-wertigen aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Rest, und
      • n 1 bis 5 bedeuten,
    • B) ein anionisches Tensid, und
    • C) ein nichtionogenes Tensid
      enthält.
      Neben den genannten Komponenten A, B und C kann das erfindungsgemässe Hilfsmittelgemisch noch zusätzlich
    • D) einen aliphatischen Alkohol mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Siloxan / Oxyalkylen-Copolymerisat oder ein Gemisch dieser Stoffe, und/oder
    • E) ein polares Lösungsmittel
      enthalten.
  • Bevorzugte Hilfsmittelgemische enthalten alle Komponenten A, B, C, D und E.
  • Jede der Komponenten A, B, C, D und E kann als Einzelverbindung oder als Gemisch vorhanden sein.
  • In der Bedeutung eines aliphatischen Restes stellt R vorteilhafterweise den Kohlenwasserstoffrest eines ungesättigten oder vorzugsweise gesättigten aliphatischen Monoalkohols mit 3 bis 24 Kohlenstoffatomen dar. Diese Kohlenwasserstoffreste können geradkettig oder verzweigt sein. Als aliphatische gesättigte Alkohole kommen z.B. Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Isobutanol, sek.-Butanol, tert.-Butanol, n-Amylalkohol, Isoamylalkohol, tert.-Amylalkohol, Neopentylalkohol, Hexanol, 2-Methylpentanol, 2=Ethylhexanol, Trimethylhexanol, 5-Methylheptan-3-ol, Octan-2-ol, Trimethylnonylalkohol, Decanol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Heptadecylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol oder Alfole in Frage. Einige Vertreter der Alfole sind @Alfol (8-10), (10-14) und (16-18). Ungesättigte aliphatische Alkohole sind beispielsweise Allylalkohol, Butenol, Dodecenylalkohol, Hexadecenylalkohol oder Oleylalkohol. Die Alkoholreste können allein oder als Gemische vorhanden sein. Die Alkoholreste können ggf. mono-, di-oder triethoxyliert sein.
  • Als aliphatischer Rest kann sich R auch von einem mehrwertigen aliphatischen Alkohol ableiten, der mindestens 2, vorteilhafterweise 2 bis 5 Hydroxylgruppen und vorzugsweise 2 bis 9 Kohlenstoffatome aufweist, z.B. von Alkylendiolen mit einem Alkylenrest von 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Ethylenglykol, 1,3- oder 1,2-Propylenglykol oder 1,5-Pentandiol, sowie Glycerin, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Erythrit, Pentaerythrit, Mannit oder Sorbit. Diese mehrwertigen Alkohole können auch mit 1 bis 6 mol Ethylenoxid oder Propylenoxid oder Gemischen dieser Alkylenoxide verethert werden.
  • Als aliphatischer Rest bedeutet R vorzugsweise Alkenyl oder vorzugsweise Alkyl mit jeweils 3 bis 22 Kohlenstoffatomen.
  • Als cycloaliphatischer oder araliphatischer Rest leitet sich R insbesondere von Cyclopentanol, Cyclohexanol, Cyclododecanol, p-Nonylcyclohexanol, Hydroabietylalkohol bzw. Benzylalkohol, Phenylethylalkohol oder Phenoxyethanol, wobei der Benzolkern auch durch Niederalkyl, wie z.B. Methyl, Ethyl, Isopropyl oder Niederalkoxy wie Methoxy, Ethoxy oder Isopropoxy oder durch Halogen substituiert sein kann, ab.
  • Praktisch wichtige cyanethylierte Verbindungen entsprechen der Formel
    Figure imgb0004
    worin
    • R, einen aliphatischen Rest mit 3 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einen ggf. durch Halogen, Niederalkyl oder Niederalkoxy substituierten Phenoxyethylrest bedeutet.
  • Niederalkyl und Niederalkoxystellen bei der Definition der Reste der cyanethylierten Verbindungen solche Gruppen oder Gruppenbestandteile dar, die 1 bis 5, insbesondere 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen, wie z. B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sek.-Butyl oder Amyl bzw. Methoxy, Ethoxy oder Isopropoxy.
  • Halogen in Verbindung mit sämtlichen Substituenten bedeutet beispielsweise Fluor, Brom oder vorzugsweise Chlor.
  • Typische Vertreter der erfindungsgemäss zur Anwendung gelangenden cyanethylierten Verbindungen entsprechen den folgenden Formeln
    Figure imgb0005
    Figure imgb0006
    Figure imgb0007
    Figure imgb0008
    Figure imgb0009
    Figure imgb0010
    Figure imgb0011
    Figure imgb0012
    Figure imgb0013
    Figure imgb0014
    Figure imgb0015
    Figure imgb0016
    Figure imgb0017
    R'=Alfolrest (8-10), (10-14), (12-14), (12-18) oder (16-18)
    Figure imgb0018
    Figure imgb0019
    Figure imgb0020
    Figure imgb0021
    Figure imgb0022
    Figure imgb0023
    Figure imgb0024
    Figure imgb0025
    Figure imgb0026
    Figure imgb0027
  • Unter diesen Vertretern sind vor allem die Verbindungen der Formeln 8, 11, 12, 13, 14 und 23 besonders bevorzugt.
  • Die Herstellung der Verbindungen der Formeln 1 bis 25 erfolgt in an sich bekannter Weise. Vorzugsweise kann die Herstellung dadurch erfolgen, dass man einen Alkohol der Formel R-OH, worin R die angegebene Bedeutung hat, mit Acrylnitril umsetzt. Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in wasserfreien Medien, z.B. in alkoholischen Medien, in Gegenwart eines Alkalimetallhydroxydes oder -alkoholates oder einer quaternären Base wie Trimethylbenzylammoniumhydroxid und bei einer Temperatur von 10 bis 60° C.
  • Die anionischen Tenside der Komponente B sind vorzugsweise Derivate von Alkylenoxyaddukten, wie z.B. saure, Ethergruppen oder vorzugsweise Estergruppen von anorganischen oder organischen Säuren enthaltende Anlagerungsprodukte von Alkylenoxiden, besonders Ethylenoxid und/oder Propylenoxid oder auch Styroloxid an aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit insgesamt mindestens 4 Kohlenstoffatomen aufweisende organische Hydroxyl-, Carboxyl-, Amino- und/ oder Amidoverbindungen bzw. Mischungen dieser Stoffe. Diese sauren Ether oder Ester können als freie Säuren oder als Salze, z.B. Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalze, vorliegen.
  • Die Herstellung dieser anionischen Tenside erfolgt nach bekannten Methoden, indem man z.B. an die genannten organischen Verbindungen mindestens 1, vorzugsweise mehr als 1 mol, z.B. 2 bis 60 mol, Ethylenoxid oder Propylenoxid oder alternierend in beliebiger Reihenfolge Ethylenoxid oder Propylenoxid anlagert und anschliessend die Anlagerungsprodukte verethert bzw. verestert und ggf. die Ether bzw. die Ester in ihre Salze überführt. Als Grundstoffe kommen höhere Fettalkohole, d.h. Alkanole oder Alkenole je mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, zwei- bis sechswertige aliphatische Alkohole von 2 bis 9 Kohlenstoffatomen, alicyclische Alkohole, Phenylphenole, Benzylphenole, Alkylphenole mit einem oder mehreren Alkylsubstituenten, der bzw. die zusammen mindestens 4 Kohlenstoffatome aufweisen, Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, Amine, die aliphatische und/oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffreste von mindestens 8 Kohlenstoffatomen aufweisen, besonders derartige Reste aufweisende Fettamine, Hydroxyalkylamine, Hydroxyalkylamide und Aminoalkylester von Fettsäuren oder Dicarbonsäuren und höher alkylierter Aryloxycarbonsäuren in Betracht.
