JP2015038029A - リチウム複合遷移金属酸化物製造用の新規な前駆物質 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】遷移金属前駆物質は、M(OH1−x)2により表される複合遷移金属化合物を含む。この式中、Mは、Ni、Co、Mn、Al、Cu、Fe、Mg、B、Cr及び第二列遷移金属を含む群の二種類以上を表し、0<x<0.5である。遷移金属前駆物質では、遷移金属の酸化数が、そこから製造されるリチウム複合遷移金属酸化物の遷移金属の酸化数に近い。従って、前記の遷移金属前駆物質を使用してリチウム複合遷移金属酸化物を製造する場合、酸化数を変えるための酸化または還元工程を簡素化することができる。これによって、工程効率が改良され、得られるリチウム複合遷移金属酸化物は、アノード活性材料として傑出した性能を発揮する。
【選択図】図3
Description
は、本発明は、リチウム遷移金属酸化物の製造に使用する、特定の複合遷移金属化合物を
含む遷移金属前駆物質に関する。
需要が急速に増加している。特に、エネルギー密度及び電圧が高く、サイクル寿命が長く
、自己放電速度が低いリチウム二次バッテリーが市販され、広く使用されている。
LiCoO2)が大量に使用されている。さらに、リチウム含有マンガン酸化物、例えば
層状結晶構造を有するLiMnO2及びスピネル結晶構造を有するLiMn2O4、及び
リチウム含有ニッケル酸化物(LiNiO2)、の使用も考えられている。
イクル特性、のために現在広く使用されているが、不利な問題、例えば安全性が低いこと
、原料としてのコバルトの資源が有限であるために高価であること、等があるのが難点で
ある。リチウムマンガン酸化物、例えばLiMnO2及びLiMn2O4、は、資源的に
豊富な材料であり、環境的に好ましいマンガンを使用しているのが有利であり、従って、
LiCoO2を置き換えることができるカソード活性材料として大きな関心を集めている
。しかし、これらのリチウムマンガン酸化物には、容量が低く、サイクル特性が劣るなど
の欠点がある。
て安価であり、4.25Vに充電しても高い放電容量を示す。ドーピングされたLiNiO2
の可逆的容量は、約200 mAh/gであり、これは、LiCoO2の容量(約153 mAh/g)を超え
ている。従って、LiNiO2の幾分低い平均放電電圧及び容積密度にも関わらず、カソ
ード活性材料としてLiNiO2を含む市販バッテリーは、改良されたエネルギー密度を
示す。このため、そのようなニッケル系カソード活性材料を使用して高容量バッテリーを
開発するための実現可能性に多くの集中的な研究がなされている。しかし、LiNiO2
系カソード活性材料には、十分には解決されていない幾つかの弱点、例えば高い製造コス
ト、製造されたバッテリー中のガス発生による膨潤、乏しい化学的安定性、高いpH、等が
あるのが、依然として難点である。
の改良に焦点を合わせている。例えば、ニッケルの一部を別の遷移金属元素、例えばCo
、Mn、等で置き換えたリチウム遷移金属複合酸化物が提案されている。
反応により容易に合成することができない。この分野では、共沈、等により製造された遷
移金属前駆物質を、そのようなリチウム遷移金属活性材料を製造するための前駆物質とし
て使用する技術が公知である。
粒子形状の最適化により、タップ密度の低下を阻止し、所望の性能を発揮することを意図
するリチウム遷移金属酸化物を製造するために研究されている。
するリチウム遷移金属酸化物及びそれを製造するための遷移金属前駆物質の開発が依然と
して強く求められている。
ものである。
らは、リチウム-遷移金属複合酸化物中の遷移金属の酸化数に近い酸化数を有する複合遷
移金属化合物を含む新規な前駆物質を開発し、このようにして開発した前駆物質を使用し
てリチウム-遷移金属複合酸化物を製造した場合に、リチウム二次バッテリーが優れた性
能を発揮できることを立証した。本発明は、これらの知見に基づいて完成された。
性材料であるリチウム-遷移金属複合酸化物の製造に使用する遷移金属前駆物質として、
下記の式1により表される複合遷移金属化合物を含んでなる遷移金属前駆物質を提供する
ことにより、達成することができる。
M(OH1−x)2 (1)
式中、Mは、Ni、Co、Mn、Al、Cu、Fe、Mg、B、Cr及び元素の周期律表
における2周期の遷移金属からなる群から選択された二種類以上であり、0<x<0.5であ
る。
はリチウム-遷移金属複合酸化物の遷移金属酸化数に対応する+3に近い遷移金属の酸化数
を有する新規な複合遷移金属化合物を含む。
合、酸化数を変えるための酸化または還元工程を簡素化し、優れた工程効率を得ることが
できる。さらに、このように製造されたリチウム-遷移金属複合酸化物は、カソード活性
材料として優れた性能を発揮するのみならず、反応副生成物、例えばLi2CO3または
LiOH・H2O、の生成が著しく少なく、従って、好ましくない副生成物によるスラリ
ーのゲル化、製造したバッテリーの高温性能低下、高温における膨潤、等の問題に対する
解決策を得ることができる。
て、M(OH)2及びMOOHのような材料が従来技術で提案されている。
。MOOHは、リチウム-遷移金属複合酸化物における遷移金属酸化物の酸化数と等しい
+3の酸化数を有し、従って、これは理想的な材料である。残念ながら、MOOHを合成
することは実質的に非常に困難である。
o、Ni及びMnを含むリチウム-遷移金属複合酸化物を製造するための前駆物質として
使用する場合、複合遷移金属水酸化物中の遷移金属は、酸化数が+2である。上記の複合
遷移金属水酸化物を使用してリチウム-遷移金属複合酸化物を製造するのが望ましい場合
、リチウム-遷移金属複合酸化物(LiMO2)中の複合遷移金属の平均酸化数は+3である
