JP2015196768A - 湿気硬化型ホットメルト接着剤 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 本発明の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、炭素数が6〜12である直鎖ポリカルボン酸及び炭素数が2〜6である直鎖ポリオールを縮合重合させてなる高結晶性ポリエステルポリオール(A)、炭素数が4〜6である直鎖ポリカルボン酸及び炭素数が2〜6である直鎖ポリオールを縮合重合させてなる低結晶性ポリエステルポリオール(B)及び、数平均分子量が4000以下であるポリエーテルポリオール(C)を含むポリオール化合物と、ポリイソシアネート化合物とを含む原料組成物を反応させてなり、且つ末端にイソシアネート基を有しているウレタンプレポリマーを含有していることを特徴とする。
【選択図】なし
Description
炭素数が6〜12である直鎖ポリカルボン酸及び炭素数が2〜6である直鎖ポリオールを縮合重合させてなる高結晶性ポリエステルポリオール(A)、
炭素数が4〜6である直鎖ポリカルボン酸及び炭素数が2〜6である直鎖ポリオールを縮合重合させてなる低結晶性ポリエステルポリオール(B)及び、
数平均分子量が4000以下であるポリエーテルポリオール(C)
を含むポリオール化合物と、ポリイソシアネート化合物とを含む原料組成物を反応させてなり、且つ末端にイソシアネート基を有しているウレタンプレポリマーを含有していることを特徴とする。
本発明に用いられるポリオール化合物としては、1分子中に2個以上のヒドロキシ基を有するポリオール化合物が用いられる。ポリオール化合物は、高結晶性ポリエステルポリオール(A)、低結晶性ポリエステルポリオール(B)及びポリエーテルポリオール(C)を含んでいる。
高結晶性ポリエステルポリオール(A)は、炭素数が6〜12である直鎖ポリカルボン酸及び炭素数が2〜6である直鎖ポリオールを縮合重合させることにより得られるものである。
また、直鎖ポリカルボン酸の炭素数は、初期接着強度を高める観点より、8〜12がより好ましく、10〜12が特に好ましい。
低結晶性ポリエステルポリオール(B)は、炭素数が4〜6である直鎖ポリカルボン酸及び炭素数が2〜6である直鎖ポリオールを縮合重合させることにより得られるものである。
ポリエーテルポリオール(C)の数平均分子量は、4000以下であり、800〜3000がより好ましい。数平均分子量が上記範囲内であるポリエーテルポリオール(C)によれば、架橋点間分子鎖長が適度であることから、初期接着強度に優れ且つ湿気硬化後の常態接着力にも優れる湿気硬化型ホットメルト接着剤を提供することができる。
本発明の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを反応させてなるウレタンプレポリマーを含有している。ポリイソシアネート化合物としては、イソシアネート基を一分子中に2個以上有するポリイソシアネート化合物である。
本発明の湿気硬化型ホットメルト接着剤に含まれるウレタンプレポリマーは、上述した各成分、すなわち、高結晶性ポリエステルポリオール(A)、低結晶性ポリエステルポリオール(B)、ポリエーテルポリオール(C)を含むポリオール化合物と、ポリイソシアネート化合物とを反応させることにより得られる。
本発明の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、上述したポリオール化合物及びウレタンプレポリマー以外にも、他の添加剤をさらに含んでいてもよい。他の添加剤としては、粘着付与樹脂、オイル、可塑剤、熱可塑性樹脂、硬化触媒、安定剤、充填剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、難燃剤、香料、顔料、及び染料などが挙げられる。
上述した本発明の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、化粧材に好適に用いられる。化粧材において、本発明の湿気硬化型ホットメルト接着剤は、基材と化粧シートとを接着一体化させるために用いることが好ましい。
・高結晶性ポリエステルポリオール(A1)
セバシン酸(炭素数10)とヘキサンジオール(炭素数6)とを縮合重合させてなる高結晶性ポリエステルポリオール、水酸基価12、数平均分子量10000、吸熱量25cal/g、発熱ピーク56℃、豊国製油社製 商品名「HS 2H−1000S」
・高結晶性ポリエステルポリオール(A2)
セバシン酸(炭素数10)とヘキサンジオール(炭素数6)とを縮合重合させてなる高結晶性ポリエステルポリオール、水酸基価32、数平均分子量3500、吸熱量23cal/g、発熱ピーク54℃、豊国製油社製 商品名「HS 2H−350S」
・高結晶性ポリエステルポリオール(A3)
セバシン酸(炭素数10)とヘキサンジオール(炭素数6)とを縮合重合させてなる高結晶性ポリエステルポリオール、水酸基価56、数平均分子量2000、吸熱量21cal/g、発熱ピーク53℃、豊国製油社製 商品名「HS 2H‐200S」
・高結晶性ポリエステルポリオール(A4)
アジピン酸(炭素数6)とヘキサンジオール(炭素数6)とを縮合重合させてなる高結晶性ポリエステルポリオール、水酸基価13、数平均分子量8500、吸熱量20cal/g、発熱ピーク45℃、豊国製油社製 商品名「HS 2H‐851A」
・低結晶性ポリエステルポリオール(B1)