  • Beispielsweise kommen als anionische Tenside in Frage
    • - sulfatiertealiphatischeAlkohole,derenAlkyl- kette 8 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, z.B. sulfatierter Laurylalkohol;
    • - sulfatierte ungesättigte Fettsäuren oder Fettsäurenniederalkylester, die im Fettrest 8 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen, z.B. Rizinolsäure und solche Fettsäuren enthaltende Öle, z.B. Rizinusöl;
    • - Alkylsulfonate, deren Alkylkette 8 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, z.B. Dodecytsu)foT nat;
    • - Alkylarylsulfonate mit geradkettiger oder verzweigter Alkylkette mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen, z.B. Dodecylbenzolsulfonate oder 3,7-Diisobutylnaphthalinsulfonate;
    • - Sulfonate von Polycarbonsäureestern, z.B. Dioctylsulfosuccinate oder Sulfosuccinamide;
    • - die als Seifen bezeichneten Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalze von Fettsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, z.B. Kolophoniumsalze;
    • - Ester von Polyalkoholen, insbesondere Mono- oder Diglyceride von Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, z.B. Monoglyceride der Laurin-, Stearin- oder Ölsäure, und
    • - die mit einer organischen Dicarbonsäure wie z.B. Maleinsäure oder Sulfobernsteinsäure, vorzugsweise jedoch mit einer anorganischen mehrbasischen Säure wie o-Phosphorsäure oder Schwefelsäure in einen sauren Ester übergeführten Anlagerungsprodukte von 1 bis 60 mol Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettamine, Fettsäuren oder Fettalkohole je mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, an Alkylphenole mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette oder an drei- bis sechswertige Alkanole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen.
  • Gut geeignete anionische Tenside der Komponente B sind saure Ester oder deren Salze eines Polyadduktes von 2 bis 50 mol Ethylenoxid an 1 mol Fettalkohol mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder an 1 mol eines Phenols, das mindestens eine Benzylgruppe, eine Phenylgruppe oder vorzugsweise eine Alkylgruppe mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen aufweist, wie z.B. Benzylphenol, Dibenzylphenol, Dibenzyl(nonyl)phenol, o-Phenylphenol, Butylphenol, Tributylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Dodecylphenol oder Pentadecylphenol, wobei diese sauren Ester einzeln oder als Gemisch verwendet werden können.
  • Bevorzugte Komponenten B entsprechen der Formel
    • γ-0-(CH2CH20)-mX (26)

    worin Y Alkyl oder Alkenyl mit jeweils 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, Alkylphenyl mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder o-Phenylphenyl, X den Säurerest einer anorganischen, Sauerstoff enthaltenden Säure wie z.B. Schwefelsäure oder vorzugsweise Phosphorsäure oder auch den Rest einer organischen Säure und m 2 bis 40, vorzugsweise 2 bis 15 bedeuten. Der AIkylrest im Alkylphenyl befindet sich vorzugsweise in para-Stellung. Die Alkylreste im Alkylphenyl können Butyl, Hexyl, n-Octyl, n-Nonyl, p-tert.-Octyl, p-Isononyl, Decyl oder Dodecyl sein. Bevorzugt sind die Alkylreste mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen, insbesondere die Octyl- oder Nonylreste.
  • Die Fettalkohole zur Herstellung der anionischen Tenside der Formel 26 sind z. B. solche mit 8 bis 22, insbesondere 8 bis 18 Kohlehstoffatomen, wie Octyl-, Decyl-, Lauryl-, Tridecyl-, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl-, Oleyl-, Arachidyl- oder Behenylalkohol.
  • Der Säurerest X leitet sich beispielsweise von niedermolekularen Dicarbonsäuren ab, wie z.B. von Maleinsäure, Bernsteinsäure oder Sulfobernsteinsäure, und ist über eine Esterbrücke mit dem Ethylenoxyteil des Moleküls verbunden. Insbesondere leitet sich X jedoch von anorganischen mehrbasischen Säuren, wie Schwefelsäure und insbesondere Orthophosphorsäure ab. Der Säurerest X kann in Salzform, d.h. z.B. als Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalz, vorliegen.
  • Beispiele für solche Salze sind Lithium-, Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Trimethylamin-, Ethanolamin-, Diethanolamin- oder Triethanolaminsalze.
  • Besonders bevorzugte Komponenten B sind anionische Tenside der Formel
    Figure imgb0028
    worin Y, Octyl oder Nonyl bedeutet, m, 2 bis 15 ist und X, sich von Schwefelsäure oder vorzugsweise von o-Phosphorsäure ableitet und die Tenside als freie Säuren, Natrium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Von besonderem Interesse ist der saure Phosphorsäureester des Anlagerungsproduktes von 5 bis 12 mol Ethylenoxid an 1 mol p-Nonylphenol.
  • Die anionischen Tenside der Komponenten B können allein oder als Mischungen untereinander eingesetzt werden.
  • Das nichtionogene Tensid C ist vorteilhafterweise ein nichtionogenes Alkylenoxidanlagerungsprodukt von 1 bis 100 mol Alkylenoxid, z. B. Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, an 1 mol eines aliphatischen Monoalkohols mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, eines drei- bis sechswertigen aliphatischen Alkohols, eines ggf. durch Alkyl oder Phenyl substituierten Phenols oder einer Fettsäure mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen.
  • Bei den aliphatischen Monoalkoholen zur Herstellung der nichtionogenen Tenside handelt es sich z.B. um wasserunlösliche Monoalkohole mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 8 bis 22 Kohlenstoffatomen. Diese Alkohole können gesättigt oder ungesättigt und verzweigt oder geradkettig sein und können allein oder im Gemisch eingesetzt werden. Es können natürliche Alkohole wie z.B. Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol oder Oleylalkohol oder synthetische Alkohole, z.B. Oxoalkohole wie insbesondere 2-Ethylhexanol, ferner Trimethylhexanol, Trimethylnonylalkohol, Hexadecylalkohol oder Alfole mit dem Alkylenoxid umgesetzt werden.
  • Weitere aliphatische Alkohole, die mit Alkylenoxid umgesetzt werden können, sind drei- bis sechswertige Alkanole. Diese enthalten 3 bis 6 Kohlenstoffatome und sind insbesondere Glycerin, Trimethylolpropan, Erythrit, Mannit, Pentaerythrit und Sorbit. Die drei- bis sechswertigen Alkohole werden vorzugsweise mit Propylenoxid oder Ethylenoxid oder Gemischen dieser Alkylenoxide umgesetzt.
  • Als ggf. substituierte Phenole eignen sich beispielsweise Phenol, o-Phenylphenol oder Alkylphenole, deren Alkylrest 1 bis 16, vorzugsweise 4 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist. Beispiele dieser Alkylphenole sind p-Kresol, Butylphenol, Tributylphenol, Octylphenol, und insbesondere Nonylphenol.
  • Die Fettsäuren weisen vorzugsweise 8 bis 12 Kohlenstoffatome auf und können gesättigt oder ungesättigt sein, wie z. B. die Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin- oder Stearinsäure bzw. die Decen-, Dodecen-, Tetradecen-, Hexadecen-, Öl-, Linol-, Linolen- oder vorzugsweise Rizinolsäure.