ので、酸化数を変化させるための酸化工程が必要である。しかし、リチウム-遷移金属複
合酸化物を大量生産規模で製造する場合、高温にある炉中の酸化雰囲気を制御することは
、廃ガス、等が存在するために、容易ではない。さらに、酸化されない前駆物質は反応副
生成物として作用し、電極活性材料に悪影響を及ぼすことがある。
めに、Co、Ni及びMnを含む複合遷移金属水酸化物から、遷移金属酸化数が+3であ
るMOOH(M=Co、Ni、Mn)の形態にある複合遷移金属水酸化物を製造することは
困難である。特に、Co、Ni及びMnの各水酸化物の個別合成では、遷移金属酸化数+
2を有するNi(OH)2、Co(OH)2及びMn(OH)2(空間群 P-3m)及び遷移金属酸化
数+3を有するMn(OOH) (空間群 PBNM、P121/Cl、PNMA、PNNM、B121/D1)の形態にあ
る個々の金属水酸化物を合成することは可能である。しかし、Co、Ni及びMnの二種
類以上の遷移金属を含むMOOHの形態にある単一相を合成することは非常に困難である
。これは、Co、Ni及びMnの沈殿条件及び元素構造が互いに異なっており、従って、
同じ条件(共沈条件)下で複合前駆物質を合成するのが困難なためである。
結果、我々は、リチウム-遷移金属複合酸化物の遷移金属酸化数に近い遷移金属酸化数を
有する新規な複合遷移金属化合物を開発した。
の酸化状態を有するM(OH)2より高い遷移金属酸化状態を有し、+3の酸化状態を有す
るが、実際の合成が非常に困難であるMOOH以外の新規な化合物であり、特に実質的な
大量生産が可能であり、リチウム-遷移金属複合酸化物の合成に優れた性能を示すことが
できる。
移金属の酸化数に近い酸化数を有する」は、この複合遷移金属化合物の遷移金属の酸化数
が、上記の化合物を含む前駆物質から製造されたリチウム-遷移金属複合酸化物の遷移金
属の酸化数より小さいか、またはそれに近いことを意味する。従って、リチウム-遷移金
属複合酸化物の遷移金属(例えば式LiMO2の記号M)の酸化数が+3である場合、複合
遷移金属酸化物の遷移金属酸化数は、例えば+2より大きく、+3より小さい値を有するこ
とができる。
、この複合遷移金属化合物が、少なくとも従来公知の結晶構造からは異なった結晶構造を
有する材料であることを意味する。例えば、下記の実験例2の実験結果に示されるように
、本発明の複合遷移金属化合物は、MOOH及びM(OH)2に関して従来公知の結晶構造
からは異なったピークを示す。つまり、本発明の複合遷移金属酸化物は、複合遷移金属酸
化物における値xが0.5に非常に近くても、またはxが、少なくとも測定誤差の範囲内で
、0.5の値を有していても、これまで知られていない新規な結晶構造を有する。
を有することができる。
上の遷移金属を含むので、遷移金属の少なくとも一種の特性をリチウム-遷移金属複合酸
化物中に表すことができる様式で、形成することができる。特に好ましくは、Mは、Ni
、Co及びMnからなる群から選択された二種類の遷移金属またはそれらの全てを含むこ
とができる。
複合遷移金属化合物を挙げることができる。
NidMncCo1−(b+c+d)M’d(OH1−x)2 (2)
式中、0.3≦b≦0.9、0.1≦c≦0.6、0≦d≦0.1、b+c+d≦1及び0<x<0.5であり
、M'は、Al、Mg、Cr、Ti、Siおよびそれらのいずれかの組合せからなる群か
ら選択される。
Co及びMnの一部が、Al、Mg、Cr、Ti及びSiからなる群から選択された一種
以上の元素で置き換えられている複合遷移金属化合物でよい。
次バッテリーに使用するカソード活性材料の製造に使用することができる。
一実施態様では、遷移金属前駆物質は、複合遷移金属化合物を、30重量%以上、より好ま
しくは50重量%以上の含有量で含むように形成することができる。複合遷移金属化合物に
加えて、本発明の前駆物質を構成する残りの材料は、例えば酸化状態+2を有する複合遷
移金属水酸化物を含めて、様々に変えることができる。
の複合遷移金属化合物を含まない遷移金属前駆物質と比較して、優れた特性を有するリチ
ウム-遷移金属複合酸化物が得られる。
式1の複合遷移金属化合物を提供する。
ム-遷移金属複合酸化物の製造方法における、酸化数を変えるための酸化及び還元工程を
簡素化することができ、酸化または還元雰囲気を制御する工程が簡単で、好都合になるの
で、有利である。さらに、得られるリチウム-遷移金属複合酸化物は、そのような複合遷
移金属化合物を使用しない場合と比較して、カソード活性材料として優れた性能を発揮す
ることができる。さらに、リチウム遷移金属酸化物の製造中に発生する反応副生成物(例
えばLi2CO3、LiOH・H2O、等)が大幅に低減されるので、バッテリー製造の
際にこれらの副生成物により引き起こされる問題、例えばスラリーのゲル化、バッテリー
の高温性能劣化、高温における膨潤、等、を解決することができる。
ることができる。
せる方法である。具体的な例では、二種類以上の遷移金属を含む複合遷移金属化合物は、
遷移金属含有塩を、遷移金属の含有量を考慮し、所望のモル比で混合することにより水溶
液を調製し、この水溶液に強塩基(例えば水酸化ナトリウム、等)及び所望により添加剤(
例えばアンモニア供給源、等)を加え、続いて溶液のpHを塩基性領域に維持しながら、所
望の生成物を共沈させることにより、製造することができる。温度、pH、反応時間、スラ
リー濃度、イオン濃度、等を適切に調整することにより、所望の平均粒子径、粒子径分布
、及び粒子密度を制御することができる。反応pHは、9〜13、好ましくは10〜12でよい。
適切であれば、反応を多工程で行うことができる。
するのが好ましく、従って、硫酸塩または硝酸塩でよい。硫酸塩及び硝酸塩の例には、硫
酸ニッケル、硫酸コバルト、硫酸マンガン、硝酸ニッケル、硝酸コバルト、及び硝酸マン