アジピン酸(炭素数6)と1,4−ブタンジオール(炭素数4)とを縮合重合させてなる低結晶性ポリエステルポリオール、水酸基価56、数平均分子量2000、吸熱量14cal/g、発熱ピーク32℃、豊国製油社製 商品名「HOKOKUOL HT−210」
・低結晶性ポリエステルポリオール(B2)
アジピン酸(炭素数6)と1,4−ブタンジオール(炭素数4)とを縮合重合させてなる低結晶性ポリエステルポリオール、水酸基価37、数平均分子量3000、吸熱量16cal/g、発熱ピーク32℃、豊国製油社製 商品名「HOKOKUOL HT−310」
・ポリエーテルポリオール(C1)
化合物名 ポリプロピレングリコール、数平均分子量2000、水酸基価56、旭硝子社製 商品名「エクセノール2020」
・ポリエーテルポリオール(C2)
化合物名 ビスフェノールAのポリプロピレングリコール付加物、数平均分子量800、水酸基価 142、ADEKA社製 商品名「BPX55」
・ポリエーテルポリオール(C3)
化合物名 ポリプロピレングリコール、数平均分子量3000、水酸基価35、旭硝子社製 商品名「エクセノール3020」
・4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート
ポリオール化合物として、高結晶性ポリエステルポリオール(A1)〜(A4)、低結晶性ポリエステルポリオール(B1)〜(B2)及びポリエーテルポリオール(C1)〜(C3)を、それぞれ表1に示した配合量で、撹拌羽を有する1リットル四つ口フラスコ内に投入し、120℃に加熱溶融させて溶融状態の混合物を得、1mmHg以下まで減圧することにより混合物を脱水させ、フラスコ内を窒素ガスでパージした後に混合物の温度を80℃まで冷却させた。次に、フラスコ内に、ポリイソシアネート化合物として、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを、表1に示した配合量で投入して原料組成物とし、この原料組成物を窒素ガス雰囲気下で3時間撹拌した。これにより、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とが反応してなり、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含む湿気硬化型ホットメルト接着剤を得た。
湿気硬化型ホットメルト接着剤について、初期接着強度、常態接着強度及び耐熱クリープ性を下記手順にて評価した。結果を表1に示す。
湿気硬化型ホットメルト接着剤を120℃に加熱して溶融させた後、溶融状態の湿気硬化型ホットメルト接着剤を、オレフィンシート(厚み180μm)の一面に塗工厚み40μmで塗工した。その後、表面温度を35℃に調整した中密度繊維(ミディアムデンシティファイバーボード。以下、MDF)基材上に、オレフィンシートを、塗工した湿気硬化型ホットメルト接着剤を介して重ね合わせた後、オレフィンシート上にゴムロールを転動させて、オレフィンシートとMDF基材とを圧着させることにより、試験片を得た。
初期接着強度の測定における上記手順と同様にして、試験片を作製した。次に、試験片を、温度23℃、相対湿度55%環境下に1時間に亘って放置することにより、湿気硬化型ホットメルト接着剤を冷却固化させた。その後、試験片を温度23℃、相対湿度55%環境下に1週間に亘って放置することにより、湿気硬化型ホットメルト接着剤を湿気硬化させた。そして、MDF基材からオレフィンシートを、剥離角度180度、剥離速度250mm/分で剥離し、この時の最大の剥離強度を「常態接着強度(N/25mm)」として測定した。
初期接着強度の測定における上記手順と同様にして、試験片を作製した。次に、試験片を、温度23℃、相対湿度55%環境下に1時間に亘って放置することにより、湿気硬化型ホットメルト接着剤を冷却固化させた。その後、試験片を温度23℃、相対湿度55%環境下に1週間に亘って放置することにより、湿気硬化型ホットメルト接着剤を湿気硬化させた。80℃の温度環境下において、オレフィンシートが下面となるようにして試験片を水平に設置した後、オレフィンシートの長さ方向における一方の端部に、垂直方向に500g/25mmの加重をかけた。この状態のまま24時間経過後、オレフィンシートが剥離した幅(mm)を測定した。
Claims (3)
- 炭素数が6〜12である直鎖ポリカルボン酸及び炭素数が2〜6である直鎖ポリオールを縮合重合させてなる高結晶性ポリエステルポリオール(A)、
炭素数が4〜6である直鎖ポリカルボン酸及び炭素数が2〜6である直鎖ポリオールを縮合重合させてなる低結晶性ポリエステルポリオール(B)及び、
数平均分子量が4000以下であるポリエーテルポリオール(C)
を含むポリオール化合物と、ポリイソシアネート化合物とを含む原料組成物を反応させてなり、且つ末端にイソシアネート基を有しているウレタンプレポリマーを含有していることを特徴とする湿気硬化型ホットメルト接着剤。 - 原料組成物中、
高結晶性ポリエステルポリオール(A)が15〜30重量%、
低結晶性ポリエステルポリオール(B)が15〜30重量%、
ポリエーテルポリオール(C)が15〜30重量%、
ポリイソシアネート化合物が10〜25重量%であることを特徴とする請求項1に記載の湿気硬化型ホットメルト接着剤。 - 高結晶性ポリエステルポリオール(A)の数平均分子量が、3000〜10000であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の湿気硬化型ホットメルト接着剤。
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