  • Als nichtionogene Tenside seien beispielsweise genannt
    • - Anlagerungsproduktevon vorzugsweise 1 bis 30 mol Alkylenoxiden, insbesondere Ethylenoxid, wobei einzelne Ethylenoxideinheiten durch substituierte Epoxyde, wie Styroloxid und/oder Propylenoxid, ersetzt sein können, an höhere ungesättigte oder gesättigte Fettalkohole, Fettsäuren, Fettamine oder Fettamide mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder an Phenylphenol oder Alkylphenole, deren Alkylreste mindestens 4 Kohlenstoffatome aufweisen;
    • - Alkylenoxid-, insbesondere Ethylenoxid-und/oder Propylenoxidkondensationsprodukte;
    • - Umsetzungsprodukte aus einer 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisenden Fettsäure und einem primären oder sekundären, mindestens eine Hydroxyniederalkyl- oder Niederalkoxyniederalkylgruppe aufweisenden Amin oder Alkylenoxidanlagerungsprodukte dieser hydroxyalkylgruppenhaltigen Umsetzungsprodukte, wobei die Umsetzung so erfolgt, dass das molekulare Mengenverhältnis zwischen Hydroxyalkylamin und Fettsäure 1 : und grösser als 1, z.B. 1,1 : bis 2: sein kann, und
    • - Anlagerungsprodukte von Propylenoxid an einen drei- bis sechswertigen aliphatischen Alkohol von 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B. Glycerin oder Pentaerythrit, wobei die Polypropylenoxyaddukte ein durchschnittliches Molekulargewicht von 250 bis 1800, vorzugsweise 400 bis 900, aufweisen.
  • Gut geeignete nichtionogene Tenside sind Anlagerungsprodukte von 2 bis 15 mol Ethylenoxid an 1 mol Fettalkohol oder Fettsäure mit jeweils 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder an 1 mol Alkylphenol mit insgesamt 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder Fettsäuredialkanolamide mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Fettsäurerest.
  • Bevorzugte Hilfsmittelgemische enthalten mindestens folgende Komponenten
    • Aa) eine O-cyanethylierte Verbindung der Formel
      Figure imgb0029
      worin
      • R2 einen aliphatischen Rest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einen ggf. durch Halogen, Methyl oder Methoxy substituierten Phenoxyethylrest bedeutet,
    • Bb) einen sauren Ester, vorzugsweise Phosphorsäureester, oder dessen Salz eines Polyadduktes von 2 bis 20 mol Ethylenoxid an 1 mol eines Fettalkohols von 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder an 1 mol eines p-Alkylphenols mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylrest oder ein Gemisch dieser sauren Ester, und
    • Cc) ein Anlagerungsprodukt von 2 bis 15 mol Ethylenoxid an 1 mol Fettalkohol oder Fettsäure mit jeweils 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder vorzugsweise an 1 mol Alkylphenol mit insgesamt 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil.
  • Ausser den Komponenten A, B und C kann das erfindungsgemässe Färbereihilfsmittelgemisch zusätzlich als Komponente D einen aliphatischen Alkohol mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen oder ein Siloxan / Oxyalkylen-Copolymerisat oder bevorzugt ein Gemisch dieser Stoffe enthalten. Die Komponente D wirkt insbesondere als Schaumdämpfungsmittel.
  • Die Alkohole können als Einzelverbindungen oder als Gemische untereinander eingesetzt werden. Sie können geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein und sollen in der Regel bei Raumtemperatur flüssig sein. Beispielsweise genannt seien n-Amylalkohol, n-Hexanol, Trimethylhexanol, 2-Ethyl-n-hexanol, Octylalkohol (Octanol / lsomeren-Gemisch), Nonylalkohol, Decylalkohol, Laurylalkohol, Tridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol oder Oleylalkohol, ferner die Alfole wie z.B. Alfol (6-10), (8-10), (10-14), (12), (16) und (18). Bevorzugt sind Alkanole mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei das 2-Ethyl-n-hexanol besonders geeignet ist.
  • Als weitere fakultative Komponente D können handelsübliche, oberflächenaktive, hydrophile Addukte aus einem Organopolysiloxan und Ethylen- und/oder Propylenoxid in Betracht kommen.
  • Die Organopolysiloxane als Ausgangsprodukt für derartige Addukte entsprechen grundsätzlich handelsüblichen Silikonölen, welche in der deutschen Auslegeschrift Nr. 2031827 beschrieben sind. Unter diesen Silikonölen stehen Polydimethylsiloxane im Vordergrund des Interesses. Die als fakultative Komponente D in Frage kommenden Siloxan / Oxyalkylen-Copolymere können beispielsweise aus halogensubstituierten Organopolysiloxanen, insbesondere Polydimethylsiloxanen und Alkalimetallsalzen von Polyoxyalkylen, z.B. Polyethylen- und/oder Polypropylenglykolen hergestellt werden.
  • Bei diesen Siloxan / Oxyalkylen-Copolymeren handelt es sich um Polyethersiloxane, welche zweckmässigerweise einen Trübungspunkt bei etwa 20 bis 70, vorzugsweise 25 bis 50° C, aufweisen. Der Glykolgehalt, bestehend aus Oxyethylengruppen oder Oxyethylen- und Oxypropylengruppen, ist vorteilhafterweise von 35 bis 85, vorzugsweise 40 bis 75 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Gewicht des Polyethersiloxans.
  • Eine bevorzugte Ausführungsform der fakultativen Komponente D ist demgemäss ein Blockpolymer aus einem Polydimethylsiloxan und Ethylenoxid oder einem Copolymer aus Ethylen- und Propylenoxid, das einen Trübungspunkt bei 20 bis 70, insbesondere 25 bis 50° C, aufweist. Solche Blockpolymere bzw. Polyethersiloxane können durch die wahrscheinliche Formel
    Figure imgb0030
    dargestellt werden, worin q 3 bis 50, zweckmässigerweise 3 bis 25, r 2 oder 3, s 0 bis 15, t 1 bis 25, x1 3 bis 10 und R3 Alkyl mit 1 bis4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl, sind. Derartige Polyethersiloxane sind z.B. in der deutschen Auslegeschrift Nr. 1719238 sowie in den US-PS Nm. 2834748, 3389160 und 3505377 beschrieben.
  • Weitere Polyethersiloxane, welche als fakultative Komponente D verwendet werden können, entsprechen der wahrscheinlichen Formel
    Figure imgb0031
    worin R4 und Rs je Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl, a' 1 bis 20, b' 2 bis 20, c'2 bis 50, d' 1 oder 2, vorzugsweise 1, und m' 2 bis 5 bedeuten und wobei Cm'H2m-Od' vorzugsweise Ethylenoxidgruppen oder Gemische aus Ethylenoxidgruppen und Propylenoxidgruppen sind. Derartige Siloxanverbindungen sind in der deutschen Auslegeschrift Nr. 1795557 beschrieben.
  • Als handelsübliche fakultative Komponente D, die wahrscheinlich der Formel 29 entspricht und einen Trübungspunkt von 32° C aufweist, eignet sich z.B. ®Siliconsurfactant L 546 (Handelsmarke, Union Carbide). Dieses Silikonprodukt wird vorzugsweise in Kombination mit 2-Ethylhexanol eingesetzt.
  • Zusätzlich können die erfindungsgemässen Hilfsmittelgemische als polares Lösungsmittel E Wasser oder ein mit Wasser mischbares organisches Lösungsmittel enthalten. Ein solcher Zusatz dient dazu, die Löslichkeit der Präparation bei der Anwendung zu verbessern. Beispiele von mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln sind aliphatische C, - bis C4-Alkohole wie Methanol, Ethanol; die Propanole oder Isobutanol; Alkylenglykole wie Ethylenglykol oder Propylenglykol; Monoalkylether von Glykolen wie Ethylenglykolmonomethyl-, -ethyl- oder -butylether und Diethylenglykolmonomethyl- oder -ethylether; Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Cyclohexanon, Diacetonalkohol; Ether und Acetale wie Diisopropylether, Diphenyloxid, Dioxan, Tetrahydrofuran, ferner Tetrahydrofurfurylalkohol, Pyridin, Acetonitril, y-Butyrolacton, N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, Tetramethylharnstoff, Tetramethylensulfon u.a. Auch Mischungen der genannten Lösungsmittel können verwendet werden. Bevorzugt sind Wasser und Isobutanol.