ガンが挙げられるが、これらに限定するものではない。
られるが、これらに限定するものではない。水酸化ナトリウムが好ましい。
剤及び/またはアルカリ炭酸塩をさらに添加することができる。本発明で使用できる添加
剤の例には、アンモニウムイオン供給源、エチレンジアミン化合物、クエン酸化合物、等
が挙げられる。アンモニウムイオン供給源の例には、水性アンモニア、硫酸アンモニウム
水溶液、硝酸アンモニウム水溶液、等が挙げられる。アルカリ炭酸塩は、炭酸アンモニウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸リチウムからなる群から選択することができ
る。これらの材料は、単独で、またはそれらの組合せで使用することができる。
決定することができる。
か、または他の複合遷移金属化合物を同時に含む遷移金属前駆物質を調製することもでき
る。そのような遷移金属前駆物質合成の詳細は、下記の例を参照するとよい。
複合酸化物を提供する。特に、リチウム二次バッテリー用のカソード活性材料であるリチ
ウム-遷移金属複合酸化物は、遷移金属前駆物質及びリチウム含有材料を焼結させること
により、製造することができる。
極活性材料として使用することができる。リチウム-遷移金属複合酸化物は、単独で、あ
るいは他の公知のリチウム二次バッテリー用電極活性材料との混合物で、使用することが
できる。
ム-遷移金属複合酸化物は、リチウム副生成物、例えば炭酸リチウム(Li2CO3)また
は水酸化リチウム(LiOH)、の含有量が非常に低い。従って、このリチウム-遷移金属
複合酸化物をリチウム二次バッテリーの電極活性材料として使用した場合、優れた高温安
定性(例えば優れた焼結及び貯蔵安定性、及びガス発生の低減)、高容量、及び優れたサイ
クル特性を包含する様々な利点が得られる。
酸化リチウムを包含することができる。炭酸リチウム(Li2CO3)または水酸化リチウ
ム(LiOH)が好ましい。
ウム遷移金属酸化物の例には、層状化合物、例えば一種以上の遷移金属で置換されたリチ
ウムコバルト酸化物(LiCoO2)及びリチウムニッケル酸化物(LiNiO2)、一種以
上の遷移金属で置換されたリチウムマンガン酸化物、式LiNi1−yMyO2(M=C
o、Mn、Al、Cu、Fe、Mg、B、Cr、Zn、Gaまたはそれらの組合せ、及び
0.01≦y≦0.7)のリチウム化されたニッケル酸化物、及び式Li1+zNibMncCo
1−(b+c+d)MdO(2−e)Ne(-0.5≦z≦0.5、0.3≦b≦0.9、0.1≦c≦0.
6、0≦d≦0.1、0≦e≦0.05及びb+c+d<1、M=Al、Mg、Cr、Ti、Siま
たはY、及びN=F、PまたはCl)により表されるリチウムニッケル-コバルト-マンガ
ン複合酸化物、例えばLi1+zNi1/3Co1/3Mn1/3O2及びLi1+zN
i0.4Mn0.4Co0.2O2が挙げられるが、これらに限定するものではない。
リチウム-遷移金属複合酸化物である。
料の反応条件は、この分野で公知であり、その詳細な説明はここでは省略する。
んでなるカソード及びそのカソードを備えてなるリチウム二次バッテリーを提供する。
ソード集電装置に塗布し、続いて乾燥させることにより、製造する。必要であれば、上記
の混合物に充填材をさらに加えることができる。
電装置が、製造するバッテリーで化学的変化を引き起こさずに高い導電性を有する限り、
カソード集電装置には特に制限は無い。カソード集電装置用材料の例としては、ステンレ
ス鋼、アルミニウム、ニッケル、チタン、焼結させた炭素、及び炭素、ニッケル、チタン
または銀で表面処理したアルミニウムまたはステンレス鋼を挙げることができる。集電装
置は、カソード活性材料に対する密着性を強化するために、その表面上に細かい凹凸を有
するように加工することができる。さらに、集電装置は、フィルム、シート、ホイル、ネ
ット、多孔質構造、フォーム及び不織布を包含する様々な形態で製造することができる。
0重量%の量で加える。導電性材料には、それが好適な導電率を有し、製造されたバッテ
リー中で化学反応を引き起こさない限り、特に制限は無い。導電性材料の例としては、グ
ラファイト、例えば天然または人造グラファイト、カーボンブラック、例えばカーボンブ
ラック、アセチレンブラック、Ketjenブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラッ
ク、ランプブラック及びサーマルブラック、導電性繊維、例えば炭素繊維及び金属繊維、
金属粉末、例えばフッ化炭素粉末、アルミニウム粉末及びニッケル粉末、導電性ホイスカ
ー、例えば酸化亜鉛及びチタン酸カリウム、導電性金属酸化物、例えば酸化チタン、及び
ポリフェニレン誘導体を包含する導電性材料を挙げることができる。
援する成分である。結合剤は、典型的にはカソード活性材料を包含する混合物の総重量に
対して1〜20重量%の量で添加する。結合剤の例としては、ポリフッ化ビニリデン、ポリ
ビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース(CMC)、ヒドロキシプロピルセルロース
、再生セルロース、ポリビニルピロリドン、テトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン-プロピレン-ジエンターポリマー(EPDM)、スルホン化EPDM、スチ
レンブタジエンゴム、フッ素ゴム及び各種の共重合体を挙げることができる。
には、製造されたバッテリー中で化学変化を引き起こさず、繊維状材料である限り、特に
制限は無い。充填材の例としては、オレフィン重合体、例えばポリエチレン及びポリプロ
ピレン、及び繊維状材料、例えばガラス繊維及び炭素繊維、を使用できる。
塩含有非水性電解質から構成される。本発明によるリチウム二次バッテリーの他の成分を
以下に説明する。
、製造される。必要であれば、上記のような他の成分をさらに包含することができる。
びグラファイト系炭素、金属複合酸化物、例えばLixFe2O3(0≦x≦1)、Lix
WO2(0≦x≦1)及びSnxMe1−xMe’yOz(Me=Mn、Fe、Pbまたは
Ge、Me’=Al、B、P、Si、周期律表のI族、II族及びIII族元素、またはハロ
ゲン、0<x≦1、1≦y≦3、及び1≦z≦8)、リチウム金属、リチウム合金、ケイ素系合
金、スズ系合金、金属酸化物、例えばSnO、SnO2、PbO、PbO2、Pb2O3
、Pb3O4、Sb2O3、Sb2O4、Sb2O5、GeO、GeO2、Bi2O3、
Bi2O4、及びBi2O5、導電性重合体、例えばポリアセチレン、及びLi-Co-N
i系材料が挙げられる。
電装置用の材料には、それが、製造されるバッテリー中で化学的変化を引き起こさずに、
好適な導電性を有する限り、特に制限は無い。アノード集電装置用の材料の例としては、
銅、ステンレス鋼、アルミニウム、ニッケル、チタン、焼結させた炭素、炭素、ニッケル
、チタンまたは銀で表面処理した銅またはステンレス鋼、及びアルミニウム−カドミウム
合金を挙げることができる。カソード集電装置と同様に、アノード集電装置も、アノード
活性材料に対する密着性を強化するために、処理して表面上に微小の凹凸を持たせること
ができる。さらに、アノード集電装置は、フィルム、シート、ホイル、ネット、多孔質構
造、フォーム及び不織布を包含する様々な形態で使用することができる。
オン透過性及び機械的強度を有する絶縁性の薄いフィルムを使用する。セパレータは、典
型的には細孔直径が0.01〜10μm、厚さが5〜300μmである。セパレータとしては、耐薬品
性及び疎水性を有するオレフィン重合体、例えばポリプロピレン及び/またはガラス繊維
またはポリエチレンから製造されたシートまたは不織布を使用する。固体の電解質、例え
ば重合体、を電解質として使用する場合、その固体電解質は、セパレータ及び電解質の両
方として作用することができる。
質としては、非水性電解質溶液、有機固体電解質または無機固体電解質を使用できる。
ばN-メチル-2-ピロリドン、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレン
カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ガンマ−ブチロラクトン
、1,2-ジメトキシエタン、テトラヒドロキシFranc、2-メチルテトラヒドロフラン、ジメ
チルスルホキシド、1,3-ジオキソラン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジオキソ
ラン、アセトニトリル、ニトロメタン、ギ酸メチル、酢酸メチル、リン酸トリエステル、
トリメトキシメタン、ジオキソラン誘導体、スルホラン、メチルスルホラン、1,3-ジメチ
ル-2-イミダゾリジノン、プロピレンカーボネート誘導体、テトラヒドロフラン誘導体、
エーテル、プロピオン酸メチル及びプロピオン酸エチル、等を挙げることができる。
ド誘導体、ポリプロピレンオキシド誘導体、リン酸エステル重合体、ポリ攪拌リシン、ポ
リエステルスルフィド、ポリビニルアルコール、ポリフッ化ビニリデン、及びイオン系解
離基を含む重合体が挙げられる。
塩、例えばLi3N、LiI、Li5NI2、Li3N−LiI−LiOH、LiSiO
4、LiSiO4−LiI−LiOH、Li2SiS3、Li4SiO4、Li4SiO
4−LiI−LiOH及びLi3PO4−Li2S−SiS2が挙げられる。
、LiI、LiClO4、LiBF4、LiB10Cl10、LiPF6、LiCF3S
O3、LiCF3CO2、LiAsF6、LiSbF6、LiAlCl4、CH3SO3
Li、CF3SO3Li、(CF3SO2)2NLi、塩化ホウ素酸リチウム、低級脂肪族
カルボン酸リチウム、リチウムテトラフェニルボレート及びイミドを包含することができ
る。
スファイト、トリエタノールアミン、環状エーテル、エチレンジアミン、n-グライム(gly
me)、ヘキサホスホリックトリアミド、ニトロベンゼン誘導体、硫黄、キノン-イミン染料
、N-置換されたオキサゾリジノン、N,N-置換されたイミダゾリジン、エチレングリコール
ジアルキルエーテル、アンモニウム塩、ピロール、2-メトキシエタノール、三塩化アルミ
ニウム、等を非水性電解質に加えることができる。必要であれば、不燃性を付与するため
に、非水性電解質は、ハロゲン含有溶剤、例えば四塩化炭素及び三フッ化エチレン、をさ
らに包含することができる。さらに、高温貯蔵特性を改良するために、非水性電解質は、
二酸化炭素ガスをさらに包含することができる。
ここで、下記の例を参照しながら、本発明をより詳細に説明する。これらの例は、本発
明を説明するためにのみ記載するのであって、本発明の範囲及び精神を制限するものでは
ない。
3 Lの湿式反応器タンクに蒸留水2 Lを満たし、速度1 L/分の窒素ガスで連続的に掃気し
、溶解した酸素を除去した。サーモスタットを使用し、タンク中の蒸留水を温度45〜50℃
に維持した。さらに、タンクの外側に設置したモーターに接続したインペラを使用し、タ
ンク中の蒸留水を1000〜1200 rpmの速度で攪拌した。
.5 M遷移金属水溶液を調製した。さらに、3 M水酸化ナトリウム水溶液も調製した。計量
ポンプを使用し、遷移金属水溶液を、速度0.18 L/hrで連続的に湿式反応器タンクにポン
プ輸送した。水酸化ナトリウム水溶液を、制御装置により変速様式でポンプ輸送し、タン
ク中の蒸留水をpH11.0〜11.5に維持した。30%アンモニア溶液を添加剤として反応器に0.