  • Die erfindungsgemässen Hilfsmittelgemische enthalten mit Vorteil, jeweils bezogen auf das Gemisch,
    • 10 bis 80 Gew.-% der Komponente A
    • 10 bis 50 Gew.-% der Komponente B
    • 5 bis 25 Gew.-% der Komponente C
    • 0 bis 15, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% der Komponente D
    • 0 bis 40, vorzugsweise 10 bis 35 Gew.-% der Komponente E
  • Die neuen Färbereihilfsmittelgemische können durch einfaches Verrühren der genannten Komponenten A, B, C und ggf. D und/oder E hergestellt werden, wobei homogene klare Mischungen erhalten werden, die bei Raumtemperatur lagerstabil sind.
  • Die neuen Formulierungen werden insbesondere als Egalisiermittel beim Färben von synthetischen Fasermaterialien verwendet. Sie erhöhen die Diffusionsgeschwindigkeit der Farbstoffe in den Fasern und beschleunigen dadurch die Migration der Farbstoffe beim Färben der synthetischen Fasermaterialien, vorzugsweise der linearen Polyesterfasern.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach auch ein Verfahren zum Färben oder optischen Aufhellen von synthetischem Fasermaterial mit kationischen oder Dispersionsfarbstoffen, bzw. optischen Aufhellern. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man dieses Material in Gegenwart des erfindungsgemässen Färbereihilfsmittelgemisches färbt, bzw. optisch aufhellt. Dispersionsfarbstoffe sind bevorzugt.
  • Die Einsatzmengen, in denen das erfindungsgemässe Färbereihilfsmittelgemisch den Färbebädern zugesetzt wird, bewegen sich zwischen 0,5 und 6, vorzugsweise 2 und 4 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Färbegutes.
  • Als Fasermaterial, insbesondere Textilmaterial, das in Gegenwart des erfingungsgemässen Färbereihilfsmittelgemisches gefärbt, bzw. optisch aufgehellt werden kann, sind z.B. Celluloseesterfasern, wie Cellulose-2%-acetatfasern und -triazetatfasern, synthetische Polyamidfasern, z.B. solche aus e-Caprolactam, aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin, aus o-Aminoundecansäure; aromatische Polyamidfasern, die sich z. B. von Po- ly(metaphenylenisophthalamid) ableiten, Polyacrylnitrilfasern, einschliesslich Modacrylfasern, sauer modifizierte Polyesterfasern, und besonders lineare Polyesterfasern zu erwähnen. Dabei werden Celluloseester-, Polyamid- und Polyesterfasern bevorzugt mit Dispersionsfarbstoffen und Polyacrylnitrilfasern, sauer modifizierte Polyesterfasem und aromatische Polyamidfasern bevorzugt mit kationischen Farbstoffen gefärbt.
  • Unter linearen Polyesterfasern sind dabei Synthesefasern zu verstehen, die z.B. durch Kondensation von Terephthalsäure mit Ethylenglykol oder von Isophthalsäure oder Terephthalsäure mit 1,4-Bis(hydroxymethyl)cyclohexan erhalten werden, sowie Mischpolymere aus Terephthal- und Isophthalsäure und Ethylenglykol. Der in der Textilindustrie bisher fast ausschliesslich eingesetzte lineare Polyester besteht aus Terephthalsäure und Ethylenglykol. Zu den Acrylfasern, die nach dem erfindungsgemässen Verfahren gefärbt werden können, gehören die handelsüblichen Typen von polymerem oder mischpolymerem Acrylnitril. Im Falle der Acrylnitrilmischpolymerisate beträgt der Mengenanteil Acrylnitril zweckmässig mindestens 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Mischpolymerisates. Sauer modifizierte Polyesterfasern sind beispielsweise Polykondensationsprodukte von Terephthalsäure oder Isophthalsäure, Ethylenglykol und 1,2- bzw. 1,3-Dihydroxy-3-(3- natriumsulfopropoxy)propan, 2,3-Dimethy)o)-1 - (natriumsulfopropoxy)butan, 2,2-Bis-(3-na- triumsulfopropoxyphenyl)propan oder 3,5-Dicarboxybenzolsulfonsäure bzw. sulfonierter Terephthalsäure, sulfonierter 4-Methoxybenzolcarbonsäure oder sulfonierter Diphenyl-4,4'-dicarbonsäure.
  • Die Fasermaterialien können auch als Mischgewebe unter sich oder mit anderen Fasern, z.B. Mischungen aus Polyacrylnitril/Polyester, Polyamid/Polyester, Polyester/Baumwolle, Polyester/ Viskose und Polyester/Wolle, verwendet werden.
  • Das zu färbende, bzw. optisch aufzuhellende Textilmaterial kann sich in verschiedenen Verarbeitungsstadien befinden. Beispielsweise kommen in Betracht: loses Material, Stückware, wie Gewirke oder Gewebe, Garn in Wickel- oder Muff-Form. Letztere können Wickeldichten von 200 bis 600, insbesondere 400 bis 450 g/dm3, aufweisen.
  • Die für das erfindungsgemässe Verfahren geeigneten kationischen Farbstoffe können verschiedenen Farbstoffklassen angehören. Insbesondere handelt es sich um die gebräuchlichen Salze, beispielsweise Chloride, Sulfate oder Metallhalogenide, wie z.B. Zinkchloriddoppelsalze von kationischen Farbstoffen, deren kationischer Charakter z. B. von einer Carbonium-, Oxonium-, Sulfonium-oder vor allem Ammoniumgruppe herrührt. Beispiele für solche chromophore Systeme sind Azofarbstoffe, vor allem Monoazo- oder Hydrazofarbstoffe, Diphenylmethan-, Triphenylmethan-, Methin- oder Azomethinfarbstoffe, Cumarin-, Ketonimin-, Cyanin-, Azin-, Xanthen-, Oxazin- oder Thiazinfarbstoffe. Schliesslich können auch Farbsalze der Phthalocyanin- oder Anthrachinonreihe mit externer Oniumgruppe, beispielsweise einer Alkylammonium- oder Cycloammoniumgruppe sowie Benzo-1,2-pyranfarbsalze, die Cycloammoniumgruppen enthalten, verwendet werden.
  • Die zu verwendenden Dispersionsfarbstoffe, die in Wasser nur sehr wenig löslich sind und in der Farbflotte zum grössten Teil in Form einer feinen Dispersion vorliegen, können den verschiedensten Farbstoffklassen angehören, beispielsweise den Acridon-, Azo-, Anthrachinon-, Cumarin-, Methin-, Perinon-, Naphthochinonimin-, Chinophthalon-, Styryl- oder Nitrofarbstoffen.
  • Es können auch Mischungen von kationischen oder Dispersionsfarbstoffen erfindungsgemäss eingesetzt werden.
  • Die erfindungsgemässen Hilfsmittelgemische können auch beim Weisstönen ungefärbter synthetischer Fasermaterialien mit in Wasser dispergierten oder kationischen optischen Aufhellern eingesetzt werden. Vorzugsweise werden dabei Polyesterfasermaterialien mit in Wasser dispergierten optischen Aufhellern behandelt.
  • Die optischen Aufheller können beliebigen Aufhellerklassen angehören. Insbesondere handelt es sich um Cumarine, Triazolcumarine, Benzocumarine, Oxazine, Pyrazine, Pyrazoline, Diphenylpyrazoline, Stilbene, Styrylstilbene, Triazolylstilbene, Bisbenzoxazolylethylene, Stilbenbisbenzoxazole, Phenylstilbenbenzoxazole, Thiophenbisbenzoxazole, Naphthalinbisbenzoxazole, Benzofurane, Benzimidazole und Naphthalimide.
  • Es können auch Mischungen von optischen Aufhellern erfindungsgemäss verwendet werden.