035〜0.04 L/hrの速度で連続的にポンプ輸送した。
ンク中における溶液の平均滞留時間が約5〜6時間になるように調節した。反応器中の反応
が定常状態に達した後、一定時間をかけ、密度がより高い複合遷移金属前駆物質を合成し
た。
イオン、及びアンモニア溶液のアンモニアイオン間の20時間連続反応により調製したニッ
ケル-コバルト-マンガン複合遷移金属前駆物質を、タンクの側方上部に設置したオーバー
フローパイプを通して連続的に得た。
燥させ、ニッケル-コバルト-マンガン複合遷移金属前駆物質を得た。
湿式反応器タンクの内部温度を温度40〜45℃に維持した以外は、例1と同様にして遷移
金属前駆物質を調製した。
アンモニア溶液を湿式反応器タンクに0.03〜0.035 L/hrの速度で加えた以外は、例1と
同様にして遷移金属前駆物質を調製した。
硫酸ニッケル、硫酸コバルト及び硫酸マンガンを含む遷移金属水溶液の濃度を2 Mに変
え、水酸化ナトリウム水溶液の濃度を4 Mに変えた以外は、例1と同様にして遷移金属前駆
物質を調製した。
アンモニア溶液を湿式反応器タンクに0.03〜0.035 L/hrの速度で加え、湿式反応器タン
クの内部温度を温度40〜45℃に維持した以外は、例1と同様にして遷移金属前駆物質を調
製した。
ポンプ輸送を、変速様式で、湿式反応器タンク中の蒸留水のpHが10.5〜11.0に維持され
るように行った以外は、例1と同様にして遷移金属前駆物質を調製した。
湿式反応器タンクの内部温度を温度40〜45℃に維持し、ポンプ輸送を、変速様式で、湿
式反応器タンク中の蒸留水のpHが10.5〜11.0に維持されるように行った以外は、例1と同
様にして遷移金属前駆物質を調製した。
3 Lの湿式反応器タンクに蒸留水2 Lを満たし、速度1 L/分の窒素ガスで連続的に掃気し
、溶解した酸素を除去した。サーモスタットを使用し、タンク中の蒸留水を温度45〜50℃
に維持した。さらに、タンクの外側に設置したモーターに接続したインペラを使用し、タ
ンク中の蒸留水を1000〜1200 rpmの速度で攪拌した。
.0 M遷移金属水溶液を調製した。さらに、4 M水酸化ナトリウム水溶液も調製した。計量
ポンプを使用し、遷移金属水溶液を、速度0.18 L/hrで連続的に湿式反応器タンクにポン
プ輸送した。水酸化ナトリウム水溶液を、制御装置により変速様式でポンプ輸送し、タン
ク中の蒸留水をpH10.0〜10.5に維持した。30%アンモニア溶液を添加剤として反応器に0.
01〜0.015 L/hrの速度で連続的にポンプ輸送し、複合遷移金属前駆物質の合成を行った。
中性子回折実験を、例1で調製したニッケル-コバルト-マンガン複合遷移金属前駆物質
に行った。
e (KAERI)に設置された、32 He-3 Multi-detector system及びGe (331) monochromatorを
備えたHANARO HRPD装置を使用して行った。データは、2θ=10〜150°でΔ(2θ)=0.05°
の段階で3時間、波長1.8334Åで集めた。試料の量は10〜15 gであった。
ータ:スケールファクター、バックグラウンド、単位セルパラメータ、原子座標、熱的パ
ラメータ、H1に対する占有)を使用して行った。
合遷移金属前駆物質は、この分野で従来知られていない新規な構造を有するM(OH1−
x)2である。
X線回折実験を、例1〜7及び比較例1で調製したニッケル-コバルト-マンガン複合遷移
金属前駆物質に対してそれぞれ行った。
(Bruker-AXS D4 Endeavor)を使用し、15°≦2θ≦75°、段階Δ(2θ)=0.025°、室温で2
時間行った。
ータ:スケールファクター、バックグラウンド、単位セルパラメータ、原子座標、熱的パ
ラメータ、H1に対する占有)を使用して行った。
ト-マンガン複合遷移金属前駆物質のX線回折ピークと、従来の理論的結晶構造を有する
従来の前駆物質M(OH)2及びMOOHのX線回折ピークとの間の比較結果を示す。下記
の表2は、図3のX線ピークに関する解析結果を示す。
この分野で従来知られていない新規な構造を有する材料である。特に、例1の遷移金属前
駆物質は、従来公知の遷移金属前駆物質M(OH)2からのみならず、MOOHからも明ら
かに異なった構造を有する。さらに、xが、本発明に規定する範囲内で0.5に非常に近い
値を有するか、またはxが実験測定の誤差範囲内で実質的に0.5の値を有する場合、すな
わち、複合遷移金属前駆物質の遷移金属酸化数が+3の値を有していても、本発明による
ニッケル-コバルト-マンガン複合遷移金属前駆物質は、MOOHから全く異なった新規な
材料であると考えられる。
〜7は、ピーク比に関して、50%以上のM(OH1−x)2の積分強度比を示している。こ
れらの結果から、例1のニッケル-コバルト-マンガン複合遷移金属前駆物質は、M(OH1
−x)2だけを有するのに対し、例2〜7のニッケル-コバルト-マンガン複合遷移金属前駆
物質では、M(OH1−x)2とM(OH)2が共存していることが分かる。他方、比較例1
のニッケル-コバルト-マンガン複合遷移金属前駆物質は、M(OH)2だけを有することが
分かる。
物質は、x≦0.35のM(OH1−x)2に精製できる。
例1〜7及び比較例1で調製したニッケル-コバルト-マンガン複合遷移金属前駆物質を、
Li2CO3と1:1(w/w)の比で混合した。各混合物を昇温速度5℃/分で加熱し、920℃で
10時間焼結させ、Li[Ni0.55Co0.2Mn0.25]O2のカソード活性材料粉
末を調製した。
剤(KF1100)を95:2.5:2.5の比で混合し、スラリーを調製した。このスラリーを、厚さ20
μmのアルミニウム(Al)ホイルに一様に塗布した。スラリー被覆したAlホイルを130℃
で乾燥させ、リチウム二次バッテリー用のカソードを調製した。
チウム金属ホイル、セパレータとしてポリエチレンフィルム(Celgard、厚さ20μm)、及び
液体電解質として、1 MLiPF6を、エチレンカーボネート、ジメチレンカーボネート
及びジエチルカーボネートの1:2:1混合物に入れた溶液を使用し、2016個のコイン電池
を製造した。
例8〜14及び比較例2で調製したコイン電池におけるカソード活性材料の電気的特性を、
電気化学的分析装置(Toyo System, Toscat 3100U)を使用し、電圧範囲3.0〜4.25Vで評価
した。
遷移金属複合酸化物をカソード活性材料として含む例8〜14のリチウム二次バッテリーは
、同じ組成でも、M(OH)2前駆物質を使用して製造した比較例2のリチウム二次バッテ
リーと比較して、優れた性能を示す。
Li副生成物値を、例8〜14及び比較例2で調製したリチウム-遷移金属複合酸化物のpH
滴定により、確認した。
ウム-遷移金属複合酸化物を濾別した。得られた溶液を0.1 N HCl溶液で滴定し、リチ
ウム副生成物の値を測定した。滴定は、pH5まで行った。
酸化物(例8〜14)は、M(OH)2前駆物質を使用して製造した比較例2のリチウム-遷移金
属複合酸化物と比較して、Li副生成物が大幅に減少していることが分かる。
求項に記載する本発明の範囲及び精神から離れることなく、様々な修正、追加、及び置き
換えが可能である。
るための新規な遷移金属前駆物質は、リチウム-遷移金属複合酸化物中の遷移金属の酸化
数に近い遷移金属の酸化数を有する。従って、そのような前駆物質を使用してリチウム-
遷移金属複合酸化物を製造した場合、酸化数を変化させるための酸化または還元工程が簡
素化され、より高い工程効率が得られる。さらに、このようにして製造したリチウム-遷
移金属複合酸化物は、カソード活性材料として優れた性能を示すだけではなく、反応副生
成物、例えばLi2CO3またはLiOH・H2O、の発生が著しく低減され、反応副生
成物によるスラリーのゲル化、バッテリーの高温性能低下、高温における膨潤、等の問題
に対する解決策が得られる。
Ni b MncCo1−(b+c+d)M'd(OH1−x)2 (2)
式中、0.3≦b≦0.9、0.1≦c≦0.6、0≦d≦0.1、b+c+d≦1及び0<x<0.5であり、M'は、Al、Mg、Cr、Ti、Siおよびそれらのいずれかの組合せからなる群から選択される。
Claims (13)
- 遷移金属前駆物質であって、
下記式1により表される、複合遷移金属化合物を含んでなり、
リチウム-遷移金属複合酸化物の製造に使用される、遷移金属前駆物質。
M(OH1−x)2 (1)
[上記式中、
Mが、Ni、Co、Mn、Al、Cu、Fe、Mg、B、Cr及び元素の周期律表にお
ける2周期の遷移金属からなる群から選択された二種類以上のものであり、
0<x<0.5である] - 上記式1中、前記Mの酸化数が、前記リチウム-遷移金属複合酸化物中の遷移金属の酸
化数に近似するものである、請求項1に記載の遷移金属前駆物質。 - 上記式1中、前記Mの酸化数が+3に近似する、請求項2に記載の遷移金属前駆物質。
- 上記式1中、前記xが、0.2≦x<0.5の値を有する、請求項1に記載の遷移金属前駆物
質。 - 上記式1中、前記xが、0.3≦x<0.5の値を有する、請求項1に記載の遷移金属前駆物
質。 - 前記Mが、Ni、Co及びMnからなる群から選択された一種以上の遷移金属を含んで
なる、請求項1に記載の遷移金属前駆物質。 - 前記Mが、Ni、Co及びMnからなる群から選択された二種類の遷移金属またはそれ
らの全てを含む、請求項6に記載の遷移金属前駆物質。 - 前記複合遷移金属化合物が、下記式2により表される、請求項1に記載の遷移金属前駆
物質。
NidMncCo1−(b+c+d)M’d(OH1−x)2 (2)
[上記式中、
0.3≦b≦0.9、
0.1≦c≦0.6、
0≦d≦0.1、
b+c+d≦1
0<x<0.5であり、
M'が、Al、Mg、Cr、Ti、Siおよびそれらのいずれかの組合せからなる群か
ら選択されてなるものである] - 前記複合遷移金属化合物の含有量が、前記遷移金属前駆物質の総重量に対して30重量%