  • Die Menge der der Flotte zuzusetzenden Farbstoffe oder optischen Aufheller richtet sich nach der gewünschten Farbstärke; im allgemeinen haben sich Mengen von 0,01 bis 10, vorzugsweise 0,02 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das eingesetzte Textilmaterial, bewährt.
  • Die erfindungsgemäss zu verwendenden Hilfsmittelgemische können auch in Mischung mit bekannten Carriers auf Basis von z.B. Di- oder Trichlorbenzol, Methyl- oder Ethylbenzol, o-Phenylphenol, Benzylphenol, Diphenylether, Chlordiphenyl, Methyldiphenyl, Cyclohexanon, Acetophenon, Alkylphenoxyethanol, Mono-, Di- oder Trichlorphenoxyethanol oder -propanol, Pentachlorphenoxyethanol, Alkylphenylbenzoate, oder insbesondere auf Basis von Diphenyl, Methyldiphenylether, Dibenzylether, Methylbenzoat, Butylbenzoat oder Phenylbenzoat eingesetzt werden.
  • Die Carriers werden vorzugsweise in einer Menge von 0,5 g bis 2 g/I Flotte oder 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Hilfsmittelzubereitung, verwendet.
  • Die Farbebäder oder Aufhellflotten können je nach dem zu behandelnden Textilmaterial neben den Farbstoffen, bzw. optischen Aufhellern, und dem erfindungsgemässen Färbereihilfsmittelgemisch, Oligomereninhibitoren, Antischaummittel, Faltenfreimittel, Retarder und vorzugsweise Dispergiermittel enthalten.
  • Die Dispergiermittel dienen vor allem zur Erzielung einer guten Feinverteilung der Dispersionsfarbstoffe. Es kommen die beim Färben mit Dispersionsfarbstoffen allgemein gebräuchlichen Dispergatoren in Frage.
  • Als Dispergiermittel kommen vorzugsweise sulfatierte. oder phosphatierte Anlagerungsprodukte von 15 bis 100 mol Ethylenoxid oder vorzugsweise Propylenoxid an mehrwertige, 2 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisende aliphatische Alkohole wie z.B. Ethylenglykol, Glycerin oder Pentaerythrit oder an mindestens zwei Aminogruppen oder eine Aminogruppe und eine Hydroxylgruppe aufweisende Amine mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen sowie Alkylsulfonate mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, Alkylbenzolsulfonate mit geradkettiger oder verzweigter Alkylkette mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, wie z.B. Nonyl- oder Dodecylbenzolsulfonat, 1,3,5,7-Tetramethyloctylbenzolsulfonat oder Octadecylbenzolsulfonat, sowie Alkylnaphthalinsulfonate oder Sulfobernsteinsäureester, wie Natriumdioctylsulfosuccinat, in Betracht.
  • Besonders günstig haben sich als anionische Dispergiermittel Ligninsulfonate, Polyphosphate und vorzugsweise Formaldehydkondensationsprodukte aus aromatischen Sulfonsäuren, Formaldehyd und ggf. mono- oder bifunktionellen Phenolen wie z.B. aus Kresol, β-Naphtholsulfonsäure und Formaldehyd, aus Benzolsulfonsäure, Formaldehyd und Naphthalinsulfonsäure, aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd oder aus Naphthalinsulfonsäure, Dihydroxydiphenylsulfon und Formaldehyd erwiesen. Bevorzugt ist das Dinatriumsalz des Di-(6-sulfonaphthyl-2)-methans.
  • Es können auch Gemische von anionischen Dispergiermitteln zum Einsatz kommen. Normalerweise liegen die anionischen Dispergiermittel in Form ihrer Alkalimetallsalze, Ammoniumsalze oder Aminsalze vor. Diese Dispergiermittel werden vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 5 g/I Flotte verwendet.
  • Die Färbebäder oder Aufhellflotten können auch übliche Zusätze, zweckmässig Elektrolyte wie Salze, z.B. Natriumsulfat, Ammoniumsulfat, Natrium- oder Ammoniumphosphate oder -polyphosphate, Metallchloride oder -nitrate wie Calciumchlorid, Magnesiumchlorid bzw. Calciumnitrate, Ammoniumacetat oder Natriumacetat und/ oder Säuren, z.B. Mineralsäuren, wie Schwefelsäure oder Phosphorsäure, oder organische Säuren, zweckmässig niedere aliphatische Carbonsäuren, wie Ameisen-, Essig- oder Oxalsäure enthalten. Die Säuren dienen vor allem der Einstellung des pH-Wertes der erfindungsgemäss verwendeten Flotten, der in der Regel 4 bis 6,5, vorzugsweise 4,5 bis 6, beträgt.
  • Die Färbungen bzw. Aufhellungen erfolgen mit Vorteil aus wässeriger Flotte nach dem Ausziehverfahren. Das Flottenverhältnis kann dementsprechend innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden, z.B. 1: 3 bis 1: 100, vorzugsweise 1 : 7 bis 1 : 50. Die Temperatur, bei der gefärbt bzw. aufgehellt wird, beträgt mindestens 70° C und in der Regel ist sie nicht höher als 140° C. Vorzugsweise liegt sie im Bereich von 80 bis 135° C.
  • Lineare Polyesterfasern und Cellulosetriacetatfasern färbt man vorzugsweise nach dem sogenannten Hochtemperaturverfahren in geschlossenen und zweckmässigerweise auch druckbeständigen Apparaturen bei Temperaturen von über 100, bevorzugt zwischen 110 und 135° C, und ggf. unter Druck. Als geschlossene Gefässe eignen sich beispielsweise Zirkulationsapparaturen wie Kreuzspul- oaer Baumtarbeapparate, Haspelkufen, Düsen- oder Trommelfärbemaschinen, Muff-Färbeapparate, Paddeln oder Jigger.
  • Cellulose-2½-acetatfasern färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von 80-85° C, während Polyamidfasern und Polyacrylnitrilfasern mit Vorteil beim Siedepunkt (98° C) des wässerigen Bades gefärbt werden. Die Färbung der aromatischen Polyamidfasern oder sauer modifizierten Polyesterfasern wird vorzugsweise bei einer Temperatur von 80 bis 130° C vorgenommen.
  • Das erfindungsgemässe Färbeverfahren kann so durchgeführt werden, dass man das Färbegut entweder zuerst mit dem Färbereihilfsmittelgemisch kurz behandelt und anschliessend färbt oder vorzugsweise gleichzeitig mit dem Hilfsmittelgemisch und dem Farbstoff behandelt.
  • Vorzugsweise lässt man das Färbegut während 5 min bei 60-80° C im Bad, das den Farbstoff, das Hilfsmittelgemisch und ggf. weitere Zusätze enthält und auf einen pH-Wert von 4,5 bis 5,5 eingestellt ist, vorlaufen, steigert die Temperatur innerhalb 15 bis 35 min auf 110 bis 135, vorzugsweise 130° C, und belässt die Färbeflotte 15 bis 90, vorzugsweise 30 min, bei dieser Temperatur. Die Fertigstellung der Färbungen erfolgt durch Abkühlen der Färbeflotte auf 60 bis 80° C, Spülen der Färbungen mit Wasser und ggf. durch Reinigung auf übliche Weise im alkalischen Medium unter reduktiven Bedingungen. Die Färbungen werden dann wiederum gespült und getrocknet. Bei einer allfälligen Verwendung von Carriern werden die Färbungen zwecks Verbesserung der Lichtechtheit, vorteilhafterweise noch einer Hitzebehandlung, z.B. Thermoisolieren, unterworfen, die vorzugsweise bei 160 bis 180° C und während 30 bis 90 s durchgeführt wird.
  • Nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhält man auf synthetischem Fasermaterial, insbesondere auf linearen Polyesterfasern, gleichmässige und fabkräftige Ausfärbungen, die sich zudem durch gute Reibechtheiten und Farbausbeuten auszeichnen. Die anderen Echtheiten der Färbungen, wie z.B. Lichtechtheit, werden durch den Einsatz des erfindungsgemässen Hilfsmittelgemisches kaum beeinflusst.
  • In den nachfolgenden Herstellungsvorschriften und Beispielen sind die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.
    • Herstellungsvorschrift
  • 144,3 g 3,3,5-Trimethylhexylalkohol und 53,5 g Acrylnitril werden bei Raumtemperatur unter Kühlen tropfenweise innerhalb 20 min mit 2 cm3 einer 30%igen methanolischen Kaliumhydroxidlösung versetzt, wobei die Temperatur durch zeitweilige Kühlung unter 40° C gehalten wird. Man rührt 3 h bei 40° C, fügt nochmals 1 cm3 einer 30%igen methanolischen Kaliumhydroxidlösung hinzu und hält weitere 2 h auf 40° C. Nach Abkühlung auf 25° C wird das Reaktionsprodukt mit Essigsäure neutralisiert und 60 min bei 50° C unter Vakuum gehalten. Man erhält 198 g eines Adduktes der Formel
    Figure imgb0032
    als farblose, klare Flüssigkeit.
  • Auf diese Art und Weise werden auch die cyanethylierten Verbindungen der Formeln 3 bis 13 und 15 bis 25 hergestellt.
  • Die folgenden Anlagerungsprodukte sind Beispiele für die Komponenten B und C.
    • Anionische Komponenten B
    • B, Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 mol Ethylenoxid an 1 mol Alfol (1014);
    • B2 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 mol Ethylenoxid an 1 mol Stearylalkohol;
    • B3 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 mol Ethylenoxid an 1 mol 2-Ethylhexanol;
    • B4 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 15 mol Ethylenoxid an 1 mol Stearylalkohol;
    • B5 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 mol Ethylenoxid an 1 mol Tridecylalkohol;
    • B6 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 4 mol Ethylenoxid an 1 mol Hydroabietylalkohol;
    • B7 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 mol Ethylenoxid an 1 mol Alfol (2022);
    • B8 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 mol Ethylenoxid an 1 mol Laurylalkohol;
    • B9 Di(-β)-hydroxyethyl-aminsalz des sauren Schwelfelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 mol Ethylenoxid an 1 mol Laurylalkohol;
    • B10 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 mol Ethylenoxid an 1 mol Laurylalkohol;
    • B11 Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 mol Ethylenoxid an 1 mol Laurylalkohol;
    • B12 Saurer Phosphorsäureester des Anlagerungsproduktes von 5 mol Ethylenoxid an 1 mol 2-Ethyl-n-hexanol;
    • B13 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 mol Ethylenoxid an 1 mol Butylphenol;
    • B14 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 5 mol Ethylenoxid an 1 mol Tributylphenol;
    • B15 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 mol Ethylenoxid an 1 mol Nonylphenol;
    • B16 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 10 mol Propylenoxid und 10 mol Ethylenoxid an 1 mol Nonylphenol;
    • B17 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 35 mol Ethylenoxid an 1 mol Nonylphenol;
    • Bis18 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 50 mol Ethylenoxid an 1 mol Nonylphenol;
    • B19 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 15 mol Propylenoxid an 1 mol Nonylphenol;
    • B20 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 6 mol Ethylenoxid an 1 mol Dodecylphenol;
    • B21 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 6 mol Ethylenoxid an 1 mol Pentadecylphenol;
    • B22 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 8 mol Ethylenoxid an 1 mol o-Phenylphenol;
    • B23 Natriumsalz des sauren Maleinsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 mol Ethylenoxid an 1 mol p-Nonylphenol;
    • B24 Natriumsalz des sauren Monosulfobernsteinsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 mol Ethylenoxid an 1 mol p-Nonylphenol;
    • B25 Ammoniumsalz des sauren Phosphorsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 mol Ethylenoxid an 1 mol Nonylphenol;
    • B26 Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 12 mol Ethylenoxid an 1 mol Dibenzylphenol;
    • B27 Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 15 mol Ethylenoxid an 1 mol Dibenzyl(nonyl)phenol;
    • B28 Saurer Phosphorsäureester des Anlagerungsproduktes von 10 mol Ethylenoxid an 1 mol p-Nonylphenol.
    Nichtionogene Komponente C
    • C1 Anlagerungsprodukt von 6 mol Ethylenoxid an 1 mol 2-Ethylhexanol;
    • C2 Anlagerungsprodukt von 5 mol Ethylenoxid an 1 mol 2-Ethylhexanol;
    • C3 Anlagerungsprodukt von 15 mol Ethylenoxid an 1 mol Stearylalkohol;
    • C4 Anlagerungsprodukt von 3 mol Ethylenoxid an 1 mol Alfol (8-10);
    • C5 Anlagerungsprodukt von 5 mol Ethylenoxid an 1 mol Hexadecylalkohol;
    • C6 Anlagerungsprodukt von 18 mol Ethylenoxid an 1 mol Oleylalkohol;
    • C7 Anlagerungsproduktvon 6 mol Ethylenoxid an 2 mol Butylphenol;
    • C8 Anlagerungsprodukt von 4 mol Ethylenoxid an 2 mol p-Kresol;
    • C9 Anlagerungsprodukt von 5 mol Ethylenoxid an 1 mol Tributylphenol;
    • C10 Anlagerungsprodukt von 8 mol Ethylenoxid an 1 mol p-tert.-Octylphenol;
    • C11 Anlagerungsprodukt von 9 mol Ethylenoxid an 1 mol Nonylphenol;
    • C12 Anlagerungsprodukt von 6 mol Ethylenoxid an 1 mol Nonylphenol;
    • C13 Anlagerungsprodukt von 10 mol Ethylenoxid und 10 mol Propylenoxid an 1 mol Nonylphenol;
    • C14 Anlagerungsprodukt von 15 mol Ethylenoxid an 1 mol Oleylalkohol;
    • C15 Anlagerungsprodukt von 12 mol Ethylenoxid an 1 mol Oleinsäure;
    • C16 Anlagerungsprodukt von 8 mol Ethylenoxid an 1 mol o-Phenylphenol;
    • C17 Anlagerungsprodukt von 5 mol Ethylenoxid und 5 mol Propylenoxid an 1 mol Alfol (12-14);
    • C18 Anlagerungsprodukt von 15 mol Ethylenoxid an 1 mol Rizinusöl;
    • C19 Anlagerungsprodukt von 8 mol Propylenoxid an 1 mol Pentaerythrit;
    • C20 Anlagerungsprodukt von 35 mol Ethylenoxid und 15 mol Propylenoxid an 1 mol Glycerin;
    • C2, Anlagerungsprodukt von 7 mol Ethylenoxid an 1 mol C9- bis C11 -Oxoalkohol.
    Beispiel 1
  • 25 g eines Gewebes aus Polyethylenglykolterephthalat werden in einem Zirkulationsapparat mit einer Flotte, welche 0,8 g Ammoniumsulfat und 0,8 g einer Hilfsmittelzubereitung 1, bestehend aus
    • 1) 30% einer Verbindung der Formel
  • Figure imgb0033
    • 30% Phosphorsäureester des Anlagerungsproduktes von 10 mol Ethylenoxid an 1 mol p-Nonylphenol (Komponente B2s)
    • 10% Anlagerungsprodukt von 8 mol Ethylenoxid an 1 mol p-tert.-Octylphenol (Komponente C10)
    • 5% 2-Ethyl-n-hexanol
    • 2% Monoethanolamin .