以上である、請求項1に記載の遷移金属前駆物質。 - 前記複合遷移金属化合物の含有量が、前記遷移金属前駆物質の総重量に対して50重量%
以上である、請求項9に記載の遷移金属前駆物質。 - 下記式(1)により表され、かつ、式1中、Mおよびxが、請求項1に規定されるもの
である、複合遷移金属化合物。
M(OH1−x)2 (1) - 請求項1に記載の遷移金属前駆物質を使用して製造される、リチウム-遷移金属複合酸
化物。 - 請求項12に記載のリチウム-遷移金属複合酸化物をカソード活性材料として備えてな
る、リチウム二次バッテリー。
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---|---|---|---|---|
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CN102315437B (zh) * | 2011-08-29 | 2014-08-13 | 上海空间电源研究所 | 动力锂离子电池高比容量富锂复合正极材料及其合成方法 |
CN103945934B (zh) * | 2012-02-01 | 2015-05-27 | 株式会社Lg化学 | 制备锂复合过渡金属氧化物的前体的反应器以及制备前体的方法 |
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KR101541347B1 (ko) * | 2012-07-09 | 2015-08-04 | 주식회사 엘지화학 | 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
WO2014010862A1 (ko) * | 2012-07-09 | 2014-01-16 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 복합 전이금속 산화물 제조용 전구체, 그 제조방법, 및 리튬 복합 전이금속 산화물 |
WO2014010849A1 (ko) * | 2012-07-09 | 2014-01-16 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 복합 전이금속 산화물 제조용 전구체 |
KR101584114B1 (ko) * | 2012-11-26 | 2016-01-13 | 주식회사 엘지화학 | 금속이 코팅된 전극 활물질의 전구체 및 그의 제조방법 |
KR101575024B1 (ko) * | 2013-02-13 | 2015-12-07 | 주식회사 엘지화학 | 낮은 탭 밀도를 갖는 전이금속 전구체 및 높은 입자 강도를 가진 리튬 전이금속 산화물 |
KR101608632B1 (ko) | 2013-08-20 | 2016-04-05 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 복합 전이금속 산화물 제조용 전구체, 그 제조방법 및 이를 이용한 리튬 복합 전이금속 산화물 |
CN107074588B (zh) | 2014-10-31 | 2019-05-14 | 株式会社Lg 化学 | 过渡金属氧化物的前体、锂和过渡金属氧化物的复合物、包含所述复合物的正极和二次电池 |
CN107074587B (zh) | 2014-10-31 | 2018-10-16 | 株式会社Lg 化学 | 过渡金属氧化物的前体、其制备方法、锂复合过渡金属氧化物、包含其的正极和二次电池 |
KR102088508B1 (ko) * | 2015-10-22 | 2020-03-12 | 주식회사 엘지화학 | 다층 구조의 금속 산화물들을 포함하는 양극 활물질 제조용 전구체 및 이를 사용하여 제조된 리튬 이차전지용 양극 활물질 |
PL3281915T3 (pl) * | 2016-08-10 | 2019-09-30 | Umicore | Prekursory materiałów katody zawierających tlenek metalu przejściowego litu do baterii wielokrotnego ładowania |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10228905A (ja) * | 1997-02-14 | 1998-08-25 | Ise Kagaku Kogyo Kk | リチウム二次電池用水酸化物 |
WO2004092073A1 (ja) * | 2003-04-17 | 2004-10-28 | Seimi Chemical Co. Ltd. | リチウム-ニッケル-コバルト-マンガン含有複合酸化物およびリチウム二次電池用正極活物質用原料とそれらの製造方法 |
JP2005289700A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | リチウム電池用リチウム遷移金属酸化物 |
WO2007019986A1 (de) * | 2005-08-12 | 2007-02-22 | Toda Kogyo Europe Gmbh | Anorganische verbindungen |
JP2008084871A (ja) * | 2001-03-22 | 2008-04-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 正極活物質の製造方法 |
JP2008521196A (ja) * | 2004-12-31 | 2008-06-19 | アイユーシーエフ−エイチワイユー(インダストリー−ユニバーシティー コーオペレイション ファウンデーション ハンヤン ユニバーシティー) | 二重層構造を有するリチウム二次電池用正極活物質、その製造方法及びそれを用いたリチウム二次電池 |
WO2009024424A2 (de) * | 2007-08-21 | 2009-02-26 | H.C. Starck Gmbh | PULVERFÖRMIGE NiaM1bM2c(O)x(OH)y VERBINDUNGEN, VERFAHREN ZU DEREN HERSTELLUNG SOWIE DEREN VERWENDUNG IN BATTERIEN |
WO2012095381A2 (de) * | 2011-01-10 | 2012-07-19 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von übergangsmetallhydroxiden |
JP5655218B2 (ja) * | 2008-04-03 | 2015-01-21 | エルジー・ケム・リミテッド | リチウム複合遷移金属酸化物製造用の新規な前駆物質、リチウム−遷移金属複合酸化物及びリチウム二次バッテリ− |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6083474A (en) * | 1996-08-23 | 2000-07-04 | Toda Kogyo Corporation | Lithium-iron oxide particles and process for producing the same |
JPH10228906A (ja) * | 1997-02-14 | 1998-08-25 | Ise Kagaku Kogyo Kk | リチウム二次電池用ニッケル化合物 |