    • 2% eines Siloxan / Oxyalkylen-Copolymerisates A mit einer Viskositätvon 1200 mPa·s bei 20° C und einem Trübungspunkt bei 32°C und
    • 21 % Wasser
      in 400 ml Wasser enthält und mit 85%iger Ameisensäure auf pH 5,5 eingestellt ist, 5 min bei 60°C behandelt. Danach fügt man der Flotte 0,63 g eines in wenig Wasser dispergierten Farbstoffes der Formel
      Figure imgb0034
      zu und heizt die Flotte innerhalb 30 min auf 130°C. Man färbt während 20 min bei dieser Temperatur und kühlt die Flotte auf 90°C ab. Alsdann wird das Substrat gespült und getrocknet.
  • Man erhält eine reibechte, egale, brillante Rotfärbung mit einer hohen Farbstoffausbeute. Ausserdem haben sich keine Farbstoffablagerungen an der Innenseite der Wickelkörper gezeigt.
  • Verwendet man in Beispiel 1 anstelle des Färbereihilfsmittelgemisches 1 die gleiche Menge einer der folgenden Zubereitungen 2, 3, 4 oder 5, so erhält man ebenfalls jeweils eine farbstarke und reibechte rote Färbung.
    • 2) Zubereitung, bestehend aus
    • 30% einer Verbindung der Formel
      Figure imgb0035
    • 30% Komponente B28
    • 10% Komponente C10
    • 5% 2-Ethyl-n-hexanol
    • 2% Ethanolamin
    • 2% eines Siloxan / Oxyalkylen-Copolymerisates A und
    • 21 % Wasser
    3) Zubereitung, bestehend aus
    • 30% einer Verbindung der Formel
      Figure imgb0036
    • 30% Komponente B28
    • 10% Komponente C10
    • 5% 2-Ethyl-n-hexanol
    • 2% Ethanolamin
    • 2% eines Siloxan /Oxyalkylen-Copolymerisates A und
    • 21 % Wasser
    4) Zubereitung, bestehend aus
    • 30% einer Verbindung der Formel
      Figure imgb0037
    • 30% Komponente B28
    • 10% Komponente C10
    • 5% 2-Ethyl-n-hexanol
    • 2% Ethanolamin
    • 2% eines Siloxan /Oxyalkylen-Copolymerisates A und
    • 21% Isobutanol
    5) Zubereitung, bestehend aus
    • 30% eines Gemisches aus den Verbindungen der Formel
      Figure imgb0038
      R"=C12 bis C20H25 bis H41 (40% C12,
      30% C14, 19% C16, 10% C18, 1 % C20)
    • 30% Komponente B28
    • 10% Komponente C10
    • 5% 2-Ethyl-n-hexanol
    • 2% Ethanolamin
    • 2% eines Siloxan / Oxyalkylen-Copolymerisates A und
    • 21% Isobutanol
    Beispiel 2
  • 400 g eines Wickelkörpers aus Polyethylenglykolterephthalatfasern werden in einem Zirkulationsapparat mit einer Flotte, welche 16 g Ammoniumsulfat und 16 g der Hilfsmittelzubereitung 3 in 8 Wasser enthält und mit 85%iger Ameisensäure auf pH 5,5 eingestellt ist, 10 min bei 60°C behandelt. Hierauffügt man der Flotte 1 g eines Farbstoffgemisches, bestehend aus
    • 0,4 g eines Farbstoffes der Formel
      Figure imgb0039
    • 0,2 g eines Farbstoffes der Formel
      Figure imgb0040
      und
    • 0,4 g eines Farbstoffes der Formel
      Figure imgb0041
      zu und heizt die Färbeflotte innerhalb 30 min auf 130° C. Man färbt während 30 min bei dieser Temperatur und kühlt die Flotte auf 90°C ab, wonach die Färbung gespült und getrocknet wird. Man erhält eine graue Färbung mit guten Echtheiten.
    Beispiel 3
  • 10 g eines mit der Farbstoffmischung, bestehend aus
    • 2,9% eines Farbstoffes der Formel
      Figure imgb0042
    • 2,6% eines Farbstoffes der Formel und
      Figure imgb0043
    • 0,8% des Farbstoffes der Formel 104

    gemäss Hochtemperaturverfahren vorgefärbten Gewirkes aus Polyethylenglykolterephthalat werden auf eine Siebtrommel gewickelt. Danach werden ebenfalls 10 g des gleichen, aber ungefärbten Gewirkes gewickelt und in die Siebtrommel gesteckt.
  • Dieses Substrat wird dann in 200 ml einer auf 60°C erwärmten Flotte, die 0,4 g des Färbereihilfsmittelgemisches 5 und 0,4 g Ammoniumsulfat enthält und deren pH-Wert mit 85%iger Ameisensäure auf pH 5,5 eingestellt worden ist, eingebracht. Hiernach wird die Flotte innerhalb 30 min auf 130°C geheizt und das Substrat während 60 min bei dieser Temperatur behandelt. Anschliessend wird die Flotte auf 90° abgekühlt, das Substrat gespült und getrocknet. Das zuvor ungefärbte Substrat zeigt nun eine hohe Anfärbung und eine ausgezeichnete Egalität..
    • Beispiel 4
  • In einer Haspelkufe werden 100 kg Polyestergewebe in 3500 I Wasser bei 60°C vorgenetzt. Dann erfolgen folgende Zusätze
    • 6000 g Ammoniumsulfat
    • 4000 g eines Dispersionsfarbstoffes der Formel 106 und
    • 3000 g einer Hilfsmittelzubereitung 6, bestehend aus
    • 35% einer Verbindung der Formel
      Figure imgb0044
    • 20% der Komponente B12
    • 10% des Anlagerungsproduktes von 7 mol Ethylenoxid an 1 mol C9- bis C11 -Oxoalkohol (Komponente C21)
    • 5% Trimethylhexanol
    • 1 % des Siloxan / Oxyalkylen-Copolymerisates A und
    • 29% Wasser
  • Danach wird die Färbeflotte mit Ameisensäure auf pH 5,5 eingestellt und im Verlauf von 30 min auf 125° C erwärmt, worauf die Ware 30 min bei dieser Temperatur gefärbt wird. Die Färbung wird dann gespült und getrocknet. Man erhält eine farbstarke und reibechte rote Färbung.
  • Bei gleicher Arbeitsweise, aber ohne Zusatz der Hilfsmittelzubereitung 6 ist die Färbung 15% schwächer.
  • Verwendet man in Beispiel 4 anstelle der Hilfsmittelzubereitung 6 die gleiche Menge des Färbereihilfsmittelgemisches 1 oder einer der folgenden Zubereitungen 7 oder 8, so erhält man ebenfalls jeweils eine farbstarke und reibechte rote Färbung.
    • 7) Zubereitung, bestehend aus
    • 25% einer Verbindung der Formel
      Figure imgb0045
    • 20% Dodecylbenzolsulfonsäuremonoethanolaminsalz
    • 20% des Anlagerungsproduktes von 9 mol Ethylenoxid an 1 mol Nonylphenol (Komponente C11)
    • 5%lsobutanol und
    • 30% Wasser
    8) Zubereitung, bestehend aus
    • 35% einer Verbindung der Formel 19
    • 20% Dioctylsulfosuccinat
    • 10% der Komponente B15
    • 10% der Komponente C18
    • 3% des Siloxan / Oxyalkylen-Copolymerisates Aund
    • 22% Wasser
    Beispiel 5
  • 100 kg eines nicht vorgereinigten Gewebes mit 3,15% Restfettgehalt, bestehend aus 50% Baumwolle und 50% Polyethylenglykolterephthalat, werden in einer HT-Haspelkufe mit einer wässerigen Flotte (3000 I), die
    • 54 g eines Farbstoffes der Formel 103
    • 27 g eines Farbstoffes der Formel
      Figure imgb0046
    • 130 g eines Farbstoffes der Formel
      Figure imgb0047
    • 10 g eines Farbstoffes der Formel
      Figure imgb0048
    • 5000 g des Färbereihilfsmittelgemisches 7 gemäss Beispiel 4 und
    • 6000 g Ammoniumsulfat

    enthält und einen pH-Wert von 5,6 aufweist, 20 min bei 40° C behandelt. Danach fügt man der Flotte 10 kg Glaubersalz (calc.) zu und erhitzt die Flotte im Verlauf von 40 min auf 115° C. Man färbt während 30 min bei dieser Temperatur und kühlt dann das Bad ab. Die erhaltene Ausfärbung wird gespült und getrocknet.
  • Es resultiert eine farbstarke und gleichmässige beige Färbung des Gewebes, das zudem nur einen Restfettgehalt von 0,65% aufweist.
    • Beispiel 6
    • 10 g eines Gewebes aus Polyethylenglykolterephthalatwerden in einem Färbeapparat mit einer Flotte, welche
    • 0,2 g der Zubereitung 1 und
    • 0,01 g eines in dispergierter Form vorliegenden optischen Aufhellers der Formel
      Figure imgb0049
      in 200 ml Wasser enthält und mit 85%iger Ameisensäure auf pH 5,5 eingestellt worden ist, 5 min bei 40° C behandelt. Alsdann wird die Flotte im Verlauf von 30 min auf 110° C aufgeheizt. Man behandelt die Ware weitere 30 min bei dieser Temperatur und kühlt die Flotte innerhalb 15 min auf 40°C ab. Anschliessend wird die Ware mit Wasser gespült und bei 70° C getrocknet. Man erhält eine egale brillante Aufhellung mit einem ausgezeichneten Weissgrad.
    Beispiel 7
  • Verfährt man wie in Beispiel 6 beschrieben, verwendet jedoch eine Flotte, die anstelle des optischen Aufhellers der Formel 110 die gleiche Menge eines optischen Aufhellers der Formel
    Figure imgb0050
    oder der Formel
    Figure imgb0051
    enthält, so erhält man ebenfalls egale brillante Aufhellungen.

Claims (19)

1. Färbereihilfsmittelgemisch, welches mindestens
A) eine O-cyanethylierte Verbindung der Formel
Figure imgb0052
worin R einen n-wertigen aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Rest, und
n 1 bis 5 bedeuten,
B) ein anionisches Tensid, und
C) ein nichtionogenes Tensid

enthält.
2. Hilfsmittelgemisch gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich als Komponente (D) einen aliphatischen Alkohol mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Siloxan / Oxyalkylen-Copolymerisat oder ein Gemisch dieser Stoffe enthält.
3. Hilfsmittelgemisch gemäss einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich als Komponente (E) ein polares Lösungsmittel enthält.
4. Hilfsmittelgemisch gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (A) eine O-cyanethylierte Verbindung der Formel
Figure imgb0053
ist, worin R, einen aliphatischen Rest mit 3 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einen ggf. durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, substituierten Phenoxyethylrest bedeutet.
5. Hilfsmittelgemisch gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (2) R1 Alkyl mit 3 bis 22 Kohlenstoffatomen darstellt.
6. Hilfsmittelgemisch gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (B) ein anionisches Tensid der Formel
Figure imgb0054
ist, worin Y Alkyl oder Alkenyl mit jeweils 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, Alkylphenyl mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder o-Phenylphenyl, X den Säurerest einer anorganischen, Sauerstoff enthaltenden Säure oder einer organischen Säure und m 2 bis 40 bedeuten.
7. Hilfsmittelgemisch gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (B) ein anionisches Tensid der Formel
Figure imgb0055
ist, worin Y, Octyl oder Nonyl, m, 2 bis 15 und X, sich von Schwefelsäure oder o-Phosphorsäure ableitet und das Tensid als freie Säure, Natrium-oder Ammoniumsalz vorliegt.
8. Hilfsmittelgemisch gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (C) ein nichtionogenes Alkylenoxidanlagerungsprodukt von 1 bis 100 mol Alkylenoxid an 1 mol eines aliphatischen Monoalkohols mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, eines drei- bis sechswertigen aliphatischen Alkohols, eines ggf. durch Alkyl oder Phenyl substituierten Phenols oder einer Fettsäure mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen ist.
9. Hilfsmittelgemisch gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (C) ein Anlagerungsprodukt von 2 bis 15 mol Ethylenoxid an 1 mol Fettalkohol oder Fettsäure mit jeweils 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder an 1 mol Alkylphenol mit insgesamt 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder ein Fettsäuredialkanolamid mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Fettsäurerest ist.
10. Hilfsmittelgemisch gemässAnspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (A) eine O-cyanethylierte Verbindung der Formel
Figure imgb0056
worin
R2 einen aliphatischen Rest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einen ggf. durch Halogen, Methyl oder Methoxy substituierten Phenoxyethylrest bedeutet, ist,
die Komponente (B) einen sauren Ester, vorzugsweise Phosphorsäureester, oder dessen Salz eines Polyadduktes von 2 bis 20 mol Ethylenoxid an 1 mol eines Fettalkohols von 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder an 1 mol eines p-Alkylphenols mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylrest oder ein Gemisch dieser sauren Ester darstellt,
die Komponente (C) ein Anlagerungsprodukt von 2 bis 15 mol Ethylenoxid an 1 mol Fettalkohol oder Fettsäure mit jeweils 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder vorzugsweise an 1 mol Alkylphenol mit insgesamt 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil ist.
11. Hilfsmittelgemisch gemäss einem der Ansprüche 2 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (D) ein Alkanol mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere 2-Ethyl-n-hexanol, vorhanden ist.
12. Hilfsmittelgemisch gemäss einem der Ansprüche 2 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (D) ein Siloxan / Oxyalkylen-Copolymerisat mit einem Trübungspunkt bei 20 bis 70, vorzugsweise 25 bis 50° C, vorhanden ist.
13. Hilfsmittelgemisch gemäss einem der Ansprüche 3 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (E) Wasser oder Isobutanol vorhanden ist.
14. Hilfsmittelgemisch gemäss einem der Ansprüche 3 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass es, bezogen auf das gesamte Gemisch,
10 bis 80 Gew.-% der Komponente (A)
10 bis 50 Gew.-% der Komponente (B)
5 bis 25 Gew.-% der Komponente (C)
0 bis 15, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% der Komponente (D)
0 bis 40, vorzugsweise 10 bis 35 Gew.-% der Komponente (E)

enthält.
15. Verfahren zum Färben oder optischen Aufhellen von synthetischem Fasermaterial mit kationischen oder Dispersionsfarbstoffen bzw. optischen Aufhellern in Gegenwart eines Hilfsmittelgemisches, dadurch gekennzeichnet, dass man das Hilfsmittelgemisch gemäss einem der Ansprüche 1 bis 14 verwendet.
16. Verfahren gemäss Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass man das Fasermaterial mit Dispersionsfarbstoffen färbt.
17. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, dass man das Hilfsmittelgemisch in einer Menge von 0,5 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Färbegutes, verwendet.
18. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 15 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass das Färben bzw. optische Aufhellen bei einer Temperatur von 70 bis 140, vorzugsweise 80 bis 135 und insbesondere 110 bis 135° C, durchgeführt wird.
19. Wässerige Flotte zum Färben oder optischen Aufhellen von synthetischem Fasermaterial, welche Flotte mindestens einen kationischen oder Dispersionsfarbstoff bzw. einen kationischen oder einen in Wasser dispergierten optischen Aufheller und ein Hilfsmittelgemisch enthält, dadurch gekennzeichnet, dass die Flotte das Hilfsmittelgemisch gemäss einem der Ansprüche 1 bis 14 enthält.
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