US6660432B2 (en) * | 2000-09-14 | 2003-12-09 | Ilion Technology Corporation | Lithiated oxide materials and methods of manufacture |
US20020053663A1 (en) * | 2000-11-06 | 2002-05-09 | Tanaka Chemical Corporation | High density cobalt-manganese coprecipitated nickel hydroxide and process for its production |
KR100388576B1 (ko) | 2000-12-28 | 2003-06-25 | 제일모직주식회사 | 망간복합 수산화물, 그의 제조방법 및 그를 포함하는양극활물질 |
US7510803B2 (en) * | 2001-08-24 | 2009-03-31 | Sony Corporation | Battery |
US7732096B2 (en) * | 2003-04-24 | 2010-06-08 | Uchicago Argonne, Llc | Lithium metal oxide electrodes for lithium batteries |
US7033555B2 (en) * | 2003-05-06 | 2006-04-25 | Inco Limited | Low temperature lithiation of mixed hydroxides |
JP4475941B2 (ja) | 2003-12-12 | 2010-06-09 | 日本化学工業株式会社 | リチウムマンガンニッケル複合酸化物の製造方法 |
US7709149B2 (en) | 2004-09-24 | 2010-05-04 | Lg Chem, Ltd. | Composite precursor for aluminum-containing lithium transition metal oxide and process for preparation of the same |
KR100598491B1 (ko) | 2004-10-21 | 2006-07-10 | 한양대학교 산학협력단 | 이중층 구조를 가지는 리튬이차전지용 양극 활물질, 그제조 방법 및 그를 사용한 리튬이차전지 |
US7648693B2 (en) * | 2005-04-13 | 2010-01-19 | Lg Chem, Ltd. | Ni-based lithium transition metal oxide |
KR100616475B1 (ko) | 2005-05-07 | 2006-08-29 | 한국과학기술연구원 | 리튬이차전지 양극활물질 전구체, 이를 이용한 양극활물질및 리튬이차전지 및 그 제조방법 |
KR100725399B1 (ko) | 2005-06-23 | 2007-06-07 | 한양대학교 산학협력단 | 코아·쉘 구조를 가지는 리튬이차전지용 양극활물질, 그를사용한 리튬이차전지 및 그 제조 방법 |
KR100838987B1 (ko) | 2006-02-17 | 2008-06-17 | 주식회사 엘지화학 | 리튬-금속 복합산화물 및 이를 이용한 전기 화학 소자 |
CN101300696A (zh) * | 2006-05-10 | 2008-11-05 | 株式会社Lg化学 | 用于高性能锂二次电池的材料 |
JP4994725B2 (ja) * | 2006-07-10 | 2012-08-08 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | リチウム複合金属酸化物の製造方法 |
DE102007049108A1 (de) * | 2007-10-12 | 2009-04-16 | H.C. Starck Gmbh | Pulverförmige Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung in Batterien |
JP5651937B2 (ja) * | 2008-09-10 | 2015-01-14 | 住友金属鉱山株式会社 | 非水系電解質二次電池用正極活物質およびその製造方法、ならびにこれを用いた非水系電解質二次電池 |
-
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Patent Citations (9)
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JPH10228905A (ja) * | 1997-02-14 | 1998-08-25 | Ise Kagaku Kogyo Kk | リチウム二次電池用水酸化物 |
JP2008084871A (ja) * | 2001-03-22 | 2008-04-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 正極活物質の製造方法 |
WO2004092073A1 (ja) * | 2003-04-17 | 2004-10-28 | Seimi Chemical Co. Ltd. | リチウム-ニッケル-コバルト-マンガン含有複合酸化物およびリチウム二次電池用正極活物質用原料とそれらの製造方法 |
JP2005289700A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | リチウム電池用リチウム遷移金属酸化物 |
JP2008521196A (ja) * | 2004-12-31 | 2008-06-19 | アイユーシーエフ−エイチワイユー(インダストリー−ユニバーシティー コーオペレイション ファウンデーション ハンヤン ユニバーシティー) | 二重層構造を有するリチウム二次電池用正極活物質、その製造方法及びそれを用いたリチウム二次電池 |
WO2007019986A1 (de) * | 2005-08-12 | 2007-02-22 | Toda Kogyo Europe Gmbh | Anorganische verbindungen |
WO2009024424A2 (de) * | 2007-08-21 | 2009-02-26 | H.C. Starck Gmbh | PULVERFÖRMIGE NiaM1bM2c(O)x(OH)y VERBINDUNGEN, VERFAHREN ZU DEREN HERSTELLUNG SOWIE DEREN VERWENDUNG IN BATTERIEN |
JP5655218B2 (ja) * | 2008-04-03 | 2015-01-21 | エルジー・ケム・リミテッド | リチウム複合遷移金属酸化物製造用の新規な前駆物質、リチウム−遷移金属複合酸化物及びリチウム二次バッテリ− |
WO2012095381A2 (de) * | 2011-01-10 | 2012-07-19 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von übergangsmetallhydroxiden |
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